JP2001274090A - 半導体基板の製造方法 - Google Patents

半導体基板の製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、歪Si結晶等を作製するための緩和
バッファ層の構造並びに、製造方法に関する 【解決手段】 SiGeC結晶を堆積したSi基板を熱アニー
ルすることで、SiGeC結晶を緩和させると同時に、SiC微
結晶を析出させて欠陥密度を低減し、薄くても欠陥の少
ない緩和バッファ層を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、半導体基板の形成
方法に係り、特に歪を含有する半導体結晶からなる基板
の形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】バルクSi結晶を使った半導体デバイスが
多機能性、高速性を次々と実現してきたのは、主として
素子の微細化によるところが大きい。当然ながら、今後
もデバイスの性能向上のためには、更なる微細化を進め
る必要があるが、デバイスの微細化を今以上に進めるに
は、技術的に乗り越えなければならない課題が多く存在
し、困難であることが予想される。さらに、いくら微細
化を行っても、デバイスの最高性能は、バルクSi結晶と
いう材料のもつ物理的特性（例えば、移動度）によって
制約をうける。つまり、バルクＳｉ結晶という材料を使
う限り、飛躍的にデバイス性能を向上させるのは難しい
と言える。
【０００３】そこで、近年、バルクＳｉ結晶以外の材料
を導入し、デバイス特性の向上をはかろうという試みが
行われている。このような取り組みの一つが、シリコン
とゲルマニウム（SiGe）、シリコンとゲルマニウムと炭
素の混晶（SiGeC）等といった、Siよりも移動度の大き
な新規材料の利用である。そして、もう一つが、歪Si結
晶の利用であり、これは、Si結晶に歪という新しい要素
を加えて、intevalleyscattering と呼ばれる電子の散
乱を低減し、移動度を向上させようというアプローチで
ある。これらのうち、特に、後者の歪Si結晶は、バルク
Si結晶を歪ませるだけで性能向上が図れる上、既存のSi
プロセスの技術（例えば、酸化やエッチング工程の技
術）を使ってそのままデバイスへの加工ができるため、
工業的にも注目を集めている。
【０００４】従来、このような歪Siは、バルクSi結晶基
板の上に厚いSiGe結晶層を堆積し、その上にSi結晶を堆
積することで作製されている。一般にSiGe結晶はSiより
も大きな格子定数を持つ結晶であるので、基板平面内の
格子をSiに整合させた状態でSiGe結晶を成長させると、
SiGe結晶には、非常に大きな圧縮性の歪が生じる。そし
て、ある一定以上の膜厚（臨界膜厚）を超えてSiGe結晶
を堆積すると、バルクSi結晶基板と、SiGe層の間に転位
が発生し、歪が緩和する。その結果、SiGeの基板平面内
の格子間隔はバルクSi結晶基板の格子間隔よりも大きく
なる。そしてこのSiGe結晶の上にSi結晶をエピタキシャ
ルに堆積すると、このSiの平面方向の格子間隔は、緩和
したSiGe結晶の格子間隔と一致し、引っ張り応力を受け
る形になり、歪Siが作製できる（なお、以下では、上記
のSiGe結晶のように、格子緩和を起こし、バルクSi結晶
基板よりも大きな格子間隔をもつ結晶層のことを、緩和
バッファ層と呼ぶ）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ここで、図１Aを参照
して、もう少し詳しく従来の歪Si結晶を実現するための
構造について説明する。まず、バルクSi結晶基板上１上
に臨界膜厚を超える厚い緩和SiGe結晶層3を成長する。
すると、上述のようにＳｉ基板1とＳｉＧe結晶層3の間
には転位2が発生し、SiGe結晶は緩和する。そしてこの
上にSi結晶4を堆積して歪Si結晶を得る。しかしなが
ら、上記のような単に臨界膜厚より厚いSiGeによる緩和
バッファ層では、図１Aの５に模式的に示したように貫
通転位と呼ばれる大きな欠陥が発生することが知られて
いる。そして状況によっては、この貫通転移が歪Si結晶
4の中にまで入り込み、歪Si層にも欠陥を形成する要因
となる。当然、このような欠陥は、デバイス特性の向上
