JP2001261718A

JP2001261718A - 塩化ビニル系重合体の製造法

Info

Publication number: JP2001261718A
Application number: JP2000083236A
Authority: JP
Inventors: Takehiko Sakane; 毅彦坂根; Tatsumi Nakamura; 辰美中村
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2000-03-21
Filing date: 2000-03-21
Publication date: 2001-09-26

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】品質に優れる塩化ビニル系重合体が得られ、
スケール付着を伴うことなく重合時間が大幅に短縮でき
る塩化ビニル系重合体の製造法を提供する。【解決手段】塩化ビニル系重合体の製造法において、
縦、横２本以上の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）
の比であるｄ／Ｄが０．４０〜０．５０、ボトムバドル
翼の高さ（Ｈｂ）と翼の高さ（Ｈ）の比であるＨｂ／Ｈ
が０．３０未満である格子翼を使用し、分散安定剤とし
て重合度が２０００以上かつケン化度が７５モル％以上
の部分ケン化ポリビニルアルコール（Ａ）及び重合度が
１００〜７００かつケン化度が２０〜５５モル％の部分
ケン化ポリビニルアルコール（Ｂ）を用い、重合反応中
のリフラックスコンデンサーによる除熱量を全重合発熱
量の３０〜８０％として重合時間５時間以内で懸濁重合
を行うことを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系単量
体を懸濁重合する塩化ビニル系重合体の製造法に関する
ものであり、さらに詳しくは特定の形状を有する格子
翼、特定の組み合わせの分散安定剤を使用し、リフラッ
クスコンデンサーでの除熱量をコントロールすることに
より、重合反応系内の発泡現象を防止し、塩化ビニル系
重合体製造時の生産性を向上し、スケール付着が防止で
きると共に、得られる塩化ビニル系重合体のロールフィ
ッシュアイが改善される塩化ビニル系重合体の製造法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般的に、塩化ビニル系単量体の製造は
バッチ式で行われ、塩化ビニル系重合体を製造する際に
は、重合反応器に水性媒体、分散安定剤、重合開始剤お
よび添加剤を仕込んだ後、重合反応系内を脱気して塩化
ビニル系単量体等を仕込み、攪拌しながら重合反応器の
ジャケットに温水を循環または水蒸気を通し、重合温度
まで昇温して重合反応を開始させる。その後、重合反応
熱が出てきた時点から重合反応器のジャケットに冷却水
を通して重合温度を一定に保つべく冷却を行い、所定の
重合転化率に到達するまで重合反応を継続する。そし
て、重合反応終了後、未反応塩化ビニル系単量体を回収
し、塩化ビニル系重合体を反応器から排出する一連の重
合操作を行っている。

【０００３】近年、塩化ビニル系重合体の生産性を向上
させるため、重合反応器の大型化、重合時間の短縮化等
が図られている。しかし、重合反応器を大型化した場
合、反応器の内容積当たりのジャケット伝熱面積が低下
するために、加熱冷却用ジャケットのみで重合反応系内
を冷却することが困難になる。また、重合時間を短縮化
した場合には、単位時間当たりの発熱量が増大するた
め、やはり加熱冷却用ジャケットだけで重合反応系内を
冷却することが困難になる。

【０００４】そこで、重合反応系内の除熱量を高める方
法として、冷凍機等を使用しジャケットに流す冷却水の
温度を下げジャケットによる除熱量を高める方法、重合
反応系内にジャケットを有する内部ジャケットを使用す
る方法、リフラックスコンデンサーで除熱する方法等が
提案されている。その中でも、特にリフラックスコンデ
ンサーによる除熱は、除熱能力が大きい上に、設備コス
ト、ランニングコストが安価という特徴を有し注目され
ている。

【０００５】しかし、リフラックスコンデンサーで除熱
する方法においては、リフラックスコンデンサーによる
除熱量を高めた場合、未反応塩化ビニル系単量体の蒸発
量が増加し、それに伴い重合反応器内で重合体スラリー
が発泡したり、発泡によりリフラックスコンデンサーの
内部へ重合体スラリーが流入するという現象が発生しや
すくなる。ここで、重合体スラリーが発泡した場合、重
合反応器内壁面、リフラックスコンデンサー内等にスケ
ールが付着する等の問題が生じるばかりでなく、該スケ
ールが塩化ビニル系重合体に混入し得られる塩化ビニル
系重合体のロールフィッシュアイが悪化したり、粒度分
布が広くなる等の品質が悪化し、さらに最悪の場合は、
リフラックスコンデンサーの除熱制御が困難となり、塩
化ビニル系重合体の製造を安定的に安全に製造すること
が困難となる。

