JP2001505949A - インターポリマー組成物およびそれから作られたキャストストレッチフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明はインターポリマー組成物から生じさせたキャストフィルムに関し、ここでは、上記インターポリマー組成物に、（Ａ）実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含めて、これをこの組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして１０から１００重量％の量で存在させ、かつ（Ｂ）不均一インターポリマーを含めて、これをこの組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして０から９０重量％の量で存在させ、そしてここでは、上記インターポリマー組成物が＜１０．０のＩ₁₀／Ｉ₂値を示すようにして、この組成物を、これが１００ラド／秒および弛緩時間（τ）において下記の関係：Ｌｏｇ（１００ラド／秒における粘度）≦４．４３−０．８ ｌｏｇ（Ｉ₂）またはｌｏｇ（τ）＞−１.２−１.３^*ｌｏｇ（Ｉ₂）のいずれかを満足させる粘度を有するとして特徴づける。このインターポリマー組成物はキャストストレッチフィルム製造で用いるに有用であり、結果として得られるキャストフィルムは優れた強度と加工性の均衡を示す。

Description

【発明の詳細な説明】 インターポリマー組成物およびそれから作られたキャストストレッチフィル ム 本出願は１９９６年１２月１２日付けで提出した暫定的米国出願番号６０／０ ３２８２５の利点を請求するものである。 キャストストレッチフィルム（ｃａｓｔ ｓｔｒｅｔｃｈ ｆｉｌｍｓ）は、 製造品または品目を輸送および貯蔵する場合に保護して使用する目的で利用され る高透明度のフィルムである。商業的適応性を示すそのようなフィルムがエチレ ンのポリマー類およびコポリマー類から製造されてきた。そのようなポリマー類 に優れた加工性を持たせることができれば、それは非常に望ましいことである、 即ちキャストストレッチフィルムへの加工をより速い生産速度、より低いエネル ギー要求かつ低下した溶融流れ摂動（ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｐｅｒｔｕｒｂａｔ ｉｏｎｓ）で行うことができれば、これは非常に望ましいことである。これを行 おうとする時、以前には、高いせん断速度応答（ｓｈｅａｒ ｒａｔｅｒｅｓｐ ｏｎｓｅ）［ポリマーの高荷重メルトインデックス（ｈｉｇｈ ｌｏａｄ ｍｅ ｌｔ ｉｎｄｅｘ）を低荷重メルトインデックスで割った値としてせん断速度応 答を定義する］を示すエチレン／α−オレフィンコポリマー類を用いる必要があ った。そのようなポリマー類の場合、メルトフロー比（ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒ ａｔｉｏ）（ＭＦＲ）値が高いことは分子量分布が比較的幅広いことを示すこと を、本分野の技術者は認識している。典型的なチーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）触 媒を使用した線状低密度ポリエチレンは比較的幅広い分子量分布を示すことから 、これがそのような用途で用いられてきた。 キャストストレッチフィルム用途で用いられるポリマー類は加工が容易である ことが重要であるが、また、そのようなフィルムが高い衝撃強度とオンパレット 穴開き（ｏｎ−ｐａｌｌｅｔ ｐｕｎｃｔｕｒｅ）を示すならば、それは非常に 望ましいことである。伝統的なチーグラー・ナッタ触媒を使用した線状エチレン ／α−オレフィンポリマー類の衝撃強度および穴開き強度を高くしようとする場 合、これはしばしば分子量分布を狭くするか或はそれと組み合わせて分子量を高 くすることを通して達成されている。 米国特許第５，２３１，１５１号および５，４８７，９３８号（Ｓｐｅｎｃｅ ｒ他）には、パレットラッピング（ｐａｌｌｅｔ ｗｒａｐｐｉｎｇ）用途で用 いられるキャストフィルムを製造しようとする時、ＡＴＲＥＦで測定して高密度 画分を１７％より多い量で含んでいて３．６未満の分子量分布（ＭＷＤ）を示す 線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が特に有効であることが教示されている 。 米国特許第４，２４３，６１９号（Ｆｒａｓｅｒ他）には、狭い分子量分布を 示すポリマー組成物（チーグラー触媒を用いて作られたエチレン／α−オレフィ ンコポリマー類である）からストレッチフィルム用途で用いるに有用で良好な光 学および機械的特性を示すフィルムを製造する方法が記述されている。 米国特許第５，１７５，０４９号（Ｈｕｆｆ他）には、層を少なくとも２層含 んで成るフィルム積層物であるラップ包装用クリングフィルム（ｃｌｉｎｇ ｆ ｉｌｍ）の組成物が記述されている。その外側層は非常に低密度のエチレン／α −オレフィンコポリマー（ＬＶＬＤＰＥ）を含んで成りそして少なくとも１つの 層は線状低密度エチレン／α−オレ フィンコポリマー（ＬＬＤＰＥ）を含んで成る。そのような組成物はラップ包装 に適した差別的クリング特性を示した。 また、狭い分子量分布を示す線状ポリマー類は低い溶融弾性（ｍｅｌｔ ｅｌ ａｓｔｉｃｉｔｙ）を示すことが原因で溶融加工に問題が生じることもよく知ら れている。そのようなポリマー類はまた比較的低い押出し加工速度でも有意な表 面メルトフラクチャー（ｍｅｌｔ ｆｒａｃｔｕｒｅ）を経験し、それによって 加工が容認されなくなりかつ完成品の表面に不規則な部分が生じる。このような 不規則な部分が生じると、例えば包装材料上のバーコードを電子的に読み取る時 などに困難さが生じ得る。このように、良好な加工性を示し得ると同時に向上し たオンパレット穴開き、ダート衝撃（ｄａｒｔ ｉｍｐａｃｔ）および伸縮性を 示しかつ表面に不規則な部分がほとんどないフィルムをもたらし得る樹脂の製造 は困難なままである。 エチレン／α−オレフィンの共重合で用いるに適したメタロセン（ｍｅｔａｌ ｌｏｃｅｎｅ）を基とする触媒が比較的最近紹介された結果として新規なエチレ ンインターポリマー類がもたらされた。この用語「インターポリマー」を、本明 細書では、少なくとも２種類の異なるモノマー類が重合した重合体（結果として インターポリマーが生じる）を示す目的で用いる。これはコポリマー類、ターポ リマー類などを包含する。 このようなメタロセン触媒にはビス（シクロペンタジエニル）触媒系およびモ ノ（シクロペンタジエニル）拘束幾何（Ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ Ｇｅｏｍｅｔ ｒｙ）触媒系が含まれる。このような拘束幾何金属錯体およびそれの製造方法が １９９０年７月３日付けで出願した米国出願番号５４５，４０３（ヨーロッパ特 許出願公開第４１６，８１５号）； １９９０年７月３日付けで提出した米国出願番号５４７，７１８（ヨーロッパ特 許出願公開第４６８，６５１号）；１９９１年５月２０日付けで提出した米国出 願番号７０２，４７５（ヨーロッパ特許出願公開第５１４，８２８号）；１９９ ２年５月１日付けで提出した米国出願番号８７６，２６８（ヨーロッパ特許出願 公開第５２０，７３２号）；１９９３年１月２１日付けで提出した米国出願番号 ８，００３（ＷＯ９３／１９１０４）；米国出願連続番号０８／２４１，５２３ （ＷＯ９５／００５２６）ばかりでなく、米国特許第５，０５５，４３８、米国 特許第５，０５７，４７５、米国特許第５，０９６，８６７、米国特許第５，０ ６４，８０２および米国特許第５，１３２，３８０号に開示されている。 １９９１年３月２０日付けで公開されたヨーロッパ特許出願公開第４１８，０ ４４号（米国出願番号０７／７５８，６５４に相当）および米国出願番号０７／ ７５８，６６０には、前記拘束幾何触媒の特定カチオン誘導体が開示および請求 されていて、それらはオレフィン重合用触媒として用いるに非常に有用である。 １９９１年６月２４日付けで提出した米国出願番号７２０，０４１は、前記拘束 幾何触媒といろいろなボラン類の特定反応生成物が開示されていて、それの製造 方法が教示および請求されている。米国特許第５，４５３，４１０号には、カチ オン拘束幾何触媒とアルモキサン（ａｌｕｍｏｘａｎｅ）の組み合わせが適切な オレフィン重合用触媒であるとして開示された。上述した係属中の米国出願、発 行された米国特許および公開されたヨーロッパ特許出願は、それらに含まれてい る教示に関して引用することによって全体が本明細書に組み入れられる。 メタロセン触媒系の使用によって新規なインターポリマーが生み出さ れたことから、そのような材料を含有させた組成物では新規な要求が生じてきた 。そのようなポリマー類は均一（ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ）インターポリマーと して知られていて、例えば伝統的なチーグラー触媒を使用した不均一ポリオレフ ィンポリマー類などに比較して狭い分子量および組成分布（全コモノマーモル含 有量中央値の５０パーセント以内に入るコモノマー含有量を有するポリマー分子 の重量パーセントとして定義される）を示すことを特徴とする。そのようなポリ マー類を用いて作られた吹込成型（ｂｌｏｗｎ）およびキャストフィルムは、一 般に、チーグラー・ナッタ触媒使用ＬＬＤＰＥを用いて作られたフィルムよりも 強靭でかつ良好な光学特性およびヒートシール性（ｈｅａｔ ｓｅａｌａｂｉｌ ｉｔｙ）を示す。パレットラップ用途用キャストフィルムの場合、メタロセン使 用ＬＬＤＰＥ［“ＥＸＣＥＥＤ^TMｍＬＬＤＰＥ Ｈｅｘｅｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍ ｅｒｓ−Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ／Ｐｒｏｐｅｒｔｙ Ｒｅｌａｔｉｏｎｈｉｐｓ” Ｂ．Ｃ．ＴｒｕｄｅｌｌおよびＧ．Ｄ．Ｍａｌｐａｓｓ Ｊｒ，著を参照］の方 がチーグラー・ナッタを用いて作られたＬＬＤＰＥよりも有意な利点を示し、特 に向上した耐オンパレット穴開き性を示すことが知られている。しかしながら、 そのようなメタロセン使用ＬＬＤＰＥが押出し加工機で示す加工性はチーグラー ・ナッタ製品に比較して有意に劣っている。ＥＸＣＥＥＤ（商標）（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌの商標）として知られるメタロセン使用ＬＬＤＰＥが示す組 成分布分枝指数（Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ Ｂｒａ ｎｃｈ Ｉｎｄｅｘ）（ＣＢＤＩ）値は６５％より高い［“ＥＸＣＥＥＤ^TMｍＬ ＬＤＰＥ Ｈｅｘｅｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ−Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ／Ｐｒｏ ｐｅｒｔｙ Ｒｅｌａｔｉ ｏｎｈｉｐｓ”Ｂ．Ｃ．ＴｒｕｄｅｌｌおよびＧ．Ｄ．Ｍａｌｐａｓｓ Ｊｒ， を参照］。チーグラー・ナッタを用いて作られた材料が示す組成分布はより幅広 く、６５％より低い値を示す。 また、米国特許第５，２７２，２３６号（Ｌａｉ他）に記述されている実質的 に線状である（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ ｌｉｎｅａｒ）エチレン／α−オ レフィンポリマー類もメタロセンを基とする均一ポリマー類である、と言うのは 、そのコモノマーは所定インターポリマー分子内でランダムに分布していてイン ターポリマー分子の実質的に全部がそのインターポリマー内で同じエチレン／コ モノマー比を有するからである。しかしながら、上記ポリマー類は優れた加工性 とユニークな流動特性を示しかつ高い溶融弾性と耐メルトフラクチャー性（ｒｅ ｓｉｓｔａｎｃｅ ｔｏ ｍｅｌｔ ｆｒａｃｔｕｒｅ）を示すことからユニー クである。このようなポリマー類は拘束幾何メタロセン触媒系を用いた連続重合 方法で成功裏に製造可能である。 最近の研究でメタロセン触媒を用いたＬＬＤＰＥと高圧ＬＤＰＥもしくはチー グラー触媒使用ＬＬＤＰＥのブレンド物が示す特性が試験された。そのようなブ レンドは典型的にチーグラーＬＬＤＰＥの加工性とメタロセンを基とするポリマ ー類の向上した物性の均衡を探求しようとするものである。追加的に、そのよう な新規で複雑なメタロセン触媒系に伴うコストは充分に確立されたチーグラー触 媒系に比較して高いことから、そのようなブレンドを行うと、純粋にメタロセン を基とするポリマー類に比較して製造コストが低くなる可能性がある。 Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｎｏ．３１０１６３（Ａｎｏｎｙ ｍｏｕｓ）には、チーグラー・ナッタ触媒使用エチレンコポリ マーとメタロセン触媒使用エチレンコポリマーのブレンド物をキャストフィルム に加工するとメタロセン触媒使用ポリマー単独に比較して光学特性、じん性、ヒ ートシール性、フィルムブロッキング（ｆｉｌｍ ｂｌｏｃｋｉｎｇ）および巻 戻しノイズ（ｕｎｗｉｎｄ ｎｏｉｓｅ）特性が向上したと教示されている。例 えば、メタロセンを使用してエチレンとヘキセンから生じさせたＬＬＤＰＥ（Ｉ₂ が３．０で０．９１７ｇ／ｃｍ³）を９０％とチーグラー・ナッタ触媒を使用し てエチレンとヘキセンから生じさせたＬＬＤＰＥ（Ｉ₂が０．５で０．９２１ｇ ／ｃｍ³）を１０％含めたブレンド物は、上述したメタロセン使用ＬＬＤＰＥが １００％のブレンド物に比較して、ＴＤ耐引裂き性（ｔｅａｒ ｒｅｓｉｓｔａ ｎｃｅ）およびＭＤ極限張力および正割係数（ｓｅｃａｎｔ ｍｏｄｕｌｕｓ） が向上した（他のフィルム特性の変化を伴わないで）。 Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｎｏ．３７６５２（Ａｎｏｎｙｍ ｏｕｓ）には、シングルサイト（ｓｉｎｇｌｅ ｓｉｔｅ）メタロセン触媒を用 いて作られた樹脂と高圧ポリエチレン樹脂のブレンド物は優れた光学およびヒー トシール特性を示して、キャストフィルム用途で用いるに有用であることが教示 されている。 Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｎｏ．３７６４４（Ａｎｏｎｙｍ ｏｕｓ）には、シングルサイトメタロセン触媒を用いて作られた樹脂と伝統的な （チーグラー・ナッタ）触媒を用いて作られた樹脂のブレンド物は優れた横方向 引裂きおよび機械方向極限張力特性を示して、キャストフィルム用途で用いるに 有用であることが教示されている。 米国特許第５，３７６，４３９号（Ｈｏｄｇｓｏｎ他）には、７０％より大き い組成幅インデックス（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎａｌ ｂｒｅ ａｄｔｈ ｉｎｄｅｘ）を示す非常に低密度のエチレンポリマーが２５から９０ 重量％で７０％未満の組成幅インデックスを示す低から中密度のエチレンポリマ ーが１０から７５重量％のブレンド物を含んで成るポリマー組成物が記述されて いる。そのような組成物から作られたフィルムは優れた伸び、張力および衝撃特 性を示した。 ＷＯ９４／２５５２３（Ｃｈｕｍ他）には、フィルムを少なくとも１種の均一 分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマーと不均一分枝エチレン／α−オ レフィンインターポリマーのブレンド物にすると、相乗的に向上した物性を示す フィルムが生じ得ることが教示されている。そのように配合した組成物から作ら れたフィルムは驚くべきほど良好な衝撃および張力特性を示し、特に良好な引張 り応力とじん性の組み合わせを示す。 米国特許第５，３９５，４７１号（Ｏｂｉｊｅｓｋｉ他）には、少なくとも１ 種の実質的に線状であるポリエチレン単独か或はそれと少なくとも１種の高圧エ チレンポリマーの組み合わせまたは少なくとも１種の不均一線状オレフィンポリ マーの組み合わせを含む組成物が押出し加工被覆装置で示すライン速度は向上す ることが教示されている。その新規な組成物はより高いドローダウン率（ｄｒａ ｗ ｄｏｗｎ ｒａｔｅｓ）、より低いネックイン（ｎｅｃｋ−ｉｎ）およびよ り高い耐ドローリゾナンス性（ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｔｏ ｄｒａｗ ｒｅｓ ｏｎａｎｃｅ）を示すと同時にフィルムの耐酷使性（ａｂｕｓｅ ｒｅｓｉｓｔ ａｎｃｅ）を保持しているか或は向上した耐酷使性を示す。 このように、良好な加工特性を示すキャストストレッチフィルムをもたらし得 るであろうポリマー類を開発することができれば、これは望ま しいことである。また、良好な加工特性を示しかつ良好な衝撃強度、穴開き性お よび伸縮特性を示すキャストストレッチフィルムを製造することができれば、こ れも望ましいことである。また、配向の影響に対する感受性が低いキャストスト レッチフィルムを製造することができれば、これも望ましいことである。最後に 、また、メタロセン触媒を用いた生成物とチーグラーを基とする触媒を用いた生 成物のブレンド物であるポリマー類からそのような向上したキャストストレッチ フィルムを製造することができれば、これもコストの観点から望ましいことであ る。発明の要約 本発明は、インターポリマー組成物およびそれから作られたキャストストレッ チフィルムに関し、ここで、上記インターポリマー組成物が、 （Ａ）実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含ん でいて、これが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして１０から１００ 重量％の量で存在し、かつ （Ｂ）不均一インターポリマーを含んでいて、これが該組成物中に成分ＡとＢ の合計重量を基準にして０から９０重量％の量で存在し、 そしてここでは、 上記インターポリマー組成物が＜１０．０のＩ₁₀／Ｉ₂値を示すようにし、そし てこの組成物を、１００ラド／秒（ｒａｄ／ｓ）および弛緩時間（ｒｅｌａｘａ ｔｉｏｎ ｔｉｍｅ）（τ）において下記の関係： Ｌｏｇ（１００ラド／秒における粘度）≦４．４３−０．８ ｌｏｇ（Ｉ₂ ） または log(τ)>-1.2-1.3^*log(I₂) のいずれかを満足させる粘度を有するとして特徴づけられる。 本発明は、また、インターポリマー組成物［このインターポリマー組成物はＡ ＴＲＥＦ曲線に異なるピークを２つ示し、かつ （ここで、Ｔ₂は、最も高い結晶化ピーク（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｐｅａｋ）の溶出温度（ｅｌｕｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）であり、そ してＴ₁は、最も低い結晶化ピークの溶出温度である）であり、 かつ （ここで、Ｍｖ₂は、最も高い溶出温度を持つピークの所の粘度平均分子量であ り、そしてＭｖ₁は、最も低い溶出温度を持つピークの所の粘度平均分子量であ る）であり、 かつ である］およびそれから作られたキャストストレッチフィルムにも関する。 本発明のインターポリマー類およびフィルムは好ましい加工性とオンパレット 特性の均衡を示しかつチーグラー・ナッタ製品およびメタロセンを基とするＬＬ ＤＰＥ類（これらは実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリ マーを含まない）に比べて相乗的に高いダート衝撃強度を示し得る。本発明のイ ンターポリマー類は、加工性の意味でチーグラー・ナッタ触媒を用いて作られた ポリマー類に類似しているが、本発明のキャストストレッチフィルムが示すオン パレット性能（伸 縮性および耐穴開き性を包含）はずっと良好である。本発明のキャストストレッ チフィルムは、オンパレット性能に関して、メタロセン使用ＬＬＤＰＥ類（これ らは長鎖分枝を全く含まない）から作られたフィルムに相当しているが、加工性 はずっと良好である。発明の詳細な説明 定義 本明細書において、元素または金属が特定の族に属すると言及する場合これら は全部ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．が出版しそして著作権を有する元素周期律 表（１９８９）を指す。また、族または族類に対する如何なる言及も、族の番号 付けでＩＵＰＡＣシステムを利用している上記元素周期律表に示される如き族ま たは族類を指すものとする。 本明細書に示す如何なる数値も、少なくとも２つの単位が任意の下方値と任意 の上方値の間で分離していることを条件として、１つの単位の増分において上記 下方値から上方値までの値全部を包含する。一例として、成分の量または工程変 数の値、例えば温度、圧力、時間などの量が例えば１から９０、好適には２０か ら８０、より好適には３０から７０などであると記述する場合、１５から８５、 ２２から６８、４３から５１、３０から３２などの如き値は明らかに本明細書中 に入ることを意図する。値が１未満の場合の１単位は適宜０．０００１、０．０ ０１、０．０１または０．１であると見なす。これらは単に具体的に意図するも のの例であり、最小値と最大値の間の数値の可能な組み合わせは全部同様な方法 で明らかにその適用範囲内に入ると見なされるべきである。 ストレッチフィルムは、熱をかけないで縦方向またはそれと横方向の組み合わ せで冷延伸を受けさせることができそしてアラウンドアロード （ａｒｏｕｎｄ ａ ｌｏａｄ）で引き伸ばした時に長期間に渡って張力を保持 し得るポリエチレンフィルムに与えられる名称である。