を妨げる要因となるため、できるだけ避けなければなら
ない。
【０００６】そこで、貫通転位の密度を低減する構造と
して、SiGe結晶中のGe濃度を階段的、もしくは傾斜的に
変化させたに構造が良く用いられているが、いずれの場
合も転位密度を下げるには、数μm以上のかなり厚いSiG
e結晶を堆積する必要がある。当然ながら、この厚い緩
和バッファ層の製造には、長時間の結晶成長が必要であ
り、基板製造の低コスト化は難しくなる。そのため、現
状では、緩和SiGe結晶を使った歪Si結晶の実際の半導体
デバイスへの工業的な応用は困難であると考えられてい
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、本発明では、図１Bに示したような、SiC結晶を含
有するSiGeC結晶を緩和バッファ層として用いる、従来
にはない新しい方法を提案する。この方法によれば、薄
い膜厚で、欠陥の少ない緩和バッファ層が形成でき、歪
Si結晶等の製造が可能となる。
【０００８】
【発明の実施の形態】ここではまず、第一の実施形態と
して、図２のAからCを参照し、SiC微結晶を含むSiGeC結
晶を使った緩和バッファ層について説明する。
【０００９】まず、はじめに、（001）面のSi基板１を
洗浄後、SiGeC結晶8を超高真空化学気相堆積法（UHV-CV
D法）で堆積した（図2 A→B）。この方法について最初
に詳しく述べる。
【００１０】Si基板の洗浄は次のようにして行った。ま
ず、Si基板を硫酸-過酸化水素水混合溶液で洗浄し、基
板表面上の有機物、金属汚染物質を除去した。次にアン
モニア-過酸化水素水溶液にて洗浄し、ウエハー上の付
着物を除去した。さらに、フッ酸溶液を用いてSi基板表
面の自然酸化膜を取り去り、最後に再びアンモニア-過
酸化水素水溶液にウエハーを浸し、Si基板表面に薄い保
護酸化膜を形成した。その後、このSi基板を、UHV-CVD
装置内に投入した。そして、一旦、UHV-CVD装置内を、
２×10-9Torr（１Torr＝133.322Pa）まで真空引きした
後、水素ガス雰囲気中で800℃の温度に基板を加熱し、
上記の保護酸化膜を除去し、清浄Si基板表面を露出させ
た。次にSi基板1の温度を490℃まで低下させ、原料ガス
として、ジシラン（Si2H6）ガスと、ゲルマン（GeH4）
ガスとメチルシラン（SiCH6）ガスをUHV-CVD装置内に導
入し、15分間の結晶成長を行い、約130nmのSiGeC結晶8
を堆積した。なお、この時の各ガスの圧力は、Si2H6ガ
スを7×10-5Torr、GeH4ガスを3×10-4Torr、SiCH6ガス
を9×10-6Torrとした。その後、GeH4とSiCH6ガスの供給
を停止し、一旦、基板温度を550℃に上げて、Si2H6ガス
のみを2.4×10-4の圧力で2分間供給し、約4nmのSi結晶9
を堆積した。このSi保護膜は、この後に使用する洗浄装
置等のプロセス装置へ、GeやC原子が流れ出し、汚染す
るのを防ぐために堆積したものである。
【００１１】ここで次の工程の説明を行う前に、SiGeC
結晶成長直後の結晶の状態について説明する。図3の下
側に示したのが、図2Bの状態の試料の結晶のXRDスペク
トルである。まず、この図で34.56°付近に観測されて
いるピークは、基板として用いたSiの（004）面の回折
によるピークであり、34.06°付近のピークが堆積したS
iGeC結晶8によるものである。このSiGeC結晶は完全歪の
状態、つまりSi基板に平行な方向のSiGeC結晶の格子定
数がSi基板の格子定数と完全に一致した状態にあると考
えられ、X線回折スペクトルのピーク角度から、Vegard
則と呼ばれる結晶解析手法を用いて結晶の組成を見積る
と、Geを30.5％、Cを約1.2%程度含有するSiGeC結晶であ
ることが分かった。さらに、図２下のスペクトルを詳細
に見ると、34.06°付近のSiGeC結晶のピークのまわりに
小さなピークが観測されている。これはPendellosung f
ringeと呼ばれるもので、これが観測されると言うこと
は、ここで作製したSiGeC結晶の結晶性並びに平坦性が
非常に良好であることを意味している。結晶性に関して
は、透過型電子顕微鏡（TEM）で断面観測も行って確か
めたが、Si基板と堆積したSiGeC結晶の界面及びSiGeC結
