JP2001283851A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
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- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 正極活物質の熱安定性を高めると同時に、電
池の負荷特性および充放電サイクル特性を向上させるこ
とができる非水電解質二次電池を提供することを目的と
する。 【解決手段】 正極活物質を主体とする正極１と、負極
２と、非水電解質とを備える非水電解質二次電池におい
て、上記正極活物質として、一般式ＬｉＣｏ1-XＭX Ｏ
2 （ＭはＶ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｔｉから
選ばれる少なくとも一種）で表される六方晶系のリチウ
ム含有遷移金属複合酸化物を用い、且つこのリチウム含
有遷移金属複合酸化物における（１１０）ベクトル方向
の結晶子径が１０００Åを超えていることを特徴とす
る。
池の負荷特性および充放電サイクル特性を向上させるこ
とができる非水電解質二次電池を提供することを目的と
する。 【解決手段】 正極活物質を主体とする正極１と、負極
２と、非水電解質とを備える非水電解質二次電池におい
て、上記正極活物質として、一般式ＬｉＣｏ1-XＭX Ｏ
2 （ＭはＶ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｔｉから
選ばれる少なくとも一種）で表される六方晶系のリチウ
ム含有遷移金属複合酸化物を用い、且つこのリチウム含
有遷移金属複合酸化物における（１１０）ベクトル方向
の結晶子径が１０００Åを超えていることを特徴とす
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、正極活物質を主体
とする正極と、負極と、非水電解質とを備える非水電解
質二次電池に関する。
とする正極と、負極と、非水電解質とを備える非水電解
質二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、コバルト酸リチウム等のリチウム
含有複合酸化物を正極材料とする一方、リチウムイオン
を吸蔵、放出し得るリチウム−アルミニウム合金、炭素
材料等を負極材料とする非水電解液電池が、高容量化が
可能な電池として注目されている。
含有複合酸化物を正極材料とする一方、リチウムイオン
を吸蔵、放出し得るリチウム−アルミニウム合金、炭素
材料等を負極材料とする非水電解液電池が、高容量化が
可能な電池として注目されている。
【０００３】しかしながら、上記コバルト酸リチウムは
充放電サイクルにより劣化することが知られている。こ
の劣化の程度はコバルト酸リチウムの結晶性に相関があ
り、充放電による構造劣化は、コバルト酸リチウムの結
晶性が低い場合に顕著に現れる。また、コバルト酸リチ
ウムの結晶性が低いと、充電時に分解し易くなるため、
活物質中の酸素脱離が起こり易くなって、熱安定性が低
下する。
充放電サイクルにより劣化することが知られている。こ
の劣化の程度はコバルト酸リチウムの結晶性に相関があ
り、充放電による構造劣化は、コバルト酸リチウムの結
晶性が低い場合に顕著に現れる。また、コバルト酸リチ
ウムの結晶性が低いと、充電時に分解し易くなるため、
活物質中の酸素脱離が起こり易くなって、熱安定性が低
下する。
【０００４】このようなことを考慮すれば、コバルト酸
リチウムの結晶子径を大きくすることにより、結晶性を
高くするようなことが考えられるが、単にコバルト酸リ
チウムの結晶子径を大きくするだけでは、リチウムの拡
散が遅くなって負荷特性が低下するという課題がある。
リチウムの結晶子径を大きくすることにより、結晶性を
高くするようなことが考えられるが、単にコバルト酸リ
チウムの結晶子径を大きくするだけでは、リチウムの拡
散が遅くなって負荷特性が低下するという課題がある。
【０００５】一方、コバルト酸リチウムのコバルトの一
部を他元素で置換して、負荷特性を向上させるような電
池が提案されているが、コバルトの一部を他元素で置換
した場合には、結晶成長し難くなって結晶子径が小さく
なる結果、充電時の熱安定性が低下するという課題があ
る。
部を他元素で置換して、負荷特性を向上させるような電
池が提案されているが、コバルトの一部を他元素で置換
した場合には、結晶成長し難くなって結晶子径が小さく
なる結果、充電時の熱安定性が低下するという課題があ
る。
【０００６】これらのことから、従来のコバルト酸リチ
ウムから成る正極活物質を用いると、電池の基本的な特
性であるサイクル特性、熱安定性、負荷特性の全てを兼
ね備えた電池を得ることができなかった。
ウムから成る正極活物質を用いると、電池の基本的な特
性であるサイクル特性、熱安定性、負荷特性の全てを兼
ね備えた電池を得ることができなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上の事情
に鑑みなされたものであって、正極活物質の熱安定性を
高めると同時に、電池の負荷特性および充放電サイクル
特性を向上させることができる非水電解質二次電池を提
供することを目的とする。
に鑑みなされたものであって、正極活物質の熱安定性を
高めると同時に、電池の負荷特性および充放電サイクル
特性を向上させることができる非水電解質二次電池を提
供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明のうちで請求項１記載の発明は、正極活物質
を主体とする正極と、負極と、非水電解質とを備える非
水電解質二次電池において、上記正極活物質として、一
般式ＬｉＣｏ1-X ＭX Ｏ2 （ＭはＶ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍ
ｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｔｉから選ばれる少なくとも一種）で
表される六方晶系のリチウム含有遷移金属複合酸化物を
用い、且つこのリチウム含有遷移金属複合酸化物におけ
る（１１０）ベクトル方向の結晶子径が１０００Åを超
えていることを特徴とする。
に、本発明のうちで請求項１記載の発明は、正極活物質
を主体とする正極と、負極と、非水電解質とを備える非
水電解質二次電池において、上記正極活物質として、一
般式ＬｉＣｏ1-X ＭX Ｏ2 （ＭはＶ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍ
ｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｔｉから選ばれる少なくとも一種）で
表される六方晶系のリチウム含有遷移金属複合酸化物を
用い、且つこのリチウム含有遷移金属複合酸化物におけ
る（１１０）ベクトル方向の結晶子径が１０００Åを超
えていることを特徴とする。
【０００９】上記構成の如く、（１１０）ベクトル方向
の結晶子径が１０００Åを超えているリチウム含有遷移
金属複合酸化物は結晶性が高いので、充放電サイクルに
よる劣化が少なくなると共に、充電時に分解し難くなっ
て、活物質中の酸素脱離が起こり難くなるため、熱安定
性が向上する。また、異種元素Ｍの添加により正極活物
質の導電性が高くなるため、結晶子径が大きい場合であ
っても負荷特性が向上する。
の結晶子径が１０００Åを超えているリチウム含有遷移
金属複合酸化物は結晶性が高いので、充放電サイクルに
よる劣化が少なくなると共に、充電時に分解し難くなっ
て、活物質中の酸素脱離が起こり難くなるため、熱安定
性が向上する。また、異種元素Ｍの添加により正極活物
質の導電性が高くなるため、結晶子径が大きい場合であ
っても負荷特性が向上する。
【００１０】また、請求項２記載の発明は、請求項１記
載の発明において、上記一般式ＬｉＣｏ1-X ＭX Ｏ2 の
Ｍが、Ｃｒ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉから選ばれる少なくとも
一種であることを特徴とする。
載の発明において、上記一般式ＬｉＣｏ1-X ＭX Ｏ2 の
Ｍが、Ｃｒ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉから選ばれる少なくとも
一種であることを特徴とする。
【００１１】このような構成であれば、正極活物質の導
電性がより高くなるため、負荷特性が一層向上する。
電性がより高くなるため、負荷特性が一層向上する。
【００１２】また、請求項３記載の発明は、請求項１又
は２記載の発明において、上記一般式ＬｉＣｏ1-X ＭX
Ｏ2 におけるｘの値が０．０００１〜０．００５の範囲
に規制されることを特徴とする。
は２記載の発明において、上記一般式ＬｉＣｏ1-X ＭX
Ｏ2 におけるｘの値が０．０００１〜０．００５の範囲
に規制されることを特徴とする。
【００１３】このように規制するのは、ｘの値が０．０
００１未満になると、異種元素Ｍの添加効果を十分に発
揮できないため、正極活物質の導電性が十分に高くなら
ず、負荷特性を飛躍的に向上することができない一方、
ｘの値が０．００５を超えると、相対的にコバルトの量
が減少するので、電池容量が低下するという理由による
ものである。
００１未満になると、異種元素Ｍの添加効果を十分に発
揮できないため、正極活物質の導電性が十分に高くなら
ず、負荷特性を飛躍的に向上することができない一方、
ｘの値が０．００５を超えると、相対的にコバルトの量
が減少するので、電池容量が低下するという理由による
ものである。
【００１４】また、請求項４記載の発明は、請求項１、
２又は３記載の発明において、上記一般式ＬｉＣｏ1-X
ＭX Ｏ2 で表されるリチウム含有遷移金属複合酸化物の
原料として、比表面積が１ｍ2 ／ｇ以上のコバルト酸化
物又はコバルト含有複合酸化物を用いることを特徴とす
る。
２又は３記載の発明において、上記一般式ＬｉＣｏ1-X
ＭX Ｏ2 で表されるリチウム含有遷移金属複合酸化物の
原料として、比表面積が１ｍ2 ／ｇ以上のコバルト酸化
物又はコバルト含有複合酸化物を用いることを特徴とす
る。
【００１５】比表面積が大きな（比表面積が１ｍ2 ／ｇ
以上の）コバルト酸化物等は反応性が高いため、コバル
ト酸化物等と炭酸リチウム等のリチウム源と混合して焼
成することにより作製されるリチウム含有遷移金属複合
酸化物の結晶性が高くなる。また、比表面積が大きなコ
バルト酸化物等は反応性が高いため、異種元素Ｍを添加
した場合であっても、結晶性が低下するのを抑制でき
る。
以上の）コバルト酸化物等は反応性が高いため、コバル
ト酸化物等と炭酸リチウム等のリチウム源と混合して焼
成することにより作製されるリチウム含有遷移金属複合
酸化物の結晶性が高くなる。また、比表面積が大きなコ
バルト酸化物等は反応性が高いため、異種元素Ｍを添加
した場合であっても、結晶性が低下するのを抑制でき
る。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態を、図１に基
づいて、以下に説明する。図１は本発明の非水電解質二
次電池の断面図である。 （正極の作製）出発原料としては、リチウム源には炭酸
リチウム（Ｌｉ2 Ｃｏ3 ）を用い、コバルト源には四酸
化三コバルトをバナジウム（Ｖ）で複合化した（Ｃｏ
0.999 Ｍ 0.001 ）3 Ｏ4 を用いた。この四酸化三コバル
トをバナジウムで複合化したものは、酸溶液に溶解した
コバルトとバナジウムとを複合酸化物として沈殿させ、
３００℃で仮焼することで得た。尚、四酸化三コバルト
をバナジウムで複合化したものの比表面積は８．４６ｍ
2 ／ｇであった。次に、上記炭酸リチウムと四酸化三コ
バルトをバナジウムで複合化したものとを、Ｌｉ／（Ｃ