【０００６】リフラックスコンデンサーにて除熱を行う
際の重合体スラリーの発泡防止方法として、特開昭５６
−２６９０８号公報、特公平３−３８２８３号公報に気
相部に設置した回転羽根で泡を破泡する方法、特開平２
−１８０９０８号公報、特開平３−２１２４０９号公報
に消泡剤を添加する方法等が提案され、さらに特開平７
−２５９０９号公報に、液面センサーを重合缶に設置
し、液面をリフラックスコンデンサーで制御する方法が
提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
特開昭５６−２６９０８号公報、特公平３−３８２８３
号公報に提案の方法においては、発泡の泡を破泡するこ
とは可能であるが、飛散した泡が重合反応缶壁面などに
付着しスケールの原因となるため、得られる塩化ビニル
系重合体のロールフィッシュアイが悪化するという問題
を有する。

【０００８】また、特開平２−１８０９０８号公報、特
開平３−２１２４０９号公報に記載の方法は、消泡剤の
添加により発泡が抑制できるものの、得られる塩化ビニ
ル系重合体の熱安定性やロールフィッシュアイが悪化す
るという問題を有する。

【０００９】さらに、特開平７−２５９０９号公報に記
載の方法は、リフラックスコンデンサーによる除熱量を
調整することにより、発泡による液面の上昇を抑えるこ
とは可能であるが、リフラックスコンデンサーによる除
熱量を高めることは困難であり、リフラックスコンデン
サーでの除熱量を高めた場合、重合体スラリーの発泡を
根本的に抑えることはできない。

【００１０】そこで、本発明の目的は、リフラックスコ
ンデンサーでの除熱量を高めても重合体スラリーの発泡
が防止でき、塩化ビニル系重合体製造時の重合工程の生
産性が向上し、さらにスケールの付着が防止でき、得ら
れる塩化ビニル系重合体のロールフィッシュアイが改善
される塩化ビニル系重合体の製造法を提供することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に関し鋭意検討した結果、特定形状の格子翼を用い、特
定の分散安定剤処方とし、リフラックスコンデンサーで
の除熱量をコントロールすることにより、重合反応系内
の発泡現象を防止し、塩化ビニル系重合体製造時の生産
性を向上し、スケール付着が防止できると共に、得られ
る塩化ビニル系重合体のロールフィッシュアイが改善さ
れることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【００１２】即ち、本発明は、塩化ビニル系単量体を水
性媒体中、重合開始剤及び分散安定剤の存在下、リフラ
ックスコンデンサーを付設した重合反応器を用いて懸濁
重合を行う塩化ビニル系重合体の製造法において、縦、
横２本以上の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）の比
であるｄ／Ｄが０．４０〜０．５０、ボトムパドル翼の
高さ（Ｈｂ）と翼の高さ（Ｈ）の比であるＨｂ／Ｈが
０．３０未満である格子翼を使用し、分散安定剤として
重合度が２０００以上かつケン化度が７５モル％以上の
部分ケン化ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと記
す。）（Ａ）及び重合度が１００〜７００かつケン化度
が２０〜５５モル％のＰＶＡ（Ｂ）を用い、重合反応中
のリフラックスコンデンサーによる除熱量を全重合発熱
量の３０〜８０％として重合時間５時間以内で懸濁重合
を行うことを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造法に
関するものである。

【００１３】以下、本発明について更に詳細に説明す
る。

【００１４】本発明は、塩化ビニル系単量体を水性媒体
中、重合開始剤及び分散安定剤の存在下、リフラックス
コンデンサーを付設した重合反応器を用いて懸濁重合を
行う塩化ビニル系重合体の製造法において、縦、横２本
以上の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）の比である
ｄ／Ｄが０．４０〜０．５０、ボトムパドル翼の高さ
（Ｈｂ）と翼の高さ（Ｈ）の比であるＨｂ／Ｈが０．３
０未満である格子翼を使用し、分散安定剤として重合度
が２０００以上かつケン化度が７５モル％以上のＰＶＡ
（Ａ）及び重合度が１００〜７００かつケン化度が２０
〜５５モル％のＰＶＡ（Ｂ）を用い、重合反応中のリフ
ラックスコンデンサーによる除熱量を全重合発熱量の３
０〜８０％として重合時間５時間以内で懸濁重合を行
い、生産効率よく、ロールフィッシュアイが改善された
塩化ビニル系重合体を製造するものである。

【００１５】ここで、本発明において用いられる格子翼
とは、縦、横２本以上の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径
（Ｄ）の比であるｄ／Ｄが０．４０〜０．５０、ボトム
パドル翼の高さ（Ｈｂ）と翼の高さ（Ｈ）の比であるＨ
ｂ／Ｈが０．３０未満である格子翼であり、その一例を
図１に示した重合反応器に基づいて説明するが、本発明
は該図１に示した重合反応器又は格子翼を用いた塩化ビ
ニル系重合体の製造法に限定されるものではない。