キャストストレッチフィ ルムと吹込成型ストレッチフィルムは加工方法で区別され得る。キャストフィル ムと吹込成型フィルムの主要な差は冷却方法、フィルム配向、ライン速度および ゲージコントロールに関する差である。キャストフィルムは典型的に吹込成型フ ィルムに比較して良好な光学特性を示しかつずっと高い機械方向配向度を示す。 本明細書に記述する新規な特性を示すキャストストレッチフィルムおよびフィル ム構造物は通常のキャストフィルム加工技術を用いて製造可能である。通常のキ ャスティング（ｃａｓｔｉｎｇ）方法が例えばＭｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ／８９ １９８８年１０月中旬 ６５巻 ｎｏ．１ １，２３２−２３４頁（これの開示は引用することによって本明細書に組み入れ られる）に記述されている。 用語「線状エチレン／α−オレフィンポリマー類」は、オレフィンポリマーが 長鎖分枝を持たないことを意味する。即ち、線状エチレン／α−オレフィンポリ マーには、例えば均一分枝（即ち均一に分枝した）分布重合方法［例えば米国特 許第３，６４５，９９２号（Ｅｌｓｔｏｎ）（これの開示は引用することによっ て本明細書に組み入れられる）］を用いて作られた線状低密度ポリエチレンポリ マー類または線状高密度ポリエチレンポリマー類の場合のように長鎖分枝が存在 せず、そしてそれらは、そのコモノマーが所定インターポリマー分子内でランダ ムに分布していてインターポリマー分子の実質的に全部がそのインターポリマー 内で同じエチレン／コモノマー比を有するポリマー類である。この用語「線状エ チレン／α−オレフィンポリマー類」は、長鎖分枝を多数持つ ことが本分野の技術者に知られている高圧分枝ポリエチレンを指さない。このよ うな線状エチレン／α−オレフィンポリマーは典型的にエチレン／α−オレフィ ンから作られたインターポリマーであり、ここで、このα−オレフィンは少なく とも１種のＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィン（例えば１−ペンテン、４−メチル−１− ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなど）であり、この少なくとも１種のα −オレフィンは好適には１−オクテンである。このエチレン／α−オレフィンイ ンターポリマーは最も好適にはエチレンとＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィンから作られ たコポリマー、特にエチレン／１−オクテンのコポリマーである。本発明の実質 的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマー類は伝統的な線状エ チレン／α−オレフィンポリマー類（例えば不均一分枝線状低密度ポリエチレン 、線状高密度ポリエチレンまたは均一分枝線状ポリエチレン）と同じ種類のもの でなく、またそれらは伝統的な高分枝低密度ポリエチレンと同じ種類のものでも ない。本発明で用いるに有用な実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンイ ンターポリマー類は、驚くべきことに、比較的狭い分子量分布を示すにも拘らず 優れた加工性を示す。更により驚くべきことには、この実質的に線状であるエチ レン／α−オレフィンインターポリマー類の場合、多分散指数［即ち分子量分布 （Ｍ_w／Ｍ_n）］から本質的に独立させてそれが示すメルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂ ）を変えることができる。このことは、多分散指数を高くするとまたＩ₁₀／Ｉ₂ 値も高くなってしまうと言った流動特性を示す通常の不均一分枝線状ポリエチレ ン樹脂とは対照的である。実質的に線状であるエチレン／ α−オレフィンインターポリマー類（成分Ａ） 本発明の実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類およびイン ターポリマー類を本明細書でも米国特許第５，２７２，２３６号（Ｌａｉ他）（ これの内容は全体が引用することによって本明細書に組み入れられる）と同様に 定義する。この実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類は、そ のコモノマーが所定インターポリマー分子内でランダムに分布していてインター ポリマー分子の実質的に全部がそのインターポリマー内で同じエチレン／コモノ マー比を有するポリマー類である。 この用語「実質的に線状である」エチレン／α−オレフィンインターポリマー は、そのポリマーバックボーンが炭素１０００個当たり０．０１個の長鎖分枝か ら炭素１０００個当たり３個の長鎖分枝、より好適には炭素１０００個当たり０ ．０１個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり１個の長鎖分枝、特に炭素１００ ０個当たり０．０５個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり１個の長鎖分枝で置 換されていることを意味する。 長鎖分枝を、本明細書では、コモノマーが有する炭素の全数よりも２少ない炭 素数よりも少なくとも炭素１個分長い鎖長であるとして定義し、例えばエチレン ／オクテンから作られた実質的に線状であるエチレンインターポリマーの長鎖分 枝の長さは少なくとも炭素７個分である［即ち、炭素８個分から炭素２個分を引 くと炭素６個分になり、これに炭素１個分を足すと、長鎖分枝の長さが炭素７個 分であることに等しくなる］。この長鎖分枝の長さはポリマーのバックボーンの 長さとほぼ同じ長さである可能性がある。¹³Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用 いて長鎖分枝を測定し、そしてＲａｎｄａｌｌの方法（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏ ｌ． Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９（２＆３）、２８５−２９７頁）（これの開示は 引用することによって本明細書に組み入れられる）を用いて量を定める。長鎖分 枝は、勿論、単にコモノマーが組み込まれた結果として生じる短鎖分枝から区別 されるべきであり、このように、例えばエチレン／オクテンから作られた実質的 に線状であるポリマーが有する短鎖分枝の長さは炭素６個分である一方、この同 じポリマーの長鎖分枝の長さは少なくとも炭素７個分である。 「流動学的プロセシング・インデックス」（ＰＩ）は、気体押出しレオメータ ー（ｇａｓ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）（ＧＥＲ）で測定した 時のポリマーの見掛け粘度（ｋポイズで表す）である。この気体押出しレオメー ターは、「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ」、１７ 巻、Ｎｏ．１１、７７０頁（１９７７）の中でＭ．Ｓｈｉｄａ、Ｒ．Ｎ．Ｓｈｒ ｏｆｆおよびＬ．Ｖ．Ｃａｎｃｉｏが記述していると共に、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒ ａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｃｏ．が出版しているＪｏｈｎ Ｄｅａｌｙ著「Ｒ ｈｅｏｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ Ｍｏｌｔｅｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ」、（１９８２ ）の９７から９９頁（両方の出版物とも引用することによって全体が本明細書に 組み入れられる）に記述されている。全てのＧＥＲ実験を、入り口角度が１８０ °で直径が０．０２９６インチでＬ／Ｄが２０：１のダイスを用いて５２５０か ら５００ｐｓｉｇの窒素圧力下１９０℃の温度で実施する。本明細書に記述する 実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類の場合のＰＩは、ＧＥ Ｒを用いて２．１５ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²の見掛けせん断応力で測定した材料の 見掛け粘度（ｋポイズで表す）である。本明細書に記述する新規な実質的に線状 であるエチ レン／α−オレフィンポリマー類が示すＰＩは、好ましくは０．０１ｋポイズか ら５０ｋポイズの範囲、好適には１５ｋポイズ以下である。本明細書に記述する 新規な実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類が示すＰＩは、 ほぼ同じＩ₂とＭ_w／Ｍ_nにおいて、比較線状エチレン／α−オレフィンポリマー が示すＰＩの約７０パーセントに等しいか或はそれ以下である。 メルトフラクチャー現象を識別する目的で、見掛けせん断速度に対する見掛け せん断応力のプロットを用いる。Ｒａｍａｍｕｒｔｈｙ「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ」、３０（２）、３３７−３５７、１９８６に従い、特定の 臨界流量を越えると観察される押出された物の不規則さは、幅広い意味で２つの 主要な型に分類分け可能である、即ち表面メルトフラクチャーとグロスメルトフ ラクチャーに分類分け可能である。 表面メルトフラクチャーは、明らかに安定した流れ条件下で起こり、そしてそ の詳細な範囲は、鏡面光沢損失から、よりひどい「鮫肌」形態に至る。本開示で は、表面メルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＳＭＦ）を、押出された物の 光沢が失われ始める時（押出された物の表面の粗さが４０Ｘの倍率でのみ検出可 能になる時）であるとして特徴付ける。上記実質的に線状であるエチレン／α− オレフィンインターポリマー類の場合の表面メルトフラクチャーが起こり始める 時の臨界せん断速度は、ほぼ同じＩ₂とＭ_w／Ｍ_nを有する線状エチレン／ａ−オ レフィンポリマーの表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度 より、少なくとも５０パーセント大きく、ここで、本明細書で用いる如き「ほぼ 同じ」は、各値が比較線状エチレンポリマーの比較値の１０パ ーセント以内にあることを意味する。 グロスメルトフラクチャーは、不安定な流れ条件下で起こり、そしてその詳細 な範囲は、規則正しい歪み（粗い部分と滑らかな部分が交互に存在すること、螺 旋状であることなど）から不規則な歪みに至る。商業的受け入れに関して（例え ばブローンフィルム製品などで）、表面の欠陥は存在していたとしても最小限で なくてはならない。本明細書では、ＧＥＲで押出された押出し物の表面粗さおよ び構造の変化を基準にして、表面メルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＳＭ Ｆ）およびグロスメルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＧＭＦ）の臨界せん 断速度を用いることにする。 本明細書に記述する組成物の構成で用いるに有用な実質的に線状であるエチレ ン／α−オレフィンポリマー類は均一な分枝分布を示す。即ち、このようなポリ マー類は、そのコモノマーが所定インターポリマー分子内でランダムに分布して いてインターポリマー分子の実質的に全部がそのインターポリマー内で同じエチ レン／コモノマー比を有するポリマー類である。このポリマー類が示す均一性を 典型的には短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）（Ｓｈｏｒｔ Ｃｈａｉｎ Ｂｒａ ｎｃｈ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ Ｉｎｄｅｘ）または組成分布分枝指数（Ｃ ＤＢＩ）（Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ Ｂｒａｎｃｈ Ｉｎｄｅｘ）で記述し、これを、全コモノマーモル含有量中央値の５０パーセ ント以内に入るコモノマー含有量を有するポリマー分子の重量パーセントとして 定義する。ポリマーのＣＤＢＩは、本技術分野で知られる技術で得られるデータ 、例えばＷｉｌｄ他、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ，Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．、２０巻、 ４４１頁（１９８２）、米国特許第４，７９８，０８１号（Ｈａｚｌｉｔｔ他） などに記述されているか或は米国特許第５，００８，２０４号（Ｓｔｅｈｌｉｎ ｇ）（これらの開示は引用することによって本明細書に組み入れられる）などに 記述されている如き例えば昇温溶出分離法（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｉ ｎｇ ｅｌｕｔｉｏｎ ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）（本明細書では「ＴＲＥ Ｆ」と省略する）などで得られるデータから容易に計算される。ＣＤＢＩを計算 する技術は米国特許第５，３２２，７２８号（Ｄａｖｅｙ他）および米国特許第 ５，２４６，７８３号（Ｓｐｅｎａｄｅｌ他）または米国特許第５，０８９，３ ２１号（Ｃｈｕｍ他）（これらの開示は全部引用することによって本明細書に組 み入れられる）に記述されている。本発明で用いる実質的に線状であるオレフィ ンインターポリマー類の場合のＳＣＢＤＩまたはＣＤＢＩは、好適には約３０パ ーセントより大きく、特に約５０パーセントより大きい。本発明で用いる実質的 に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマー類は、これをＴＲＦＥ 技術で測定した時、「高密度」画分を本質的に測定可能量で含まない［即ち、こ の均一エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、炭素１０００個当たりの メチル数が２に等しいか或はそれ以下の分枝度を示すポリマー画分を含まない］ 。この実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類は、また、短鎖 分枝度が高い画分も全く含まない［即ち、それらは炭素１０００個当たりのメチ ル数が３０に等しいか或はそれ以上の分枝度を示すポリマ−画分を含まない］。拘束幾何触媒 本発明の実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリ マー成分（成分Ａ）の製造で用いる触媒は、本技術分野で拘束幾何金属錯体とし て記述されている錯体を基とする触媒である。このような触媒は高い効率を示し 、このことは、ポリマー内に残存する触媒残渣がポリマーの品質に影響を与えな いほど効率的であることを意味する。検出され得る金属原子（本明細書では「Ｍ 」と表示）の量は典型的に約１０ｐｐｍに等しいか或はそれ以下であり、適切な 共触媒（例えば本明細書に記述するアルミノキサン類の１つ）を用いた時に検出 され得るアルミニウム残渣の量は約２５０ｐｐｍに等しいか或はそれ以下である 。 上記触媒は上述した金属錯体ａ）から誘導される１種以上のカチオン種もしく は双性イオン種から成る混合物の形態で存在すると考えている。完全にカチオン 性か或は部分電荷分離した（ｐａｒｔｉａｌｌｙ ｃｈａｒｇｅ ｓｅｐａｒａ ｔｅｄ）金属錯体、即ち双性イオン金属錯体が以前に米国特許第５，４７０，９ ９３号および５，４８６，６３２号（これらの教示は引用することによって全体 が本明細書に組み入れられる）に開示された。 そのようなカチオン錯体は、式： Ｌ₁Ｍ⁺Ｘ_p-1Ａ^- ［式中、 Ｍは、表面的（ｆｏｒｍａｌ）酸化状態が＋４または＋３の４族の金属であり、 Ｌは、各場合とも独立して、シクロペンタジエニル基、インデニル基、テトラヒ ドロインデニル基、フルオレニル基、テトラヒドロフルオレニル基またはオクタ ヒドロフルオレニル基であり、これは場合によりヒドロカルビル、ハロ、ハロヒ ドロカルビル、アミノヒドロカルビル、ヒド ロカルビルオキシ、ジヒドロカルビルアミノ、ジヒドロカルビルホスフィノ、シ リル、アミノシリル、ヒドロカルビルオキシシリルおよびハロシリル基（これら が含む非水素原子数は２０以下である）から成る群から独立して選択される１か ら８個の置換基で置換されていてもよく、或は更に場合により、上記Ｌ基の２つ がヒドロカルバジイル、ハロヒドロカルバジイル、ヒドロカルビレンオキシ、ヒ ドロカルビレンアミノ、シラジイル、ハロシラジイルおよび二価のアミノシラン 基（これらが含む非水素原子数は２０以下である）から選択される二価の置換基 で一緒になって結合していてもよく、 Ｘは、各場合とも独立して、一価のアニオン性σ結合（σ−ｂｏｎｄｅｄ）配位 基、両方の価がＭに結合する二価のアニオン性σ結合配位基または１つの価がＭ に結合しかつ１つの価がＬ基に結合する二価のアニオン性σ結合配位基であり、 ここで、上記Ｘが含む非水素原子数は６０以下であり、 ｌは、１であり、 ｐは、０、１または２であるが、Ｘが一価のアニオン性σ結合配位基であるか或 は１つの価がＭに結合しかつ１つの価がＬ基に結合する二価のアニオン性σ結合 配位基の時にはＭの表面的酸化状態よりも１小さく、或はＸが両方の価がＭに結 合する二価のアニオン性σ結合配位基の時のｐはＭの表面的酸化状態よりも１＋ １小さく、そして Ａ^-は、活性化用共触媒に由来する配位しない適合性アニオンである］に相当す ると考えている。 上記双性イオン錯体は、特に、メタロシクロペンテン（ｍｅｔａｌｌｏｃｙｃ ｌｏｐｅｎｔｅｎｅ）の形態にある４族金属のジエン錯体［こ の金属は＋４の表面的酸化状態にある（即ち、Ｘが２−ブテン−１，４−ジイル またはそれのヒドロカルビル置換誘導体であり、両方の価がＭに結合する）］に ルイス酸である活性化用共触媒、特にトリス（パーフルオローアリール）ボラン 類を用いた活性化を受けさせると生じる。このような双性イオン錯体は、式： Ｌ₁Ｘ’Ｘ_p-1ＸＸ^**−Ａ^- ［式中、 Ｍは、表面的酸化状態が＋４の４族の金属であり、 Ｌ、Ｘ、ｌおよびｐは、この上で定義した通りであり、 Ｘ＊＊は、共役ジエンＸ’の二価残基であり、これはメタロシクロペンテンの炭 素と金属の結合の１つの所で環が開くことで生じ、そして Ａ^-は、活性化用共触媒に由来する配位しない適合性アニオンである］に相当す ると考えている。 用語「配位しない」を本明細書で用いる場合、これは、カチオン金属錯体に配 位しないか或はそれに配位するとしても若干のみであることで中性ルイス塩基（ α−オレフィンを包含）に置き換わり得るに充分なほど不安定なままであるアニ オンを意味する。配位しないアニオンは、具体的には、本発明の触媒系で電荷均 衡アニオン（ｃｈａｒｇｅ ｂａｌａｎｃｉｎｇ ａｎｉｏｎ）として機能を果 す時に中性の４配位金属錯体と中性の副生成物が生じるようにそれの断片を上記 カチオンに移転することのないアニオンを指す。「適合性アニオン」は、最初に 生じた錯体が分解を起こす時に減成を起こして中性になることも後で行う所望の 重合を邪魔することもないアニオンである。 Ｘ’は、各場合とも独立して、原子数が２０以下の中性ルイス塩基で ある配位する化合物である。 本発明で用いる配位錯体の例には、式： ＬＭＸ_pＸ'_q （Ｉ） に相当する前記種が含まれる。好適なＸ’基はホスフィン類、特にトリメチルホ スフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィンおよびビス（１，２ −ジメチルホスフィノ）エタンなど；Ｐ（ＯＲ）₃［ここで、ＲはＣ₁−Ｃ₃₀ヒド ロカルビルである］；エーテル類、特にテトラヒドロフラン；アミン類、特にピ リジン、ビピリジン、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）およびトリ エチルアミン；炭素原子数が４から４０のオレフィン類および共役ジエン類であ る。共役ジエンＸ’基を含む錯体には、金属が＋２の表面的酸化状態にありそし てＬ、Ｍ、Ｘ、Ｘ’およびｐがこの上で定義した通りでｑが０、１または２の錯 体が含まれる。 好適な金属錯体は前記種類（Ｉ）に属し、これは式： ［式中、 Ｍは、表面的酸化状態が＋２、＋３または＋４のチタン、ジルコニウムまたはハ フニウムであり、 Ｒ³は、各場合とも独立して、水素、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、シア ノ、ハロおよびそれらの組み合わせから成る群から選択される（上記Ｒ³が有す る非水素原子数は２０以下である）か、或は隣接する Ｒ³基が一緒になって二価の誘導体（即ち、ヒドロカルバジイル、シラジイルま たはゲルマジイル基）を生じることによって縮合環系を形成しており、 各Ｘ”は、ハロ、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルアミ ノまたはシリル基（上記基が有する非水素原子数は２０以下である）であるか、 或は２つのＸ”基が一緒になって中性のＣ_5-30共役ジエンまたはそれの二価誘導 体を形成しており、 Ｙは、 −Ｏ−，−Ｓ−，−ＮＲ^*−，−ＰＲ^*− であり、 Ｚは、ＳｉＲ^* ₂，ＣＲ^* ₂，ＳｉＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂，ＣＲ^* ₂ＣＲ^* ₂，ＣＲ^*＝ＣＲ^*，Ｃ Ｒ^* ₂ＳｉＲ^* ₂，またはＧｅＲ^* ₂ であり、ここで、Ｒ^*はこの上で定義した通りであり、そして ｎは、１から３の整数である］ に相当する。 