ｏ＋Ｖ）のモル比が１になるように秤量後、乳鉢で混合
し、更に直径１７ｍｍの金型で圧力１１５ｋｇ／ｃｍ2
でプレス加圧成形した。次いで、空気雰囲気下で９００
℃で焼成し、ＬｉＣｏ0.999 Ｖ0.001 Ｏ2 の焼成体を得
た後、これを乳鉢で平均粒径１０μｍまで粉砕して正極
活物質とした。
づいて、以下に説明する。図１は本発明の非水電解質二
次電池の断面図である。 （正極の作製）出発原料としては、リチウム源には炭酸
リチウム（Ｌｉ2 Ｃｏ3 ）を用い、コバルト源には四酸
化三コバルトをバナジウム（Ｖ）で複合化した（Ｃｏ
0.999 Ｍ 0.001 ）3 Ｏ4 を用いた。この四酸化三コバル
トをバナジウムで複合化したものは、酸溶液に溶解した
コバルトとバナジウムとを複合酸化物として沈殿させ、
３００℃で仮焼することで得た。尚、四酸化三コバルト
をバナジウムで複合化したものの比表面積は８．４６ｍ
2 ／ｇであった。次に、上記炭酸リチウムと四酸化三コ
バルトをバナジウムで複合化したものとを、Ｌｉ／（Ｃ
ｏ＋Ｖ）のモル比が１になるように秤量後、乳鉢で混合
し、更に直径１７ｍｍの金型で圧力１１５ｋｇ／ｃｍ2
でプレス加圧成形した。次いで、空気雰囲気下で９００
℃で焼成し、ＬｉＣｏ0.999 Ｖ0.001 Ｏ2 の焼成体を得
た後、これを乳鉢で平均粒径１０μｍまで粉砕して正極
活物質とした。
【００１７】ここで、正極活物質の組成はＩＣＰによる
分析した。また、ＸＲＤ測定により結晶構造を確認し、
結晶子径はシェラーの式を用い計算したところ、得られ
た活物質は、六方晶系のリチウム含有遷移金属複合酸化
物であり、（１１０）ベクトル方向の結晶子径は１０１
０Åであることが認められた。
分析した。また、ＸＲＤ測定により結晶構造を確認し、
結晶子径はシェラーの式を用い計算したところ、得られ
た活物質は、六方晶系のリチウム含有遷移金属複合酸化
物であり、（１１０）ベクトル方向の結晶子径は１０１
０Åであることが認められた。
【００１８】次に、上記正極活物質としてのＬｉＣｏ
0.999 Ｖ0.001 Ｏ2 粉末を８５重量部と、導電剤として
の炭素粉末を１０重量部、結着剤としてのポリフッ化ビ
ニリデン粉末を５重量部とを混合し、これをＮ−メチル
ピロリドン（ＮＭＰ）溶液と混合してスラリーを調整し
た。次いで、このスラリーを厚さ２０μｍのアルミニウ
ム製の集電体の片面にドクターブレード法により塗布し
て活物質層を形成した後、１５０℃で乾燥し、更に打ち
抜くことにより、直径が１０ｍｍ、厚みが約８０μｍの
円盤状の正極を作製した。 （負極の作製）先ず、天然黒鉛粉末を９５重量部と、ポ
リフッ化ビニリデン粉末を５重量部とを混合し、これを
ＮＭＰ溶液と混合してスラリーを調整した。次に、この
スラリーを厚さ２０μｍの銅製の集電体の片面にドクタ
ーブレード法により塗布して活物質層を形成した後、１
５０℃で乾燥し、更に打ち抜くことにより、直径が１０
ｍｍ、厚みが約６０μｍの円盤状の負極を作製した。 （電解液の作製）エチレンカーボネートとジエチルカー
ボネートとの等体積混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 を１ｍｏｌ
／Ｌの割合で溶解することにより電解液を調製した。 （電池の作製）上記の正極、負極及び非水電解液を用い
て、偏平形リチウム二次電池を作製した。
0.999 Ｖ0.001 Ｏ2 粉末を８５重量部と、導電剤として
の炭素粉末を１０重量部、結着剤としてのポリフッ化ビ
ニリデン粉末を５重量部とを混合し、これをＮ−メチル
ピロリドン（ＮＭＰ）溶液と混合してスラリーを調整し
た。次いで、このスラリーを厚さ２０μｍのアルミニウ
ム製の集電体の片面にドクターブレード法により塗布し
て活物質層を形成した後、１５０℃で乾燥し、更に打ち
抜くことにより、直径が１０ｍｍ、厚みが約８０μｍの
円盤状の正極を作製した。 （負極の作製）先ず、天然黒鉛粉末を９５重量部と、ポ
リフッ化ビニリデン粉末を５重量部とを混合し、これを
ＮＭＰ溶液と混合してスラリーを調整した。次に、この
スラリーを厚さ２０μｍの銅製の集電体の片面にドクタ
ーブレード法により塗布して活物質層を形成した後、１
５０℃で乾燥し、更に打ち抜くことにより、直径が１０
ｍｍ、厚みが約６０μｍの円盤状の負極を作製した。 （電解液の作製）エチレンカーボネートとジエチルカー
ボネートとの等体積混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 を１ｍｏｌ
／Ｌの割合で溶解することにより電解液を調製した。 （電池の作製）上記の正極、負極及び非水電解液を用い
て、偏平形リチウム二次電池を作製した。
【００１９】図１は作製した非水電解質二次電池の断面
模式図であり、正極１、負極２、これら両電極１・２を
互いに離間するセパレータ３、正極缶４、負極缶５、正
極集電体６、負極集電体７及びポリプロピレン製の絶縁
パッキング８などからなる。
模式図であり、正極１、負極２、これら両電極１・２を
互いに離間するセパレータ３、正極缶４、負極缶５、正
極集電体６、負極集電体７及びポリプロピレン製の絶縁
パッキング８などからなる。
【００２０】正極１及び負極２は、セパレータ３を介し
て対向している。これらは正極缶４及び負極缶５が形成
する電池ケース内に収納されている。正極１は、正極集
電体６を介して正極缶４に、負極２は負極集電体７を介
して負極缶５に接続され、二次電池として充電及び放電
が可能な構造となっている。
て対向している。これらは正極缶４及び負極缶５が形成
する電池ケース内に収納されている。正極１は、正極集
電体６を介して正極缶４に、負極２は負極集電体７を介
して負極缶５に接続され、二次電池として充電及び放電
が可能な構造となっている。
【００２１】ここで、正極活物質の粒子径は、四酸化三
コバルトの比表面積により制御した。このように四酸化
三コバルトの比表面積により正極活物質の粒子径を制御
できるのは、原料である四酸化三コバルトの比表面積