晶中にも全く欠陥等は全く観測されなかった。
【００１２】次に、図2Bの状態の基板をUHV-CVD装置か
ら取り出し、熱アニールした（図2 B→C）。ここで、熱
アニールは、窒素雰囲気中で1050℃、15秒間行った。
【００１３】この熱アニールした基板の断面をTEMによ
って観測すると、図2のCに模式的に示したように、均一
なSiGeC結晶であった部分に、直径が約2nm程度のSiC結
晶と考えられる微結晶6が析出していた。これは、準安
定な結晶であるSiGeC結晶が熱アニールによって、安定
な結晶であるSiC結晶とSiGe結晶へと相分離を起こした
ために起こったと考えられる。この時、堆積層6中のほ
とんどのCがSiC結晶4の部分に集まっており、そのまわ
りの部分7は、C濃度がかなり低下したSiGeC結晶（以
下、低C濃度SiGeC結晶層）になっていると予想される。
なお、図2Cでは、わかり易く表現するために、SiC微結
晶が大きな体積割合で表現されているが、実際には、Si
C微結晶体積比率はかなり小さいことをここで断ってお
く。またTEM写真を詳細にみると、Si基板1とSiC結晶を
含有する低C濃度SiGeC結晶層10の界面の20nm程度の領域
にのみ、転移と考えられる欠陥が発生していた。しか
し、SiC結晶を含有する低C濃度SiGeC結晶層10の中には
欠陥はほとんど見られなかった。一般に、単なるSiGe結
晶をSi上に堆積したものを熱アニールすると、大きな貫
通転移等が発生することが知られているが、本実施例の
試料では、このような欠陥は全く発生してなかった。
【００１４】ここで貫通転移のような大きな欠陥がなぜ
発生しなかったかについて簡単に考えてみる。SiC微結
晶とまわりのC濃度が低くなったSiGeC結晶の格子定数は
大きく異なる（おそらく20%程度）。それ故に、SiC微結
晶とまわりのC濃度が低くなったSiGeC結晶の間にはTEM
写真では観測できないような微少な欠陥が形成されてい
ると考えられる。おそらくこの微少な欠陥の存在によっ
て、歪みが少しずつ緩和され、結果として貫通転位等の
大きな欠陥の発生を伴わず、全体の緩和が進行したもの
と考えられる。
【００１５】図2Cの状態でのX線回折を測定した結果が
図3の上側のスペクトルである。33.95°に現れているピ
ークが低C濃度SiGeC結晶層による回折ピークに相当す
る。このピーク角度とVegard則を使って詳細に解析する
と、堆積層では予想通り、緩和が起こっており、基板の
面内の格子間隔は、Siの格子定数より0.6%程度大きい、
0.5494nm程度であることが分かった。厳密に言えば、こ
の値は、低C濃度SiGeC結晶層7のみの値であり、SiC結晶
を含有する低C濃度SiGeC結晶層10全体の格子定数ではな
い。しかしながら、上述したようにSiC結晶の体積比率
はかなり小さな値であったため、低C濃度SiGeC結晶層10
全体の格子定数と同等であると考えて良いと思われる。
以上のことから、本発明で提案する、Si基板とSiC結晶
を含有するSiGeC結晶層を具備する構造が、欠陥の少な
い緩和バッファ層として機能することが明らかとなっ
た。また、本実施例で作製した基板では、上記の様に、
欠陥が基板と帯積層の界面近傍20nmにのみ発生していた
ことから、本実施例よりもかなり薄い堆積層のみで、貫
通転位等の欠陥のない基板を製造できることも明らかと
なった。
【００１６】なお、上記の実施例では、Si基板1上に直
接SiGeC結晶8を成長したが、Si基板とSiGeC結晶の間にS
iやSiGe等の堆積結晶が存在してもよい。また、SiGeC結
晶8の上のSiの保護膜9は洗浄装置等のプロセス装置へ、
GeやC原子が流れ出し、汚染するのを防ぐためだけに堆
積したものであり、膜厚は上記の値よりより薄くても厚
くても良く、必ずしも必要なものではない。また、SiGe
C結晶8の組成も上記で述べた濃度に限定されるものでは
ない。さらに、本実施例では、SiGeC結晶の堆積後、一
旦、結晶成長装置から基板を取り出して、1050℃での熱
アニールを行ったが、必ずしもこのような手順を踏む必
要はなく、SiGeC結晶の成長後、結晶成長装置内で連続
して熱アニール処理を行っても良いし、アニール温度も
1050℃に限定されるものではない。
【００１７】次に、第２の実施例として、上述の緩和バ