本発明で用いるに最も好適な配位錯体は、式： ［式中、 Ｒ³は、各場合とも独立して、水素、ヒドロカルビル、ハロヒドロカルビル、シ リル、ゲルミルおよびそれらの混合物から選択される基（上記 基が有する非水素原子数は２０以下である）であり、 Ｍは、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、 Ｚ、Ｙ、ＸおよびＸ’は、この上で定義した通りであり、 ｐは、０、１または２であり、そして ｑは、０または１であるが、但し ｐが２でｑが０の時にはＭが＋４の表面的酸化状態にあってＸがハロゲン化物、 ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ジ（ヒドロカルビル）アミド、ジ（ヒ ドロカルビル）ホスフィド、ヒドロカルビルスルフィドおよびシリル基に加えて それらのハロ置換誘導体、ジ（ヒドロカルビル）アミノ置換誘導体、ヒドロカル ビルオキシ置換誘導体およびジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ置換誘導体から成 る群から選択されるアニオン性配位子であり、ここで、上記Ｘ基の非水素原子数 は２０以下であり、 ｐが１でｑが０の時にはＭが＋３の表面的酸化状態にあってＸがアリル、２−（ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェニルおよび２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミ ノベンジルから成る群から選択される安定化用（ｓｔａｂｉｌｉｚｉｎｇ）アニ オン性配位子基であるか或はＭが＋４の表面的酸化状態にあってＸが共役ジエン の二価誘導体でＭとＸが一緒になってメタロシクロペンテン基を形成しており、 そして ｐが０でｑが１の時にはＭが＋２の表面的酸化状態にあってＸ’が場合により１ つ以上のヒドロカルビル基で置換されていてもよい中性の共役もしくは非共役ジ エンで上記Ｘ’が炭素原子を４０個以下の数で有していてＭと一緒にπ錯体を形 成していることを条件とする］ に相当する錯体である。 本発明で用いるにより好適な配位錯体は、式： ［式中、 Ｒ³は、各場合とも独立して、水素またはＣ_1-6アルキルであり、 Ｍは、チタンであり、 Ｙは、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＮＲ^*−，−ＰＲ^*− であり、 Ｚ＊は、ＳｉＲ^* ₂，ＣＲ^* ₂，ＳｉＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂，ＣＲ*₂ＣＲ^* ₂，ＣＲ^*＝ＣＲ^*， ＣＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂，またはＧｅＲ^* ₂ であり、 Ｒ＊は、各場合とも独立して、水素であるか、或はヒドロカルビル、ヒドロカル ビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリールおよびそれらの 組み合わせから選択される一員であり、ここで、上記Ｒ＊の非水素原子数は２０ 以下であり、場合により、Ｚに由来する２つのＲ＊基（Ｒ＊が水素でない時）か 或はＺに由来する１つのＲ＊基とＹに由来する１つのＲ＊基が環系を形成してい てもよく、 ｐは、０、１または２であり、 ｑは、０または１であるが、但し ｐが２でｑが０の時にはＭが＋４の表面的酸化状態にあってＸが各場合とも独立 してメチルまたはベンジルであり、 ｐが１でｑが０の時にはＭが＋３の表面的酸化状態にあってＸが２−（Ｎ ，Ｎ−ジメチル）アミノベンジルであるか或はＭが＋４の表面的酸化状態にあっ てＸが２−ブテン−１，４−ジイルであり、そして ｐが０でｑが１の時にはＭが＋２の表面的酸化状態にあってＸ’が１，４−ジフ ェニル−１，３−ブタジエンまたは１，３−ペンタジェンであることを条件とす る］ に相当する錯体である。後者のジエンは非対称ジエン基の一例であり、その結果 として、実際上個々の幾何異性体の混合物である金属錯体の生成がもたらされる 。 上記錯体の調製はよく知られている合成技術を用いて実施可能である。上記金 属錯体の好適な製造方法が１９９５年４月２４日付けで提出した米国出願番号（ ＵＳＳＮ）８／４２７，３７８（これの教示は引用することによって本明細書に 組み入れられる）に開示されている。これらの反応を−１００から３００℃、好 適には−７８から１００℃、最も好適には０から５０℃の温度の適切な非障害（ ｎｏｎｉｎｔｅｒｆｅｒｉｎｇ）溶媒中で行う。金属Ｍに還元を受けさせて高い 酸化状態から低い酸化状態にする目的で還元剤を用いることも可能である。適切 な還元剤の例はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムおよび亜鉛、ア ルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の合金、例えばナトリウム／水銀アマルガ ムおよびナトリウム／カリウム合金など、ナトリウムナフタレニド、カリウムグ ラファイト、リチウムアルキル類、リチウムもしくはカリウムアルカジエニル類 およびグリニヤール試薬である。 錯体を生じさせる時に用いるに適切な反応用媒体には、脂肪族および芳香族炭 化水素、エーテル類および環状エーテル類、特に分枝鎖炭化水素、例えばイソブ タン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク タンなどおよびそれらの混合物；環状および脂環式炭化水素、例えばシクロヘキ サン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタンなどおよ びそれらの混合物；芳香族およびヒドロカルビル置換芳香族化合物、例えばベン ゼン、トルエンおよびキシレンなど、Ｃ_1-4ジアルキルエーテル類、（ポリ）ア ルキレングリコール類のＣ_1-4ジアルキルエーテル誘導体およびテトラヒドロフ ランが含まれる。また、前記の混合物も使用に適切である。 上述した配位錯体と組み合わせて用いるに適切な活性化用共触媒は、それから Ｘ置換基を引き抜いて不活性な非障害対イオンを生じさせるか或は上記錯体の双 性イオン誘導体を生じさせる能力を有する化合物である。本明細書で用いるに適 切な活性化用共触媒には、完全フッ素置換トリ（アリール）ホウ素化合物、最も 具体的にはトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン；高分子でなくて適合性で 配位しないイオン形成（ｉｏｎ ｆｏｒｍｉｎｇ）化合物（このような化合物を 酸化条件下で用いることを包含）が含まれ、特に、配位しない適合性アニオンの アンモニウム塩、ホスホニウム塩、オキソニウム塩、カルボニウム塩、シリリウ ム塩またはスルホニウム塩、そして配位しない適合性アニオンのフェロセニウム 塩の使用が含まれる。適切な活性化技術にはバルクエレクトロリシス（ｂｕｌｋ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｓｉｓ）（本明細書の以下により詳細に説明する）の使用 が含まれる。前記活性化用共触媒と活性化技術の組み合わせも同様に使用可能で ある。前記活性化用共触媒および活性化技術は下記の文献にいろいろな金属錯体 に関して既に教示されている：ヨーロッパ特許出願公開第２７７，００３号、米 国特許第５，１５３，１５７号、米国特許第５，０６４，８０２号、ヨーロッパ 特許出願 公開第４６８，６５１号（米国連続番号０７／５４７，７１８に相当）、ヨーロ ッパ特許出願公開第５２０，７３２号（米国連続番号０７／８７６，２６８に相 当）、そしてヨーロッパ特許出願公開第５２０，７３２号（１９９２年５月１日 付けで提出した米国連続番号Ｏ７／８８４，９６６に相当）（これらの教示は引 用することによって本明細書に組み入れられる）。 より詳細には、本発明の１つの態様で共触媒として用いるに適切なイオン形成 化合物は、プロトンを供与し得るブレンステッド酸であるカチオンを含みかつ配 位しない適合性アニオンＡ^-を含むものである。用語「配位しない」を本明細書 で用いる場合、これは、４族の金属を含有する前駆体錯体にもそれから生じる触 媒作用を示す誘導体にも配位しないか或は上記錯体に配位するとしても若干のみ であることで中性ルイス塩基に置き換わり得るに充分なほど不安定なままである アニオンまたは物質を意味する。「適合性アニオン」は、最初に生じた錯体が分 解を起こす時に減成を起こして中性になることも後で行う所望の重合も上記錯体 の他の使用も邪魔することのないアニオンである。 好適なアニオンは、電荷を持つ金属またはメタロイドのコア（ｃｏｒｅ）を有 する単一の配位錯体を含有するアニオンであり、このアニオンは、２つの成分を 一緒にした時に生じ得る活性触媒種（金属カチオン）の電荷の均衡を保つ能力を 有するものである。また、上記アニオンは、オレフィン系、ジオレフィン系およ びアセチレン系不飽和化合物または他の中性ルイス塩基、例えばエーテル類また はニトリル類などに置き換わるに充分なほど不安定であるべきである。適切な金 属には、これらに限定するものでないが、アルミニウム、金および白金が含まれ る。適切 なメタロイド類には、これらに限定するものでないが、ホウ素、燐およびケイ素 が含まれる。金属またはメタロイド原子を１個有する配位錯体を含むアニオンを 含有する化合物は勿論よく知られていて、特にアニオン部分の中にホウ素原子を １個有するそのような化合物は数多く商業的に入手可能である。 このような共触媒は、好適には、下記の一般式： （Ｌ＊−Ｈ）⁺ _d（Ａ）^d- ［式中、 Ｌ＊は、中性ルイス塩基であり、 （Ｌ＊−Ｈ）⁺は、ブレンステッド酸であり、 Ａ^d-は、ｄ−の電荷を有する配位しない適合性アニオンであり、そして ｄは、１−３の整数である］ で示される。 より好適には、Ａ^d-は式： ［Ｍ’Ｑ₄］^- ［式中、 Ｍ’は、表面的酸化状態が＋３のホウ素またはアルミニウムであり、そして Ｑは、各場合とも独立して、水素化物、ジアルキルアミド、ハロゲン化物、ヒド ロカルビル、ヒドロカルビルオキサイド、ハロ置換ヒドロカルビル、ハロ置換ヒ ドロカルビルオキシおよびハロ置換シリルヒドロカルビル基（完全ハロゲン置換 ヒドロカルビル基、完全ハロゲン置換ヒドロカルビルオキシ基および完全ハロゲ ン置換シリルヒドロカルビル基を包含）から選択され、ここで、上記Ｑの炭素数 は２０以下であるが、但し Ｑがハロゲン化物であるのは１回以内であることを条件とする］ に相当する。適切なヒドロカルビルオキサイドＱ基の例が米国特許第５，２９６ ，４３３号（これの教示は引用することによって本明細書に組み入れられる）に 開示されている。 より好適な態様において、ｄは１である、即ち上記対イオンは一負電荷を有し 、Ａ^-である。本発明の触媒の調製で用いるに特に有用なホウ素含有活性化用共 触媒は、下記の一般式： （Ｌ＊−Ｈ）⁺（ＢＱ₄）^- ［式中、 Ｌ＊は、この上で定義した通りであり、 Ｂは、表面的酸化状態が＋３のホウ素であり、そして Ｑは、非水素原子数が２０以下のヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、 フッ素置換ヒドロカルビル基、フッ素置換ヒドロカルビルオキシ基またはフッ素 置換シリルヒドロカルビル基であるが、但しＱがヒドロカルビルであるのは１回 以内であることを条件とする］ で示される。 最も好適には、Ｑは、各場合とも、フッ素置換アリール基、特にペンタフルオ ロフェニル基である。 本発明の改良触媒の調製で活性化用共触媒として使用可能なホウ素化合物の説 明的非制限例は、三置換アンモニウム塩、例えば テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリメチルアンモニウム、テトラ キス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリエチルアンモニウム、テトラキス（ ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリプロピルアンモニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム 、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリ（ｓ−ブチル）アンモニウム 、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシル アンモニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクタデ シルアンモニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジドデシル アンモニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデ シルアンモニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、 ｎ−ブチルトリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニ ウム、 ベンジルトリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウ ム、 テトラキス（４−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−２，３，５，６−テトラフル オロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、 テトラキス（４−（トリイソプロピルシリル）−２，３，５，６−テトラフルオ ロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、 ペンタフルオロフェノキシトリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジ メチルアニリニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，４，６− トリメチルアニリニウム、 テトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ホウ酸トリメチルアン モニウム、 テトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ホウ酸トリエチルアン モニウム、 テトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ホウ酸トリプロピルア ンモニウム、 テトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ホウ酸トリ（ｎ−ブチ ル）アンモニウム、 テトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ホウ酸ジメチル（ｔ− ブチル）アンモニウム、 テトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチ ルアニリニウム、 テトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジエチ ルアニリニウム、および テトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチ ル−２，４，６−トリメチルアニリニウムなど、 二置換アンモニウム塩、例えば テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジ−（ｉ−プロピル）アンモニウ ム、および テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジシクロヘキシルアンモ ニウムなど、 三置換ホスホニウム塩、例えば テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリフェニルホスホニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリ（ｏ−トリル）ホスホニウム 、および テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリ（２，６−ジメチルフェニル ）ホスホニウムなど、 二置換オキソニウム塩、例えば テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジフェニルオキソニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジ（ｏ−トリル）オキソニウム、 および テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジ（２，６−ジメチルフェニル） オキソニウムなど、 二置換スルホニウム塩、例えば テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジフェニルスルホニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジ（ｏ−トリル）スルホニウム、 および テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ビス（２，６−ジメチルフェニル ）スルホニウムなどである。 好適な（Ｌ＊−Ｈ）⁺カチオンはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、トリブチル アンモニウム、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジドデシルアンモニウム、Ｎ−メチル−Ｎ ，Ｎ−ジオクタデシルアンモニウムおよびそれらの混合物である。 イオンを形成する別の適切な活性化用共触媒には、配位しない適合性アニオン とカチオン性酸化剤の塩が含まれ、これは式： (ＯＸ^e+)_d（Ａ^d-）_e- ［式中、 Ｏｘ^e+はｅ＋の電荷を有するカチオン性酸化剤であり、 ｅは１から３の整数であり、そして Ａ^d-およびｄはこの上で定義した通りである］ で表される。 カチオン性酸化剤の例には、フェロセニウム、ヒドロカルビル置換フェロセニ ウム、Ａｇ⁺またはＰｂ⁺²が含まれる。Ａ^d-の好適な態様は、ブレンステッド酸 を含有する活性化用共触媒、特にテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸 塩に関してこの上で定義したアニオンである。 イオンを形成する別の適切な活性化用共触媒には、配位しない適合性アニオン とカルベニウムイオンの塩である化合物が含まれ、これは式： ［式中、 Ａ^-はこの上で定義した通りである］ で表される。好適なカルベニウムイオンはトリチルカチオン、即ちトリフェニル メチリウムである。 イオンを形成する適切なさらなる活性化用共触媒には、配位しない適合性アニ オンとシリリウムイオンの塩である化合物が含まれ、これは式： Ｒ₃'''Ｓｉ⁺Ａ^- ［式中、 Ｒ"'は、Ｃ_1-10ヒドロカルビルであり、そして Ａ^-は、この上で定義した通りである］ で表される。 活性化用共触媒である好適なシリリウム塩は、テトラキスペンタフルオロフェ ニルホウ酸トリメチルシリリウム、テトラキスペンタフルオロフェニルホウ酸ト リエチルシリリウムおよびそれのエーテル置換付加体である。シリリウム塩は以 前にＪ．Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．、１９９３、３８３−３８４ ばかりでなくＬａｍｂｅｒｔ，Ｊ．Ｂ．他、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、 １９９４、１３、２４３０−２４４３にも一般的に開示された。上述したシリリ ウム塩を付加重合用触媒の活性化用共触媒として用いることが１９９４年９月１ ２日付けで提出した米国出願番号０８／３０４，３１４に請求されている。 また、アルコール類、メルカプタン類、シラノール類およびオキシム類がトリ ス（ペンタフルオロフェニル）ボランと一緒に形成する特定の錯体も有効な触媒 活性化剤であり、これらも本発明で使用可能である。このような共触媒は米国特 許第５，２９６，４３３号（これの教示は引用することによって本明細書に組み 入れられる）に開示されている。 上記バルクエレクトロリシス技術は、金属錯体の電気化学的酸化を配位しない 不活性なアニオンを含む支持用電解質存在下の電解条件下で行うことを伴う。こ の技術では、上記金属錯体を触媒的に不活性にする可能性がある電解副生成物の 生成を反応中に実質的にもたらさないような電解用溶媒、支持用電解質および電 解圧を用いる。より詳細には、適切な溶媒は、電解条件（一般的には０℃から１ ００℃の温度）下で液状で 上記支持用電解質を溶かす能力を有していて不活性な材料である。「不活性な溶 媒」は、電解で用いる反応条件下で還元も酸化も受けない溶媒である。所望の電 解反応を考慮して、一般的には、所望の電解で用いる電位の影響を受けない溶媒 および支持用電解質を選択することができる。好適な溶媒にはジフルオロベンゼ ン（全異性体）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）およびそれらの混合物が含まれる 。 最近見い出された、活性化用共触媒を生じさせるさらなる電気化学技術は、ジ シラン化合物の電解を配位しない適合性アニオン源の存在下で行う技術である。 上記技術は全部１９９４年９月１２日付けで提出した米国出願番号０８／８２， ２０１により詳細に開示および請求されていて（ＷＯ９５／００６８３）として 相当する形態で公開された。