が、本焼成時における炭酸リチウムとの反応性に影響す
るため、結晶成長の程度を変化させることができるとい
う理由によるものと考えられる。本発明者らが実験した
ところ、四酸化三コバルトの比表面積が１ｍ2 ／ｇ以上
であれば１０００Åを超える粒子径を有する正極活物質
を得ることができるが、四酸化三コバルトの比表面積が
０．５〜０．９ｍ 2 ／ｇ程度であれば１０００Åを超え
る粒子径を有する正極活物質を得ることができないとい
うことが認められた。
コバルトの比表面積により制御した。このように四酸化
三コバルトの比表面積により正極活物質の粒子径を制御
できるのは、原料である四酸化三コバルトの比表面積
が、本焼成時における炭酸リチウムとの反応性に影響す
るため、結晶成長の程度を変化させることができるとい
う理由によるものと考えられる。本発明者らが実験した
ところ、四酸化三コバルトの比表面積が１ｍ2 ／ｇ以上
であれば１０００Åを超える粒子径を有する正極活物質
を得ることができるが、四酸化三コバルトの比表面積が
０．５〜０．９ｍ 2 ／ｇ程度であれば１０００Åを超え
る粒子径を有する正極活物質を得ることができないとい
うことが認められた。
【００２２】尚、バナジウムの添加方法は、上記実施の
形態の如く、沈殿段階に限定するものではなく、四酸化
三コバルトと炭酸リチウムとの本焼成時に、酸化物等と
して添加するような方法であっても良い。
形態の如く、沈殿段階に限定するものではなく、四酸化
三コバルトと炭酸リチウムとの本焼成時に、酸化物等と
して添加するような方法であっても良い。
【００２３】また、負極材料としては上記天然黒鉛の
他、リチウム金属、リチウム合金、或いは金属酸化物
（スズ酸化物等）等が好適に用いられる。更に、電解液
の溶媒としては上記のものに限らず、プロピレンカーボ
ネート、、ビニレンカーボネート、γ−ブチロラクトン
などの比較的比誘電率が高い溶液と、ジメチルカーボネ
ート、メチルエチルカーボネート、テトラヒドロフラ
ン、１，２−ジメトキシエタン、１，３−ジオキソラ
ン、２−メトキシテトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ル等の低粘度低沸点溶媒とを適度な比率で混合した溶媒
を用いることができる。また、電解液の電解質として
は、上記ＬｉＰＦ6 の他、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＣｌ
Ｏ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 等を用いることが
できる。
他、リチウム金属、リチウム合金、或いは金属酸化物
（スズ酸化物等）等が好適に用いられる。更に、電解液
の溶媒としては上記のものに限らず、プロピレンカーボ
ネート、、ビニレンカーボネート、γ−ブチロラクトン
などの比較的比誘電率が高い溶液と、ジメチルカーボネ
ート、メチルエチルカーボネート、テトラヒドロフラ
ン、１，２−ジメトキシエタン、１，３−ジオキソラ
ン、２−メトキシテトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ル等の低粘度低沸点溶媒とを適度な比率で混合した溶媒
を用いることができる。また、電解液の電解質として
は、上記ＬｉＰＦ6 の他、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＣｌ
Ｏ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 等を用いることが
できる。
【００２４】
【実施例】〔第１実施例〕 （実施例１）実施例１としては、上記発明の実施の形態
に示す方法と同様の方法にて作製した電池を用いた。
に示す方法と同様の方法にて作製した電池を用いた。
【００２５】このようにして作製した電池を、以下、本
発明電池Ａ１と称する。 （実施例２〜９）正極作製時に、四酸化三コバルトを複
合化する場合の異種元素Ｍとして、Ｖの代わりに、それ
ぞれＣｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｔｉで複合化した
四酸化三コバルトを用いると共に、四酸化三コバルトの
比表面積を変化（但し、全て１ｍ 2 ／ｇ以上）させる他
は、実施例１同様にして電池を作製した。尚、四酸化三
コバルトの比表面積を変化は、仮焼成時の温度を変える
ことにより行った。具体的には、仮焼成時の温度を上げ
ると比表面積が下がり、仮焼成時の温度を下げると比表
面積が上がる。
発明電池Ａ１と称する。 （実施例２〜９）正極作製時に、四酸化三コバルトを複
合化する場合の異種元素Ｍとして、Ｖの代わりに、それ
ぞれＣｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｔｉで複合化した
四酸化三コバルトを用いると共に、四酸化三コバルトの
比表面積を変化（但し、全て１ｍ 2 ／ｇ以上）させる他
は、実施例１同様にして電池を作製した。尚、四酸化三
コバルトの比表面積を変化は、仮焼成時の温度を変える
ことにより行った。具体的には、仮焼成時の温度を上げ
ると比表面積が下がり、仮焼成時の温度を下げると比表
面積が上がる。
【００２６】このようにして作製した電池を、以下、そ
れぞれ本発明電池Ａ２〜Ａ９と称する。 （比較例１〜１１）正極作製時に、四酸化三コバルトの
比表面積を変化（但し、全て０．５〜０．９ｍ2 ／ｇ）
させて、正極活物質における（１１０）ベクトル方向の
結晶子径が１０００Åより小さくなるように合成した他
は、実施例１〜実施例９と同様にして電池を作製した。
尚、四酸化三コバルトの比表面積を変化は、仮焼成時の
温度を変えることにより行った。具体的には、仮焼成時
の温度を上げることにより比表面積を下げた。
れぞれ本発明電池Ａ２〜Ａ９と称する。 （比較例１〜１１）正極作製時に、四酸化三コバルトの
比表面積を変化（但し、全て０．５〜０．９ｍ2 ／ｇ）
