TW202409218A - 安全墨水成分及由其衍生之機器可讀安全特徵 - Google Patents
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Abstract
一種安全墨水成分,包括至少一種非發光無摻雜Y
3Fe
5-xM
xO
12類顏料,其中x滿足條件0 ≤ x ≤ 1.25;M選自鋁、鎵或鈣及它們的混合物所組成的一群組;且其中在乾燥及/或固化之後,由該安全墨水成分衍生的一經應用的,較佳地印刷的至少一個機器可讀安全特徵具有至少約200×10
-12m
3的一綜合磁化率且呈現用於鑑認目的的一鐵磁共振(FMR)特性。一種用於鑑認由該安全墨水成分衍生的一機器可讀安全特徵的方法。
Description
本發明係關於適用於在基板上,尤其係在安全文件及/或物品上印刷可偵測的機器可讀安全特徵的鐵磁安全墨水領域。
隨著彩色影印件及印刷品的品質持續提高,為了保護對偽造、篡改或非法複製沒有可複製的效應的諸如鈔票、有價文件或儲值卡、交通票據或卡、稅票及產品標籤的安全文件,習知做法係在此等文件中摻入各種安全構件特徵。
可將例如用於安全文件的安全特徵分類為「隱蔽的」及「公開的」安全特徵。由隱蔽的安全特徵提供的保護依賴於如下概念:此類特徵係隱藏的,通常需要專用設備及知識來實現對該等特徵的偵測,而「公開的」安全特徵可用未經任何輔助的人類感官容易地偵測到,例如,此類特徵可經由觸覺變得可見及/或可偵測,同時仍難以生產及/或複製。
諸如(例如)磁性墨水、發光墨水及IR吸收墨水的機器可讀安全墨水已廣泛用於安全文件領域,尤其係用於鈔票印刷,以向安全文件賦予額外的隱蔽安全特徵。由隱蔽的安全特徵提供的防止安全文件偽造及非法複製的保護依賴於如下概念:此類特徵通常需要專用設備及知識來實現對該等特徵的偵測。在安全及保護有價文件及有價商品或物品免受偽造、篡改及非法複製的領域中,此項技術中已知的係藉由不同印刷製程來應用機器可讀安全墨水,該等印刷製程包含使用高黏性或糊狀墨水的印刷製程,諸如平版印刷、凸版印刷及凹版印刷(在此項技術中亦被稱為雕刻鋼模或銅版印刷)、使用液體墨水的印刷製程,諸如輪轉凹版印刷、苯胺印刷、網版印刷及噴墨印刷。
磁性偵測方法在此項技術中係已知的,且提供對安全文件及物品的隱蔽偵測。順磁性偵測方法已經描述於WO 2020/245280 A1、US 4376264或US 2010/224819 A1中。另一磁性偵測方法依賴於ESR/NMR偵測技術,例如US 5986550。可針對亞鐵磁、鐵磁或順磁性安全特徵採用磁共振偵測。
又一磁性偵測方法取決於鐵磁性。鐵磁性係一種機制,藉由該機制,某些材料形成永久磁體或被磁體吸引。在此項技術中熟知的係,鐵磁性係最強類型的磁性,且鐵磁性偵測方法提供強磁訊號,該等強磁訊號可用於例如ATM或高速分揀(high-speed sorting,HSS)機器中以用於快速且可靠的磁性偵測。
相比之下,順磁性物種通常提供低強度訊號,且對於更高的濃度需要更高的B場及激勵頻率。因此,在安全墨水成分中需要以相當高的量包含順磁性物種。此可能導致不均勻性問題並增加額外的成本。NMR偵測需要複雜的儀器及製程,此使得將它們摻入於ATM及HSS機器中係不切實際的。因此,鐵磁性偵測方法及基於此的安全特徵為安全文件及/或物品提供了實用且高效的偵測及鑑認服務。
此外,現代機器可讀安全特徵不僅僅依賴於一個特定安全特徵。相反,摻入多個隱蔽的及/或公開的安全特徵以使得難以偽造安全特徵係常見的且確實係有利的。另一優勢係具有多種鑑認技術的可能性,此為安全文件或物品增加了分層或交替的隱蔽及/或公開的安全特徵。至關重要的係,當進行偵測及鑑認時,多個安全特徵不相互干擾。
然而,一些鐵磁成份會干擾其他安全特徵的摻入,尤其係就潛在的發光及/或IR吸收而言。此使得包含發光及/或IR吸收安全特徵變得困難,此係由於識別該等特徵的感覺技術最終會受到鐵磁成份本身的干擾。因此,需要摻入非發光及/或顯示極少IR吸收或不顯示IR吸收,同時保持可靠地鑑認安全文件及/或物品的可能性的鐵磁顏料。
需要考慮的其他態樣係鐵磁顏料在墨水成分中的均勻摻入,從而提供穩定性以及將顏料摻入於多種墨水成分中的能力及與標準磁性讀取器的反向相容性。亦需要藉由使用標準的現成磁性偵測構件及用於自遠處高速進行偵測及鑑認操作的能力而以低成本提供偵測及鑑認可能性。
因此,仍需要穩定且可靠的安全墨水成分,其提供強磁性偵測及鑑認能力,同時最低限度地干擾額外的安全特徵的摻入。
因此,本發明的目標係克服先前技術的缺陷。
在一個態樣中,本發明係關於包括至少一種非發光無摻雜Y
3Fe
5-xM
xO
12類顏料的安全墨水成分,
其中x滿足條件0 ≤ x ≤ 1.25;
M選自鋁、鎵、鈣及它們的混合物所組成的群組;且其中在乾燥及/或固化之後,由該安全墨水成分衍生的經應用的,較佳地印刷的至少一個機器可讀安全特徵具有至少約200×10
-12m
3的綜合磁化率且呈現用於鑑認目的的鐵磁共振(ferromagnetic resonance,FMR)特性。
在另一態樣中,本發明係關於一種包括本文中所描述的至少一種安全墨水成分的機器可讀安全特徵。
在又一態樣中,本發明係關於一種包括本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵的安全文件或物品。
在另一態樣中,本發明係關於一種用於鑑認安全文件或物品的方法,其包括以下步驟:
a) 提供包括如本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵的安全文件或物品;
b) 出於FMR訊號偵測的目的,界定該安全文件或物品的含有該至少一個機器可讀安全特徵的至少一個區;
c) 偵測及記錄至少一個機器可讀安全特徵的FMR光譜以提供含有足夠的資料點的經記錄FMR光譜,從而建立至少一個FMR特性;
d) 參數化或直接使用經記錄FMR光譜來建立至少一個區域性界定的FMR特性;
e) 將來自步驟d)的所建立的至少一個區域性界定的FMR特性與至少一個預定義或預期的FMR特性進行比較;
f) 基於在步驟e)下進行的比較操作來判定安全文件或物品的真實性。
以下定義可用於解譯說明書中所論述的及/或申請專利範圍中所敘述的術語的含義。
如本文中所使用,冠詞「一」指示一個以及多於一個,且不一定將其所指名詞限制於單數形式。
如本文中所使用,術語「約」意謂所討論的量或值可為指定值或大致相同的某一其他值。該等片語意欲表達在所指示的值的±5%的範圍內的類似值促進了根據本發明的等同結果或效應。
如本文中所使用,術語「及/或」或「或/及」意謂可存在該群組中的所有元素或僅一個元素。舉例而言,「A及/或B」應意謂「僅A,或僅B,或A及B兩者」。
如本文中所使用,術語「至少一個」意欲定義一個或多於一個,例如一個或兩個或三個。
術語「安全文件或物品」分別係指通常藉由至少一個安全特徵來防止偽造或詐欺的文件或物品。安全文件的實例包含但不限於有價文件及有價商品。
如本文中所使用,術語「無摻雜」意欲定義不存在元素週期表的鑭系元素中的元素。出於清楚起見,字詞不存在不排除微量鑭系元素的不可避免的殘餘含量。
如本文中所使用,術語「非發光」意謂在如此定義的成份中不存在可見及IR範圍內的任何類型的發光。
如本文中所使用,「鐵磁共振(ferromagnetic resonance,FMR)光譜」係在樣品的至少一個界定區中的、在藉由合適的磁性偵測構件針對如本文中所描述的至少一種含鐵磁顏料的安全墨水(成分)偵測訊號之後獲得的經記錄光譜。該光譜可在磁場掃掠中的給定射頻下記錄或在射頻掃掠中的給定磁場下記錄。在掃場或掃頻的整個可能範圍內不需要進行FMR光譜的偵測及記錄。因此,亦有可能記錄該範圍的選定部分的FMR光譜,只要經記錄光譜提供足夠的資料點以用於建立如本文中所描述的至少一個FMR特性便可。
如本文中所使用,「鐵磁共振(ferromagnetic resonance,FMR)特性」係經記錄FMR光譜的特點表示。有可能出於鑑認目的來直接使用經記錄FMR光譜本身,亦即,經記錄光譜可用作FMR特性。可替代地,可藉由至少一種合適的方法來參數化FMR光譜。換言之,FMR光譜可用於建立由對用於鑑認目的的FMR光譜的經定義參數的數學估計衍生的至少一個低維參數表示。在一種例示性形式中,可將FMR特性簡化為僅僅兩個參數,亦即,光譜模式的線寬及譜線中心場。對於更複雜的光譜,可藉由將光譜例如投影於合適的函數基上來獲得(例如藉由主成份分析對數個光譜進行格拉姆-施密特單範正交化來獲得)另一合適的FMR特性。正如本文中所描述,所建立的至少一個區域性界定的FMR特性(FMR光譜本身或其任何參數化形式)係用於至少一個機器可讀安全特徵的鑑認構件。
如本文中所描述的安全墨水成分或安全墨水包括至少一種非發光無摻雜Y
3Fe
5-xM
xO
12類顏料,其中x滿足條件0 ≤ x ≤ 1.25;且M選自鋁、鎵或鈣及它們的混合物所組成的群組。
Y
3Fe
5-xM
xO
12類顏料在此項技術中亦被稱為釔鐵石榴石顏料或可替代地被稱為YIG顏料。在存在元素M的情況下,顏料可對應地被稱為YI(M)G顏料。作為實例,在存在鋁的情況下,該顏料被稱為YI(Al)G石榴石顏料。YI(M)G顏料具有特定晶體結構集合體,其受元素M存在與否的影響。晶體結構的此等變化向顏料賦予不同的磁性性質,此取決於元素M及x的值。
元素M可自由地選自鋁、鎵或鈣及它們的混合物。對特定M元素的選擇不會顯著地改變Y
3Fe
5-xM
xO
12類顏料的偵測到的鐵磁性分佈,亦即,出於鑑認目的,顏料能夠提供至少一種特點及獨特的區域性界定的FMR特性,而與選定元素M無關。在較佳實施例中,元素M係鋁。
雖然Y
3Fe
5-xM
xO
12類顏料可能不含有元素M (x = 0),但顏料至少含有一定量的元素M (x的值= 0.01)係有利的。因此,較佳的係晶體結構中至少有一定量的Fe被元素M置換。取代顏料中的Fe離子的即使少量的元素M亦產生有利的訊號雜訊比且使得藉由經應用的,較佳地印刷的至少一個機器可讀安全特徵的至少一個區域性界定的FMR特性進行的偵測及鑑認更容易。
在較佳實施例中,Y
3Fe
5-xM
xO
12類顏料中的x的值為0.01 ≤ x ≤ 1.25,更佳地為0.10 ≤ x ≤ 1.25。在甚至更佳的實施例中,x的值在0.25 ≤ x ≤ 1.00的範圍內。元素M在上述範圍內的存在為所衍生的至少一個機器可讀安全特徵提供了最佳訊號雜訊比及FMR可偵測性分佈。
Y
3Fe
5-xM
xO
12類顏料中Fe被元素M置換的對應量度亦可就晶體結構中用元素M的離子置換Fe離子的莫耳%而言來描述。作為實例,若x的值為0.01,則此將轉化為顏料晶體結構中元素M的離子對Fe離子的0.2莫耳%置換。考慮到x的最大值= 1.25,此將對應於Fe離子的25莫耳%置換。因此,在所描述的Y
3Fe
5-xM
xO
12類顏料中,Fe離子可有利地被置換至多25莫耳%。元素M對Fe的大量取代導致性質劣化,尤其係綜合磁化率劣化。在較佳實施例中,元素M對Fe的置換在2莫耳%至20莫耳%之間或在5莫耳%至20莫耳%之間。
基於Y
3Fe
5-xM
xO
12類顏料可以至多40重量%、至多30重量%或較佳地至多20重量%或甚至至多15重量%的量摻入本文中所描述的安全墨水成分中。由於所描述的顏料易於偵測,因此根據配製的安全墨水的類型,僅少量的顏料便足以被包含於安全墨水成分中。
此外,由於顏料本身固有的可見顏色低,因此使用如本文中所描述的Y
3Fe
5-xM
xO
12類顏料提供了添加其他有色顏料且調節安全墨水成分的顏色分佈的靈活性,同時保持可偵測性及鑑認特徵。
可藉由熟習此項技術者已知的合成方法(比如機械合金化、乳液共沉澱、固態燒結、噴霧熱解、微波水熱合成及溶膠-凝膠合成)來獲得Y
3Fe
5-xM
xO
12類顏料。常用合成方法中的一者亦係在高溫下煆燒單獨氧化物。
應用,較佳地印刷安全墨水成分以提供至少一個機器可讀安全特徵,在乾燥及/或固化之後,該至少一個機器可讀安全特徵具有至少約200×10
-12m
3的綜合磁化率且呈現用於鑑認目的的鐵磁共振(ferromagnetic resonance,FMR)特性。
最低程度的綜合磁化率對於確保快速且可靠地偵測例如ATM或HSS機器中的安全特徵及提供共用磁性偵測器的可偵測性係重要的。當x的值在先前定義的範圍之間時,顏料為印刷的至少一個機器可讀安全特徵的偵測提供合乎需要的綜合磁化率特點,同時將所使用的顏料量保持於相當低的量。此提供了成本降低及製程效率的益處,尤其係與順磁性顏料相比。當x > 1.25時,綜合磁化率可能不會高到足以確保可靠偵測。