ッファ層を用いて、歪Siを作製した結果を図2CとDを用
いて説明する。
【００１８】上述の方法で、図2Cのような、SiC結晶を
含有する低C濃度SiGeC層を堆積したSi基板を作製する。
この基板を、上記のSiGeC結晶8を堆積したときと同じ方
法によって洗浄し、UHV-CVD装置内に導入後、清浄表面
を露出させる。そして、基板の温度を550℃に設定し、S
i2H6ガスを2.4×10-4の圧力で15分間供給し、約30nmのS
i結晶4を堆積した。この状態でのX線回折スペクトルを
測定した結果が図4である。この図では、Si基板と、緩
和したSiGeC結晶の回折ピークピークに加えて、34.7°
付近に弱いブロードなピークが観測されているのが分か
る。このピークは、上記の上記のSi基板より大きな格子
定数をもつ、SiC結晶を含有する低C濃度SiGeC層10の上
にSi結晶4を堆積したため、Si結晶が引っ張り応力を受
けて、歪んだ結果現れたものあると考えられる。ここで
もVegard則を用いて解析したところ、Si結晶4の基板面
内の格子間隔は、0.5458nm程度であることが分かった。
Si基板（バルクSi結晶）の格子間隔が、0.5431nmである
ので、約0.5%程度歪んでいることになる。これらの結果
により、SiC結晶を含有するSiGeC結晶の上にSi結晶を堆
積することで、歪Si結晶も製造することが可能であるこ
とが分かった。
【００１９】なお、上記の第2の実施例では、薄いSi結
晶9を上部に堆積したSiC結晶を含有する低C濃度SiGeC層
10の上にSi結晶4を堆積したが、Si結晶4を堆積する前
に、SiGe結晶や、SiGeC結晶を堆積しておいてもよい。
【００２０】
【発明の効果】本発明で提案した、SiC結晶を含有する
低C濃度SiGeC結晶は、薄い膜厚で、欠陥の緩和バッファ
層を製造するのに適した材料であり、これを使って、バ
ルクSi結晶より大きな格子定数をもつ半導体基板の製造
が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】歪Si結晶を得るための構造を説明するための図
【図２】歪Si結晶の製造方法を説明するための工程図
【図３】本発明の実施例で作製したSiGeC結晶と、この
結晶に熱処理を加えた場合のX線回折スペクトルを比較
した図
【図４】本発明で提案する緩和バッファ層上に歪Siを作
製した場合のX線回折スペクトルを示す図
【符号の説明】
１ Si結晶基板 ２ 転移 ３ 緩和SiGe結晶 ４ 歪Si結晶 ５ 貫通転移 ６ SiC微結晶 ７ 低C濃度SiGeC結晶 ８ SiGeC結晶 ９ Si結晶 １０ SiC微結晶を含有する低C濃度SiGeC結晶層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 齋藤 徹 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 久保 実 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Ｆターム(参考） 5F045 AA07 AB01 AB06 AC01 AC08 AD08 AD09 AF03 BB12 CB02 DA53 HA16

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】シリコン結晶基板と、前記シリコン結晶基
    板上に形成された前記シリコン結晶基板より大きな格子
    定数をもつ結晶層とを具備し、前記結晶層の少なくとも
    一部が、炭化珪素結晶を含有するシリコンとゲルマニウ
    ムと炭素からなる結晶であることを特徴とする半導体基
    板。
  2. 【請求項２】最表面がシリコン結晶層からなり、このシ
    リコン結晶層が歪んでいることを特徴する請求項１に記
    載の半導体基板。
  3. 【請求項３】シリコン結晶基板上に、少なくとも一部に
    シリコンとゲルマニウムと炭素を含有する結晶層を堆積
    する工程と、前記結晶層を堆積した前記シリコン結晶基
    板を熱アニールし、前記結晶層中にSiC結晶を析出させ
    ることを特徴とする半導体基板の製造方法。
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