させて、正極活物質における（１１０）ベクトル方向の
結晶子径が１０００Åより小さくなるように合成した他
は、実施例１〜実施例９と同様にして電池を作製した。
尚、四酸化三コバルトの比表面積を変化は、仮焼成時の
温度を変えることにより行った。具体的には、仮焼成時
の温度を上げることにより比表面積を下げた。
【００２７】このようにして作製した電池を、以下、そ
れぞれ比較電池Ｘ１〜Ｘ１１と称する。 （比較例１２〜１７）正極作製時に、四酸化三コバルト
を異種元素Ｍと複合化せず、且つ四酸化三コバルトの比
表面積を変化させる他は、実施例１と同様にして電池を
作製した。 （実験１）本発明電池Ａ１〜Ａ９及び比較電池Ｘ１〜Ｘ
１７を、２５℃において、電流１００μＡで４．２Ｖま
で充電した後、ドライボックス中で分解し、ジメチルカ
ーボネートで洗浄し、更に真空乾燥を行なって各サンプ
ルとした。そして、各サンプルを、ＴＧ（熱重量分析）
により、５℃／ｍｉｎで室温から３００℃まで昇温し、
重量変化を調べたので、その結果を下記表１及び図２に
示す。
れぞれ比較電池Ｘ１〜Ｘ１１と称する。 （比較例１２〜１７）正極作製時に、四酸化三コバルト
を異種元素Ｍと複合化せず、且つ四酸化三コバルトの比
表面積を変化させる他は、実施例１と同様にして電池を
作製した。 （実験１）本発明電池Ａ１〜Ａ９及び比較電池Ｘ１〜Ｘ
１７を、２５℃において、電流１００μＡで４．２Ｖま
で充電した後、ドライボックス中で分解し、ジメチルカ
ーボネートで洗浄し、更に真空乾燥を行なって各サンプ
ルとした。そして、各サンプルを、ＴＧ（熱重量分析）
により、５℃／ｍｉｎで室温から３００℃まで昇温し、
重量変化を調べたので、その結果を下記表１及び図２に
示す。
【００２８】
【表１】 上記表１及び図２から明らかなように、 本発明電池Ａ
１〜Ａ９及び比較電池Ｘ１２、Ｘ１３の如く、正極活物
質の（１１０）ベクトル方向の結晶子径（以下、単に結
晶子径と略す）が１０００Åを超えていれば、ＴＧによ
る重量減少が１０％以下で、非常に小さくなっているに
対して、比較電池Ｘ１〜Ｘ１１、Ｘ１４〜Ｘ１７の如
く、正極活物質の結晶子径が１０００Å未満であれば、
ＴＧによる重量減少が１０％を超え、非常に大きくなっ
ていることが認められた。ここで、このＴＧによる重量
減少は活物質中の酸素が脱離したものであり、重量減少
が小さい場合（酸素脱離量が少ない場合）は活物質の熱
安定性が高く、重量減少が大きい場合（酸素脱離量が多
い場合）は活物質の熱安定性が低いと考えられる。
１〜Ａ９及び比較電池Ｘ１２、Ｘ１３の如く、正極活物
質の（１１０）ベクトル方向の結晶子径（以下、単に結
晶子径と略す）が１０００Åを超えていれば、ＴＧによ
る重量減少が１０％以下で、非常に小さくなっているに
対して、比較電池Ｘ１〜Ｘ１１、Ｘ１４〜Ｘ１７の如
く、正極活物質の結晶子径が１０００Å未満であれば、
ＴＧによる重量減少が１０％を超え、非常に大きくなっ
ていることが認められた。ここで、このＴＧによる重量
減少は活物質中の酸素が脱離したものであり、重量減少
が小さい場合（酸素脱離量が少ない場合）は活物質の熱
安定性が高く、重量減少が大きい場合（酸素脱離量が多
い場合）は活物質の熱安定性が低いと考えられる。
【００２９】このことから、結晶子径が１０００Åを超
える本発明電池Ａ１〜Ａ９及び比較電池Ｘ１２、Ｘ１３
では、結晶構造が安定しているしているので、酸素脱離
量が少なくて、活物質の熱安定性が高いのに対して、結
晶子径が１０００Å以下の比較電池Ｘ１〜Ｘ１１、Ｘ１
４〜Ｘ１７では、結晶構造が不安定なので、酸素脱離量
が多くて、活物質の熱安定性が低くなるということがわ
かる。 （実験２）本発明電池Ａ１〜Ａ９及び比較電池Ｘ１〜Ｘ
１７を、満充電とした後電流値１００μＡで放電したと
きの平均放電電圧を調べたので、その結果を上記表１及
び図３に示す。
える本発明電池Ａ１〜Ａ９及び比較電池Ｘ１２、Ｘ１３
では、結晶構造が安定しているしているので、酸素脱離
量が少なくて、活物質の熱安定性が高いのに対して、結
晶子径が１０００Å以下の比較電池Ｘ１〜Ｘ１１、Ｘ１
４〜Ｘ１７では、結晶構造が不安定なので、酸素脱離量
が多くて、活物質の熱安定性が低くなるということがわ
かる。 （実験２）本発明電池Ａ１〜Ａ９及び比較電池Ｘ１〜Ｘ
１７を、満充電とした後電流値１００μＡで放電したと
きの平均放電電圧を調べたので、その結果を上記表１及
び図３に示す。
【００３０】上記表１及び図３から明らかなように、異
種元素を添加していない比較電池Ｘ１２〜Ｘ１７では平
均放電電圧が低く、また結晶子径が増加するに従い平均
放電電圧は低下している。特に、結晶子径が１０００Å
を超えると平均放電電圧が大幅に低下し、負荷特性が著
しく悪化していることが認められる。これに対して、異
種元素を添加した本発明電池Ａ１〜Ａ９及び比較電池Ｘ
１〜Ｘ１１では平均放電電圧が高くなって、負荷特性が
向上していることが認められた。また、異種元素を添加
した場合は、本発明電池Ａ１〜Ａ９の如く結晶子径が１
０００Åを超えても、結晶子径が１０００Å以下の比較
電池Ｘ１〜Ｘ１１と略同等の平均放電電圧が得られた。
特に、異種元素として、Ｃｒ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉを用い
た場合には、極めて良好な負荷特性を示した。
種元素を添加していない比較電池Ｘ１２〜Ｘ１７では平
均放電電圧が低く、また結晶子径が増加するに従い平均
放電電圧は低下している。特に、結晶子径が１０００Å
を超えると平均放電電圧が大幅に低下し、負荷特性が著
しく悪化していることが認められる。これに対して、異
種元素を添加した本発明電池Ａ１〜Ａ９及び比較電池Ｘ
１〜Ｘ１１では平均放電電圧が高くなって、負荷特性が
向上していることが認められた。また、異種元素を添加
した場合は、本発明電池Ａ１〜Ａ９の如く結晶子径が１
０００Åを超えても、結晶子径が１０００Å以下の比較
電池Ｘ１〜Ｘ１１と略同等の平均放電電圧が得られた。