藉由至少一個區域性界定的FMR特性來進行包括安全墨水成分的至少一個機器可讀安全特徵的鑑認。FMR特性可採取光譜本身的形式,或可替代地,採取至少一種數學上導出的參數化形式。如本文中所描述,出於鑑認含有單一顏料或顏料摻合物的至少一個機器可讀安全特徵的目的,所建立的至少一個區域性界定的FMR特性不必與統計上預期的或先前記錄的至少一個FMR特性相同或完全匹配。只要至少一個FMR特性滿足行業中可接受的或最小的置信/容限臨限值,至少一個機器可讀安全特徵便可被分類為可信的。
當如本文中所描述的單一顏料被包含於安全墨水成分中時,根據元素M及其取代量,可自經記錄FMR光譜中針對顏料衍生至少一個特定且唯一的FMR特性。在一種形式中,FMR特性可就兩個參數(亦即,線寬及譜線中心場)而言來參數化。作為實例,若x的值係1且元素M係鋁,則Y
3Fe
5-xM
xO
12類顏料將具有式Y
3Fe
4AlO
12。就由線寬及譜線中心場的單獨值定義的至少一個唯一FMR特性而言,有可能表徵該特定顏料,從而表徵所衍生的機器可讀安全特徵。然而,應當注意,此參數化表示建立用於鑑認目的的FMR特性的一種方式。根據參數化方法或可使用不同參數化方法,亦有可能使用參數化經記錄FMR光譜的其他方式,亦即,可衍生多於兩個參數來建立FMR特性。亦有可能將多種參數化方法相互結合使用。此允許為至少一個機器可讀安全特徵開發一組複雜的特性,從而擴展了用於鑑認目的的選集。
在另一實施例中,如本文中所描述的兩種顏料(亦即,摻合物)可被包含於安全墨水成分中。在此情況下,兩種顏料將提供兩個單獨FMR光譜。兩個光譜可組合成共同記錄的FMR光譜,其表示顏料的摻合物。混合物的個體特點及由此產生的共用FMR光譜取決於取代元素M、每種顏料中的取代量x以及混合物中顏料的量。如先前針對單一顏料所提及,可進一步使用經記錄的共用FMR光譜本身或至少一種參數化形式的FMR光譜。只要摻合物的FMR特性與單獨顏料的特性不同,其便可充當鑑認目的的基礎。
在又一實施例中,額外的非發光無摻雜Y
3Fe
5-xM
xO
12類顏料可被包含於安全墨水成分中,其中x滿足條件0 ≤ x ≤ 5,較佳地0 ≤ x ≤ 4.99,且M選自鋁、鎵或鈣及它們的混合物所組成的群組。該額外顏料亦呈現其自身特定的至少一個FMR特性,其為該額外顏料的特點。如先前所描述,亦有可能衍生用於此摻合物的鑑認目的的至少一個區域性界定的FMR特性。
Y
3Fe
5-xM
xO
12類顏料可摻入多種墨水成分中。因此,顏料提供了用於摻入許多類型的墨水成分中的廣泛靈活性。由於該等顏料提供強訊號,因此它們可以較低的量摻入且不會負面地影響安全墨水成分的均勻性及適用性。
雖然有可能在除印刷(諸如塗佈、噴塗、擠製)以外的製程中應用安全墨水成分,但本文中所描述的安全墨水尤其適用於藉由印刷製程而被應用於基板(諸如本文中所描述的基板)上,該印刷製程選自平版印刷製程、凹版印刷製程、網版印刷製程、輪轉凹版印刷製程、苯胺印刷製程及噴墨印刷製程(尤其係彎張噴墨印刷)所組成的群組,更佳地選自凹版印刷製程及網版印刷製程所組成的群組。
本文中所描述的安全墨水係氧化乾燥安全墨水、UV-Vis可固化安全墨水、熱乾燥安全墨水或它們的組合。然而,熟練技術人員可將所描述的顏料良好地配製成其他類型的墨水成分。
藉由在氧氣的存在下,尤其係在大氣中的氧氣的存在下氧化來對氧化乾燥安全墨水進行乾燥。在乾燥製程期間,氧氣與墨水的一或多種成份組合,從而將墨水轉化為固態。本文中所描述的氧化乾燥凹版墨水包括一或多種乾燥劑(在此項技術中亦被稱為催化劑、催乾劑、乾燥試劑、乾燥助劑或吸濕劑)以使氧化製程加速。乾燥劑的實例包含金屬的無機或有機鹽、有機酸的金屬皂、金屬錯合物及金屬錯合鹽。合適的金屬鹽包含含有鈷、鈣、銅、鋅、鐵、鋯、錳、鋇、鋅、鍶、鋰、釩及鉀作為陽離子的鹽;及含有鹵化物、硝酸鹽、硫酸鹽、羧酸鹽(比如乙酸鹽)、己酸乙酯、辛酸鹽及環烷酸鹽或乙醯丙酮酸鹽作為陰離子的鹽,諸如(例如)鈷、錳及鋯的己酸乙酯。金屬錯合物及金屬錯合鹽的合適實例包含錳、釩及鐵化合物(亦即,錳錯合物、錳錯合鹽、釩錯合物、釩錯合鹽、鐵錯合物及鐵錯合鹽)。當存在時,本文中所描述的氧化乾燥凹版墨水中所使用的一或多種乾燥劑較佳地以約0.01重量%至約10重量%的總量存在,更佳地以約0.1重量%至約5重量%的總量存在,該重量百分比係基於氧化乾燥凹版墨水的總重量。
氧化乾燥平版印刷安全墨水在此項技術中已知需要高黏度。通常,適用於氧化乾燥平版印刷製程的安全墨水在40℃及1000 s
-1下具有在約2.5 Pa s至約25 Pa s的範圍內的黏度;黏度係在具有2 cm 0.5°的圓錐的Haake Roto-Visco RV1上量測的。
如此項技術中公知的,氧化乾燥安全墨水包括一或多種清漆。術語「清漆」在此項技術中亦被稱為樹脂、黏結劑或墨水載具。本文中所描述的乾燥清漆較佳地以約10重量%至約90重量%的量存在於本文中所描述的氧化乾燥安全墨水中,該重量百分比係基於氧化乾燥安全墨水的總重量。如此項技術中公知的,用於本文中所描述的氧化乾燥安全墨水的一或多種清漆較佳地選自包括不飽和脂肪酸殘基、飽和脂肪酸殘基及它們的混合物的聚合物所組成的群組。較佳地,本文中所描述的一或多種清漆氧化乾燥安全墨水包括不飽和脂肪酸殘基以確保空氣乾燥性質。尤佳氧化乾燥清漆係包括不飽和酸基的樹脂,甚至更佳的係包括不飽和羧酸基的樹脂。然而,樹脂亦可包括飽和脂肪酸殘基。較佳地,本文中所描述的清漆氧化乾燥安全墨水包括酸基,亦即,在酸改良樹脂之間選擇氧化乾燥清漆。本文中所描述的氧化乾燥清漆可選自醇酸樹脂、乙烯基聚合物、聚胺酯樹脂、超支化樹脂、松香改性的馬來樹脂、松香改性的酚樹脂、松香酯、石油樹脂改性的松香酯、石油樹脂改性的醇酸樹脂、醇酸樹脂改性的松香/酚樹脂、醇酸樹脂改性的松香酯、丙烯酸改性的松香/酚樹脂、丙烯酸改性的松香酯、胺甲酸酯改性的松香/酚樹脂、胺甲酸酯改性的松香酯、胺甲酸酯改性的醇酸樹脂、環氧改性的松香/酚樹脂、環氧改性的醇酸樹脂、萜烯樹脂、硝化纖維樹脂、聚烯烴、聚醯胺、丙烯酸樹脂或它們的組合或混合物所組成的群組。聚合物及樹脂在本文中可互換使用。
可自天然及/或人工源獲得飽和及不飽和脂肪酸化合物。天然源包含動物源及/或植物源。動物源可包括動物脂肪、乳脂、魚油、豬油、肝脂、金槍魚魚油、抹香鯨油及/或牛羊油。植物源可包括油,諸如植物油及/或非植物油。植物油的實例包含但不限於苦瓜、琉璃苣、金盞花、芥花籽、蓖麻、桐樹、椰子、松柏籽、穀粒、棉籽、脫水蓖麻、亞麻籽、葡萄籽、
藍花楹籽、亞麻籽油、棕櫚、棕櫚核、花生、石榴籽、油菜籽、紅花、絲瓜、大豆(豆)、向日葵、妥爾樹、桐樹及小麥胚芽。人工源包含蒸餾妥爾油及/或化學或生物化學合成方法。合適的脂肪酸亦包含肉豆蔻油酸(C
14H
26O
2,CAS號544-64-9)、棕櫚油酸(C
16H
30O
2,CAS號373-49-9)、油酸(C
18H
34O
2,CAS號112-80-1)、α-桐酸(C
18H
30O
2,CAS號506-23-0)、13-三烯-4-酮酸(C
18H
28O
3,CAS號623-99-4)、亞油酸(C
18H
32O
2,CAS號60-33-3)、亞麻酸(C
18H
30O
2,CAS號463-40-1)、亞麻油酸(C
18H
28O
2,CAS號20290-75-9),花生四烯酸(C
20H
32O
2,CAS號506-32-1)、蓖麻油酸(C
18H
34O
3,CAS號141-22-0)、芥酸(C
22H
42O
2,CAS號112-86-7)、烯酸(C
20H
38O
2,CAS號29204-02-2)、鰶油酸(C
22H
34O
2,CAS號24880-45-3)、鯡酸(C
24H
36O
2,CAS號68378-49-4)及它們的混合物。彼等脂肪酸通常以由天然或合成油衍生的脂肪酸的混合物的形式使用。
本文中所描述的氧化乾燥安全墨水可進一步包括一或多種抗氧化劑,諸如熟習此項技術者已知的抗氧化劑。合適的抗氧化劑包含但不限於烷基酚、受阻烷基酚、烷基硫代甲基酚、丁香酚、二級胺、硫醚、亞磷酸酯、亞膦酸二酯、二硫代胺基甲酸酯、沒食子酸酯、丙二酸酯、丙酸酯、乙酸酯及其他酯、羧醯胺、氫醌、抗壞血酸、三嗪、苄基化合物以及生育酚及類似萜烯。此類抗氧化劑可商購自例如WO 02/100 960中所揭示的源。受阻烷基酚係在酚系羥基鄰位具有至少一個或兩個烷基的酚。在酚系羥基鄰位的一個、較佳地兩個烷基較佳地為二級或三級烷基,最佳地為三級烷基,尤佳地為三級丁基、三級戊基或1,1,3,3-四甲基丁基。較佳抗氧化劑係受阻烷基酚,尤其係2-三級丁基氫醌、2,5-二(三級丁基)氫醌、2-三級丁基對甲酚及2,6-二(三級丁基)對甲酚。當存在時,一或多種抗氧化劑以約0.05重量%至約3重量%的量存在,該重量百分比係基於氧化乾燥安全墨水的總重量。
本文中所描述的氧化乾燥安全墨水可進一步包括一或多種蠟,較佳地選自合成蠟、石油蠟及天然蠟所組成的群組。較佳地,一或多種蠟選自微晶蠟、石蠟、聚乙烯蠟、碳氟化合物蠟、聚四氟乙烯蠟、費托蠟、矽酮流體、蜂蠟、小燭樹蠟、褐煤蠟、棕櫚蠟及它們的混合物所組成的群組。當存在時,一或多種蠟較佳地以約0.1重量%至約15重量%的量存在,該重量百分比係基於氧化乾燥安全墨水的總重量。
根據實施例,本文中所描述的氧化乾燥安全墨水係氧化乾燥凹版印刷安全墨水,其中該等氧化乾燥凹版印刷安全墨水包括本文中所描述的一或多種乾燥劑、本文中所描述的一或多種清漆及本文中所描述的任選添加劑或組分。
本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵可較佳地經由凹版印刷製程(在此項技術中亦被稱為雕刻銅版印刷及雕刻鋼模印刷)製備,該凹版印刷製程能夠在基板上沈積足夠大量的機器可讀材料,以便允許其偵測及感測。凹版印刷製程係指特別用於安全文件領域的印刷方法。已知凹版印刷製程係用於生產精細錐形譜線的最一致且高品質的印刷製程,且因此係用於安全文件領域中的精細設計(尤其係鈔票及戳記)的首選印刷技術。特定而言,凹版印刷製程的區別特徵中的一者係藉由在凹版印刷裝置上使用對應地較淺或較深雕刻,轉印至基板的墨水的層厚度可自幾微米至數十微米變化。如在上文中所提及,凹版印刷安全特徵的層厚度因此允許基板上的足夠大量的機器可讀材料以用於其偵測及感測。
凹版墨水或具體而言,氧化乾燥凹版印刷安全墨水在此項技術中已知需要高黏度。通常,適用於(氧化乾燥)凹版印刷製程的安全墨水使用Haake Roto-Visco RV1旋轉流變儀在40℃及1000 s
-1下具有在約3 Pa s至約60 Pa s的範圍內的黏度,該旋轉流變儀使用20 mm直徑及0.5°幾何形狀的、截斷於25 μm處的錐版。
本文中所描述的氧化乾燥凹版印刷安全墨水可進一步包括一或多種界面活性劑,尤其係親水性大分子界面活性劑,諸如(例如) EP 0340163 B1中所描述的界面活性劑。任選界面活性劑的作用係在使該印刷滾筒與基板接觸之前幫助擦掉存在於印刷滾筒上的過量墨水。擦掉過量墨水的該製程係任何高速工業凹版印刷製程的一部分且使用薄紙或紙卷(「印花布」)或聚合物擦拭滾筒及清潔水類溶液(「擦拭溶液」)來進行。在此情況下,使用任選界面活性劑來使清潔溶液中的過量墨水乳化。該等界面活性劑可為非離子、陰離子或陽離子以及兩性離子界面活性劑。在親水性大分子界面活性劑的情況下,官能基係例如羧酸基或磺酸基、羥基、醚基或一級、二級、三級或四級胺基。酸基可用胺、醇胺或較佳地無機鹼或它們的組合中和。一級、二級及三級胺基可用諸如磺酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸等無機或有機酸中和。尤佳的係陰離子大分子界面活性劑(anionic macromolecular surfactant,AMS),諸如EP 2014729 A1中所描述的陰離子大分子界面活性劑。
UV-Vis可固化安全墨水由可在UV可見光輻射下固化的安全墨水組成。本文中所描述的UV-Vis可固化安全墨水包括約0.1重量%至約20重量%的一或多種光引發劑,且較佳地約1重量%至約15重量%,該重量百分比係基於UV-Vis可固化安全墨水的總重量。
較佳地,本文中所描述的UV-Vis可固化安全墨水包括一或多種UV可固化化合物,其為選自自由基可固化的化合物及陽離子可固化的化合物所組成的群組中的單體及寡聚物。本文中所描述的安全墨水可為混合體系且包括一或多種陽離子可固化的化合物及一或多種自由基可固化的化合物的混合物。陽離子可固化的化合物由陽離子機制固化,該等陽離子機制通常包含藉由輻射一或多種光引發劑來進行活化,該等光引發劑釋放陽離子物種,諸如酸,該等酸轉而引發固化,從而使單體及/或寡聚物反應及/或交聯,進而使安全墨水固化。自由基可固化的化合物由自由基機制固化,該等自由基機制通常包含藉由輻射一或多種光引發劑來進行活化,從而產生自由基,該等自由基轉而引發聚合作用,從而使安全墨水固化。