この活性化技術では最終的にカチオン性の金属錯体 が生じることから、その過程中に結果として生じる上記錯体の量は、上記過程中 に活性化を受けた錯体の生成で消費されたエネルギーの量を測定することを通し て容易に測定可能である。 最も好適な活性化用共触媒はトリスペンタフルオロフェニルボランおよびテト ラキスペンタフルオロフェニルホウ酸Ｎ，Ｎ−ジオクタデシル−Ｎ−メチルアン モニウムである。この後者の化合物はビス（水添獣脂）メチルアンモニウム化合 物から誘導されるホウ酸塩混合物の主要成分であり、本明細書では、上記混合物 を活性化用共触媒として用いることも可能である。 上記触媒の調製を、好適には、４族の金属の誘導体とトリス（ペンタフルオロ フェニル）ボランを不活性な希釈剤、例えば有機液体など中で接触させることを 通して行う。トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラ ンは商業的に入手可能なルイス酸であり、これは公知技術に従って容易に調製可 能である。この化合物はジルコノセン類（ｚｉｒｃｏｎｏｃｅｎｅｓ）のアルキ ル引き抜きで用いる目的でＭａｒｋｓ，他 Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９ ９１，１１３，３６２３−３６２５に開示されている。 この使用する金属錯体：活性化用共触媒のモル比を好適には１：１０から２： １、より好適には１：５から１．５：１、最も好適には１：５から１：１の範囲 にする。 上記拘束幾何触媒にアルミニウム共触媒を全く含めないか或はアルミニウム共 触媒を少量のみ含めてもよい（即ち３：１のＡ１：Ｍ比から１００：１のＡｌ： Ｍ比にしてもよい）。例えば、拘束幾何触媒として用いる上記カチオン錯体に追 加的活性化剤、例えばアルキルアルミノキサンなどを用いたさらなる活性化を受 けさせてもよい。好適な共活性化剤にはメチルアルミノキサン、プロピルアルミ ノキサン、イソブチルアルミノキサンおよびそれらの組み合わせが含まれる。ま た、いわゆる修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）も共触媒として用いるに適 切である。そのような修飾アルミノキサンを製造する１つの技術が米国特許第４ ，９６０，８７８号（Ｃｒａｐｏ他）（これの開示は引用することによって本明 細書に組み入れられる）に開示されている。また、米国特許第４，５４４，７６ ２号（Ｋａｍｉｎｓｋｙ他）、５，０１５，７４９号（Ｓｃｈｍｉｄｔ他）、５ ，０４１，５８３号（Ｓａｎｇｏｋｏｙａ）、５，０４１，５８４号（Ｃｒａｐ ｏ他）および５，０４１，５８５号(Dｅａｖｅｎｐｏｒｔ他）（これらの開示は 全部引用することによって本明細書に組み入れられる）に開示されているように してアルミノキサン類 を製造することも可能である。 また、狭い組成分布と分子量分布を示すエチレンインターポリマー類の製造で 用いるに有用な拘束幾何触媒を不活性な支持体に支持させることも可能である。 このような支持体は典型的に固体状の特に多孔質の任意支持体、例えばタルクま たは無機酸化物など、または樹脂状支持体材料、例えばポリオレフィンなどであ ってもよい。この支持体材料は好適には微細形態の無機酸化物である。 本発明に従って望ましく用いるに適切な無機酸化物材料には、ＩＩＡ、ＩＩＩ Ａ、ＩＶＡまたはＩＶＢ族の金属の酸化物、例えばシリカ、アルミナ、シリカ− アルミナおよびそれらの混合物が含まれる。単独でか或はシリカ、アルミナまた はシリカ−アルミナと組み合わせて使用可能な他の無機酸化物は、マグネシア、 チタニア、ジルコニアである。しかしながら、他の適切な支持体材料、例えば微 細ポリオレフィン類、例えば微細ポリエチレンなどを用いることも可能である。 金属の酸化物は一般に酸性のヒドロキシル基を表面に含んでいて、これが拘束 幾何触媒成分（反応スラリーに添加）に反応する。このような無機酸化物支持体 を使用する場合、使用に先立ってそれに脱水を受けさせておく、即ち熱処理を受 けさせて水を除去しかつ表面のヒドロキシル基の濃度を低くしておく。この処理 を真空中か或は乾燥した不活性ガス、例えば窒素などでパージ洗浄（ｐｕｒｇｉ ｎｇ）しながら１００℃から１０００℃、好適には３００℃から８００℃の温度 で実施する。圧力の考慮は重要でない。この熱処理の継続期間は１から２４時間 であってもよいが、しかしながら、表面のヒドロキシル基に関して平衡が達成さ れることを条件として、より短い時間または長い時間を用いることも可能 である。 本発明で用いるに適した実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインタ ーポリマー類は、エチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィンまたは それらとＣ₄−Ｃ₁₈ジオレフィン類の組み合わせから作られたインターポリマー 類である。エチレンと１−オクテンから作られたコポリマー類が特に好適である 。本明細書では、コポリマーまたはターポリマーなどを示す目的で用語「インタ ーポリマー」を用いる。即ち、エチレンを他の少なくとも１種のコモノマーと一 緒に重合させるとインターポリマーが生じる。エチレンと一緒に有効に共重合す る他の不飽和モノマー類には、例えばエチレン系不飽和モノマー類、共役もしく は非共役ジエン類、ポリエン類などが含まれる。好適なコモノマー類にはＣ₃− Ｃ₂₀α−オレフィン類、特にプロペン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセ ン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンが含まれる。他の好適なモノ マー類にはスチレン、ハロ置換もしくはアルキル置換スチレン類、テトラフルオ ロエチレン、ビニルベンゾシクロブタン、１，４−ヘキサジエンおよびナフテン 系（例えばシクロペンテン、シクロヘキセンおよびシクロオクテン）が含まれる 。不均一エチレン／α−オレフィンインターポリマー（成分Ｂ） 本発明のキャストストレッチフィルムの製造で用いるポリマー類は、幅広い組 成分布を示す不均一インターポリマーと実質的に線状であるエチレン／αオレフ ィンインターポリマーのブレンド物であり得る。この不均一成分と実質的に線状 である成分は、後者の場合にはインターポリマー分子の実質的に全部がそのイン ターポリマー内で同じエチレン／コモノマー比を有する一方で不均一インターポ リマー類はインターポリ マー分子が同じエチレン／コモノマー比を持たない点で異なる。本明細書で用い る用語「幅広い組成分布」は、不均一インターポリマー類の場合のコモノマー分 布を記述する用語であり、これは不均一インターポリマーが「線状」画分を有し かつ不均一インターポリマーがＤＳＣで溶融ピークを複数示す（即ち異なる溶融 ピークを少なくとも２つ示す）ことを意味する。このような不均一インターポリ マー類は約１０パーセント（重量）以上、好適には約１５パーセント（重量）以 上、特に約２０パーセント（重量）以上が炭素１０００個当たりのメチル数が２ に等しいか或はそれ以下の分枝度を示す。このような不均一インターポリマー類 はまた約２５パーセント以下（重量）、好適には約１５パーセント（重量）以下 、特に約１０パーセント（重量）以下が炭素１０００個当たりのメチル数が２５ に等しいか或はそれ以上の分枝度を示す。チーグラー触媒 本発明の不均一成分の製造で用いるに適したチーグラー触媒は、特に高い重合 温度の溶液方法で用いるに有用な典型的支持型チーグラータイプ触媒である。そ のような組成物の例は、有機マグネシウム化合物、アルキルハライドもしくはア ルミニウムハライドまたは塩化水素と遷移金属化合物から誘導された組成物であ る。そのような触媒の例が米国特許第４，３１４，９１２号（Ｌｏｗｅｒｙ，Ｊ ｒ他）、４，５４７，４７５号（Ｇｌａｓｓ他）および４，６１２，３００号（ Ｃｏｌｅｍａｎ，ＩＩＩ）（これらの教示は引用することによって本明細書に組 み入れられる）に記述されている。 特に適切な有機マグネシウム化合物には、例えば炭化水素に溶解し得るジヒド ロカルビルマグネシウム、例えばマグネシウムジアルキルおよ びマグネシウムジアリールなどが含まれる。適切なマグネシウムジアルキル類の 例には、特にｎ−ブチル−ｓ−ブチルマグネシウム、ジイソプロピルマグネシウ ム、ジ−ｎ−ヘキシルマグネシウム、イソプロピル−ｎ−ブチル−マグネシウム 、エチル−ｎ−ヘキシルマグネシウム、エチル−ｎ−ブチルマグネシウム、ジ− ｎ−オクチルマグネシウム、そしてその他、アルキルの炭素原子数が１から２０ のものが含まれる。適切なマグネシウムジアリールの例にはジフェニルマグネシ ウム、ジベンジルマグネシウムおよびジトリルマグネシウムが含まれる。適切な 有機マグネシウム化合物にはアルキルおよびアリールマグネシウムアルコキサイ ド類およびアリールオキサイド類、そしてアリールおよびアルキルマグネシウム ハライド類が含まれ、ハロゲンを含まない有機マグネシウム化合物がより望まし い。 本明細書で使用可能なハライド源は、とりわけ、活性を示す非金属ハライド類 、金属ハライド類および塩化水素である。 適切な非金属ハライド類は式Ｒ'Ｘ［式中、Ｒ’は水素または活性を示す一価 有機基でありそしてＸはハロゲンである］で表される。特に適切な非金属ハライ ド類には、例えばハロゲン化水素および活性有機ハライド類、例えばｔ−アルキ ルハライド類、アリルハライド類、ベンジルハライド類および他の活性ヒドロカ ルビルハライド類（このヒドロカルビルは本明細書の上で定義した通りである） などが含まれる。活性有機ハライドは、少なくとも活性を示す、即ち塩化ｓ−ブ チルのハロゲンのように容易に失われて他の化合物に移行、好適には塩化ｔ−ブ チルのように活性を示すハロゲンとして不安定なハロゲンを含むヒドロカルビル ハライドを意味する。このような有機モノハライドに加えて、本明細書 の上に定義した如き活性を示す有機ジハライド類、トリハライド類および他のポ リハライド類も適切に用いられると理解する。好適な活性を示す非金属ハライド 類の例には、塩化水素、臭化水素、塩化ｔ−ブチル、臭化ｔ−アミル、塩化アリ ル、塩化ベンジル、塩化クロチル、メチルビニルカルビニルクロライド、α−フ ェニルエチルブロマイド、ジフェニルメチルクロライドが含まれる。塩化水素、 塩化ｔ−ブチル、塩化アリルおよび塩化ベンジルが最も好適である。 本明細書で用いることができる適切な金属ハライド類には、式 ＭＲ_y-aＸ_a ［式中、 Ｍは、メンデレエフ元素周期律表のＩＩＢ、ＩＩＩＡまたはＩＶＡ族の金属であ り、 Ｒは、一価の有機基であり、 Ｘは、ハロゲンであり、 ｙは、Ｍの原子価に相当する値を有し、そして ａは、１からｙの値を有する］ で表される金属ハライド類が含まれる。 好適な金属ハライド類は、式 ＡｌＲ_3-aＸ_a ［式中、 各Ｒは、独立して、本明細書の上で定義した如きヒドロカルビル、例えばアルキ ルなどであり、 Ｘは、ハロゲンであり、そして ａは、１から３の数である］ で表されるアルミニウムハライド類である。 エチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、エ チルアルミニウムジクロライドおよびジエチルアルミニウムブロマイドなどの如 きアルキルアルミニウムハライド類が最も好適であり、エチルアルミニウムジク ロライドが特に好適である。別法として、三塩化アルミニウムなどの如き金属ハ ライドまたは三塩化アルミニウムとアルキルアルミニウムハライドもしくはトリ アルキルアルミニウム化合物の組み合わせも適切に使用可能である。 上述した有機マグネシウムの有機部分、例えばＲ”など、およびハライド源の 有機部分、例えばＲおよびＲ’などは、通常のチーグラー触媒の毒になる官能基 を含まないことを条件として、適切には、他の任意有機基であると理解する。 上記有機マグネシウム化合物とハライド源から前以てマグネシウムハライドを 生じさせておいてもよいか、或はそれをインサイチューで生じさせることも可能 であり、後者の場合、好適には、適切な溶媒または反応媒体中で（１）有機マグ ネシウム成分と（２）ハライド源を混合した後に他の触媒成分を混合することを 通して触媒の調製を行う。 支持型触媒成分を調製する時、通常のチーグラー・ナッタ遷移金属化合物のい ずれも遷移金属成分として有効に使用可能である。この遷移金属成分は、典型的 には、ＩＶＢ、ＶＢまたはＶＩＢ族金属の化合物である。この遷移金属成分は一 般に式： ＴｉＸ'_4-q(ＯＲ₁)_q，ＴｒＸ'_4-qＲ² _q，ＶＯＸ'₃およびＶＯ(ＯＲ¹)₃で表される 。 Ｔｒは、ＩＶＢ、ＶＢまたはＶＩＢ族の金属、好適にはＩＶＢまたは ＶＢ族の金属、好ましくはチタン、バナジウムまたはジルコニウムであり、 ｑは、０であるか或は４に等しいか或はそれ以下の数であり、 Ｘ’は、ハロゲンであり、そして Ｒ¹は、炭素原子数が１から２０のアルキル基、アリール基もしくはシクロアル キル基であり、そして Ｒ²は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、置換アラルキルである。上記 アリール、アラルキルおよび置換アラルキルは炭素原子を１から２０個、好適に は炭素原子を１から１０個含む。上記遷移金属化合物がヒドロカルビル基を含ん でいて、Ｒ²がアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキル基である 場合、このヒドロカルビル基は好適には金属と炭素の結合に対してベータ位に位 置するＨ原子を含まない。アラルキル基の説明的非制限例は、メチル、ネオペン チル、２，２−ジメチルブチル、２，２−ジメチルヘキシル；アリール基、例え ばベンジルなど；シクロアルキル基、例えば１−ノルボルニルなどである。望ま れるならば、上記遷移金属化合物の混合物を用いることも可能である。 このような遷移金属化合物の説明的例にはＴｉＣｌ₄，ＴｉＢｒ₄，Ｔｉ(ＯＣ₂ Ｈ₅)₃Ｃｌ，Ｔｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃｌ₃，Ｔｉ(ＯＣ₄Ｈ₉)₃Ｃｌ，Ｔｉ(ＯＣ₃Ｈ₇)₂Ｃｌ₂ ，Ｔｉ(ＯＣ₆Ｈ₁₃)₂Ｃｌ₂，Ｔｉ(ＯＣ₈Ｈ₁₇)₂Ｂｒ₂，およびＴｉ(ＯＣ₁₂Ｈ₂₅) Ｃｌ₃，Ｔｉ(Ｏ-ｉ−Ｃ₃Ｈ₇)₄，およびＴｉ(Ｏ-ｎ−Ｃ₄Ｈ₉)₄ が含まれる。 バナジウム化合物の説明的例にはＶＣｌ₄，ＶＯＣｌ₃，ＶＯ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃，お よびＶＯ(ＯＣ₄Ｈ₉)₃ が含まれる。 ジルコニウム化合物の説明的例にはＺｒＣｌ₄，ＺｒＣｌ₃(ＯＣ₂Ｈ₅)，ＺｒＣ ｌ₂(ＯＣ₂Ｈ₅)₂，ＺｒＣｌ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃，Ｚｒ(ＯＣ₂Ｈ₅)₄，ＺｒＣｌ₃(ＯＣ₄Ｈ₉ )，ＺｒＣｌ₂(ＯＣ₄Ｈ₉)₂，および ＺｒＣｌ(ＯＣ₄Ｈ₉)₃ が含まれる。 この上に示したように、上記遷移金属化合物の混合物を有効に用いることがで き、支持体に接触させてもよい遷移金属化合物の数には全く制限がない。ハロゲ ン化物およびアルコキサイドである如何なる遷移金属化合物もそれらの混合物も 有効に使用可能である。この上に挙げた遷移金属化合物が特に好適であり、四塩 化バナジウム、オキシ塩化バナジウム、チタンテトライソプロポキサイド、チタ ンテトラブトキサイドおよび四塩化チタンが最も好適である。 また、不活性な酸化物支持体と遷移金属化合物から適切な触媒材料を生じさせ ることも可能である。溶液重合方法で用いるに適したそのような組成物の例が米 国特許第５，４２０，０９０号（Ｓｐｅｎｃｅｒ他）（これの教示は引用するこ とによって本明細書に組み入れられる）に記述されている。 このような触媒の調製で用いる無機酸化物支持体は、この上に記述した如き粒 子状の如何なる酸化物または混合物酸化物であってもよく、吸着水分が実質的に なくなるようにそれに熱または化学的脱水を受けさせておく。 このような無機酸化物の比粒子サイズ、表面積、細孔容積および表面のヒドロ キシル基数の特徴は、それが本発明の実施で示す有用性にとっ て重要ではない。しかしながら、そのような特徴によって上記触媒組成物の調製 で用いるべき無機酸化物の量が決定されるばかりでなくその触媒組成物を用いて 生じさせるポリマーの特性が影響を受けることから、本発明の個々の面で用いる に適した無機酸化物を選択する時、しばしばそのような特徴を考慮に入れる必要 がある。一般に、平均粒子サイズが１から１００ミクロン、好適には２から２０ ミクロンの範囲で表面積が１グラム当たり５０から１，０００平方メートル、好 適には１グラム当たり１００から４００平方メートルで細孔容積が１グラム当た り０．５から３．５ｃｍ³、好適には１グラム当たり０．５から２ｃｍ³の範囲の 無機酸化物を用いると通常最適な結果が得られる。 触媒の性能を更に向上させようとする場合には、支持体材料の表面を修飾して おくのが望ましい可能性がある。具体的には、支持体材料、例えばシリカ、アル ミナまたはシリカ−アルミナなどを加水分解特性を有する有機金属化合物で処理 することを通して、表面の修飾を達成する。より詳細には、支持体材料の表面を 修飾する作用剤に、周期律表の１１ＡおよびＩＩＩＡ族金属の有機金属化合物を 含める。このような有機金属化合物を最も好適にはマグネシウムおよびアルミニ ウムの有機金属、特に式Ｒ¹ＭｇＲ²およびＲ¹Ｒ²ＡｌＲ³［式中、Ｒ¹、Ｒ²およ びＲ³は各々同一もしくは異なっていてもよく、アルキル基、アリール基、シク ロアルキル基、アラルキル基、アルコキサイド基、アルカジエニル基またはアル ケニル基である］で表されるマグネシウムおよびアルミニウムアルキル類または それらの混合物から選択する。上記炭化水素基Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は炭素原子を １から２０個の範囲、好適には炭素原子を１から１０個含み得る。 表面を修飾する作用は、適切な溶媒に入っている有機金属化合物を支持体材料 が入っているスラリーに添加することにより行なわれる。適切な溶媒に入ってい る有機金属化合物と支持体の接触を２０から１００℃の範囲の温度で約３０から １８０分間、好適には６０から９０分間維持する。上記支持体をスラリーにする 時に用いる希釈剤は、上記有機金属化合物の溶解で用いた溶媒のいずれであって もよく、好適には同じ溶媒にする。 また、上記不均一ポリマー成分もエチレンのホモポリマーであってもよいか或 は好適にはエチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィンまたはそれら とＣ₄−Ｃ₁₈ジオレフィン類の組み合わせから作られたインターポリマーであっ てもよい。エチレンと１−オクテンから作られた不均一コポリマー類が特に好適 である。最終的なエチレンインターポリマー組成物 均一エチレンポリマーと不均一エチレンポリマーの両方がエチレン／α−オレ フィンインターポリマーであるエチレンポリマー組成物が特に好適である。 このような材料がキャストフィルムラインで示す加工性の尺度を１００ラド／ 秒における粘度で示す。このようなせん断速度における粘度が低ければ低いほど 機械にかかるアンペアがより低くなり、その結果として、アンペアが最大限の時 にその機械で産出される材料の産出量がより高くなり得ることを観察した。本発 明のインターポリマー組成物が１００ラド／秒で示す粘度は下記の関係： Ｌｏｇ（１００ラド／秒における粘度）≦４．４３−０．８ ｌｏｇ（Ｉ₂ ） を満たす。 ある材料がキャストフィルムラインで１００ラド／秒の時に示す粘度は１０， ０００ポイズに等しいか或はそれ以下であるのが加工の観点から非常に好ましい 。０．１ラド／秒の時の粘度と１００ラド／秒の時の粘度の比率を該材料が示す せん断感受性の尺度として用いることができる。この材料が押出し加工ラインで 示す加工性能は、メルトインデックスが一定であるとすると上記数値が高ければ 高いほど良好である。同様な様式でメルトインデックス比Ｉ₁₀／Ｉ₂を用いるこ とができる。 大部分のポリマー類はせん断低粘化（ｓｈｅａｒ ｔｈｉｎｎｉｎｇ）挙動を 示す。このことは、せん断速度を高くするに伴って粘度が低下する傾向があるこ とを意味する。異なるポリマー類は異なるせん断低粘化挙動を示し得る。これは ポリマーが典型的な加工装置、例えば押出し加工機などで示す加工に関係するこ とから、これは非常に重要な特性である。せん断で低粘化する傾向が高いポリマ ーが有利である。特定のスクリュー回転速度（これはポリマーに加えられるせん 断速度に直接関係する）においてポリマーが示すせん断低粘化の度合が高ければ 高いほど、それが示す粘度は低くなるであろう。その結果として、押出し加工機 の産出量がより高くなり、スクリューを回転させるアンペアがより低くなりかつ ダイスの所の圧力がより低くなるであろう。 ポリマーが示す分子量分布の幅が広ければ広いほど、またはそれと組み合わせ て長鎖分枝の含有量が高ければ高いほど、せん断低粘化の度合がより高くなると 予測することができることは、よく知られている。また、キャストストレッチフ ィルムを加工する時、そのような要因は両方とも機械的特性、例えばオンパレッ ト伸縮性およびじん性など、ダート および穴開きに負の効果を与える得ることもよく知られている。従って、良好な 加工挙動と共に良好な機械的特性が維持されるような均衡を取る必要がある。 粘度とせん断速度の間の関係を記述する便利な方法は、よく知られているＢｉ ｒｄ Ｃａｒｒｅａｕ式（Ｎ．Ｇａｍｅｓｈ Ｋｕｍａｒ，Ｊ．ｐｏｌｙｍ．Ｓ ｃｉ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｒｅｖｉｅｗ，１５巻，２５５（１９８ ０））： である。 