特に、異種元素として、Ｃｒ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉを用い
た場合には、極めて良好な負荷特性を示した。
【００３１】上記の如く、本発明電池Ａ１〜Ａ９では、
充放電時にリチウムイオンの拡散経路と考えられる（１
１０）方向の結晶子径が１０００Åを超えているにも関
わらず、良好な負荷特性を示すのは、本発明電池Ａ１〜
Ａ９の如く異種金属を添加していれば、その存在により
正極活物質の導電率が向上するという理由によるものと
考えられる。また、異種元素の種類により負荷特性が異
なるのは、各元素の安定原子価数が関与しているという
理由によるものと考えられる。 （実験３）本発明電池Ａ１〜Ａ９及び比較電池Ｘ１〜Ｘ
１７を、２５℃において、電流値１００μＡで４．２Ｖ
まで充電した後、電流値１００μＡで２．７５Ｖまで放
電するという充放電サイクルを１００回行って容量維持
率を求めたので、その結果を上記表１及び図４に示す。
尚、容量維持率とは、１００サイクル目の放電容量／１
サイクル目の放電容量×１００（％）という式で示され
る値をいう。
充放電時にリチウムイオンの拡散経路と考えられる（１
１０）方向の結晶子径が１０００Åを超えているにも関
わらず、良好な負荷特性を示すのは、本発明電池Ａ１〜
Ａ９の如く異種金属を添加していれば、その存在により
正極活物質の導電率が向上するという理由によるものと
考えられる。また、異種元素の種類により負荷特性が異
なるのは、各元素の安定原子価数が関与しているという
理由によるものと考えられる。 （実験３）本発明電池Ａ１〜Ａ９及び比較電池Ｘ１〜Ｘ
１７を、２５℃において、電流値１００μＡで４．２Ｖ
まで充電した後、電流値１００μＡで２．７５Ｖまで放
電するという充放電サイクルを１００回行って容量維持
率を求めたので、その結果を上記表１及び図４に示す。
尚、容量維持率とは、１００サイクル目の放電容量／１
サイクル目の放電容量×１００（％）という式で示され
る値をいう。
【００３２】上記表１及び図４から明らかなように、異
種元素を添加していない比較電池Ｘ１２〜Ｘ１７のうち
結晶子径が１０００Åを超える比較電池Ｘ１２、Ｘ１３
ではに容量維持率が８０％未満であり、サイクル特性が
低下している。これに対して、異種元素を添加した本発
明電池Ａ１〜Ａ９及び比較電池Ｘ１〜Ｘ１１では容量維
持率が８０％以上であって、サイクル特性が向上してい
ることが認められた。また、異種元素を添加した場合
は、本発明電池Ａ１〜Ａ９の如く結晶子径が１０００Å
を超えても、結晶子径が１０００Å以下の比較電池Ｘ１
〜Ｘ１１と略同等の容量維持率となっていることが認め
られる。
種元素を添加していない比較電池Ｘ１２〜Ｘ１７のうち
結晶子径が１０００Åを超える比較電池Ｘ１２、Ｘ１３
ではに容量維持率が８０％未満であり、サイクル特性が
低下している。これに対して、異種元素を添加した本発
明電池Ａ１〜Ａ９及び比較電池Ｘ１〜Ｘ１１では容量維
持率が８０％以上であって、サイクル特性が向上してい
ることが認められた。また、異種元素を添加した場合
は、本発明電池Ａ１〜Ａ９の如く結晶子径が１０００Å
を超えても、結晶子径が１０００Å以下の比較電池Ｘ１
〜Ｘ１１と略同等の容量維持率となっていることが認め
られる。
【００３３】以上の実験１〜３の結果より、正極活物質
の熱安定性を高め、電池の負荷特性および充放電サイク
ル特性を向上するためには、一般式ＬｉＣｏ1-X ＭX Ｏ
2 （ＭはＶ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｔｉから
選ばれる少なくとも一種）で表される六方晶系のリチウ
ム含有遷移金属複合酸化物であり、かつ、（１１０）ベ
クトル方向の結晶子径が１０００Åを超えるの正極活物
質を用いることが有効であることがわかった。中でも負
荷特性の面から、ＭとしてＣｒ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉを用
いるのが望ましいことがわかる。
の熱安定性を高め、電池の負荷特性および充放電サイク
ル特性を向上するためには、一般式ＬｉＣｏ1-X ＭX Ｏ
2 （ＭはＶ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｔｉから
選ばれる少なくとも一種）で表される六方晶系のリチウ
ム含有遷移金属複合酸化物であり、かつ、（１１０）ベ
クトル方向の結晶子径が１０００Åを超えるの正極活物
質を用いることが有効であることがわかった。中でも負
荷特性の面から、ＭとしてＣｒ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉを用
いるのが望ましいことがわかる。
【００３４】〔第２実施例〕本第２実施例では、異種元
素Ｍの添加量を変えた場合の初期容量と負荷特性とサイ
クル特性とを調べた。 （実施例１〜８）Ｃｒの添加量（ＬｉＣｏ1-X ＣｒX Ｏ
2 におけるｘの値）を変えた他は、上記第１実施例の実
施例２と同様にして電池を作製した。
素Ｍの添加量を変えた場合の初期容量と負荷特性とサイ
クル特性とを調べた。 （実施例１〜８）Ｃｒの添加量（ＬｉＣｏ1-X ＣｒX Ｏ
2 におけるｘの値）を変えた他は、上記第１実施例の実
施例２と同様にして電池を作製した。
【００３５】このようにして作製した電池を、以下、そ
れぞれ本発明電池Ｂ１〜Ｂ８と称する。 （実施例９〜１６）Ｍｎの添加量（ＬｉＣｏ1-X ＭｎX
Ｏ2 におけるｘの値）を変えた他は、上記第１実施例の
実施例４と同様にして電池を作製した。
れぞれ本発明電池Ｂ１〜Ｂ８と称する。 （実施例９〜１６）Ｍｎの添加量（ＬｉＣｏ1-X ＭｎX
Ｏ2 におけるｘの値）を変えた他は、上記第１実施例の
実施例４と同様にして電池を作製した。
【００３６】このようにして作製した電池を、以下、そ
れぞれ本発明電池Ｂ９〜Ｂ１６と称する。 （実施例１７〜２４）Ａｌの添加量（ＬｉＣｏ1-X Ａｌ