較佳地,本文中所描述的UV-Vis可固化安全墨水包括一或多種寡聚物(在此項技術中亦被稱為預聚物),該等寡聚物選自寡聚(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、丙烯基醚、諸如環氧化物的環醚、氧雜環丁烷、四氫呋喃、內酯、環硫醚、乙烯硫醚及丙烯硫醚、含羥基化合物及它們的混合物所組成的群組。更佳地,本文中所描述的UV-Vis可固化安全墨水的黏結劑由選自寡聚(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、丙烯基醚、諸如環氧化物的環醚、氧雜環丁烷、四氫呋喃、內酯及它們的混合物所組成的群組中的寡聚物製備。環氧化物的典型實例包含但不限於環氧丙基醚、脂族或脂環族二醇或多元醇的β-甲基環氧丙基醚、二酚及多酚的環氧丙基醚、多元酚的環氧丙基醚、苯酚甲醛酚醛清漆的1,4-丁二醇二環氧丙基醚、間苯二酚二環氧丙基醚、烷基環氧丙基醚、包括丙烯酸酯共聚物(例如苯乙烯-甲基丙烯酸環氧丙酯或甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸環氧丙酯)的環氧丙基醚、多官能液體及固體酚醛清漆環氧丙基醚樹脂、多環氧丙基醚及聚(β-甲基環氧丙基)醚、聚(N-環氧丙基)化合物、聚(S-環氧丙基)化合物、環氧丙基或β-甲基環氧丙基與不同類型的雜原子鍵合的環氧樹脂、羧酸及多羧酸的環氧丙基醚、一氧化檸檬烯、環氧化大豆油、雙酚A及雙酚-F環氧樹脂。合適的環氧化物的實例經揭示於EP 2125713 B1中。芳族、脂族或脂環族乙烯基醚的合適實例包含但不限於在分子中具有至少一個、較佳地至少兩個乙烯基醚基團的化合物。乙烯基醚的實例包含但不限於三甘醇二乙烯基醚、1,4-環己烷二甲醇二乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基醚、碳酸丙烯酯的丙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、三級丁基乙烯基醚、三級戊基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、乙二醇單乙烯基醚、丁二醇單乙烯基醚、己二醇單乙烯基醚、1,4-環己烷二甲醇單乙烯基醚、二甘醇單乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、乙二醇丁基乙烯基醚、丁烷-1,4-二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、三甘醇甲基乙烯基醚、四甘醇二乙烯基醚、pluriol-E-200二乙烯基醚、聚四氫呋喃二乙烯基醚-290、三羥甲基丙烷三乙烯基醚、二丙烯甘醇二乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、(4-環己基-亞甲基氧基乙烯)-戊二酸甲酯及(4-丁氧基乙烯)-異鄰苯二甲酸酯。含羥基化合物的實例包含但不限於聚酯多元醇,諸如(例如)聚己內酯或聚酯己二酸多元醇、乙二醇及聚醚多元醇、蓖麻油、羥基官能乙烯基及丙烯酸樹脂、諸如乙酸丁酸纖維素的纖維素酯及苯氧基樹脂。合適的陽離子可固化的化合物的其他實例經揭示於EP 2125713 B1及EP 0119425 B1中。
根據本發明的一個實施例,本文中所描述的UV-Vis可固化安全墨水包括選自(甲基)丙烯酸酯,較佳地選自環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸化油、聚酯(甲基)丙烯酸酯、脂族或芳族胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、矽酮(甲基)丙烯酸酯、胺基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯及它們的混合物所組成的群組中的一或多種自由基可固化的寡聚化合物。本發明的上下文中的術語「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯以及對應甲基丙烯酸酯。本文中所描述的UV-Vis可固化安全墨水的成份可用額外的乙烯基醚及/或單體丙烯酸酯製備,該等乙烯基醚及/或單體丙烯酸酯諸如(例如)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate,TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerytritol triacrylate,PTA)、二縮三丙二醇二丙烯酸酯(tripropyleneglycoldiacrylate,TPGDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(dipropyleneglycoldiacrylate,DPGDA)、己二醇二丙烯酸酯(hexanediol diacrylate,HDDA)及它們的聚乙氧基化等價物,諸如(例如)聚乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、聚乙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯、聚乙氧基化二縮三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙氧基化二丙二醇二丙烯酸酯及聚乙氧基化己二醇二丙烯酸酯。
可替代地,本文中所描述的UV-Vis可固化安全墨水係混合墨水且可由自由基可固化的化合物及陽離子可固化的化合物(諸如本文中所描述的自由基可固化的化合物及陽離子可固化的化合物)的混合物製備。
如上文所提及,單體、寡聚物的UV-Vis固化需要一或多種光引發劑的存在且可以多種方式實現。如本文中所提及且如熟習此項技術者所知,本文中所描述的待在基板上固化及硬化的UV-Vis可固化安全墨水包括諸如本文中所描述的任選地具有一或多種光敏劑的一或多種光引發劑,該一或多種光引發劑及任選的一或多種光敏劑係根據其與輻射源的發射光譜相關的吸收光譜來選擇的。根據電磁輻射透射穿過基板的程度,可藉由增加輻照時間來實現安全墨水的硬化。然而,根據基板材料,輻照時間受到基板材料及其對輻射源所產生的熱量的敏感性的限制。
根據本文中所描述的UV-Vis可固化安全墨水中所使用的單體、寡聚物或預聚物,可使用不同的光引發劑。自由基光引發劑的合適實例係熟習此項技術者已知的且包含但不限於苯乙酮、二苯甲酮、苄基二甲基縮酮、α-胺基酮、α-羥基酮、氧化膦及氧化膦衍生物以及它們中的兩者或更多者的混合物。陽離子光引發劑的合適實例係熟習此項技術者已知的且包含但不限於鎓鹽,諸如有機碘鎓鹽(例如二芳基碘鎓鹽)、氧鎓鹽(例如三芳基氧鎓鹽)及鋶鹽(例如三芳基鋶鹽)以及它們中的兩者或更多者的混合物。有用的光引發劑的其他實例可見於標準教科書中,諸如「用於塗層、墨水及油漆的UV及EB配方的化學及技術(Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints)」,第三卷,「用於自由基陽離子及陰離子聚合作用的光引發劑(Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Polymerization)」,第2版,由J. V. Crivello及K. Dietliker編寫,由G. Bradley編輯且由John Wiley及Sons與SITA技術有限公司聯合於1998年出版。為了實現高效固化,結合一或多種光引發劑包含敏化劑亦可為有利的。合適的光敏劑的典型實例包含但不限於異丙基噻噸酮(isopropyl-thioxanthone,ITX)、1-氯-2-丙氧基噻噸酮(1-chloro-2-propoxy-thioxanthone,CPTX)、2-氯噻噸酮(2-chloro-thioxanthone,CTX)及2,4-二乙基噻噸酮(2,4-diethyl-thioxanthone,DETX)及它們中的兩者或更多者的混合物。
本文中所描述的UV-Vis可固化安全墨水較佳地為UV-Vis可固化平版印刷安全墨水、UV-Vis可固化凹版印刷安全墨水、UV-Vis可固化網版印刷安全墨水、UV-Vis可固化苯胺印刷安全墨水、UV-Vis可固化輪轉凹版印刷安全墨水或UV-Vis可固化噴墨印刷安全墨水,尤其係彎張噴墨印刷安全墨水,更佳地UV-Vis可固化凹版印刷安全墨水、UV-Vis可固化網版印刷安全墨水、UV-Vis可固化苯胺印刷安全墨水、UV-Vis可固化輪轉凹版印刷安全墨水或UV-Vis可固化彎張噴墨印刷安全墨水。
根據實施例,本文中所描述的UV-Vis可固化安全墨水係UV-Vis可固化平版印刷安全墨水,其中該等UV-Vis可固化平版印刷安全墨水包括本文中所描述的一或多種光引發劑,一或多種UV可固化化合物係本文中所描述的單體及寡聚物以及本文中所描述的任選添加劑或組分。
根據實施例,本文中所描述的UV-Vis可固化安全墨水係UV-Vis可固化凹版印刷安全墨水,其中該等UV-Vis可固化凹版印刷安全墨水包括本文中所描述的一或多種光引發劑,一或多種UV可固化化合物係本文中所描述的單體及寡聚物以及本文中所描述的任選添加劑或組分。
UV-Vis可固化平版印刷安全墨水在此項技術中已知需要高黏度。通常,適用於UV-Vis可固化印刷製程的安全墨水在40℃及1000 s
-1下具有在約2.5 Pa s至約25 Pa s的範圍內的黏度;黏度係在具有2 cm 0.5°的圓錐的Haake Roto-Visco RV1上量測的。
UV-Vis可固化凹版印刷安全墨水在此項技術中已知需要高黏度。通常,適用於凹版印刷製程的安全墨水使用Haake Roto-Visco RV1旋轉流變儀在40℃及1000 s
-1下通常具有在約3 Pa s至約60 Pa s的範圍內的黏度,該旋轉流變儀使用20 mm直徑及0.5°幾何形狀的、截斷於25 μm處的錐版。
UV-Vis可固化凹版印刷安全墨水的實例經描述於WO 2021/018771 A1中,其揭示內容以引用的方式併入本文。
根據實施例,本文中所描述的UV-Vis可固化安全墨水係UV-Vis可固化網版印刷安全墨水,其中該等UV-Vis可固化網版印刷安全墨水包括本文中所描述的一或多種光引發劑,一或多種UV可固化化合物係本文中所描述的單體及寡聚物以及本文中所描述的任選添加劑或組分。
網版印刷(在此項技術中亦被稱為絲網印刷)係模板製程,藉由該模板製程,墨水經由在框架上拉緊的絲、合成纖維或金屬線的細薄織物網所支撐的模板而被轉印至表面。網的孔在非影像區域中被堵塞,而在影像區域中保持開放,影像載體被稱作網版。網版印刷可能係平台印刷或旋轉印刷。在印刷期間,為框架提供墨水,該墨水浸沒於網版上方,且接著跨網版拉動刮墨刀,從而迫使墨水穿過網版的開孔。同時,待印刷表面與網版保持接觸,且墨水被轉印至網版。網版印刷進一步經描述於例如
印刷墨水手冊(
The Printing ink manual),R.H. Leach及R.J. Pierce,Springer版,第5版,第58頁至第62頁中及
印刷技術(
Printing Technology),J. M. Adams及P.A. Dolin,德爾馬湯姆森學習出版公司(Delmar Thomson Learning),第5版,第293頁至第328頁中。
網版印刷或具體而言,UV-Vis可固化網版印刷安全墨水在此項技術中已知需要低黏度。通常,適用於網版印刷製程的安全墨水使用Brookfield機器(型號「DV-I Prime」,小樣品適配器,處於100 rpm或50 rpm的心軸S27)而在25℃下具有在約0.05 Pa s至約5 Pa s的範圍內的黏度。
各種類型的合適網版印刷墨水成分經描述於WO 2021/175907 A1及WO2020/169316 A1中,其揭示內容以引用的方式併入本文。尤為合適的網版印刷墨水成分係基於混合(陽離子/自由基)、自由基固化機制且溶劑類的。
根據實施例,本文中所描述的UV-Vis可固化安全墨水係UV-Vis可固化苯胺印刷安全墨水,其中該等UV-Vis可固化苯胺印刷安全墨水包括本文中所描述的一或多種光引發劑,一或多種UV可固化化合物係本文中所描述的單體及寡聚物以及本文中所描述的任選添加劑或組分。
苯胺印刷方法較佳地使用具有腔式刮刀、網紋墨輥及印版滾筒的單元。網紋墨輥有利地具有小單元,其體積及/或密度決定了防護清漆的施用率。腔式刮刀靠在網紋墨輥上,從而填充單元,同時刮掉多餘的防護清漆。網紋墨輥將墨水轉印至印版滾筒,該印版滾筒最終將墨水轉印至基板。印版滾筒可由聚合物或彈性材料製成。聚合物主要用作印版中的光聚合物,且有時亦用作套筒上的無縫塗層。光聚合物印版由經紫外線(ultraviolet,UV)硬化的光敏聚合物製成。光聚合物印版被切割成所需尺寸且經置放於UV光曝光單元中。印版的一側完全曝光於UV光下以使印版的基底硬化或固化。接著將印版翻轉,將工件的負片安裝於未固化側上方且將印版進一步曝光於UV光下。此會使影像區域中的印版硬化。接著處理印版以自非影像區域中移除未硬化的光聚合物,此降低了此等非影像區域中的印版表面。在處理之後,印版經乾燥且被給予曝光後劑量的UV光以使整個印版固化。用於苯胺印刷的印版滾筒的製備經描述於