【００１６】図１に示したＤは重合槽の槽径を示し、ｄ
は格子翼の翼径を示す。また、Ｈは格子翼の高さを示
し、Ｈｂは格子翼のボトムパドル翼の高さを示す。そし
て、図１には、槽径Ｄの重合槽内に縦４本、横２本の格
子を有する翼径ｄ、翼の高さＨ、ボトムパドル翼の高さ
Ｈｂの格子翼を有する重合反応器が示されている。

【００１７】ここで、格子翼の翼径（ｄ）と重合槽の槽
径（Ｄ）の比であるｄ／Ｄが０．４０未満の格子翼を使
用した場合、塩化ビニル系重合体の製造時にリフラック
スコンデンサーによる除熱量を全重合発熱量の３０〜８
０％とした時、重合反応系内を均一に撹拌することが困
難となり、発泡現象を抑えることができなくなる。その
結果として本発明の目的を達成することは出来ない。ま
た、格子翼の翼径（ｄ）と重合槽の槽径（Ｄ）の比であ
るｄ／Ｄが０．５０を超えるような格子翼を使用した場
合、得られる塩化ビニル系重合体の粗粒分が増加すると
ともに得られる塩化ビニル系重合体のロールフィッシュ
アイが悪化する。また、ボトムパドル翼の高さ（Ｈｂ）
と格子翼の高さ（Ｈ）の比であるＨｂ／Ｈが０．３０を
超える格子翼を使用した場合、得られる塩化ビニル系重
合体の粗粒分が増加するとともにロールフィッシュアイ
が悪化する。

【００１８】このような格子翼の一例として、例えばボ
トムパドル翼を有するマックスブレンド翼（商品名、住
友重機械（株）製）が知られており、本発明において
は、格子翼としてマックスブレンド翼を用いる場合、該
翼径（ｄ）と重合槽の槽径（Ｄ）の比であるｄ／Ｄが
０．４０〜０．５０のマックスブレンド翼を使用するこ
とが好ましい。

【００１９】また、本発明における格子翼のボトムパド
ル翼の高さ（Ｈｂ）と格子翼の高さ（Ｈ）の比であるＨ
ｂ／Ｈが０．３未満とは、Ｈｂ／Ｈ＝０、つまり、ボト
ムパドル翼を有しない格子翼（櫛状格子翼）を含むもの
であり、本発明においては、特に塩化ビニル系重合体製
造時の発泡現象を防止し、スケール付着が防止できると
共に、生産性効率よく、ロールフィッシュアイに優れる
塩化ビニル系重合体を製造することが可能となることか
ら、このようなボトムパドル翼を有しない格子翼（櫛状
格子翼）を用いることが特に好ましい。

【００２０】本発明において用いられる塩化ビニル系単
量体としては、塩化ビニル単量体、塩化ビニル単量体と
塩化ビニル単量体との共重合可能なビニル系単量体との
混合物が挙げられる。ここで、塩化ビニル単量体との共
重合可能なビニル系単量体としては、塩化ビニル単量体
との共重合が可能なビニル系単量体であればいかなるも
のも使用することができ、例えばエチレン，プロピレン
等のオレフィン類、酢酸ビニル，ステアリン酸ビニル等
のビニルエステル類、エチルビニルエーテル，セチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類、アクリル酸メチ
ル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチル，アクリル酸
プロピル等のアクリル酸エステル類、マレイン酸，フマ
ル酸のエステル類または無水物、スチレン等の芳香族ビ
ニル化合物、アクリロニトリル等が挙げられる。そし
て、該共重合可能なビニル系単量体は、塩化ビニル単量
体に対し通常２０重量％以下の割合で使用することが好
ましい。

【００２１】本発明でいう水性媒体としては、水性媒体
の範疇に属するものであればいかなるものを用いること
も可能であり、その中でも脱イオン水が好ましく、その
使用方法としては、常温で使用しても、昇温時間短縮の
ためにあらかじめ加温したり、重合反応器内で仕込み中
に加温しても良い。

【００２２】本発明でいう重合開始剤としては、一般に
塩化ビニル系単量体の重合開始剤として知られているも
のを用いることができ、例えばジイソプロピルパーオキ
シジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボ
ネート等のパーオキシカオボネート化合物；ｔ−ブチル
パーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシネ
オデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシビバレート、
ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート、１，１−ジメ
チル−３−ヒドロキシブチルパーオキシネオデカノエー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシジグリコレート、α−クミ
ルパーオキシネオデカネート等のパーオキシエステル化
合物；アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシド
等の過酸化物，アゾビス−２，４−ジメチルバレロニト
リル，アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）等のアゾ化合物；過酸化水素を挙げること
ができ、これらは一種単独または二種以上の組合わせで
使用することも可能である。そして、これら重合開始剤
は、塩化ビニル系単量体１００重量部に対して０．００
１〜１重量部の範囲で用いることが好ましい。