X Ｏ2 におけるｘの値）を変えた他は、上記第１実施例
の実施例６と同様にして電池を作製した。
れぞれ本発明電池Ｂ９〜Ｂ１６と称する。 （実施例１７〜２４）Ａｌの添加量（ＬｉＣｏ1-X Ａｌ
X Ｏ2 におけるｘの値）を変えた他は、上記第１実施例
の実施例６と同様にして電池を作製した。
【００３７】このようにして作製した電池を、以下、そ
れぞれ本発明電池Ｂ１７〜Ｂ２４と称する。 （実施例２５〜３２）Ｔｉの添加量（ＬｉＣｏ1-X Ｔｉ
X Ｏ2 におけるｘの値）を変えた他は、上記第１実施例
の実施例８と同様にして電池を作製した。
れぞれ本発明電池Ｂ１７〜Ｂ２４と称する。 （実施例２５〜３２）Ｔｉの添加量（ＬｉＣｏ1-X Ｔｉ
X Ｏ2 におけるｘの値）を変えた他は、上記第１実施例
の実施例８と同様にして電池を作製した。
【００３８】このようにして作製した電池を、以下、そ
れぞれ本発明電池Ｂ２５〜Ｂ３２と称する。 （実験１）上記本発明電池Ｂ１〜Ｂ３２について、前記
第１実施例の実験３と同様の条件で１回だけ充放電し、
初期容量（初期放電容量）を調べたので、その結果を表
２に示す。尚、表２には前記本発明電池Ａ２、Ａ４、Ａ
６、Ａ８についても併せて示している。
れぞれ本発明電池Ｂ２５〜Ｂ３２と称する。 （実験１）上記本発明電池Ｂ１〜Ｂ３２について、前記
第１実施例の実験３と同様の条件で１回だけ充放電し、
初期容量（初期放電容量）を調べたので、その結果を表
２に示す。尚、表２には前記本発明電池Ａ２、Ａ４、Ａ
６、Ａ８についても併せて示している。
【００３９】
【表２】 表２から明らかなように、Ｃｒ等の添加量が０．００７
の本発明電池Ｂ８、Ｂ１６、Ｂ２４、Ｂ３２では、正極
活物質１ｇあたりの初期容量が１３５〜１３９ｍＡｈ／
ｇと小さいのに対して、Ｃｒ等の添加量が０．００５以
下の本発明電池Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ８、Ｂ１〜Ｂ７、
Ｂ９〜Ｂ１５、Ｂ１７〜Ｂ２３、Ｂ２５〜Ｂ３１では、
正極活物質１ｇあたりの初期容量が１４６ｍＡｈ／ｇと
大きくなっていることが認められる。したがって、初期
容量が小さくなるのを抑制するには、Ｃｒ等の添加量が
０．００５以下であることが望ましいことがわかる。
尚、上記表２には示していないが、異種元素を添加して
いない前記比較電池Ｘ１２〜Ｘ１７では、１４７〜１４
８ｍＡｈ／ｇであることが確認され、本発明電池Ａ２、
Ａ４、Ａ６、Ａ８、Ｂ１〜Ｂ７、Ｂ９〜Ｂ１５、Ｂ１７
〜Ｂ２３、Ｂ２５〜Ｂ３１は異種元素を添加していない
比較電池Ｘ１２〜Ｘ１７と遜色ないことがわかる。 （実験２）上記本発明電池Ｂ１〜Ｂ３２について、前記
第１実施例の実験２と同様の条件で放電し、平均放電電
圧を調べたので、その結果を表２及び図５に示す。尚、
表２及び図５には本発明電池Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ８に
ついても併せて示している。
の本発明電池Ｂ８、Ｂ１６、Ｂ２４、Ｂ３２では、正極
活物質１ｇあたりの初期容量が１３５〜１３９ｍＡｈ／
ｇと小さいのに対して、Ｃｒ等の添加量が０．００５以
下の本発明電池Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ８、Ｂ１〜Ｂ７、
Ｂ９〜Ｂ１５、Ｂ１７〜Ｂ２３、Ｂ２５〜Ｂ３１では、
正極活物質１ｇあたりの初期容量が１４６ｍＡｈ／ｇと
大きくなっていることが認められる。したがって、初期
容量が小さくなるのを抑制するには、Ｃｒ等の添加量が
０．００５以下であることが望ましいことがわかる。
尚、上記表２には示していないが、異種元素を添加して
いない前記比較電池Ｘ１２〜Ｘ１７では、１４７〜１４
８ｍＡｈ／ｇであることが確認され、本発明電池Ａ２、
Ａ４、Ａ６、Ａ８、Ｂ１〜Ｂ７、Ｂ９〜Ｂ１５、Ｂ１７
〜Ｂ２３、Ｂ２５〜Ｂ３１は異種元素を添加していない
比較電池Ｘ１２〜Ｘ１７と遜色ないことがわかる。 （実験２）上記本発明電池Ｂ１〜Ｂ３２について、前記
第１実施例の実験２と同様の条件で放電し、平均放電電
圧を調べたので、その結果を表２及び図５に示す。尚、
表２及び図５には本発明電池Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ８に
ついても併せて示している。
【００４０】表２及び図５から明らかなように、Ｃｒ等
の添加量が０．００００７の本発明電池Ｂ１、Ｂ９、Ｂ
１７、Ｂ２５では、平均放電電圧が３．５７Ｖ以下と低
いのに対して、Ｃｒ等の添加量が０．０００１以上の本
発明電池Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ８、Ｂ２〜Ｂ８、Ｂ１０
〜Ｂ１６、Ｂ１８〜Ｂ２４、Ｂ２６〜Ｂ３２では、平均
放電電圧が３．６２Ｖ以上と高くなっていることが認め
られる。したがって、平均放電電圧を高くするには、Ｃ
ｒ等の添加量が０．０００１以上であることが望ましい
ことがわかる。 （実験３）上記本発明電池Ｂ１〜Ｂ３２について、前記
第１実施例の実験３と同様の条件で１００サイクル充放
電し、容量維持率を調べたので、その結果を表２及び図
６に示す。尚、表２及び図６には本発明電池Ａ２、Ａ
４、Ａ６、Ａ８についても併せて示している。
の添加量が０．００００７の本発明電池Ｂ１、Ｂ９、Ｂ
１７、Ｂ２５では、平均放電電圧が３．５７Ｖ以下と低
いのに対して、Ｃｒ等の添加量が０．０００１以上の本
発明電池Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ８、Ｂ２〜Ｂ８、Ｂ１０
〜Ｂ１６、Ｂ１８〜Ｂ２４、Ｂ２６〜Ｂ３２では、平均
放電電圧が３．６２Ｖ以上と高くなっていることが認め
られる。したがって、平均放電電圧を高くするには、Ｃ
ｒ等の添加量が０．０００１以上であることが望ましい
ことがわかる。 （実験３）上記本発明電池Ｂ１〜Ｂ３２について、前記