印刷技術(
Printing Technology),J. M. Adams及P.A. Dolin,德爾馬湯姆森學習出版公司(Delmar Thomson Learning),第5版,第359頁至第360頁中。
UV-Vis可固化苯胺印刷安全墨水在此項技術中已知需要低黏度。通常,適用於苯胺印刷製程的安全墨水使用來自TA儀器的旋轉黏度計DHR-2 (錐平面幾何形狀,直徑40 mm)而在25℃及1000 s
-1下具有在約0.01 Pa s至約1 Pa s的範圍內的黏度。
根據實施例,本文中所描述的UV-Vis可固化安全墨水係UV-Vis可固化輪轉凹版印刷安全墨水,其中該等UV-Vis可固化輪轉凹版印刷安全墨水包括本文中所描述的一或多種光引發劑,一或多種UV可固化化合物係本文中所描述的單體及寡聚物以及本文中所描述的任選添加劑或組分。
如熟習此項技術者所知,術語輪轉凹版印刷係指經描述於例如「印刷媒體手冊(Handbook of print media)」,Helmut Kipphan,Springer版,第48頁中的印刷製程。輪轉凹版印刷係印刷製程,其中影像元素被雕刻至滾筒的表面中。非影像區域處於恆定的原始層級。在印刷之前,整個印刷版(非印刷及印刷元件)被墨水塗染且被墨水淹沒。在印刷之前藉由刮刷或刮刀將墨水自非影像中移除,使得墨水僅保留於單元中。影像藉由通常在2巴至4巴的範圍內的壓力及基板與墨水之間的黏合力自單元轉印至基板。術語輪轉凹版印刷不包括凹版印刷製程(在此項技術中亦被稱為雕刻鋼模或銅版印刷製程),其依賴於例如不同類型的墨水。
UV-vis可固化輪轉凹版印刷安全墨水在此項技術中已知具有低黏度。通常,適用於輪轉凹版印刷製程的安全墨水使用來自TA儀器的旋轉黏度計DHR-2 (錐平面幾何形狀,直徑40 mm)而在25℃及1000 s
-1下具有在約0.01 Pa s至約0.5 Pa s的範圍內的黏度。
根據實施例,本文中所描述的UV-Vis可固化安全墨水係UV-Vis可固化彎張噴墨印刷安全墨水,其中該等UV-Vis可固化彎張噴墨印刷安全墨水包括本文中所描述的一或多種光引發劑,一或多種UV可固化化合物係本文中所描述的單體及寡聚物以及本文中所描述的任選添加劑或組分。
彎張噴墨印刷係使用彎張噴墨印刷頭結構的噴墨印刷。通常,彎張換能器包含主體或基板、其中界定有孔口的可撓曲隔膜及致動器。基板界定了用於保持可流動材料的供應的儲庫,且可撓曲隔膜具有由基板支撐的圓周邊緣。致動器可為壓電的(亦即,其包含在施加電壓時變形的壓電材料)或可為熱激活的,諸如經描述於例如US 8226213中的。因而,當致動器的材料變形時,可撓曲隔膜偏轉,從而導致一定量的可流動材料經由孔口自儲庫中噴出。彎張印刷頭結構經描述於US 5828394中,其中揭示了流體噴射器,該流體噴射器包含一個壁,該壁包含具有界定噴嘴的孔口的薄彈性隔膜及回應於用於使隔膜偏轉以自噴嘴中噴射液滴的電訊號的元件。彎張印刷頭結構經描述於US 6394363中,其中所揭示的使用例如對包含噴嘴的表面層的激勵,該等噴嘴配置於具有可尋址能力的一個表面層上方,從而形成能夠利用各種液體以高頻率操作的液體投射陣列。彎張印刷頭結構亦經描述於US 9517622中,其描述了液滴形成設備,該液滴形成設備包括膜部件,該膜部件經組態以振動以便噴射保持於液體保持單元中的液體,其中噴嘴形成於膜部件中。另外,提供了用於振動膜部件的振動單元;及用於選擇性地向振動單元施加噴射波形及攪拌波形的驅動單元。彎張印刷頭結構亦經描述於US 8,226,213中,其描述了致動熱彎曲致動器的方法,該熱彎曲致動器具有融合至被動梁的主動梁。該方法包括使電流穿過主動梁,從而引起主動梁相對於被動梁的熱彈性膨脹及致動器的彎曲。
UV-Vis可固化彎張噴墨印刷安全墨水在此項技術中已知具有極低黏度。通常,適用於彎張噴墨印刷製程的安全墨水在使用來自TA儀器的旋轉黏度計DHR-2 (其具有錐平面幾何形狀及40 mm的直徑)而在25℃及1000 s
-1下量測時具有低於約100 mPa s的黏度。
熱或熱量乾燥安全墨水由被熱空氣、紅外線或它們的組合乾燥的安全墨水組成。熱乾燥安全墨水通常由保留於印刷基板上的約10重量%至約90重量%的固體含量及約10重量%至約90重量%的由於乾燥而蒸發的一或多種溶劑組成,該一或多種溶劑選自有機溶劑、水及它們的混合物所組成的群組。
較佳地,本文中所描述的有機溶劑選自醇(諸如乙醇)、酮(諸如甲基乙基酮)、酯(諸如乙酸乙酯或乙酸丙酯)、乙二醇醚(諸如DOWANOL
TMDPM)、乙二醇醚酯(諸如丁基乙二醇乙酸酯)及它們的混合物所組成的群組。
根據一個實施例,本文中所描述的熱乾燥安全墨水由水性熱乾燥安全墨水組成,該等水性熱乾燥安全墨水包括選自聚酯樹脂、聚醚樹脂、聚胺酯樹脂(例如羧基化聚胺酯樹脂)、聚胺酯醇酸樹脂、聚胺酯-丙烯酸酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、聚醚胺基甲酸酯樹脂、苯乙烯丙烯酸酯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚(乙二醇)樹脂、聚乙烯吡咯烷酮樹脂、聚乙烯亞胺樹脂、改性澱粉、纖維素酯或醚(諸如乙酸纖維素及羧甲基纖維素)、共聚物及它們的混合物所組成的群組中的一或多種樹脂。
根據實施例,本文中所描述的熱乾燥安全墨水由溶劑型熱乾燥安全墨水組成,該等溶劑型熱乾燥安全墨水包括選自硝化纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、乙酸纖維素、聚乙烯醇縮丁醛、聚胺酯、聚丙烯酸酯、聚醯胺、聚酯、聚乙酸乙烯酯、松香改性酚醛樹脂、酚醛樹脂、馬來樹脂、苯乙烯-丙烯酸樹脂、聚酮樹脂及它們的混合物所組成的群組中的一或多種樹脂。
合適的熱乾燥安全墨水成分經描述於WO 2020/239740 A1及WO2019/219250 A1中,其揭示內容以引用的方式併入本文。
如在上文中所提及,雙固化或雙硬化安全墨水可用於印刷本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵,其中此等安全墨水組合了兩種乾燥或固化機制。
雙固化或雙硬化安全墨水的實例包含經描述於例如EP 2 171 007 B1中的氧化乾燥機制及UV-Vis固化機制,諸如(例如)凹版印刷安全墨水。
雙固化或雙硬化安全墨水的實例包含氧化乾燥機制及熱乾燥機制,諸如(例如)網版印刷安全墨水、輪轉凹版印刷安全墨水及彎張噴墨印刷安全墨水。
雙固化或雙硬化安全墨水的實例包含UV-Vis固化機制及熱乾燥機制,諸如(例如)網版印刷安全墨水及輪轉凹版印刷墨水。通常,此等雙固化或雙硬化安全墨水類似於UV-Vis可固化安全墨水,但包含由水及/或一或多種有機溶劑構成的揮發性部分。此等揮發性組份首先使用熱空氣及/或IR乾燥劑而蒸發,且接著UV-Vis固化完成硬化製程。此類墨水的成分經描述於例如WO 2019/002046 A1中。
本文中所描述的安全墨水或安全墨水成分可進一步包括較佳地選自滑石、雲母(例如白雲母)、蒙脫石、膨潤土、矽灰石、埃洛石、煆燒黏土、瓷土、碳酸鹽(例如碳酸鈣、碳酸鎂)、矽酸鹽(例如矽酸鎂、矽酸鋁)、蛭石、非晶矽石(例如煙熏矽石、沉澱矽石、矽石粉)、木粉(鋸屑)、天然纖維、合成纖維(諸如碳纖維或碳奈米管)及它們的混合物所組成的群組中的一或多種填充劑及/或增量劑;較佳地選自滑石、雲母、矽灰石、煆燒黏土、碳酸鹽、非晶矽石及它們的混合物所組成的群組中的一或多種填充劑及/或增量劑。
當存在於凹版墨水中時,一或多種填充劑或增量劑較佳地以約0.1重量%至約50重量%的總量存在,更佳地以約20重量%至約40重量%的總量存在,該重量百分比係基於氧化乾燥凹版墨水的總重量。當存在於輪轉凹版、苯胺或網版印刷墨水中時,則一或多種填充劑或增量劑較佳地以約0.05重量%至約20重量%的總量存在,更佳地以約0.1重量%至約10重量%的總量存在,甚至更佳地以約0.5重量%至約5重量%之間的總量存在,該重量百分比係基於輪轉凹版、苯胺或網版印刷墨水的總重量。
本文中所描述的安全墨水可進一步包括選自光學可變顏料、顏色恆定顏料、顏色恆定染料及它們的混合物所組成的群組中的一或多種著色成份,較佳地選自顏色恆定有機顏料、顏色恆定無機顏料及它們的混合物所組成的群組中的一或多種著色成份。
適用於安全墨水成分的染料係此項技術中已知的,且較佳地選自包括活性染料、直接染料、陰離子染料、陽離子染料、酸性染料、鹼性染料、食用染料、金屬錯合染料、溶劑染料及它們的混合物的群組。合適的染料的典型實例包含但不限於香豆素、花青、噁嗪、螢光素鈉、酞花青、吲哚啉花青、三苯甲烷、萘酞花青、吲哚萘酞金屬染料、蒽醌、蒽吡啶酮、偶氮染料、玫瑰紅、方酸染料、克酮酸染料。適用於本發明的染料的典型實例包含但不限於C.I.酸性黃1、3、5、7、11、17、19、23、25、29、36、38、40、42、44、49、54、59、61、70、72、73、75、76、78、79、98、99、110、111、121、127、131、135、142、157、162、164、165、194、204、236、245;C.I.直接黃1、8、11、12、24、26、27、33、39、44、50、58、85、86、87、88、89、98、106、107、110、132、142、144;C.I.鹼性黃13、28、65;C.I.反應黃1、2、3、4、6、7、11、12、13、14、15、16、17、18、22、23、24、25、26、27、37、42;C.I.食用黃3、4;C.I.酸性橙1、3、7、10、20、76、142、144;C.I.鹼性橙1、2、59;C.I.食用橙2;C.I.橙B;C.I.酸性紅1、4、6、8、9、13、14、18、26、27、32、35、37、42、51、52、57、73、75、77、80、82、85、87、88、89、92、94、97、106、111、114、115、117、118、119、129、130、131、133、134、138、143、145、154、155、158、168、180、183、184、186、194、198、209、211、215、219、221、249、252、254、262、265、274、282、289、303、317、320、321、322、357、359;C.I.鹼性紅1、2、14、28;C.I.直接紅1、2、4、9、11、13、17、20、23、24、28、31、33、37、39、44、46、62、63、75、79、80、81、83、84、89、95、99、113、197、201、218、220、224、225、226、227、228、229、230、231、253;C.I.反應紅1、2、3、4、5、6、7、8、11、12、13、15、16、17、19、20、21、22、23、24、28、29、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、45、46、49、50、58、59、63、64、108、180;C.I.食用紅1、7、9、14;C.I.酸性藍1、7、9、15、20、22、23、25、27、29、40、41、43、45、54、59、60、62、72、74、78、80、82、83、90、92、93、100、102、103、104、112、113、117、120、126、127、129、130、131、138、140、142、143、151、154、158、161、166、167、168、170、171、182、183、184、187、192、193、199、203、204、205、229、234、236、249、254、285;C.I.鹼性藍1、3、5、7、8、9、11、55、81;C.I.直接藍1、2、6、15、22、25、41、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、120、123、158、160、163、165、168、192、193、194、195、196、199、200、201、202、203、207、225、226、236、237、246、248、249;C.I.反應藍1、2、3、4、5、7、8、9、13、14、15、17、18、19、20、21、25、26、27、28、29、31、32、33、34、37、38、39、40、41、43、44、46、77;C.I.食用藍1、2;C.I.酸性綠1、3、5、16、26、104;C.I.鹼性綠1、4;C.I.食用綠3;C.I.酸性紫9、17、90、102、121;C.I.鹼性紫2、3、10、11、21;C.I.酸性棕101、103、165、266、268、355、357、365、384;C.I.鹼性棕1;C.I.酸性黑1、2、7、24、26、29、31、48、50、51、52、58、60、62、63、64、67、72、76、77、94、107、108、109、110、112、115、118、119、121、122、131、132、139、140、155、156、157、158、159、191、194;C.I.直接黑17、19、22、32、39、51、56、62、71、74、77、94、105、106、107、108、112、113、117、118、132、133、146、154、168;C.I.反應黑1、3、4、5、6、8、9、10、12、13、14、18、31;C.I.食用黑2;C.I.溶劑黃19;C.I.溶劑橙45;C.I.溶劑紅8;C.I.溶劑綠7;C.I.溶劑藍7;C.I.溶劑黑7;C.I.分散黃3;C.I.分散紅4、60;C.I.分散藍3以及US 5,074,914、US 5,997,622、US 6,001,161、JP 02-080470、JP 62-190272、JP 63218766中所揭示的金屬偶氮染料。適用於本發明的染料可為紅外線吸收染料或發光染料。當存在時,本文中所描述的一或多種染料較佳地以約1重量%至約20重量%的總量存在,該重量百分數係基於安全墨水成分的總重量。