この式中、粘度を示す目的でηを用い、そしてせん断速度を示す目的でγを用 い、η₀をゼロせん断粘度と呼び、これはせん断がかかっていない時のポリマー が示す粘度を表す。ポリマーがせん断低粘化を起こす時、それが該ポリマーが達 成し得る最大粘度である。定数τは該ポリマー系が示す平均弛緩時間である。こ のポリマーが示すせん断低粘化の度合は、このポリマーが示す弛緩時間が長けれ ば長いほど大きくなるであろう。定数ｎは明確な物理的重要性を全く持たない。 キャストストレッチフィルム材料の場合のメルトインデックス（Ｉ₂）は典型 的に１から７ｇ／１０分の範囲、より典型的には２から５ｇ／１０分の範囲であ る。この値の範囲ならば、大部分の材料が示すメルトインデックスはゼロせん断 粘度に直接相互関係を示す。このような条件の時、該材料が示すせん断低粘化挙 動はほとんど一意に平均弛緩時間τとポリマーの定数ｎで決定される。 本発明のインターポリマー組成物は、下記の式： ｌｏｇ(τ)＞−１.２−１.３ ｌｏｇ（Ｉ₂） に一致する弛緩時間を示す。このように弛緩時間がより長いことから、材料の充 分なせん断低粘化挙動が確保されると同時に良好な機械的特性が保持される。最終的インターポリマー組成物の調製 均一エチレンインターポリマーと不均一エチレンポリマーのブレンド物を用い る場合、本明細書に記述する各成分を各々異なる反応槽内で個別に製造した後そ れらを一緒にブレンドして本発明のインターポリマー組成物を生じさせることが できる。また、本分野で公知の任意重合方法および手順（高圧または低圧の溶液 、スラリーまたは気相重合方法を包含）を用いて、この新規な組成物をインサイ チューで製造することも可能であるが、但し明記した特性組み合わせを示す新規 な組成物が実際に得られるように操作、反応槽の形態、触媒系などを選択、使用 および実施することを条件とする。好適には、本明細書に記述する組成物で用い る均一エチレンポリマーおよび不均一エチレンポリマーの調製を反応槽を複数用 いた方式で行うが、米国特許第３，９１４，３４２号（Ｍｉｔｃｈｅｌｌ）およ びＷＯ９４／００５００（米国出願番号０７／９０４，７７０に相当）ばかりで なく１９９３年１月２９日付けで提出した米国出願番号０８／１０９５８（これ らの教示は引用することによって本明細書に組み入れられる）に開示されている ように反応槽を２基よりも多い数で用いる場合、それらは並列もしくは直列のい ずれかか或は両方の組み合わせで操作可能である。反応槽を複数用いた方式の場 合、これらの反応槽の少なくとも１つで拘束幾何触媒を用いて均一エチレンイン タ ーポリマーを生じさせそして反応槽の少なくとも１つでチーグラー触媒を用いて 不均一エチレンインターポリマーを生じさせる。好適な様式の操作では、チーグ ラー触媒を用いると重合温度を高くすることができると言ったことを大いに利用 して、反応槽（複数）を直列形態で操作する。反応槽（複数）を直列連結する時 には、１番目の反応槽（類）内で拘束幾何触媒を用いて生じさせた重合反応生成 物をエチレン／α−オレフィン反応体およびチーグラー触媒および溶媒と一緒に ２番目の反応槽（類）に直接（即ち逐次的）に送り込む。 反応槽を複数用いて反応槽を直列に配置した重合装置（特に反応槽を２基用い た装置）では、この直列連結の１番目の反応槽のポリマースプリット（ｓｐｌｉ ｔ）を一般に４０重量パーセントに等しいか或はそれ以上、好適には４５重量パ ーセントから６０重量パーセントの範囲にする。この１番目の成分（即ち直列連 結の１番目の反応槽で生じさせるポリマー成分）を、好適には、２番目（即ち最 後）の成分に比較してポリマー密度が低くかつ分子量が高いことで特徴付ける。 連続重合装置でそのような選択を確保するには、２番目の反応槽（または直列連 結の１番目の反応槽とは別の他の任意反応槽）に補給するコモノマー供給材料（ 例えばオクテン）のパーセントをより高くする必要があり得る。 反応槽を複数用いた重合に反応槽を２基含める場合、直列連結の２番目の反応 槽へのポリマーマススプリット（ｍａｓｓ ｓｐｌｉｔ）を一般に６０重量パー セントに等しいか或はそれ以下、好適には４０重量パーセントから５５重量パー セントの範囲にする。直列配置における１番目の反応槽は、典型的に、仕上げ操 作につながる生成物出口から最も離れて位置する反応槽である。 また、本発明の好適な態様では、少なくとも１基の再循環フローループ（ｆｌ ｏｗ ｌｏｏｐ）反応槽から成る重合装置、特に非断熱的に操作され、少なくと も２基の再循環ループ反応槽から成る重合装置を用いて、この新規な組成物を製 造する。そのような好適な重合装置はＫａｏ他が１９９７年４月１日付けで提出 した同時係属中の出願番号０８／８３１１７２（これの開示は引用することによ って本明細書に組み入れられる）に記述した如き装置である。 この非断熱的重合を、好適には、約４００Ｂｔｕ／時＊立方フィート＊度Ｆ（ ７．４ｋＷ／ｍ³＊°Ｋ）に等しいか或はそれ以上、より好適には約６００Ｂｔ ｕ／時＊立方フィート＊度Ｆに等しいか或はそれ以上、より特別には約１，２０ ０Ｂｔｕ／時＊立方フィート＊度Ｆに等しいか或はそれ以上、最も特別には約２ ，０００Ｂｔｕ／時＊立方フィート＊度Ｆに等しいか或はそれ以上の連続体積熱 除去速度（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｖｏｌｕｍｅｔｒｉｃ ｈｅａｔ ｒｅｍｏ ｖａｌ ｒａｔｅ）で達成する。 本明細書で用いる如き「体積熱除去速度」は、工程伝熱係数Ｕ（Ｂｔｕ／時＊ 平方フィート＊度Ｆ）に熱交換装置の熱交換面積Ａ（平方フィート）を掛けた値 を反応装置の全体積（立方フィート）で割った値である。通常の技術者は、Ｕお よび表面積の計算および測定に関してプロセスサイド（ｐｒｏｃｅｓｓ ｓｉｄ ｅ）を用いるか或はアウトサイドパラメーター（ｏｕｔｓｉｄｅ ｐａｒａｍｅ ｔｅｒｓ）を用いるかに関して整合性が存在すべきであることを認識するであろ う。本明細書に含める計算は熱交換用管、コイルなどの外側表面積および直径を 基にしている（反応槽の混合物が上記管、コイルなどを通って流れるか否かに拘 らず）。 非断熱的重合の達成では適切な如何なる熱交換装置も使用可能で、これは如何 なる形態であってもよく、そのような熱交換装置には、例えば重合反応槽または 反応槽類内に位置させた冷却用コイル、重合反応槽または反応槽類内に位置させ た殻と管型（ｓｈｅｌｌ−ａｎｄ−ｔｕｂｅ）の熱交換器［この場合、反応槽の フロー流れ（類）（本技術分野ではまた「反応混合物」とも呼ばれる）が上記管 の中を通って流れる］、またはジャケットまたは二重配管で冷却を与えることに よって熱交換装置として設計されている全体再循環フローループ反応槽などが含 まれる。適切に設計するならば、殻と管型の熱交換器の形態を用いることができ 、この場合、熱交換器のハウジングに反応槽のフロー流れのための入り口と出口 および伝熱媒体［例えば、水、水／グリコール、蒸気、ＳＹＬＴＨＥＲＭＯ（商 標）材料、またはザ・ダウケミカル社（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ ｏｍｐａｎｙ）が商標ＤＯＷＴＨＥＲＭ^Rの下で供給している媒体］のための入 り口と出口を持たせる。別の設計では、反応熱または重合熱が反応槽のフロー流 れから伝達されるように、反応槽のフロー流れが熱交換器のハウジング内に位置 する複数の伝熱管の中を通って流れる一方で伝熱媒体が上記管の外側表面の上を 流れるようにする。別法として、反応流れがハウジングの中を通って流れて伝達 媒体が管の中を通って流れるようにする。この新規な組成物の製造で用いるに適 した熱交換器装置は、管の管状壁が限定している曲がりくねった通路が中を貫い ているか或はそれと組み合わせて内側ウエブ（ｗｅｂ）（この中を通って反応混 合物が流れる）を形成している固体状の固定式内側要素（ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔ ｉｃ ｉｎｔｅｒｉｏｒ ｅｌｅｍｅｎｔ ｓ）が備わっている市販品（例えばＫｏｃｈが供給している固定式ミキサー／熱 交換器など）である。 また、最終インターポリマー組成物およびそれの個々の成分（もし単離する場 合）に種々の添加剤、例えば抗酸化剤［例えばヒンダードフェノール系（例えば Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０）、ホスファイト類（例えばＩｒｇａｆｏｓ（ 商標）１６８）］、クリング（ｃｌｉｎｇ）添加剤（例えばＰＩＢ）、アンチブ ロック添加剤、顔料、充填材などによる安定化を受けさせることも可能であり、 それらを本出願者が見い出した向上した配合特性を妨害しない度合で配合に含め ることができる。Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）およびＩｒｇａｆｏｓ（商標）は両方 ともＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが製造していて、それの商 標である。Ｉｒｇａｆｏｓ（商標）１６８はホスファイト系安定剤でありそして Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０はヒンダードフェノール系安定剤［例えばテト ラキス［メチレン３−（３，５−ジｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ オネート）］メタン］である。個々の成分および最終インターポリマー組成物の特性 ａ）実質的に線状であるエチレンインターポリマー（成分Ａ） 本発明の組成物に組み込む実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンイン ターポリマーの量は、成分ＡとＢの合計重量を基準にして、１０から１００重量 パーセント、好適には１０から９０重量パーセント、より好適には３５から５５ 重量パーセントである。 本発明の組成物に組み込む実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンイン ターポリマーの密度は、一般に０．８６０から０．９２５、好適には０．８８０ から０．９２０、より好適には０．８９５から０．９１ ５ｇ／ｃｍ³である。 本発明の組成物に組み込む実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンイン ターポリマーの場合のメルトインデックスは、一般に０．２から７、好適には０ ．４から４、より好適には０．５から２グラム／１０分（ｇ／１０分）である。 本発明の組成物に組み込む実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンイン ターポリマーのＩ₁₀／Ｉ₂比は約５．６３に等しいか或はそれ以上である。 本発明の組成物に組み込む実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンイン ターポリマーのＭ_w／Ｍ_n比は好適には１．８から３．０である。 ｂ）不均一インターポリマー（成分Ｂ） 本発明の組成物に組み込む不均一インターポリマーの量は、成分ＡとＢの合計 重量を基準にして、０から９０重量パーセント、好適には１０から９０重量パー セント、より好適には４５から６５重量パーセントである。 本発明の組成物に組み込む不均一インターポリマーの密度は、一般に０．８９ ５から０．９５５、好適には０．９００から０．９４５、より好適には０．９１ ０から０．９３５ｇ／ｃｍ³である。 本発明の組成物に組み込む不均一インターポリマーのメルトインデックス（Ｉ₂ ）は、一般に０．２０から５００、好適には０．４０から２５０、より好適に は０．５０から５０ｇ／１０分である。 ｃ）最終エチレンインターポリマー組成物 本発明のインターポリマー組成物の密度は、一般に０．９１０から０．９２２ 、好適には０．９１２から０．９２０、より好適には０．９１５ から０．９１９ｇ／ｃｍ³である。 本発明のインターポリマー組成物のメルトインデックスは、０．５から１０． ０、より好適には１から１０、更により好適には０．２から６．０グラム／１０ 分（ｇ／１０分）である。 本発明のインターポリマー組成物のＩ₁₀／Ｉ₂比は、典型的に１０．０未満、 好適には９．０未満、より好適には８．０未満である。 本発明のインターポリマー組成物が示す粘度は、下記の関係： Ｌｏｇ（１００ラド／秒における粘度）≦４．４３−０．８ ｌｏｇ（Ｉ₂ ） に従う。 また、本発明のインターポリマー組成物は下記の関係： ｌｏｇ(τ)＞−１.２−１.３ ｌｏｇ（Ｉ₂） に従う弛緩時間も示す。 本発明の好適なインターポリマー組成物はＡＴＲＥＦ曲線に異なる２つのピー クを示し、ここで、最も高い溶出温度を持つピークの所の粘度平均分子量（Ｍｖ₂ ）と最も低い溶出温度を持つピークの所の粘度平均分子量（Ｍｖ₁）の比率は、 下記の関係： に一致し、そしてここで、Ｔ₂は、最も高い結晶化ピークの溶出温度であり、そ してＴ₁は、最も低い結晶化ピークの溶出温度であり、そして である。 本発明の好適なインターポリマー組成物は、また、下記の関係： に一致する分子量分布を示す。実施例 試験方法 密度およびメルトフロー測定 上記実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンの密度をＡＳＴＭ Ｄ−７ ９２に従って測定する。本発明で用いる実質的に線状であるエチレン／α−オレ フィンインターポリマー類の分子量を、便利には、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条 件１９０℃／２．１６ｋｇ（以前には「条件（Ｅ）」として知られていてまたＩ₂ としても知られる）に従うメルトインデックス測定値を用いて示す。メルトイ ンデックスはポリマーの分子量に反比例する。従って、メルトインデックスは分 子量が高くなればなるほど低くなるが、この関係は直線的でない。 線状もしくは実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポリマー類が示す 分子量の特徴づけで用いるに有用な別の測定値を、便利には、ＡＳＴＭ Ｄ−１ ２３８、条件１９０℃／１０ｋｇ（以前には「条件（Ｎ）」として知られていて またＩ₁₀としても知られる）に従うメルトインデックス測定値を用いて示す。Ｉ₁₀ メルトインデックス項とＩ₂メルトインデックス項の比率がメルトフロー比で あり、これをＩ₁₀／Ｉ₂として表示する。本発明の組成物で用いる実質的に線状 であるエチレン／α−オレフィンポリマー類の場合のＩ₁₀／Ｉ₂比は、長鎖分枝 の度合を示す、即ちポリマーに含まれる長鎖分枝の数はＩ₁₀／Ｉ₂比が高ければ 高いほど多い。 分子量分布測定 混合多孔度カラムが備わっているＷａｔｅｒｓ １５０高温クロマト グラフィー装置を１４０℃の装置温度で操作することによるゲル浸透クロマトグ ラフィー（ＧＰＣ）を用いて全体としてのインターポリマー生成物サンプルおよ び個々のインターポリマー成分を分析する。溶媒は１，２，４−トリクロロベン ゼンであり、これを用いてサンプルが０．３重量パーセント入っている溶液を注 入用として調製する。流量を１．０ミリリットル／分にし、注入量を１００ミク ロリットルにする。 狭い分子量分布のポリスチレン標準（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉ ｅｓ製）を溶出体積と協力させて用いて分子量測定値を引き出す。下記の方程式 ： Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）^b を引き出すに適切な、ポリエチレンとポリスチレンに関するＭａｒｋ−Ｈｏｕｗ ｉｎｋ係数［ＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷａｒｄが「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏ ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ、６巻（６２ １）１９６８の中で記述している如き］を用いて、ポリエチレンの相当する分子 量を決定する。 上記方程式においてａ＝０．４３１６およびｂ＝１．０である。重量平均分子 量Ｍ_wおよび数平均分子量Ｍ_nを、下記の式：Ｍ_j＝（Σｗ_i（Ｍ_i ^j）^j［式中、ｗ_i は、ＧＰＣカラムから溶出して来る画分ｉに入っている分子の重量分率であり、 これは分子量Ｍ_iを伴い、そしてＭ_wを計算する時はｊ＝１でありそしてＭ_nを計 算する時にはｊ＝−１である］に従う通常様式で計算する。 分析昇温溶出分離／示差粘度測定（Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕ ｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ／Ｄｉｆｆ ｅｒｅｎｔｉａｌ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｒｙ）（ＡＴＲ ＥＦ／ＤＶ） 米国特許第４，７９８，０８１号および５，００８，２０４号（これの内容は 全体が引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されているよう に、分析昇温溶出分離（ＡＴＲＥＦ）を高温の連続粘度測定と組み合わせて用い て、本発明のインターポリマー組成物の分析を行った。この技術は、ＡＴＲＥＦ によって結晶性ポリマーと半結晶性ポリマーを短鎖分枝含有量の関数として分別 しそして上記分別した部分の粘度平均分子量Ｍｖを連続的に測定する方法を含む 。 典型的には、不活性な支持体（スチールショット（ｓｔｅｅｌ ｓｈｏｔ）） が入っているカラムにポリマーサンプル（熱トリクロロベンゼンに溶解）を入れ て温度をゆっくりと下げることでそれを結晶化させた。次に、溶出用溶媒である トリクロロベンゼンの温度をゆっくりと上昇させることでその結晶化したサンプ ルを上記カラムから溶出させることを通して、ＡＴＲＥＦクロマトグラムを生じ させた。このＡＴＲＥＦの曲線には樹脂の鍵となる構造的特徴がいくつか示され ていた。例えば、屈折率検出器からの応答で短鎖分枝分布が示される一方、示差 粘度検出器からの応答で粘度平均分子量の推定値が得られる。 このように、本明細書で用いる如き用語「ＡＴＲＥＦのピーク温度」（Ｔｘ） は、昇温溶出分離を用いて２０から１１０℃の範囲で測定した時のＡＴＲＥＦ曲 線に観察されるピークに相当する溶出温度を指す。「ピーク」は、組成物全体の 場合、結晶化し得るポリマー部分の全体量を基準にした結晶化したポリマー部分 の実質的重量パーセントに相当する。本発明の目的で、ショルダー、ハンプ、二 重線また多重線からも区別されるとしてＡＴＲＥＦピークを識別する。 本発明の組成物の場合、Ｔ₁は、２０から１１０℃の範囲の中で最も低い溶出 温度の所に存在するピークの溶出温度であり、そしてＴ₂は、最も高い溶出温度 の所に存在するピークの溶出温度である。 用語Ｍ_v1を本明細書で用いる場合、これは、ＡＴＲＥＦ曲線の中で最も低い溶 出温度Ｔ₁を持つピークに相当する材料の粘度平均分子量を指し、そして用語Ｍ_{v 2} を本明細書で用いる場合、これは、ＡＴＲＥＦ曲線の中で最も高い溶出温度Ｔ₂ を持つピークに相当する材料の粘度平均分子量を指す。 流動学的分析 動的機械的分光測定装置（ｄｙｎａｍｉｃ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｓｐｅｃ ｔｒｏｍｅｔｅｒ）、例えばＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓから入手可能なＲＤＡ Ｉ Ｉ、ＲＤＳＩＩまたはＲＭＳ ８００などを用いて流動学的分析を実施した。ペ レットまたは粒子を圧縮成形することでサンプルを得た。ＡＳＴＭ Ｄ １９２ ８に従って圧縮成形を実施して均一なプラーク（ｐｌａｑｕｅｓ）を生じさせた 。ポリエチレンの場合の典型的な温度は１８０から１９０℃の範囲である。直径 が２５ｍｍの平行板配置を用いて直径が２５ｍｍで厚みが１−４ｍｍの範囲のサ ンプル盤を調製した。 動的振動数走査（ｄｙｎａｍｉｃ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ ｓｗｅｅｐ）を用い てサンプルの流動性を測定した。測定温度を１９０℃にする。振動数の間隔を０ ．１から１００ラジアン／秒にし、歪みを１０％にし、走査様式を対数にし、そ して１ディケード（ｄｅｃａｄｅ）当たり５ポイントにする。 レオメーターオーブン（ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ｏｖｅｎ）を温度が平 衡状態になるようにしたが、これに約３０分から１時間要し得る。次に、３００ 秒間の遅延時間（ｄｅｌａｙ ｔｉｍｅ）を経過させた。上記オーブンを開けた 後、サンプルを上記板の間に挿入した。１分後、上記板を下げて、隙間を１．８ から２ｍｍにした。サンプル挿入と最終的な隙間設定の間に経過する時間全体が ３分間を越えないようにした。開始して３分後、オーブンを開けてサンプルのバ リ取りを行った（ｔｒｉｍｍｅｄ）。温度を設定点に戻すには、測定を始める前 に５分間の遅延時間を置くことで通常は充分であった。次に、分析を開始し、式 １を対数形態で用いた非線形最小自乗手順で定数η₀、τおよびｎを決定した。 実施例１ 実施例１を表１に示す工程条件下で反応槽内（ｉｎ−ｒｅａｃｔｏｒ）ブレン ド物として製造し、その結果として得た生成物の仕様は表２に示す如きであった 。 Ｌ／Ｄが２４：１の２．５インチＥｇａｎ押出し加工機とＬ／Ｄが３２：１の ３．５インチＥｇａｎ押出し加工機とＬ／Ｄが２４：１の２．０インチＤａｖｉ ｓ Ｓｔａｎｄａｒｄ押出し加工機から成るＥｇａｎ共押出し加工キャストフィ ルムラインを用いてキャストフィルムの加工を行った。