第１実施例の実験３と同様の条件で１００サイクル充放
電し、容量維持率を調べたので、その結果を表２及び図
６に示す。尚、表２及び図６には本発明電池Ａ２、Ａ
４、Ａ６、Ａ８についても併せて示している。
【００４１】表２及び図６から明らかなように、Ｃｒ等
の添加量が０．００７の本発明電池Ｂ８、Ｂ１５、Ｂ２
４、Ｂ３２では容量維持率は７６％以下で、またＣｒ等
の添加量が０．００００７の本発明電池Ｂ１、Ｂ９、Ｂ
１７、Ｂ２５では、容量維持率が８０％程度であるのに
対して、Ｃｒ等の添加量が０．０００１〜０．００５の
本発明電池Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ８、Ｂ２〜Ｂ７、Ｂ１
０〜Ｂ１５、Ｂ１８〜Ｂ２３、Ｂ２６〜Ｂ３１では、容
量維持率が８１％以上であり、優れていることが認めら
れる。
の添加量が０．００７の本発明電池Ｂ８、Ｂ１５、Ｂ２
４、Ｂ３２では容量維持率は７６％以下で、またＣｒ等
の添加量が０．００００７の本発明電池Ｂ１、Ｂ９、Ｂ
１７、Ｂ２５では、容量維持率が８０％程度であるのに
対して、Ｃｒ等の添加量が０．０００１〜０．００５の
本発明電池Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ８、Ｂ２〜Ｂ７、Ｂ１
０〜Ｂ１５、Ｂ１８〜Ｂ２３、Ｂ２６〜Ｂ３１では、容
量維持率が８１％以上であり、優れていることが認めら
れる。
【００４２】尚、表２には示していないが、本発明電池
Ｂ１〜Ｂ３２のＴＧでの重量減少は８．７〜９．３％と
なり、熱安定性は高いことは確認している。
Ｂ１〜Ｂ３２のＴＧでの重量減少は８．７〜９．３％と
なり、熱安定性は高いことは確認している。
【００４３】以上の結果より、正極活物質の熱安定性を
高めると同時に、電池の負荷特性および充放電サイクル
特性を向上させるには、異種元素の添加量を０．０００
１〜０．００５に規制するのが望ましい。
高めると同時に、電池の負荷特性および充放電サイクル
特性を向上させるには、異種元素の添加量を０．０００
１〜０．００５に規制するのが望ましい。
【００４４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
正極活物質の熱安定性を高めると同時に、電池の負荷特
性および充放電サイクル特性を向上させることができる
といった優れた効果を奏する。
正極活物質の熱安定性を高めると同時に、電池の負荷特
性および充放電サイクル特性を向上させることができる
といった優れた効果を奏する。
【図１】本発明の非水電解質二次電池の断面図。
【図２】結晶子径と熱安定性との関係を示すグラフ。
【図３】結晶子径と負荷特性との関係を示すグラフ。
【図４】結晶子径とサイクル特性との関係を示すグラ
フ。
フ。
【図５】異種元素添加量と負荷特性との関係を示すグラ
フ。
フ。
【図６】異種元素添加量とサイクル特性との関係を示す
グラフ。
グラフ。
１：正極 ２：負極 ３：セパレータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 昌利 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 5H029 AJ02 AJ05 AK03 AL07 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ03 BJ16 DJ16 DJ17 HJ02 HJ05 HJ07 HJ13 5H050 AA02 AA05 AA07 BA17 CA08 CB08 EA24 FA19 HA02 HA05 HA07 HA13
Claims (4)
- 【請求項１】 正極活物質を主体とする正極と、負極
と、非水電解質とを備える非水電解質二次電池におい
て、 上記正極活物質として、一般式ＬｉＣｏ1-X ＭX Ｏ
2 （ＭはＶ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｔｉから
選ばれる少なくとも一種）で表される六方晶系のリチウ
ム含有遷移金属複合酸化物を用い、且つこのリチウム含
有遷移金属複合酸化物における（１１０）ベクトル方向
の結晶子径が１０００Åを超えていることを特徴とする
非水電解質二次電池。 - 【請求項２】 上記一般式ＬｉＣｏ1-X ＭX Ｏ2 のＭ
が、Ｃｒ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉから選ばれる少なくとも一
種である、請求項１記載の非水電解質二次電池。 - 【請求項３】 上記一般式ＬｉＣｏ1-X ＭX Ｏ2 におけ
るｘの値が０．０００１〜０．００５の範囲に規制され
る、請求項１又は２記載の非水電解質二次電池。 - 【請求項４】 上記一般式ＬｉＣｏ1-X ＭX Ｏ2 で表さ
れるリチウム含有遷移金属複合酸化物の原料として、比
表面積が１ｍ2 ／ｇ以上のコバルト酸化物又はコバルト
含有複合酸化物を用いる、請求項１、２又は３記載の非
水電解質二次電池。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000099616A JP4020565B2 (ja) | 2000-03-31 | 2000-03-31 | 非水電解質二次電池 |
| KR1020010002311A KR100838338B1 (ko) | 2000-03-31 | 2001-01-16 | 비수전해질 2차전지 |
| TW090101142A TW480768B (en) | 2000-03-31 | 2001-01-18 | Non-aqueous electrolyte secondary cell |
| CNB01110838XA CN1180496C (zh) | 2000-03-31 | 2001-01-19 | 非水电解质二次电池 |
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