有機及無機顏料的典型實例包含但不限於C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃42、C.I.顏料黃93、C.I.顏料109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃147、C.I.顏料黃173、C.I.顏料橙34、C.I.顏料橙48、C.I.顏料橙49、C.I.顏料橙61、C.I.顏料橙71、C.I.顏料橙73、C.I.顏料紅9、C.I.顏料紅22、C.I.顏料紅23、C.I.顏料紅67、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅146、C.I.顏料紅170、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅179、C.I.顏料紅185、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅224、C.I.顏料棕6、C.I.顏料棕7、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅264、C.I.顏料棕23、C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍60、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫32、C.I.顏料紫37、C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料黑7、C.I.顏料黑11、顏料黑31、顏料黑32、C.I.顏料白4、C.I.顏料白6、C.I.顏料白7、C.I.顏料白21、C.I.顏料白22、銻黃、鉻酸鉛、鉻酸鉛硫酸鹽、鉬酸鉛、群青、鈷藍、錳藍、氧化鉻綠、水合氧化鉻綠、鈷綠、硫化鈰、硫化鎘、硫硒化鎘、鐵酸鋅、釩酸鉍、普魯士藍、混合金屬氧化物、偶氮、甲亞胺、次甲基、蒽醌、酞菁、紫環酮、苝、吡咯并吡咯二酮、硫靛藍、噻嗪靛藍、二噁嗪、亞胺基異吲哚啉、亞胺基異吲哚啉酮、喹吖啶酮、黃士酮、陰丹酮、蒽嘧啶及喹酞酮顏料。當存在時,本文中所描述的無機顏料、有機顏料或它們的混合物較佳地以約0.1重量%至約45重量%的總量存在,該重量百分數係基於安全墨水成分的總重量。
根據本發明的一個態樣,本文中所描述的安全墨水成分係光學可變墨水且包括光學可變顏料或不同光學可變顏料的混合物。光學可變墨水可進一步包括一或多種顏色恆定顏料。光學可變墨水較佳地包括光學可變顏料或不同光學可變顏料的混合物,其中光學可變顏料較佳地選自薄膜干涉顏料、干涉塗佈顏料、膽甾醇型液晶顏料及它們的混合物所組成的群組。當存在時,包含約5重量%至約40重量%之間的總量的本文中所描述的光學可變顏料,且更佳地包含約10重量%至約35重量%之間的總量的本文中所描述的光學可變顏料,該重量百分比係基於安全墨水成分的總重量。
本文中所描述的安全墨水可進一步包括此項技術中已知的一或多種機器可讀化合物。可出於法醫偵測目的包含此類機器可讀化合物或爆炸物示蹤劑或標記物。各種裝置,比如(FT)IR光譜儀、螢光計/發光偵測器、光學顯微鏡、掃描或穿隧電子顯微鏡、拉曼光譜儀可用於偵測此類機器可讀化合物。
合適的機器可讀IR吸收化合物經描述於WO 2019/002046 A1中,其揭示內容以引用的方式併入本文。
合適的機器可讀有機發光化合物經描述於WO 2011/147587 A1、WO 2012/160182 A1、WO2013/068324 A1、WO 2013/068275 A1、WO 2013/075980 A1、WO 2013/079521 A1中,而無機發光化合物經描述於WO 2014/048702 A1、WO 2018/172318 A1、WO 2009/006634 A1、WO 2011/002960 A1、WO 2011/041657 A1中。該等參考文獻以引用的方式併入本文。
合適的機器可讀SERS化合物經描述於US 5609907 A、WO 1998/010289 A1、WO 2010/135354 A1及WO 2010/135351 A1中。該等參考文獻以引用的方式併入本文。
具有需要放大才能觀察到的特定形狀及/或標記的合適的機器可讀化合物經描述於例如US 2012/107 738 A1、US 2009/2017 842 A1、US 2008/236 447 A1、US 2008/107 856 A1、US 2008/088 895 A1、US 7 639 109 B2、US 7 241 489 B2、US 7 645 510 B2及EP 1 741 757 B1中。該等參考文獻以引用的方式併入本文。
本文中所描述的安全墨水可進一步包括一或多種添加劑,該一或多種添加劑包含但不限於用於調整安全墨水的物理、流變及化學參數的化合物及材料,該等物理、流變及化學參數為諸如黏稠度(例如抗沉助劑及增塑劑)、發泡性質(例如消泡劑及除氣劑)、潤滑性質(蠟)、UV穩定性(光穩定劑)、黏附性質、表面性質(潤濕劑、疏油劑及疏水劑)、乾燥/固化性質(固化促進劑、敏化劑、交聯劑)等。本文中所描述的添加劑可以此項技術中已知的量及形式(包含以所謂的奈米材料的形式,其中添加劑的維度中的至少一者在1 nm至1000 nm的範圍內)存在於本文中所描述的安全墨水中。
本發明進一步提供了用於生產本文中所描述的安全墨水的方法及由此獲得的安全墨水。可藉由分散或混合如本文中所描述的至少一種非發光無摻雜Y
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12類顏料及所有其他組分,從而形成液體或糊狀墨水來製備本文中所描述的安全墨水。當本文中所描述的安全墨水係氧化乾燥凹版墨水時,通常在分散製程結束時添加一或多種氧化乾燥劑。當本文中所描述的安全墨水係UV-VIS可固化安全墨水時,可在所有其他組分的分散或混合步驟期間向成分添加一或多種光引發劑,或可在稍後階段(亦即,在形成液體或糊狀墨水之後)添加一或多種光引發劑。清漆、黏結劑化合物、單體、寡聚物、樹脂及添加劑通常在此項技術中已知且如在上文中所描述的清漆、黏結劑化合物、單體、寡聚物、樹脂及添加劑之間選擇,且取決於用於將本文中所描述的安全墨水應用於本文中所描述的基板上的印刷製程。
藉由塗佈、噴塗、擠制或此等施用技術的混合,將本文中所描述的安全墨水應用於本文中所描述的基板上以產生至少一個機器可讀安全特徵。
在較佳實施例中,印刷製程用於安全墨水施用,該印刷製程較佳地選自平版印刷製程、凹版印刷製程、網版印刷製程、輪轉凹版印刷製程、苯胺印刷製程及噴墨印刷製程所組成的群組,更佳地選自凹版印刷製程、網版印刷製程、輪轉凹版印刷製程、苯胺印刷製程及彎張噴墨印刷製程所組成的群組,且另外更佳地選自凹版印刷製程、網版印刷製程及輪轉凹版印刷製程所組成的群組。
本發明進一步提供了用於產生本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵的方法。該方法包括較佳地藉由選自凹版印刷、網版印刷、苯胺印刷、輪轉凹版印刷及噴墨印刷所組成的群組中的印刷製程來將本文中所描述的安全墨水應用於本文中所描述的基板上的步驟a)。
在步驟a)之後,進行在UV-VIS輻射及/或空氣或熱量的存在下使安全墨水乾燥及/或固化的步驟b),以便在基板上形成本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵。
本發明在本文中所描述的基板上進一步提供了由本文中所描述的安全墨水製成的至少一個機器可讀安全特徵。
本文中所描述的基板較佳地選自紙或其他纖維材料(包含編織及非編織纖維材料)所組成的群組,諸如纖維素、含紙材料、玻璃、金屬、陶瓷、塑料及聚合物、金屬化塑料或聚合物、複合材料及它們中的兩者或更多者的混合物或組合。典型的紙、紙狀或其他纖維材料由各種纖維製成,包含但不限於馬尼拉麻、棉、亞麻、木漿及它們的摻合物。如熟習此項技術者所熟知的,棉及棉/亞麻摻合物較佳地用於鈔票,而木漿通常用於非鈔票安全文件。塑料及聚合物的典型實例包含聚烯烴,諸如聚乙烯(polyethylene,PE)及聚丙烯(polypropylene,PP),包含雙軸取向聚丙烯(biaxially oriented polypropylene,BOPP)、聚醯胺、聚酯,諸如聚對苯二甲酸乙二醇酯(poly(ethylene terephthalate),PET)、聚(1,4-對苯二甲酸丁二醇酯) (poly(1,4-butylene terephthalate),PBT)、聚(2,6-萘甲酸乙二醇酯) (poly(ethylene 2,6-naphthoate),PEN)及聚氯乙烯(polyvinylchloride,PVC)。紡黏烯烴纖維,諸如以商標Tyvek
®出售的紡黏烯烴纖維亦可用作基板。金屬化塑料或聚合物的典型實例包含在上文中所描述的塑料或聚合物材料,在它們的表面上連續或不連續地安置有金屬。金屬的典型實例包含但不限於鋁(Al)、鉻(Cr)、銅(Cu)、金(Au)、銀(Ag)、它們的合金及前述金屬中的兩者或更多者的組合。在上文中所描述的塑料或聚合物材料的金屬化可藉由電沈積製程、高真空塗佈製程或濺射製程來完成。複合材料的典型實例包含但不限於紙及至少一種塑料或聚合物材料(諸如在上文中所描述的塑料或聚合物材料)的多層結構或疊層以及摻入紙狀或纖維材料(諸如在上文中所描述的紙狀或纖維材料)中的塑料及/或聚合物纖維。當然,基板可包括熟練技術人員已知的其他添加劑,諸如填充劑、上膠劑、增白劑、加工助劑、增強劑或濕增強劑等。
本發明進一步提供了包括本文中所描述的基板及本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵的安全文件或包括本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵中的多於一者的安全文件。安全文件包含但不限於有價文件及有價商品。有價文件的典型實例包含但不限於鈔票、地籍、票據、支票、憑證、印花稅票及稅標、協議及類似者,身份文件諸如護照、身份識別卡、簽證、駕駛執照、銀行卡、信用卡、交易卡、存取文件或門禁卡、門票、公共交通票據或所有權憑證及類似者。術語「有價商品」係指包裝材料,尤其係用於製藥、化妝品、電子或食品工業的包裝材料,其可受到保護以防止偽造及/或非法複製,以便保證包裝的內容物,例如道地藥物。此等包裝材料實例包含但不限於標籤,諸如鑑認品牌標籤、篡改證據標籤及封條。較佳地,本文中所描述的安全文件選自鈔票、身份證明文件、授權文件、駕駛執照、信用卡、門禁卡、交通所有權憑證、憑證及安全產品標籤所組成的群組。可替代地,可在輔助基板上生產本文中所描述的安全特徵,諸如(例如)安全線、安全條、箔、印花、訊窗或標籤,且因此在單獨步驟中將其轉印至安全文件。所提及的基板、有價文件及有價商品係例示性的且不限制本發明的範疇。