この評価中、ダウデザイ ン（Ｄｏｗ ｄｅｓｉｇｎ）Ａ／Ｂ／Ｃフィードブロックおよび３０インチのＪ ｏｈｎｓｏｎコートハンガー、即ちダイスギャップ（ｄｉｅ ｇａｐ）が０．０ ２０インチのフレックスリップ（ｆｌｅｘ ｌｉｐ）を用いた。樹脂を基準にし て押出し加工機のバレル温度を調整し、そして一定の溶融温度が維持されるよう に輸送速度を調整した。ダイスゾーンの温度はポリマー溶融物の温度に相当し、 約５２５度Ｆであった。ＣＭＲ ２０００マイクロプロセッサーを用いてライン 速度が６００ｆｐｍになるように調節すると同時に層の 比率が一定になるように押出し加工機のｒｐｍを変えることでフィルムの厚み（ ０．８ミル）を達成した。特定のエアーギャップ（ａｉｒ ｇａｐ）［フィルム がダイスの出口から一次冷却ロール上の接触地点にまで移動する距離としてエア ーギャップを定義］で各樹脂サンプルを評価した。上記一次冷却ロール上の接触 点を常に９時の地点に位置させる。このエアーギャップはキャストフィルム樹脂 の性能特性にとって非常に重要な押出し加エパラメーターである、と言うのは、 それによってフィルムの配向度が決定されるからである。フィルムの配向度はエ アーギャップを狭くすればするほど大きくなり、それによって性能がより低下す るであろう。 Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ を振動様式（ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｙ ｍｏｄｅ）で用いて粘度を１９０℃で測 定した。Ｌａｎｔｅｃｈ Ｍｏｄｅｌ ＳＨＣ Ｆｉｌ Ｔｅｓｔ Ｓｔｒｅｔ ｃｈ Ｗｒａｐｐｅｒを用いてオンパレット伸縮性（ＯＰＳ）を測定した。ダウ が開発した試験におけるオンパレット伸縮性は、ダンサーバー（ｄａｎｃｅ ｂ ａｒ）の張力を１０ポンドで一定にしてプレストレッチ（ｐｒｅｓｔｒｅｔｃｈ ）のパーセントを高くした時にフィルムがプレストレッチローラー間で破壊を起 こす地点である。それと同時に、耐酷使性を向上させようとする場合には、その 包んだフィルムが穴開けに対して示す耐性をできるだけ高くすべきである。オン パレット穴開き（ＯＰＰ）は、ある材料がパレット上の鋭利なもので突き破られ るのに耐える能力を測定するものである。このダウの試験では、長さが１２”の 針をパレットフレーム（ｐａｌｌｅｔ ｆｒａｍｅ）の上に位置させて上記フレ ームを９ｒｐｍで回転させることを 通してそれの測定を行う。上記針の下に位置するパレットフレームをフィルムで 包んで２５０％のプレストレッチに到達させそしてダンサーバーの張力を１０ポ ンド力に調整した。上記パレットを回転させながらロールキャレジ（ｒｏｌｌ ｃａｒｒｉａｇｅ）を上昇させて上記フィルムを上記針の所に集中させる。３ラ ップ（ｗｒａｐｓ）が得られるまでにフィルムの破壊が起こらないならば破壊が 起こるまでダンサーバーの張力を単位段階（ｕｎｉｔ ｓｔｅｐｓ）で高めて行 く。Ｉ₂が２．３で密度が０．９１７ｇ／ｃｍ³のチーグラー・ナッタ型コポリマ ー類の場合、好適にはＯＰＰが約１２ポンドでＯＰＳが２５０％ほどの高さの組 み合わせが典型的である。より高い値の組み合わせが得られれば、それは非常に 望ましいことである。フィルムが引き伸ばされていない状態で示すじん性の尺度 がダート衝撃強度である。ダート衝撃ＢをＡＳＴＭＤ−１７０９に従って測定し た。 実施例１が示すメルトインデックスＩ₂は３．１７で、Ｉ₁₀／Ｉ₂比は６．５３ で、密度は０．９１８１ｇ／ｃｍ³である。それが示すＭＷＤ（Ｍ_w／Ｍ_nで測定 ）は２．３９である。１００ラド／秒で測定した時の粘度に対する０．１ラド／ 秒で測定した時の粘度の比率は２．４４であり、１００ラド／秒の時の粘度は１ ２３００ポイズであり、平均弛緩時間は０．０２０４６秒であり、それの％ＨＤ は８．７であり、そしてＣＤＢＩは６０．９５％であった。この材料が示す耐オ ンパレット穴開き性は１５ポンドで、それの極限伸びは３２０％で、ダートＢ衝 撃強度は５３０ｇである［３”のエアーギャップでフィルムに加工した後に分析 （実験６、表３）］。 実施例２から４ 実施例２から４を実施例１の場合と同様な様式で反応槽内ブレンド物として調 製し、その結果として得た生成物の仕様は表２に示す如きであった。気付くであ ろうように、結果として得たポリマーは実施例１のそれとは有意に異なっている 。実施例２は実施例１の低密度版である（全体としての密度は０．９１８１ｇ／ ｃｍ³ではなく０．９１１８ｇ／ｃｍ³である）。実質的に線状である成分が示す メルトインデックスおよび密度は実施例１のそれらとは異なるが、結果として得 たポリマーは非常に狭い分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_nに従う）を示し、Ｉ₁₀／Ｉ₂、１ ００ラド／秒における粘度に対する０．１ラド／秒に対する粘度の比率、１００ ラド／秒における粘度、平均弛緩時間、％ＨＤは比較的低く、かつＣＤＢＩは比 較的高い（それぞれ２．８２、６．７７、８７９１ポイズ、０．０１８４２秒、 ２．１３、８．２％および５９．３２％）。それを実施例１の条件と同様な条件 で加工した時にそれが示した性能は非常に類似している。更に、この実施例は、 エアーギャップを３”から４”に変えても、従って配向を変えても、それに比較 的感受性を示さない（表３の実験７および８）。 実施例３が示す分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_nに従う）はより幅広く、Ｉ₁₀／Ｉ₂は高 く、１００ラド／秒における粘度に対する０．１ラド／秒に対する粘度の比率も 高く、１００ラド／秒における粘度で示されるように加工性が良好で、平均弛緩 時間も良好であり、かつＣＤＢＩは低くて％ＨＤは高い（それぞれ３．４、７． ８６、３．３９、９５０６、０．０４９９秒および３４．４％と２０．８％）。 それを実施例１の条件と同様な条件で加工して比較実験と背中合わせで比較した 時、この材料は優れた加工性を示して、特に良好な衝撃値と良好なＯＰＰとＯＰ Ｓの組み 合わせを示す（表３を参照）。 実施例４は、これを実施例１から３と比較した時、高いメルトインデックスと 高い密度の組み合わせである（それぞれ３．６ｇ／１０分と０．９１８１ｇ／ｃ ｍ³）。それの分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_n）は下記の通りで、Ｉ₁₀／Ｉ₂は高く、１０ ０ラド／秒における粘度に対する０．１ラド／秒に対する粘度の比率、１００ラ ド／秒における粘度、平均弛緩時間は下記の通りで、そしてＣＤＢＩは低くかつ ％ＨＤは高い（それぞれ３．１２、７．６２、２．７９、７４４１、０．０２８ ６秒および４２．３６％と１５．２％）。この材料は、加工性（１００ラド／秒 における粘度）がずっと向上しているのとは別に、この一連の中で最も高いＯＰ Ｓ（３４５％）が観察されたが、それでもＯＰＰおよびダートは、より低いメル トインデックスを示すチーグラー・ナッタ材料（比較実験Ａ）のそれに類似して いる。 実施例５および６ 実施例５および６は、ダウ・ケミカル社が製造している実質的に線状である均 一エチレンインターポリマー材料の２つである。これらの材料は非常に狭い組成 分布（ＣＤＢＩはそれぞれ７３．５０と８０．１５であり、ＨＤ画分を含まない ）を示しかつ実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマーに 典型的な分子量分布である２．１４および２．１６をそれぞれが示す。それらに は長鎖分枝が存在していることから、押出し加工機を用いた時の加工性も非常に 良好である（Ｉ₁₀／Ｉ₂、１００ラド／秒における粘度に対する０．１ラド／秒 に対する粘度の比率、１００ラド／秒における粘度および平均弛緩時間はそれぞ れ７．５、３．４４、１０８３８ポイズ、０．１１８９秒、および８． ６、４．３７、８９１７ポイズ、０．２１４７秒）。しかしながら、それらを実 施例３に記述した方法と同じ方法で加工して測定した時（表３の実験１から４） 、それらは同様なオンパレット伸縮性とダート衝撃Ｂを示す。具体的には、実施 例６は加工性（１００ラド／秒における粘度で示される如き）が有意に良好な点 で実施例３および５に比較して向上している。実施例６は、実施例３の場合のよ うに、良好な衝撃値を示すと共に良好なＯＰＰとＯＰＳの組み合わせを示し、か つ比較実験ＤおよびＥに比較して優れた加工性を示す。 実施例７−１５ 実施例７から１５は実施例１の場合と同様に製造した追加的反応槽内ブレンド 物であり、結果として得た生成物の仕様は表２ｂに示す如きである。流動学的特 性を表４に示す。これらの実施例は全部式 ｌｏｇ（τ）＞−１．２−１．３ ｌｏｇ（Ｉ₂） に従う。結果として、せん断低粘化が向上し、従って加工性が良好であると期待 することができる。 比較実験Ａ Ｄｏｗｌｅｘ（商標）３３４７Ａとして販売されている商業的に入手可能なチ ーグラー・ナッタ製造材料、即ちザ・ダウケミカル社が製造しているエチレン／ １−オクテンコポリマーを実施例３で記述した方法と同じ方法で加工して測定し た時、それは本発明の実施例に比べて明らかに劣っている。具体的には、１つの ケースにおけるＯＰＰ、ＯＰＳおよびダートＢはそれぞれ１５ポンド、２９０％ および１１６ｇである［実施例３の場合１９ポンド、２９０％および６５６ｇで あるのに比較して（それぞれ表３の実験１および３）］。別のケースにおけるＯ ＰＰおよ びＯＰＳはそれぞれ１２．５ポンドおよび２６５％である［実施例３の場合１５ ポンドおよび２７５％であるのに比較して（表３の実験３）］。１００ラド／秒 における粘度が比較的高い（１１７００ポイズ）。その結果として、この樹脂の 場合の加工ラインにおけるライン速度は実施例２から４に比較して低くなるであ ろう。 比較実験Ｂ 比較実験Ｂはザ・ダウケミカル社が製造している実質的に線状であるインター ポリマーであり、これの長鎖分枝のレベルは低く、その結果として、Ｉ₁₀／Ｉ₂ は非常に低く（５．７３）、１００ラド／秒における粘度に対する０．１ラド／ 秒に対する粘度の比率も低く（１．７９）、かつ加工性が劣っている（１００ラ ド／秒における粘度は１４０００ポイズで平均弛緩時間は０．００７１秒である ）。しかしながら、それが示したオンパレット性能は実施例１および５（これら は両方ともより良好な加工性を示す）のそれに非常に類似している（表３、実験 ６）。 比較実験Ｃ 実施例１の場合と同様にして比較実験Ｃを反応槽内ブレンド物として製造して 加工し、その生成物の仕様を表２に示す。この樹脂は幅広い分子量分布（Ｍ_w／ Ｍ_nは４．７５）と高いＩ₁₀／Ｉ₂を示すことから、実施例１から４に示したのと 同様には性能向上を示さない（表３、実験５）。 比較実験ＤおよびＥ 比較実験Ｄは市販樹脂ＥＸＣＥＥＤ（商標）ＥＣＤ ３０１１で比較実験Ｅは 市販樹脂ＥＸＣＥＥＤ（商標）ＥＣＤ ４０１であり、これらは両方ともＥＸＸ ＯＮが製造しているエチレン／１−ヘキセンコポリマ ーで、メタロセン使用ＬＬＤＰＥとして識別する。ＥＸＣＥＥＤ（商標）ＥＣＤ ３０１および４０１が示す組成分布および分子量分布は上記実質的に線状であ るインターポリマー類が示すそれらよりも若干幅広いのみであるが、Ｉ₁₀／Ｉ₂ 、１００ラド／秒における粘度、平均弛緩時間、および１００ラド／秒における 粘度に対する０．１ラド／秒に対する粘度の比率（それぞれ６、１１００７ポイ ズ、０．００８秒、１．８２、および６．０４、１００６７、０．００５８、１ ．６７）で示されるように、それの加工性は有意に劣っている。ＥＸＣＥＥＤ（ 商標）ＥＣＤ３０１が全体として示す加工性を改良しようとして、その樹脂の製 造業者は上記樹脂にフルオロエラストマー加工助剤を導入したと考えている（フ ッ素が１５０ｐｐｍ存在していることで示されるように）。この材料を実施例１ に記述した方法と同じ方法で加工して測定した時、それは優れたオンパレット性 能を示す。ＥＸＣＥＥＤ（商標）ＥＣＤ ３０１は、エアーギャップを３”から ４”に変えた時、それに対して比較的高い感受性を示す（表３の実験７および８ ）。 比較実験Ｆ−Ｎ 比較実験Ｆ−Ｎはエチレン／１−ヘキセンコポリマー類であり、これらは市場 でメタロセン使用ＬＬＤＰＥまたはｍ−ＬＬＤＰＥとして入手可能である。これ らの例の中でキャストフィルム用途で用いられる材料は下記である：比較実験Ｆ はＥＸＣＥＥＤ（商標）ＥＣＤ ２０２であり、比較実験ＧからＩはＭｉｔｓｕ ｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌが製造しているＳＰ０５４０、ＳＰ１５４０お よびＳＰ２０４０である。いくつかの材料はブローンフィルム用途で用いられる 。比較実施例ＪからＫはＥＸＣＥＥＤ（商標）３５０Ｌ６５、３５０Ｄ６０、３ ７７Ｄ６ ０および３９９Ｌ６０（全部ＥＸＸＯＮが製造）である。上記ｍ−ＬＬＤＰＥ類 の加工は標準的なチーグラー・ナッタ材料よりも劣っていることが知られている 。このことは、それらが示す流動学的特性（表４に要約）で示され、上記材料の いずれも平均弛緩時間とメルトインデックスの間の上記式を満足させなかった。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１１年２月１０日（１９９９．２．１０） 【補正内容】 請求の範囲 １． インターポリマー組成物を含んで成るキャストストレッチフィルムであ って、更に、該インターポリマー組成物が、 （Ａ）実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含ん でいて、これが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして１０から１００ 重量％の量で存在し、かつ （Ｂ）１０パーセントまたはそれ以上（不均一エチレン／α−オレフィンイン ターポリマーの全重量を基準）が炭素１０００個当たりのメチル数が２に等しい か或はそれ以下の分枝度を有するとして特徴づけられる不均一エチレン／α−オ レフィンインターポリマーを含んでいて、これが該組成物中に成分ＡとＢの合計 重量を基準にして０から９０重量％の量で存在し、 ここで、上記インターポリマー組成物が、 （ｉ）１００ラド／秒において下記の関係： Ｌｏｇ（１００ラド／秒における粘度）＜４．４３−０．８ ｌｏｇ（Ｉ₂ ） ［ここで、Ｉ₂は、該インターポリマー組成物をＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件 １９０℃／２．１６ｋｇに従って測定した時にそれが示すメルトインデックスで ある］ を満足させる粘度（ポイズ）を有するか、或は （ｉｉ）下記の関係： ｌｏｇ（τ）＞−１.２−１.３ ｌｏｇ（Ｉ₂） ［ここで、Ｉ₂は、該インターポリマー組成物をＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件 １９０℃／２．１６ｋｇに従って測定した時にそれが示すメル トインデックスである］ を満足させる弛緩時間（ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ ｔｉｍｅ）（τ）を示すか、或 は （ｉｉｉ）成分（Ａ）を成分ＡとＢの合計重量を基準にして１００重量％未満 の量で存在させる場合には、２つ以上の明瞭なＡＴＲＥＦピークを示して、 であり、ここで、Ｔ₂は、最も高い結晶化ピークのＡＴＲＥＦ溶出温度であり、 そしてＴ₁は、最も低い結晶化ピークのＡＴＲＥＦ溶出温度であり、 そしてここで、 であり、ここで、Ｍｖ₂は、最も高い溶出温度を持つＡＴＲＥＦピークの所の粘 度平均分子量であり、そしてＭｖ₁は、最も低い溶出温度を持つＡＴＲＥＦピー クの所の粘度平均分子量であり、 そしてここで、 である、 として特徴づけられる、 キャストストレッチフィルム。 ２． 成分Ａが該インターポリマー組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準に して１０から９０重量％の量で存在しかつ成分Ｂが該組成物中に成分ＡとＢの合 計重量を基準にして１０から９０重量％の量で存在していて、上記インターポリ マー組成物が０．９１０から０．９２２ｇ／ ｃｍ³の密度、０．５から１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および１ ０．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示し、そしてここで、 （ａ）成分Ａがエチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィンから作 られたインターポリマーで０．８６０から０．９２５ｇ／ｃｍ³の密度、０．２ から７．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および≧５．６３のＩ₁₀／ Ｉ₂を示し、そして 成分Ｂが０．８９５から０．９５５ｇ／ｃｍ³の密度および０．２から ５００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）を示す、 請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 ３． 成分Ａが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして１０から９０ 重量％の量で存在しかつ成分Ｂが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にし て１０から９０重量％の量で存在していて、上記インターポリマー組成物が０． ９１２から０．９２０ｇ/ｃｍ³の密度、１．０から７．０ｇ／１０分のメルトイ ンデックス（Ｉ₂）および９．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示し、そしてここで、 （ａ）成分Ａがエチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₈α−オレフィンから作ら れたインターポリマーで０．８８０から０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度、０．４か ら４．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および≧５．６３のＩ₁₀／Ｉ₂ を示し、そして （ｂ）成分Ｂが０．９００から０．９４５ｇ／ｃｍ³の密度および０．４から ２５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）を示す、 請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 ４． 成分Ａが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして３５から５５ 重量％の量で存在しかつ成分Ｂが該組成物中に成分ＡとＢの合 計重量を基準にして４５から６５重量％の量で存在していて、上記インターポリ マー組成物が０．９１５から０．９１９ｇ／ｃｍ³の密度、２．０から６．０ｇ ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および８．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示し、そ してここで、 （ａ）成分Ａがエチレンとオクテン−１から作られたインターポリマーで０． ８９５から０．９１５ｇ／ｃｍ³の密度、０．５から２．０ｇ／１０分のメルト インデックス（Ｉ₂）、≧５．６３のＩ₁₀／Ｉ₂および１．８から３．０のＭ_w／ Ｍ_nを示し、そして （ｂ）成分Ｂが０．９１０から０．９５３ｇ／ｃｍ³の密度および０．５から ５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）を示す、 請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 ５． 少なくとも１種の実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインタ ーポリマーを含んでいて、該実質的に線状であるエチレン／αーオレフィンイン ターポリマーが、 ａ） ≧５．６３のメルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂を示し、 ｂ） 式： で定義される分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、かつ ｃ） 表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が、Ｉ₂お よびＭ_w／Ｍ_nがほぼ同じ線状エチレン／α−オレフィンポリマーの表面メルトフ ラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくとも５０パーセント 大きい、 として特徴づけられる、 請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 ６． 成分Ａが少なくとも１種の実質的に線状であるエチレン／α−オレフィ ンインターポリマーを含んでいて、該実質的に線状であるエチレン／α−オレフ ィンインターポリマーが、 ａ） ≧５．６３のメルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂を示し、 ｂ） 式： で定義される分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、かつ ｃ） Ｉ₂およびＭ_w／Ｍ_nがほぼ同じ線状エチレン／α−オレフィンインター ポリマーが示すＰＩの約７０パーセントに等しいか或はそれ以下のプロセシング インデックスを示す、 として特徴づけられる、 請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 ７． 