為了進一步提高安全文件的安全級別及對安全文件的偽造及非法複製的抵制,本文中所描述的基板可含有印刷的、塗佈的,或雷射標記的或雷射穿孔的標記、水印、安全線、纖維、金屬薄坯、發光化合物、訊窗、箔、印花、底漆及它們中的兩者或更多者的組合,其限制條件為此等潛在的額外元素不會負面干擾經應用的、較佳地印刷的至少一個機器可讀安全特徵的磁性可偵測性。
為了經由耐汙性或耐化學性及清潔度提高耐用性,從而提高安全文件的流通壽命,或為了改變它們的審美外觀(例如光學光澤),可將一或多個保護層應用於本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵或安全文件的頂部。當存在時,一或多個保護層通常由防護清漆製成,該等防護清漆可為透明的或輕微著色或染色的且可或多或少帶有光澤。防護清漆可為輻射可固化的成分、熱乾燥成分或它們的任何組合。較佳地,一或多個保護層由輻射可固化的成分製成,更佳地由UV-Vis可固化的成分製成。
本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵可直接設置於基板上,該等機器可讀安全特徵將永久保留於該基板上(諸如用於鈔票應用)。可替代地,出於生產目的,至少一個機器可讀安全特徵亦可設置於臨時基板上,隨後自該臨時基板中移除該至少一個機器可讀安全特徵。此後,在本文中所描述的用於產生至少一個機器可讀安全特徵的安全墨水的硬化/固化之後,可自至少一個機器可讀安全特徵中移除臨時基板。
可替代地,在另一實施例中,黏合劑層可存在於至少一個機器可讀安全特徵上或可存在於包括該機器可讀安全特徵的基板上,該黏合劑層處於基板的與提供機器可讀安全特徵的一側相對的一側上,或處於與機器可讀安全特徵相同的一側上且處於機器可讀安全特徵的頂部。因此,可將黏合劑層應用於機器可讀安全特徵或基板,該黏合劑層在乾燥或固化步驟已經完成之後被應用。此物品可附接至所有種類的文件或其他物品或項目,而不進行印刷或沒有涉及機械且相當費力的其他製程。可替代地,本文中所描述的包括本文中所描述的機器可讀安全特徵的基板可呈轉印箔的形式,可在單獨轉印步驟中將其應用於文件或物品。為此,基板設置有釋放塗層,機器可讀安全特徵如本文中所描述一般產生於該釋放塗層上。可將一或多個黏合層應用於如此產生的乾燥機器可讀安全特徵上方。
在本文中亦描述了基板、安全文件、裝飾元件及物件,其包括多於一個(亦即,兩個、三個、四個等)本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵。在本文中亦描述了包括本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵的物品,尤其係安全文件、裝飾元件或物件。
如在上文中所提及,本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵可用於保護及鑑認安全文件或裝飾元件。
裝飾元件或物件的典型實例包含但不限於奢侈品、化妝品包裝、汽車零件、電子/電器用具、家具及美甲物品。
包括本文中所描述的至少一種非發光無摻雜Y
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12類顏料的至少一種機器可讀安全特徵可由標記組成,其中該標記係指程式碼(比如條形碼或QR碼)、符號、字母數字符號、圖案、幾何圖案、字母、字詞、數字、標誌、圖畫、肖像及它們的組合。
根據一個實施例,本文中所描述的基板、安全文件或物品包括由第一區域及第二區域製成的組合安全特徵,該第一區域由本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵組成,該至少一個機器可讀安全特徵由包括本文中所描述的至少一種非發光無摻雜Y
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12類顏料的安全墨水衍生,該第二區域中不存在該非發光無摻雜顏料。第一區域及第二區域可為相鄰的、彼此部分重疊的或間隔開的。第一區域及第二區域可構建影像且可由包括在電磁光譜的可見區中吸收的一或多種化合物(例如顏料或染料)的墨水製成,該等化合物以此方式進行選擇:亦即,較佳地,兩個區域在可見光譜中顏色匹配。
本發明的另一實施例係關於用於鑑認安全文件或物品的方法,其包括以下步驟:
a) 提供包括如本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵的安全文件或物品;
b) 出於FMR訊號偵測的目的,界定該安全文件或物品的含有該至少一個機器可讀安全特徵的至少一個區;
c) 偵測及記錄至少一個機器可讀安全特徵的FMR光譜以提供含有足夠的資料點的經記錄FMR光譜,從而建立至少一個FMR特性;
d) 參數化或直接使用經記錄FMR光譜來建立至少一個區域性界定的FMR特性;
e) 將來自步驟d)的所建立的至少一個區域性界定的FMR特性與至少一個預定義或預期的FMR特性進行比較;
f) 基於在步驟e)下進行的比較操作來判定安全文件或物品的真實性。
包括如本文中所描述的至少一個機器可讀安全特徵的安全文件或物品經受對存在於機器可讀安全特徵中的至少一種非發光無摻雜Y
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12類顏料的鐵磁訊號特點的偵測。在安全文件或物品的預定義區處進行偵測,在該預定義區中已應用了,較佳地印刷了安全墨水成分,以形成機器可讀安全特徵。為了判定真實性,將所建立的區域性界定的至少一個FMR特性與在安全文件或物品的界定區處,而非另一區處預期的FMR特性進行比較。因此,若所建立的FMR特性不係在界定區處判定的或係在非界定區處觀察到的,則該樣品被分類為不真實的。
FMR偵測可由基於已知技術的系統(比如現成的微波電子組件及永磁體配置)進行。具體而言,可藉由具有帶固定磁體的基於IQ解調器的阻抗量測系統的頻率掃掠、具有固定磁體的基於鎖定振盪器的偵測器或具有固定磁體的基於固定頻率IQ解調器的阻抗量測系統的離散矩陣來進行偵測。使用其他偵測構件完全在熟練技術人員的權限範圍之內。接著可使用電腦化構件來記錄及儲存偵測到的FMR訊號。
在偵測及記錄如本文中所描述的FMR光譜之後,由經記錄光譜衍生至少一個區域性界定的FMR特性。如本文中所描述,可獲得光譜本身或可替代地,獲得光譜的至少一個合適的數學上導出的參數化表示。因此,出於鑑認目的,FMR光譜導致以適當的形式產生至少一個區域性界定的FMR特性。
對於由至少一種非發光無摻雜Y
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5-xM
xO
12類顏料以及安全墨水成分中所包含的該等單獨顏料的摻合物產生的特定機器可讀安全特徵,有可能衍生一或多個統計上預期的『參考』特性,可將所建立的區域性界定的FMR特性與該一或多個統計上預期的『參考』特性進行比較。另一方法涉及將所建立的區域性界定的FMR特性與相同顏料或顏料摻合物的先前量測且儲存的至少一個區域性界定的FMR特性進行比較。不管比較的方法如何,對所產生的區域性界定的至少一個FMR特性進行一致性檢查,或將其與至少一個預期的FMR特性進行比較。此比較不需要產生完全匹配,而只需要滿足公認的或最小容許的行業界定的臨限值或置信界限,以將至少一個機器可讀安全特徵分類為道地的(亦即,真實的)或不道地的。換言之,若滿足臨限值,則安全文件或物品被分類為真實的。
在不脫離本發明的精神的情況下,熟練技術人員可設想對上述具體實施例的數種修改。此類修改被囊括於本發明中。
實例
現參考非限制性實例更詳細地描述本發明。下面的實例
E1 至 E16及比較例
C1 至 C8提供了關於製備本文中所描述的安全墨水的細節以及由此獲得的機器可讀安全特徵的磁性及光學性質。
A. 機器可讀安全特徵的磁性性質 A-1. 鐵磁共振 (Ferromagnetic resonance , FMR) 特性
使用PhaseFMR-40裝置(Nanosc儀器AB,瑞典,希斯塔)來評估自本發明的安全墨水
E1 至 E16及比較墨水
C1 至 C8獲得的機器可讀安全特徵的鐵磁共振,該PhaseFMR-40裝置配備有來自GMW聯合公司(GMW Associates) (美國聖卡洛斯)的5403磁體。PhaseFMR-40運行CPW模式(共面波導),安全特徵的5 mm×5 mm樣品被顛倒安置於其上。為了獲得所量測的樣品的FMR光譜,RF頻率被固定於5 GHz,而以10 Oe的步長在0 Oe至2500 Oe之間掃掠磁場。使用具有20 Oe峰間值的振幅及490 Hz的頻率的鎖定場調變,所得FMR光譜被顯示為共振訊號的一階導數。
根據FMR光譜,獲得了兩個參數:
- 譜線中心場(在5 GHz下):此係安全特徵的FMR光譜穿過0的場(亦即,處於共振訊號的最大振幅的場)。
- 線寬:此係在共振訊號的半高或半突出下的線寬。
對於自本發明的安全墨水
E1 至 E16及比較墨水
C1 至 C8獲得的安全特徵,在5 GHz的RF頻率下量測的譜線中心場及以Oe為單位的線寬經報導於下
表 7中。
在給定的固定RF頻率下,譜線中心場及線寬僅取決於YI(M)G顏料中元素M的莫耳濃度(亦即,在晶胞中已被元素M置換的鐵原子的數目),而與如
表 7中所示的墨水類型無關。
A-2. 綜合磁化率
使用來自德國捷徳股份有限公司(Giesecke & Devrient GmbH) (德國,慕尼黑)的QCD200 Mag裝置來評估自本發明的安全墨水
E1 至 E16及比較墨水
C1 至 C8獲得的機器可讀安全特徵的綜合磁化率。根據德國捷徳公司(Giesecke & Devrient)指南(QCD 200 MAG操作手冊產品型號221312001)對乾燥及/或固化的本發明的安全墨水
E1 至 E16及比較墨水
C1 至 C8的同類樣品進行量測。
自本發明的安全墨水
E1 至 E16及比較墨水
C1 至 C8獲得的機器可讀安全特徵的綜合磁化率經報導於下
表 7中。
B. 機器可讀安全特徵的光學性質 B-1. L* 值
自本發明的安全墨水
E8 至 E16及比較墨水
C4 至 C8(網版印刷墨水)獲得的機器可讀安全特徵的L*值係根據CIELAB (1976)而自印刷的機器可讀安全特徵的量測中獨立地獲得的,a*及b*係笛卡耳2維空間中的顏色座標(a* =沿著紅/綠軸的顏色值,而b* =沿著藍/黃軸的顏色值)。L*a*b*值係用來自德塔顏色公司(Datacolor)的分光光度計DC 45IR (量測幾何:45/0°;光譜分析儀:專屬雙通道全息光柵。用於參考通道及樣品通道兩者的256光電二極體線性陣列;光源:總頻寬LED照明)獨立量測的。自本發明的墨水
E8 至 E16及比較墨水
C4 至 C8獲得的安全特徵的L*值經報導於下
表 8中。
B-2. IR 反射光譜
由本發明的安全墨水
E8 至 E16及比較墨水
C4 至 C8製成的機器可讀安全特徵的反射光譜係用來自德塔顏色公司(Datacolor)的DC45IR在400 nm至1100 nm之間獨立量測的。使用裝置的內標來量測100%反射率。自本發明的安全墨水
E8 至 E16及比較墨水
C4 至 C8獲得的安全特徵在NIR範圍(700 nm至1100 nm)的選定波長下的反射率值(%)經報導於下
表 8中。
C. Y
3Fe
5-xM
xO
12 類顏料
藉由雷射繞射量測(貝克曼雷射LS)來量測顏料
P1及
P2 至 P7的粒度d
50。顏料
P1 至 P7的通式係Y
3Fe
5-xAl
xO
12,x的值在0至1.5之間變化,其對應於0莫耳%至30莫耳%之間的Al/Fe比率。顏料
P1 至 P7的化學計量及粒度d
50在下
表 1中給出:
表 1.顏料
P1 至 P7及其特點
D. 製備本發明的安全墨水 E1 至 E15 及比較墨水 C1 至 C8 D-1. 氧化乾燥凹版墨水 E1 至 E6 及比較墨水 C1 至 C2
顏料 P | 化學式 | Al/Fe比率 | Al對Fe的置換[莫耳%] | 粒度d 50[μm] |
P1 | Y 3Fe 5O 12 | 0 | 0 | 9.9 |
P2 | Y 3Fe 4.99Al 0.01O 12 | 0.002 | 0.2 | 7.4 |
P3 | Y 3Fe 4.975Al 0.025O 12 | 0.005 | 0.5 | 7.2 |
P4 | Y 3Fe 4.9Al 0.1O 12 | 0.02 | 2 | 8.0 |
P5 | Y 3Fe 4.75Al 0.25O 12 | 0.053 | 5 | 8.0 |
P6 | Y 3Fe 4AlO 12 | 0.25 | 20 | 5.8 |
P7 | Y 3Fe 3.5Al 1.5O 12 | 0.43 | 30 | 5.8 |
為了製備本發明的安全墨水
E1 至 E6及比較墨水
C1 至 C2,手動以抹刀將
表 2中列出的組分徹底混合,直至該等組分在視覺上係均勻的為止。在25℃下將所得糊狀墨水在三輥磨機(布勒公司(Bühler) 200 SDV)上分兩次獨立研磨(第一次在6巴下進行,而第二次在12巴下進行)。
在Haake Roto Visco 1旋轉流變儀(40℃及1000 s
-1,20 mm的錐版,0.5°幾何形狀、截斷於25 μm處)上量測如此獲得的凹版磁性氧化乾燥墨水的黏度。
表 2.氧化乾燥凹版墨水
E1 至 E6及
C1 至 C2的成分
D-2. UV 固化凹版墨水 E7 及比較墨水 C3
組分 | C1 | E1 | E2 | E3 | E4 | E5 | E6 | C2 | |
[重量%] | |||||||||
酚醛樹脂 | 在桐油(英特菲特公司(Interfat),CAS號8001-20-5,42.4%)中烹煮的Bremapal 2035 (克雷默公司(Kraemer),42.4%,酚改性松香酯)+正十二烷(哈爾特曼公司(Haltermann),CAS號112-40-3,15.2%) | 14.9 | |||||||
醇酸樹脂 | Urakyd AD85 (Synres),基於混合油的氧化乾燥醇酸樹脂 | 29.26 | |||||||
醇酸樹脂 | Vialkyd® AR 680 (湛新公司(Allnex)),長油氧化醇酸樹脂 | 12.54 | |||||||
填充劑 | Omyalite 50 (碳酸鈣,歐米亞公司(Omya)) | 30.83 | 10.83 | 10.83 | 10.83 | 10.83 | 10.83 | 10.83 | 10.83 |
蠟 | 乙氧基化棕櫚蠟 | 4.7 | |||||||
(A. Smit貿易公司) | |||||||||
顏料1 | C.I. 顏料黃83 (杭州信凱化工(Trust Chem),CAS-No 5567-15-7) | 3.84 | |||||||
顏料2 | C.I.顏料橙34 (費羅公司(Ferro),CAS號1579373-4) | 2.73 | |||||||
氧化乾燥劑1 | Octa-Soligen鈷12% (C14至C18烷烴中的12%辛酸鈷,OMG Borchers公司) | 0.2 | |||||||
氧化乾燥劑2 | Octa-Soligen 錳8% (C14至C18烷烴中的8%辛酸Mn,OMG Borchers公司) | 1 | |||||||
顏料 P | P1 | 20 | |||||||
P2 | 20 | ||||||||
P3 | 20 | ||||||||
P4 | 20 | ||||||||
P5 | 20 | ||||||||
P6 | 20 | ||||||||
P7 | 20 | ||||||||
黏度[Pa-s] | 11.5 | 12.5 | 11.9 | 12.1 | 14.5 | 15.9 | 15.8 | 9.5 |
為了製備本發明的安全墨水
E7及比較墨水
C3,
表 3中列出的組分在室溫下用DAC 150 SP CM 31高速混合機(豪舍爾德工程公司(Hauschild))以2500 rpm獨立地混合3分鐘。在25℃下將所得糊劑在三輥磨機(布勒公司(Bühler) 200 SDV)上分三次獨立研磨(第一次在8巴的壓力下進行,第二次及第三次在11巴的壓力下進行)。
墨水的黏度如在上文中根據項目
D-1所描述地一般進行判定。
表 3.UV固化凹版墨水
E7及
C3的成分
D-3. UV 固化混合 (cat/rad) 網版印刷墨水 E8 至 E14 及比較墨水 C4 至 C6
組分 | C3 | E7 | |
[重量%] | |||
樹脂1 | Ebecryl® 1657 (湛新公司(Allnex)) 脂肪酸聚酯丙烯酸酯寡聚物硬脂酸棕櫚酸聚酯四丙烯酸酯 | 28 | |
樹脂2 | Ebecryl® 53 (湛新公司(Allnex)) 活性稀釋劑丙氧基化甘油三丙烯酸酯(CAS號52408-841) | 8 | |
界面活性劑 | Zephrym TM3300B (克羅達公司(Croda)) 2-胺基丙烷的十二烷基苯磺酸鹽(CAS號84961-74-0) | 6 | |
光引發劑 | Omnirad 819 (IGM樹脂) 雙(2,4,6-三甲苯甲醯基)苯基氧化膦(CAS號16288126-7) | 8 | |
填充劑1 | Omyalite 50 (歐米亞公司(Omya)) 碳酸鈣 (CAS號1317-85-3) | 34.43 | 14.43 |
填充劑2 | Finntalc M15 (孟都礦產(Mondo Minerals))滑石矽酸Mg (CAS號14807-96 6) | 3 | |
蠟 | 乙氧基化棕櫚蠟(A. Smit貿易公司) (CAS號8015-86-9) | 4 | |
UV穩定劑 | Florstab UV-1 (Kromachem公司) | 2 | |
顏料1 | C.I.顏料黃83 (杭州信凱化工(Trust Chem),CAS-No 5567-15-7) | 3.84 | |
顏料2 | C.I.顏料橙34 (費羅公司(Ferro),CAS號15793-73-4) | 2.73 | |
顏料 P | P6 | 0 | 20 |
黏度[Pa-s] | 14.5 | 14.9 |
為了製備本發明的安全墨水
E8 至 E14及比較墨水
C4 至 C6,
表 4中提供的墨水載具的組分(亦即,除了虹彩顏料及顏料
P1 至 P7之外的墨水的所有組分)使用Dispermat (型號CV-3)在室溫下以2000 rpm混合及分散10分鐘。接著獨立地添加顏料
P1 至 P7(除了
C4之外)且在室溫下以2500 rpm進一步分散3分鐘。最後,添加虹彩顏料且在室溫下以2500 rpm分散3分鐘。
表 4中提供的黏度值係在25℃下使用Brookfield黏度計(型號「DV-I Prime」,處於100 rpm的心軸S27)獨立量測的。
表 4.網版印刷墨水
E8 至 E14及比較墨水
C4 至 C6的成分
D-4. UV 固化自由基網版印刷墨水 E15 及比較墨水 C7
組分 | C4 | E8 | E9 | E10 | E11 | E12 | C5 | E13 | E14 | C6 | |
[重量%] | |||||||||||
陽離子單體 | Uvacure® 1500 (湛新公司(Allnex)),7-氧雜雙環[4.1.0]庚-3-亞甲基7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷-3-羧酸酯(CAS號2386-87-0) | 27.5 | 23.56 | 26.51 | 25.51 | 23.56 | |||||
陽離子單體 | DVE-2 (巴斯夫公司(BASF)),1,T-[氧雙(乙烯氧基)]環丁烷(CAS號764-99-8) | 5 | 4.27 | 4.82 | 4.64 | 4.27 | |||||
多元醇 | 多元醇R4631 (柏仕德公司(Perstorp)),乙氧基化及丙氧基化季戊四醇(CAS號30374-35-7) | 10 | 8.55 | 9.63 | 9.27 | 8.55 | |||||
陽離子單體 | CURALITE TMOX TMPO (柏仕德公司(Perstorp)),3-乙氧基乙烷-3-甲醇(CAS號3047-32-3) | 5 | 4.27 | 4.82 | 4.64 | 4.27 | |||||
自由基單體 | MIRAMER M4004 (銳昂集團(Rahn)),乙氧基化季戊四醇,具有丙烯酸的酯(CAS號51728-26-8) | 20 | 17.11 | 19.28 | 18.55 | 17.11 | |||||
填充劑 | Aerosil® 200 (贏創工業集團(Evonik)),SiO 2(CAS號7631-86-9) | 2 | 1.71 | 1.93 | 1.86 | 1.71 | |||||
消泡劑 | Tego® Airex 900 (贏創工業集團(Evonik)),矽氧烷及矽酮,di-Me,與矽石的反應產物(CAS號67762-90-7) | 2.5 | 2.14 | 2.41 | 2.32 | 2.14 | |||||
陽離子光引發劑 | OMNICAT 440 (IGM樹脂)、雙(對甲苯基)碘鎓六氟磷酸鹽(CAS號60565-88-0) | 4.13 | 3.52 | 3.98 | 3.82 | 3.52 | |||||
自由基光引發劑 | Omnirad 1173 (IGM樹脂),2-羥基-2-甲基苯丙酮(CAS號7473-98-5) | 4.56 | 3.90 | 4.40 | 4.23 | 3.90 | |||||
光敏劑 | GENOCURE ITX * (銳昂集團(Rahn)),2-異丙基-9H-噻噸-9-酮(CAS號5495-84-1) | 0.48 | 0.41 | 0.46 | 0.46 | 0.41 | |||||
溶劑 | 碳酸丙烯酯(布倫塔格施威澤霍爾公司(BRENNTAG-SCHWEIZERHALL)) (CAS號108-32-7 | 1.83 | 1.56 | 1.76 | 1.70 | 1.56 | |||||
虹彩顏料 | Pyrisma® T30-20 (默克公司(Merck)),d50 = 14 μm至19 μm的虹彩黃顏料 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 | |||||
顏料 P | P1 | 12 | |||||||||
P2 | 12 | ||||||||||
P3 | 12 | ||||||||||
P4 | 12 | ||||||||||
P5 | 12 | ||||||||||
P6 | 3 | 6 | 12 | ||||||||
P7 | 12 | ||||||||||
黏度[mPa-s] | 550 | 800 | 780 | 735 | 750 | 725 | 725 | 700 | 755 | 740 |
為了製備本發明的安全墨水
E15及比較墨水
C7,
表 5中提供的墨水載具的組分(亦即,除了虹彩顏料及YIG顏料
P6之外的墨水的所有組分)使用Dispermat (型號CV-3)在室溫下以2000 rpm混合及分散10分鐘。接著添加顏料
P6(除了
C7之外)且在室溫下以2500 rpm進一步分散3分鐘。最後,添加虹彩顏料且在室溫下以2500 rpm分散3分鐘。
墨水的黏度如在上文中根據項目
D-3所描述地一般進行判定。
表 5.網版印刷墨水
E15及
C7的成分
D-5. 熱量乾燥溶劑網版印刷墨水 E16 及比較墨水 C8
組分 | C7 | E15 | |
[重量%] | |||
自由基寡聚物 | Genomer* 4316 (銳昂集團(Rahn)),脂族聚酯胺基甲酸酯丙烯酸酯 | 18.1 | 15.48 |
自由基單體 | Ebecryl® 145 (湛新公司(Allnex)),丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(CAS號84170-74-1) | 24.6 | 21.04 |
自由基單體 | TMPTA (湛新公司(Allnex)),三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(CAS號15625-89-5) | 31.5 | 26.95 |
填充劑 | Aerosil® 200 (贏創工業集團(Evonik)),SiO 2(CAS號7631-86-9) | 0.6 | 0.51 |
消泡劑 | Tego® Airex 900 (贏創工業集團(Evonik)),矽氧烷及矽酮,di-Me,與矽石的反應產物(CAS號67762-90-7) | 1.2 | 1.03 |
自由基光引發劑 | SpeedCure TPO-L (蘭姆森公司(Lambson)),苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)次膦酸乙酯(CAS號84434-11-7) | 3 | 2.57 |
自由基光引發劑 | Omnirad 1173 (IGM樹脂),2-羥基-2-甲基苯丙酮(CAS號7473-98-5) | 4 | 3.42 |
虹彩顏料 | Pyrisma® T30-20 (默克公司(Merck)),d50 = 14 μm至19 μm的虹彩黃顏料 | 17 | 17 |
顏料 | P6 | 0 | 12 |
黏度[mPa-s] | 1100 | 1450 |