該実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマーが長 鎖分枝をポリマーバックボーンに沿って炭素１０００個当たり０．０１から３個 有する請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 ８． （Ａ）少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少なくとも１種の α−オレフィンを、拘束幾何触媒組成物の存在下、アルミニウム共触媒を全く含 有しないか或はアルミニウム共触媒を少量のみ含有する共触媒を存在させて、重 合条件下で接触させることで、狭い組成分布を示しかつ狭い分子量分布を示す１ 番目のインターポリマーを生じさせることを通して、成分Ａを生じさせ、そして （Ｂ）他の少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少な くとも１種のα−オレフィンを、不均一チーグラー触媒の存在下、重合 条件下で接触させることで、幅広い組成分布を示しかつ幅広い分子量分布を示す ２番目のインターポリマーを生じさせることを通して、成分Ｂを生じさせ、そし て （Ｃ）該１番目のインターポリマーと該２番目のインターポリマーを一 緒にすることで、ポリマー混合物を生じさせたものである、請求の範囲第１項記 載のキャストストレッチフィルム。 ９． （Ａ）少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少なくとも１種の α−オレフィンを、アルミニウム共触媒を全く含有しないか或はアルミニウム共 触媒を少量のみ含有する拘束幾何触媒組成物の存在下、溶液重合条件下で接触さ せることで、狭い組成分布を示しかつ狭い分子量分布を示す１番目のインターポ リマーが入っている溶液を生じさせることを通して、成分Ａを生じさせ、そして （Ｂ）他の少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少なくとも１ 種のα−オレフィンを、不均一チーグラー触媒の存在下、段階（Ａ）で用いた重 合反応温度より高い温度の溶液重合条件下で接触させることで、幅広い組成分布 を示しかつ幅広い分子量分布を示す２番目のインターポリマーが入っている溶液 を生じさせることを通して、成分Ｂを生じさせ、そして （Ｃ）該１番目のインターポリマーが入っている溶液と該２番目のイン ターポリマーが入っている溶液を一緒にすることで、エチレン／α−オレフィン インターポリマー組成物を含んで成る高温のポリマー溶液を生じさせ、そして （Ｄ）段階（Ｃ）のポリマー溶液から溶媒を除去することで、該エチレ ン／α−オレフィンインターポリマー組成物を回収したもので ある、 請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 １０． 成分Ａおよび成分Ｂがエチレンとオクテン−１から作られたインター ポリマー類である請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 １１． 該インターポリマー組成物が１００ラド／秒において≦１０，０００ ポイズの粘度を示す請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 １２． 該インターポリマー組成物が実質的に線状であるエチレン／α−オレ フィンコポリマーを含んでいて上記組成物が０．９１０から０．９２２ｇ／ｃｍ³ の密度、０．５から１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および１０． ０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示す請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム 。 １３． 該インターポリマー組成物がエチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₈α −オレフィンから作られたインターポリマーで０．９１２から０．９２０ｇ／ｃ ｍ³の密度、１．０から７．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および９ ．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示す請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィル ム。 １４． 該インターポリマー組成物がエチレンとオクテン−１から作られたイ ンターポリマーで０．９１５から０．９１９ｇ／ｃｍ³の密度、２．０から６． ０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および８．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示す 請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 １５． インターポリマー組成物であって、 （Ａ）該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして１０から１００重量％ の量で存在する実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマー 、および （Ｂ）該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして０から９０重量％の量 で存在していて幅広い分子量分布と幅広い組成分布を示す不均一インターポリマ ー、 を含んで成っていて、上記インターポリマー組成物が、 （ｉ）１００ラド／秒において下記の関係： Ｌｏｇ（１００ラド／秒における粘度）＜４．４３−０．８ ｌｏｇ（Ｉ₂ ） ［ここで、Ｉ₂は、該インターポリマー組成物をＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件 １９０℃／２．１６ｋｇに従って測定した時にそれが示すメルトインデックスで ある］ を満足させる粘度（ポイズ）を有するか、或は （ｉｉ）下記の関係： ｌｏｇ（τ）＞−１.２−１.３ ｌｏｇ（Ｉ₂） ［ここで、Ｉ₂は、該インターポリマー組成物をＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件 １９０℃／２．１６ｋｇに従って測定した時にそれが示すメルトインデックスで ある］ を満足させる弛緩時間（τ）を示すか、或は （ｉｉｉ）成分（Ａ）を成分ＡとＢの合計重量を基準にして１００重量％未満 の量で存在させる場合には、２つ以上の明瞭なＡＴＲＥＦピークを示して、 であり、ここで、Ｔ₂は、最も高い結晶化ピークのＡＴＲＥＦ溶出温度であり、 そしてＴ₁は、最も低い結晶化ピークのＡＴＲＥＦ溶出温度であり、 そしてここで、 であり、ここで、Ｍｖ₂は、最も高い溶出温度を持つＡＴＲＥＦピークの所の粘 度平均分子量であり、そしてＭｖ₁は、最も低い溶出温度を持つＡＴＲＥＦピー クの所の粘度平均分子量であり、 そしてここで、 である、 として特徴づけられる、 インターポリマー組成物。 １６． 成分Ａが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして１０から９ ０重量％の量で存在しかつ成分Ｂが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準に して１０から９０重量％の量で存在していて、上記インターポリマー組成物が０ ．９１０から０．９２２ｇ／ｃｍ³の密度、０．５から１０ｇ／１０分のメルト インデックス（Ｉ₂）および１０．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示し、そしてここで、 （ａ）成分Ａがエチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィンから作 られたインターポリマーで０．８６０から０．９２５ｇ／ｃｍ³の密度、０．２ から７．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および≧５．６３のＩ₁₀／ Ｉ₂を示し、そして 成分Ｂが０．８９５から０．９５５ｇ／ｃｍ³の密度および０． ２から５００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）を示す、 請求の範囲第１５項記載のインターポリマー組成物。 １７． 成分Ａが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして１０から９ ０重量％の量で存在しかつ成分Ｂが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準に して１０から９０重量％の量で存在していて、上記インターポリマー組成物が０ ．９１２から０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度、１．０から７．０ｇ／１０分のメル トインデックス（Ｉ₂）および９．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示し、そしてここで、 （ａ）成分Ａがエチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₈α−オレフィンから作ら れたインターポリマーで０．８８０から０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度、０．４か ら４．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および≧５．６３のＩ₁₀／Ｉ₂ を示し、そして （ｂ）成分Ｂが０．９００から０．９４５ｇ／ｃｍ³の密度および０．４から ２５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）を示す、 請求の範囲第１５項記載のインターポリマー組成物。 １８． 成分Ａが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして３５から５ ５重量％の量で存在しかつ成分Ｂが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準に して４５から６５重量％の量で存在していて、上記インターポリマー組成物が０ ．９１５から０．９１９ｇ／ｃｍ³の密度、２．０から６．０ｇ／１０分のメル トインデックス（Ｉ₂）および８．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示し、そしてここで、 （ａ）成分Ａがエチレンとオクテン−１から作られたインターポリマーで０． ８９５から０．９１５ｇ／ｃｍ³の密度、０．５から２．０ｇ／１０分のメルト インデックス（Ｉ₂）、≧５．６３のＩ₁₀／Ｉ₂および １．８から３．０のＭ_w／Ｍ_nを示し、そして （ｂ）成分Ｂが０．９１０から０．９５３ｇ／ｃｍ³の密度および０．５から ５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）を示す、 請求の範囲第１５項記載のインターポリマー組成物。 １９． 少なくとも１種の実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンイン ターポリマーを含んでいて、該実質的に線状であるエチレン／αーオレフィンポ リマーが、 ａ） ≧５．６３のメルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂を示し、 ｂ） 式： Ｍ_w／Ｍ_n＜(Ｉ₁₀／Ｉ₂)−４．６３ で定義される分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、かつ ｃ） 表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が、Ｉ₂お よびＭ_w／Ｍ_nがほぼ同じ線状エチレン／α−オレフィンポリマーの表面メルトフ ラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくとも５０パーセント 大きい、 として特徴づけられる、 請求の範囲第１５項記載のインターポリマー組成物。 ２０． 成分Ａが少なくとも１種の実質的に線状であるエチレン／α−オレフ ィンインターポリマーを含んでいて、該実質的に線状であるエチレン／α−オレ フィンインターポリマーが、 ａ） ＞５．６３のメルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂を示し、 ｂ） 式： Ｍ_w／Ｍ_n＜(Ｉ₁₀／Ｉ₂)−４．６３ で定義される分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、かつ ｃ） Ｉ₂およびＭ_w／Ｍ_nがほぼ同じ線状エチレン／α−オレフィンポリマー が示すＰＩの７０パーセントに等しいか或はそれ以下のプロセシングインデック スを示す、 として特徴づけられる、 請求の範囲第１５項記載のインターポリマー組成物。 ２１． 該実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマーが 長鎖分枝をポリマーバックボーンに沿って炭素１０００個当たり０．０１から３ 個有する請求の範囲第１５項記載のインターポリマー組成物。 ２２． 該インターポリマー組成物が１００ラド／秒において≦１０，０００ ポイズの粘度を示す請求の範囲第１５項記載のインターポリマー組成物。 ２３． 実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンコポリマーを含んでい て上記組成物が０．９１０から０．９２２ｇ／ｃｍ³の密度、０．５から１０ｇ ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および１０．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示す請 求の範囲第１５項記載のインターポリマー組成物。 ２４． エチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₈α−オレフィンから作られたイ ンターポリマーで０．９１２から０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度、１．０から７． ０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および９．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示す 請求の範囲第１５項記載のインターポリマー組成物。 ２５． エチレンとオクテン−１から作られたインターポリマーで０．９１５ から０．９１９ｇ／ｃｍ³の密度、２．０から６．０ｇ／１０分 のメルトインデックス（Ｉ₂）および８．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示す請求の範囲第 １５項記載のインターポリマー組成物。 ２６． （Ａ）少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少なくとも１種 のα−オレフィンを、拘束幾何触媒組成物の存在下、アルミニウム共触媒を全く 含有しないか或はアルミニウム共触媒を少量のみ含有する共触媒を存在させて、 重合条件下で接触させることで、狭い組成分布を示しかつ狭い分子量分布を示す １番目のインターポリマーを生じさせることを通して、成分Ａを生じさせ、そし て （Ｂ）他の少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少なくとも １種のα−オレフィンを、不均一チーグラー触媒の存在下、重合条件下で接触さ せることで、幅広い組成分布を示しかつ幅広い分子量分布を示す２番目のインタ ーポリマーを生じさせることを通して、成分Ｂを生じさせ、そして （Ｃ）該１番目のインターポリマーと該２番目のインターポリマーを 一緒にすることで、ポリマー混合物を生じさせたものである、 請求の範囲第１５項記載のインターポリマー組成物。 ２７． （Ａ）少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少なくとも１種 のα−オレフィンを、アルミニウム共触媒を全く含有しないか或はアルミニウム 共触媒を少量のみ含有する拘束幾何触媒組成物の存在下、溶液重合条件下で接触 させることで、狭い組成分布を示しかつ狭い分子量分布を示す１番目のインター ポリマーが入っている溶液を生じさせることを通して、成分Ａを生じさせ、そし て （Ｂ）他の少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少なくとも １種のα−オレフィンを、不均一チーグラー触媒の存在下、段 階（Ａ）で用いた重合反応温度より高い温度の溶液重合条件下で接触させること で、幅広い組成分布を示しかつ幅広い分子量分布を示す２番目のインターポリマ ーが入っている溶液を生じさせることを通して、成分Ｂを生じさせ、そして （Ｃ）該１番目のインターポリマーが入っている溶液と該２番目のイ ンターポリマーが入っている溶液を一緒にすることで、エチレン／α−オレフィ ンインターポリマー組成物を含んで成る高温のポリマー溶液を生じさせ、そして （Ｄ）段階（Ｃ）のポリマー溶液から溶媒を除去することで、該エチ レン／α−オレフィンインターポリマー組成物を回収したものである、 請求の範囲第１５項記載のインターポリマー組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ジエイン，プラデイープ アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・バンヨンドライブ308 (72)発明者 セハノビシユ，カリアン アメリカ合衆国テキサス州77546フレンド ウツド・サウスミツシヨンサークル2107 (72)発明者 チユム，パク−ウイング・エス アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・ジユニパーストリート126