表 6中所描述的墨水載具的組分(亦即,除了虹彩顏料及YIG顏料之外的墨水的所有組分)使用Dispermat (型號CV-3)在室溫下以2000 rpm混合及分散10分鐘。接著添加顏料
P6(除了
C8之外)且在2500 rpm下分散3分鐘,最後添加虹彩顏料且在2500 rpm下分散3分鐘,以獲得
表 6中所描述的溶劑網版印刷安全墨水
C8及
E15。
表 6中提供的黏度值係在25℃下使用Brookfield黏度計(型號「DV-I Prime」,處於50 rpm的心軸S27)獨立量測的。
表 6.網版印刷墨水
E16及
C8的成分
E. 製備自本發明的安全墨水 E1 至 E16 及比較墨水 C1 至 C8 獲得的機器可讀安全特徵 E-1. 來自氧化乾燥凹版墨水 E1 至 E6 及比較墨水 C1 至 C2 的機器可讀安全特徵
組分 | C8 | E16 | |
[重量%] | |||
樹脂 | Neocryl® B-728 (DSM公司),MMA均聚物,約65’000 g/mol | 16.51 | 14.12 |
溶劑1 | 乙酸丁氧基乙酯(邦泰公司(Brenntag)),CAS號112-07-2 | 42.77 | 36.59 |
溶劑2 | UCAR ESTER EEP (陶氏化學(DOW)),3-乙氧基丙酸乙酯(CAS號763-69-9) | 14.09 | 12.05 |
溶劑3 | Dowanol TMDPM (陶氏化學(DOW)),(2-甲氧基甲基乙氧基)丙醇 (CAS號34590-94-8) | 6.23 | 5.33 |
填充劑 | Aerosil® 200 (贏創工業集團(Evonik)),SiO 2(CAS號7631-86-9) | 0.33 | 0.28 |
消泡劑 | BYK-1752 (畢克化學(BYK)),不含矽酮的除泡劑 | 3.07 | 2.63 |
虹彩顏料 | Pyrisma® T30-20 (默克公司(Merck)),d50 = 14 μm至19 μm的虹彩黃顏料 | 17 | 17 |
顏料 | P6 | 0 | 12 |
黏度[mPa-s] | 2150 | 2650 |
氧化乾燥凹版墨水
E1 至 E6及
C1 至 C2經由Ormag凹版打樣機使用由一組不同深度(自約20 μm至約100 μm)及寬度(自約60 μm至約500 μm)的刻有「U」形的雕刻組成的凹版印版來獨立印刷,諸如以在鈔票上模擬「扭索」圖案。在60℃下對該凹版印版進行加熱,且用聚合物手動上墨輥將氧化乾燥凹版墨水
E1 至 E6及
C1 至 C2獨立地應用於信託紙上(來自路易森塔爾公司(Louisenthal)的BNP紙,100 g/m
2,20 cm×4 cm ),且用紙手動地擦掉過量墨水。扭索圖案的尺寸為5.4 cm×2.5 cm。
將所獲得的安全特徵在黑暗中乾燥7天。印刷每種安全墨水的3個樣品,且提交進行在上文中根據項目
A-1及
A-2描述的測試。
E-2. 來自 UV 固化凹版墨水 E7 及比較墨水 C3 的機器可讀安全特徵
UV固化凹版墨水
E7及
C3如根據項目
E-1所描述地一般獨立印刷。使用Technigraf AKTIPRINT 18-2汞UV乾燥劑來使印刷的安全特徵固化(具有10 m/min的皮帶速度,其對應於約200 mJ/cm
2的劑量)。印刷每種安全墨水的3個樣品,且提交進行在上文中根據項目
A-1及
A-2描述的測試。
E-3. 來自 UV 固化混合 ( 陽離子 / 自由基 ) 及自由基網版印刷墨水 E8 至 E15 及比較墨水 C4 至 C7 的機器可讀安全特徵
使用90線/釐米的網版(230網目)手動將UV固化網版印刷墨水
E8 至 E15及
C4 至 C7獨立地應用於一張信託紙上(來自路易森塔爾公司(Louisenthal)的BNP紙,100 g/m
2,12 cm×4.5 cm),以形成呈具有約20 μm的厚度的固化塗層的形式的機器可讀安全特徵。印刷圖案具有3.5 cm×3.5 cm的尺寸。
在印刷步驟之後,藉由在來自1ST Metz股份有限公司的固化單元(兩個燈:摻鐵汞燈200 W/cm
2+汞燈200 W/cm
2)下以100 m/min的速度將該特徵曝光於UV-Vis光兩次來使每一安全特徵固化。印刷每種安全墨水的3個樣品,且提交進行在上文中根據項目
A-1至
B-2描述的測試。
E-4. 來自熱量乾燥溶劑網版印刷墨水 E16 及比較墨水 C8 的機器可讀安全特徵
使用90線/釐米的網版(230網目)手動將熱量乾燥溶劑網版印刷墨水
E16及
C8獨立地應用於一張信託紙上(來自路易森塔爾公司(Louisenthal)的BNP紙,100 g/m
2,12 cm×4.5 cm),以形成呈具有6 μm至9 μm的厚度的乾燥塗層的形式的機器可讀安全特徵。印刷圖案具有3.5 cm×3.5 cm的尺寸。
在印刷步驟之後,用熱空氣乾燥劑在約50℃的溫度下將每一安全特徵乾燥約一分鐘。印刷每種安全墨水的3個樣品,且提交進行在上文中根據項目
A-1至
B-2描述的測試。
F. 來自本發明的安全墨水 E1 至 E16 及比較墨水 C1 至 C8 的機器可讀安全特徵的結果 ) F-1. FMR 特性 ( 線寬及譜線中心場 ) 及綜合磁化率
表 7顯示了藉由印刷本發明的安全墨水
E1 至 E16及比較墨水
C1 至 C8且使其乾燥及/或固化而獲得的機器可讀安全特徵的FMR特性性質(線寬及譜線中心場)及綜合磁化率。根據按項目
A-1及
A-2描述的程序來進行測試。
表 7
F-2. 光學性質 (L*a*b* 值及 NIR 反射 )
實例 | 處於 5 GHz 下的 FMR 特性 | 綜合磁化率[*10 -12m 3] | |
譜線中心[Oe] | 線寬[Oe] | ||
C1 | 無訊號 | 0 | |
E1 | 1551 ± 27 | 547 ± 18 | 1464 |
E2 | 1607 ± 52 | 504 ± 12 | 1802 |
E3 | 1594 ± 12 | 487 ± 12 | 1838 |
E4 | 1631 ± 20 | 445 ± 12 | 1408 |
E5 | 1631 ± 20 | 420 ± 9 | 1334 |
E6 | 1711 ± 10 | 235 ± 3 | 589 |
C2 | 1730 ± 1 | 107 ± 2 | 145 |
C3 | 無訊號 | 0 | |
E7 | 1708 ± 6 | 260 ± 2 | 634 |
C4 | 無訊號 | 0 | |
E8 | 1524 ± 5 | 565 ± 4 | 1506 |
E9 | 1574 ± 32 | 508 ± 2 | 1552 |
E10 | 1614 ± 15 | 488 ± 5 | 1491 |
E11 | 1644 ± 11 | 443 ± 6 | 1404 |
E12 | 1647 ± 5 | 423 ± 2 | 1273 |
C5 | 1743 ± 5 | 247 ± 7 | 100 |
E13 | 1740 ± 1 | 254 ± 2 | 258 |
E14 | 1720 | 244 | 532 |
C6 | 1740 ± 2 | 115 ± 1 | 138 |
C7 | 無訊號 | 0 | |
E15 | 1730 | 243 | 573 |
C8 | 無訊號 | 0 | |
E16 | 1711 | 256 | 520 |
表 8顯示了藉由印刷本發明的網版印刷安全墨水
E8 至 E16及比較墨水
C4 至 C8且使其乾燥/固化而獲得的機器可讀安全特徵的光學性質。根據按項目
B-1及
B-2描述的程序來進行測試。
表 8
實例 | 可見顏色 | NIR 反射 | |||||
L* | a* | b* | 800 nm | 900 nm | 1000 nm | 1100 nm | |
C4 | 91.56 | -1.77 | 10.51 | 88.8 | 88.9 | 87.7 | 89.6 |
E8 | 74.13 | 0.12 | 25.99 | 84.2 | 75.4 | 79.9 | 89.0 |
E9 | 70.91 | 0.14 | 34.21 | 83.6 | 74.1 | 79.7 | 89.6 |
E10 | 72.19 | 0.3 | 33.23 | 85.7 | 76.5 | 81.8 | 91.1 |
E11 | 73.78 | 0.4 | 24.04 | 83.5 | 74.7 | 79.3 | 88.4 |
E12 | 73.39 | 0.33 | 26.34 | 83.1 | 74.6 | 78.9 | 88.2 |
C5 | 87.09 | -1.46 | 21.74 | 89.4 | 88.2 | 87.8 | 91.3 |
E13 | 83.03 | -1.12 | 28.39 | 89.3 | 86.4 | 86.6 | 90.7 |
E14 | 76.26 | -1.12 | 34.39 | 85.9 | 79.9 | 81.5 | 88.7 |
C6 | 77.92 | -1.9 | 42.02 | 88.9 | 84.4 | 84.7 | 91.2 |
C7 | 92.29 | -1.17 | 8.96 | 89.7 | 90.1 | 88.9 | 90.6 |
E15 | 75.12 | -1.02 | 35.49 | 86.5 | 79.5 | 81.3 | 89.0 |
C8 | 92.03 | -1.64 | 5.04 | 85.7 | 86.5 | 85.8 | 87.8 |
E16 | 79.08 | -1.3 | 25.19 | 83.6 | 79.2 | 80.9 | 87.4 |
無
第1圖就兩個參數(線寬(在半突出下)及譜線中心場)而言展現了參數化FMR光譜(亦即,FMR特性)。
國內寄存資訊(請依寄存機構、日期、號碼順序註記)
無
國外寄存資訊(請依寄存國家、機構、日期、號碼順序註記)
無
Claims (13)
- 一種安全墨水成分,包括至少一種非發光無摻雜Y 3Fe 5-xM xO 12類顏料, 其中x滿足條件0 ≤ x ≤ 1.25; M選自鋁、鎵或鈣及它們的混合物所組成的一群組;且其中在乾燥及/或固化之後,由該安全墨水成分衍生的一經應用的,較佳地印刷的至少一個機器可讀安全特徵具有至少約200×10 -12m 3的一綜合磁化率且呈現用於鑑認目的的一鐵磁共振(FMR)特性。
- 如請求項1所述之安全墨水成分,其中x滿足條件0.10 ≤ x ≤ 1.25。
- 如請求項1或2所述之安全墨水成分,其中x滿足條件0.25 ≤ x ≤ 1.00。
- 如請求項1所述之安全墨水成分,其中M係鋁。
- 如請求項1所述之安全墨水成分,其中該顏料以至多40重量%的該安全墨水成分存在,較佳地以至多20重量%的該安全墨水成分存在。
- 如請求項1所述之安全墨水成分,包括至少一種額外的非發光無摻雜Y 3Fe 5-xM xO 12類顏料,其中x滿足條件0 ≤ x ≤ 5,較佳地滿足0 ≤ x ≤ 4.99; M選自鋁、鎵或鈣或它們的混合物所組成的一群組;且其中在乾燥及/或固化之後,由該安全墨水成分衍生的一經應用的,較佳地印刷的至少一個機器可讀安全特徵呈現用於鑑認目的的一鐵磁共振(FMR)特性。
- 如請求項1所述之安全墨水成分,進一步包括選自發光顏料、IR吸收顏料或SERS化合物所組成的群組中的至少一種機器可讀化合物。
- 如請求項1所述之安全墨水成分,其中該安全墨水成分係在40℃下具有在約3 Pa-s至60 Pa-s的範圍內的一黏度的一凹版墨水成分。
- 如請求項1所述之安全墨水成分,其中該安全墨水成分係在25℃下具有在約0.05 Pa-s至5 Pa-s的範圍內的一黏度的一網版印刷墨水成分。
- 一種機器可讀安全特徵,包括如前述請求項中任一項所述之至少一種安全墨水成分。
- 一種安全文件或物品,包括如請求項10所述之至少一個機器可讀安全特徵。
- 如請求項11所述之安全文件或物品,包括至少另外一個額外且不同的安全特徵。
- 一種用於鑑認一安全文件或物品的方法,包括以下步驟: a) 提供如請求項11所述之安全文件或物品,包括如請求項10所述之至少一個機器可讀安全特徵; b) 出於FMR訊號偵測的目的,界定該安全文件或物品的含有該至少一個機器可讀安全特徵的至少一個區; c) 偵測及記錄該至少一個機器可讀安全特徵的FMR光譜以提供含有足夠的資料點的一經記錄FMR光譜,從而建立至少一個FMR特性; d) 參數化或直接使用該經記錄FMR光譜來建立至少一個區域性界定的FMR特性; e) 將來自步驟d)的所建立的至少一個區域性界定的FMR特性與至少一個預定義或預期的FMR特性進行比較; f) 基於在步驟e)下進行的比較操作來判定該安全文件或物品的真實性。
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