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． インターポリマー組成物を含んで成るキャストストレッチフィルムであ って、更に、該インターポリマー組成物が、 （Ａ）該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして１０から１００重量％ の量で存在する実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマー 、および （Ｂ）該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして０から９０重量％の量 で存在する不均一インターポリマー、 を含んでいて、上記インターポリマー組成物が、１００ラド／秒および弛緩時間 （τ）において下記の関係： Ｌｏｇ（１００ラド／秒における粘度）≦４．４３−０．８ ｌｏｇ（Ｉ₂ ） または ｌｏｇ（τ）＞−１.２−１.３^*ｌｏｇ（Ｉ₂） のいずれかを満足させる粘度を有するとして特徴づけられる、 キャストストレッチフィルム。 ２． 成分Ａが該インターポリマー組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準に して１０から９０重量％の量で存在しかつ成分Ｂが該組成物中に成分ＡとＢの合 計重量を基準にして１０から９０重量％の量で存在していて、上記インターポリ マー組成物が０．９１０から０．９２２ｇ／ｃｍ³の密度、０．５から１０ｇ／ １０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および１０．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示し、そ してここで、 （ａ）成分Ａがエチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィンから作 られたインターポリマーで０．８６０から０．９２５ｇ／ｃｍ³ の密度、０．２から７．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および≧５ ．６３のＩ₁₀／Ｉ₂を示し、そして （ｂ）成分Ｂが０．８９５から０．９５５ｇ／ｃｍ³の密度および０．２から ５００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）を示す、 請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 ３． 成分Ａが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして１０から９０ 重量％の量で存在しかつ成分Ｂが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にし て１０から９０重量％の量で存在していて、上記インターポリマー組成物が０． ９１２から０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度、１．０から７．０ｇ／１０分のメルト インデックス（Ｉ₂）および９．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示し、そしてここで、 （ａ）成分Ａがエチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₈α−オレフィンから作ら れたインターポリマーで０．８８０から０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度、０．４か ら４．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および≧５．６３のＩ₁₀／Ｉ₂ を示し、そして （ｂ）成分Ｂが０．９００から０．９４５ｇ／ｃｍ³の密度および０．４から ２５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）を示す、 請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 ４． 成分Ａが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして３５から５５ 重量％の量で存在しかつ成分Ｂが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にし て４５から６５重量％の量で存在していて、上記インターポリマー組成物が０． ９１５から０．９１９ｇ／ｃｍ³の密度、２．０から６．０ｇ／１０分のメルト インデックス（Ｉ₂）および８．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示し、そしてここで、 （ａ）成分Ａがエチレンとオクテン−１から作られたインターポリマーで０． ８９５から０．９１５ｇ／ｃｍ³の密度、０．５から２．０ｇ／１０分のメルト インデックス（Ｉ₂）、≧５．６３のＩ₁₀／Ｉ₂および１．８から３．０のＭ_w／ Ｍ_nを示し、そして （ｂ）成分Ｂが０．９１０から０．９５３ｇ／ｃｍ³の密度および０．５から ５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）を示す、 請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 ５． 少なくとも１種の実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインタ ーポリマーを含んでいて、該実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンイン ターポリマーが、 ａ） ≧５．６３のメルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂を示し、 ｂ） 式： で定義される分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、かつ ｃ） 表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が、Ｉ₂お よびＭ_w／Ｍ_nがほぼ同じ線状エチレン／α−オレフィンポリマーの表面メルトフ ラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくとも５０パーセント 大きい、 として特徴づけられる、 請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 ６． 成分Ａが少なくとも１種の実質的に線状であるエチレン／α−オレフィ ンインターポリマーを含んでいて、該実質的に線状であるエチレン／α−オレフ ィンインターポリマーが、 ａ） ≧５．６３のメルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂を示し、 ｂ） 式： で定義される分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、かつ ｃ） Ｉ₂およびＭ_w／Ｍ_nがほぼ同じ線状エチレン／α−オレフィンインター ポリマーが示すＰＩの約７０パーセントに等しいか或はそれ以下のプロセシング インデックスを示す、 として特徴づけられる、 請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 ７． 該実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマーが長 鎖分枝をポリマーバックボーンに沿って炭素１０００個当たり０．０１から３個 有する請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 ８． （Ａ）少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少なくとも１種の α−オレフィンを、拘束幾何触媒組成物の存在下、アルミニウム共触媒を全く含 有しないか或はアルミニウム共触媒を少量のみ含有する共触媒を存在させて、重 合条件下で接触させることで、狭い組成分布を示しかつ狭い分子量分布を示す１ 番目のインターポリマーを生じさせることを通して、成分Ａを生じさせ、そして （Ｂ）他の少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少なくとも１ 種のα−オレフィンを、不均一チーグラー触媒の存在下、重合条件下で接触させ ることで、幅広い組成分布を示しかつ幅広い分子量分布を示す２番目のインター ポリマーを生じさせることを通して、成分Ｂを生じさせ、そして （Ｃ）該１番目のインターポリマーと該２番目のインターポリ マーを一緒にすることで、ポリマー混合物を生じさせたものである、 請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 ９． （Ａ）少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少なくとも１種の α−オレフィンを、アルミニウム共触媒を全く含有しないか或はアルミニウム共 触媒を少量のみ含有する拘束幾何触媒組成物の存在下、溶液重合条件下で接触さ せることで、狭い組成分布を示しかつ狭い分子量分布を示す１番目のインターポ リマーが入っている溶液を生じさせることを通して、成分Ａを生じさせ、そして （Ｂ）他の少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少なくとも１ 種のα−オレフィンを、不均一チーグラー触媒の存在下、段階（Ａ）で用いた重 合反応温度より高い温度の溶液重合条件下で接触させることで、幅広い組成分布 を示しかつ幅広い分子量分布を示す２番目のインターポリマーが入っている溶液 を生じさせることを通して、成分Ｂを生じさせ、そして （Ｃ）該１番目のインターポリマーが入っている溶液と該２番目のイン ターポリマーが入っている溶液を一緒にすることで、エチレン／α−オレフィン インターポリマー組成物を含んで成る高温のポリマー溶液を生じさせ、そして （Ｄ）段階（Ｃ）のポリマー溶液から溶媒を除去することで、該エチレ ン／α−オレフィンインターポリマー組成物を回収したものである、 請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 １０． 成分Ａおよび成分Ｂがエチレンとオクテン−１から作られたインター ポリマー類である請求の範囲第１項記載のキャストストレッチ フィルム。 １１． 該インターポリマー組成物が１００ラド／秒において≦１０，０００ ポイズの粘度を示す請求の範囲第１項記載のキャストストレッチフィルム。 １２． インターポリマー組成物を含んで成るキャストストレッチフィルムで あって、該インターポリマー組成物が、ＡＴＲＥＦ曲線に異なるピークを２つ以 上示し、そしてここで、 であり、ここで、Ｔ₂は、最も高い結晶化ピークの溶出温度であり、そしてＴ₁は 、最も低い結晶化ピークの溶出温度であり、 そしてここで、 であり、ここで、Ｍｖ₂は、最も高い溶出温度を持つピークの所の粘度平均分子 量であり、そしてＭｖ₁は、最も低い溶出温度を持つピークの所の粘度平均分子 量であり、 そしてここで、 である、 キャストストレッチフィルム。 １３． 該インターポリマー組成物が実質的に線状であるエチレン／α−オレ フィンコポリマーを含んでいて上記組成物が０．９１０から０．９２２ｇ／ｃｍ³ の密度、０．５から１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および１０． ０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示す請求の範囲第１２項記載のキャストストレッチフィル ム。 １４． 該インターポリマー組成物がエチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₈α −オレフィンから作られたインターポリマーで０．９１２から０．９２０ｇ／ｃ ｍ³の密度、１．０から７．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および９ ．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示す請求の範囲第１２項記載のキャストストレッチフィ ルム。 １５． 該インターポリマー組成物がエチレンとオクテン−１から作られたイ ンターポリマーで０．９１５から０．９１９ｇ／ｃｍ³の密度、２．０から６． ０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および８．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示す 請求の範囲第１２項記載のキャストストレッチフィルム。 １６． インターポリマー組成物であって、 （Ａ）該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして１０から１００重量％ の量で存在する実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマー 、および （Ｂ）該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして０から９０重量％の量 で存在していて幅広い分子量分布と幅広い組成分布を示す不均一インターポリマ ー、 を含んで成っていて、上記インターポリマー組成物が、１００ラド／秒および弛 緩時間（τ）において下記の関係： Ｌｏｇ（１００ラド／秒における粘度）≦４．４３−０．８ ｌｏｇ（Ｉ₂ ） または ｌｏｇ（τ）＞−１.２−１.３^*ｌｏｇ（Ｉ₂） のいずれかを満足させる粘度を有するとして特徴づけられる、 インターポリマー組成物。 １７． 成分Ａが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして１０から９ ０重量％の量で存在しかつ成分Ｂが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準に して１０から９０重量％の量で存在していて、上記インターポリマー組成物が０ ．９１０から０．９２２ｇ／ｃｍ³の密度、０．５から１０ｇ／１０分のメルト インデックス（Ｉ₂）および１０．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示し、そしてここで、 （ａ）成分Ａがエチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィンから作 られたインターポリマーで０．８６０から０．９２５ｇ／ｃｍ³の密度、０．２ から７．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および≧５．６３のＩ₁₀／ Ｉ₂を示し、そして （ｂ）成分Ｂが０．８９５から０．９５５ｇ／ｃｍ³の密度および０．２から ５００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）を示す、 請求の範囲第１６項記載のインターポリマー組成物。 １８． 成分Ａが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして１０から９ ０重量％の量で存在しかつ成分Ｂが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準に して１０から９０重量％の量で存在していて、上記インターポリマー組成物が０ ．９１２から０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度、１．０から７．０ｇ／１０分のメル トインデックス（Ｉ₂）および９．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示し、そしてここで、 （ａ）成分Ａがエチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₈α−オレフィンから作ら れたインターポリマーで０．８８０から０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度、０．４か ら４．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および≧５．６３のＩ₁₀／Ｉ₂ を示し、そして （ｂ）成分Ｂが０．９００から０．９４５ｇ／ｃｍ³の密度および０．４から ２５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）を示す、 請求の範囲第１６項記載のインターポリマー組成物。 １９． 成分Ａが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準にして３５から５ ５重量％の量で存在しかつ成分Ｂが該組成物中に成分ＡとＢの合計重量を基準に して４５から６５重量％の量で存在していて、上記インターポリマー組成物が０ ．９１５から０．９１９ｇ／ｃｍ³の密度、２．０から６．０ｇ／１０分のメル トインデックス（Ｉ₂）および８．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示し、そしてここで、 （ａ）成分Ａがエチレンとオクテン−１から作られたインターポリマーで０． ８９５から０．９１５ｇ／ｃｍ³の密度、０．５から２．０ｇ／１０分のメルト インデックス（Ｉ₂）、≧５．６３のＩ₁₀／Ｉ₂および１．８から３．０のＭ_w／ Ｍ_nを示し、そして （ｂ）成分Ｂが０．９１０から０．９５３ｇ／ｃｍ³の密度および０．５から ５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）を示す、 請求の範囲第１６項記載のインターポリマー組成物。 ２０． 少なくとも１種の実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンイン ターポリマーを含んでいて、該実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンポ リマーが、 ａ） ≧５．６３のメルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂を示し、 ｂ） 式： で定義される分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、かつ ｃ） 表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が、 Ｉ₂およびＭ_w／Ｍ_nがほぼ同じ線状エチレン／α−オレフィンポリマーの表面メ ルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくとも５０パー セント大きい、 として特徴づけられる、 請求の範囲第１６項記載のインターポリマー組成物。 ２１． 成分Ａが少なくとも１種の実質的に線状であるエチレン／α−オレフ ィンインターポリマーを含んでいて、該実質的に線状であるエチレン／α−オレ フィンインターポリマーが、 ａ） ≧５．６３のメルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂を示し、 ｂ） 式： で定義される分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、かつ ｃ） Ｉ₂およびＭ_w／Ｍ_nがほぼ同じ線状エチレン／α−オレフィンポリマー が示すＰＩの７０パーセントに等しいか或はそれ以下のプロセシングインデック スを示す、 として特徴づけられる、 請求の範囲第１６項記載のインターポリマー組成物。 ２２． 該実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマーが 長鎖分枝をポリマーバックボーンに沿って炭素１０００個当たり０．０１から３ 個有する請求の範囲第１６項記載のインターポリマー組成物。 ２３． 該インターポリマー組成物が１００ラド／秒において≦１０，０００ ポイズの粘度を示す請求の範囲第１６項記載のインターポリマー組成物。 ２４． インターポリマー組成物であって、ＡＴＲＥＦ曲線に異なるピークを ２つ以上示し、そしてここで、 であり、ここで、Ｔ₂は、最も高い結晶化ピークの溶出温度であり、そしてＴ₁は 、最も低い結晶化ピークの溶出温度であり、 そしてここで、 であり、ここで、Ｍｖ₂は、最も高い溶出温度を持つピークの所の粘度平均分子 量であり、そしてＭｖ₁は、最も低い溶出温度を持つピークの所の粘度平均分子 量であり、 そしてここで、 である、 インターポリマー組成物。 ２５． 実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンコポリマーを含んでい て上記組成物が０．９１０から０．９２２ｇ／ｃｍ³の密度、０．５から１０ｇ ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および１０．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示す請 求の範囲第２４項記載のインターポリマー組成物。 ２６． エチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₈α−オレフィンから作られたイ ンターポリマーで０．９１２から０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度、１．０から７． ０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ₂）および９．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示す 請求の範囲第２４項記載のインターポリマー組成物。 ２７． エチレンとオクテン−１から作られたインターポリマーで０．９１５ から０．９１９ｇ／ｃｍ³の密度、２．０から６．０ｇ／１０分のメルドィンデ ックス（Ｉ₂）および８．０未満のＩ₁₀／Ｉ₂を示す請求の範囲第２４項記載のイ ンターポリマー組成物。 ２８． （Ａ）少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少なくとも１種 のα−オレフィンを、拘束幾何触媒組成物の存在下、アルミニウム共触媒を全く 含有しないか或はアルミニウム共触媒を少量のみ含有する共触媒を存在させて、 重合条件下で接触させることで、狭い組成分布を示しかつ狭い分子量分布を示す １番目のインターポリマーを生じさせることを通して、成分Ａを生じさせ、そし て （Ｂ）他の少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少なくとも １種のα−オレフィンを、不均一チーグラー触媒の存在下、重合条件下で接触さ せることで、幅広い組成分布を示しかつ幅広い分子量分布を示す２番目のインタ ーポリマーを生じさせることを通して、成分Ｂを生じさせ、そして （Ｃ）該１番目のインターポリマーと該２番目のインターポリマーを 一緒にすることで、ポリマー混合物を生じさせたものである、請求の範囲第１６ 項記載のインターポリマー組成物。 ２９． （Ａ）少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少なくとも１種 のα−オレフィンを、アルミニウム共触媒を全く含有しないか或はアルミニウム 共触媒を少量のみ含有する拘束幾何触媒組成物の存在下、溶液重合条件下で接触 させることで、狭い組成分布を示しかつ狭い分子量分布を示す１番目のインター ポリマーが入っている溶液を生じさせることを通して、成分Ａを生じさせ、そし て （Ｂ）他の少なくとも１基の反応槽内で、エチレンと他の少なくとも １種のα−オレフィンを、不均一チーグラー触媒の存在下、段階（Ａ）で用いた 重合反応温度より高い温度の溶液重合条件下で接触させることで、幅広い組成分 布を示しかつ幅広い分子量分布を示す２番目のインターポリマーが入っている溶 液を生じさせることを通して、成分Ｂを生じさせ、そして （Ｃ）該１番目のインターポリマーが入っている溶液と該２番目のイ ンターポリマーが入っている溶液を一緒にすることで、エチレン／α−オレフィ ンインターポリマー組成物を含んで成る高温のポリマー溶液を生じさせ、そして （Ｄ）段階（Ｃ）のポリマー溶液から溶媒を除去することで、該エチ レン／α−オレフィンインターポリマー組成物を回収したものである、 請求の範囲第１６項記載のインターポリマー組成物。