【００２３】本発明において用いられる分散安定剤と
は、重合度が２０００以上かつケン化度が７５モル％以
上のＰＶＡ（Ａ）（以下、ＰＶＡ（Ａ）と記す。）及び
重合度が１００〜７００かつケン化度が２０〜５５モル
％のＰＶＡ（Ｂ）（以下、ＰＶＡ（Ｂ）と記す。）を組
み合わせて用いるものである。そして、ＰＶＡ（Ａ）と
しては、重合度が２０００以上、好ましくは２０００〜
４０００、かつ、ケン化度が７５モル％以上、好ましく
は７５〜９５モル％のものであり、重合度が２０００〜
４０００かつケン化度が７５〜９５モル％であることが
特に好ましい。また、ＰＶＡ（Ｂ）としては、重合度が
１００〜７００、好ましくは２００〜６００、かつ、ケ
ン化度が２０〜５５モル％、好ましくは２５〜５０モル
％のものであり、重合度が２００〜６００かつケン化度
が２５〜５０モル％のものであることが好ましい。さら
に、ＰＶＡ（Ｂ）としては、水に溶解した水溶液又は水
に微分散した分散液として使用することが好ましく、こ
のようなＰＶＡとしては、例えばカルボン酸変性ＰＶＡ
などの変性ＰＶＡが知られている。なお、本発明におけ
る水に微分散した分散液とは、２０℃の水に３ｗｔ％に
相当するＰＶＡを分散させた際のＰＶＡの粒径が１μｍ
以下に分散する液体をいう。

【００２４】本発明においては、ＰＶＡ（Ａ）及びＰＶ
Ａ（Ｂ）を組み合わせることにより、特異的に重合反応
中の懸濁分散系を安定化させ、重合反応中に塩化ビニル
系重合体がブロック化したり、得られる塩化ビニル系重
合体粒子が粗大化したりすることを防止すると伴に、塩
化ビニル系重合体スラリーの発泡現象が抑制されため
に、その結果、塩化ビニル系重合体の生産性が向上し、
得られる塩化ビニル系重合体のロールフィッシュアイが
改善されるものである。

【００２５】そして、本発明においては、分散安定剤の
添加効果をより確実なものとするために、塩化ビニル系
単量体１００重量部に対しＰＶＡ（Ａ）を０．０３〜
０．１重量部、ＰＶＡ（Ｂ）を０．００５〜０．１重量
部の範囲で用いることが好ましい。

【００２６】さらに、本発明においては、高い生産性を
維持しつつ、粒径を細かくするという粒径制御ができ、
フィッシュアイがさらに改良できることから、分散安定
剤として、さらに重合度が３００〜１０００かつケン化
度が６５〜７５モル％であるＰＶＡ（Ｃ）（以下、ＰＶ
Ａ（Ｃ）と記す。）及び／又は２％水溶液の２０℃にお
ける粘度が２００ｃｐｓ以下であるヒドロキシプロピル
メチルセルロース（Ｄ）（以下、ＨＰＭＣ（Ｄ）と記
す。）を用いることが好ましい。そして、その際のＰＶ
Ａ（Ｃ）としては、分子鎖の末端にメルカプト基を有す
る重合度が３００〜１０００かつケン化度が６５〜７５
モル％であるＰＶＡが特に好ましい。

【００２７】本発明は、リフラックスコンデンサーを設
けた重合反応器を用いて実施するものであり、該リフラ
ックスコンデンサーによる除熱量が全重合発熱量の３０
〜８０％に相当するものとして重合を行うものである。
ここで、リフラックスコンデンサーによる除熱方法に特
に制限はなく、重合初期段階から除熱を開始しても、重
合途中から除熱を開始しも良い。リフラックスコンデン
サーによる除熱量が全重合発熱量の３０％未満である場
合、重合反応系内の反応温度のコントロールが困難とな
ったり、重合時間の短縮化が不可能となり、塩化ビニル
系重合体の生産性を向上することが困難となる。一方、
リフラックスコンデンサーによる除熱量が全重合発熱量
の８０％を越える場合、重合反応系内の発泡現象を抑制
することが困難となり、得られる塩化ビニル系重合体の
ロールフィッシュアイが悪化する。

【００２８】本発明は、上記の特定の格子翼及び特定の
分散安定剤の組み合わせにより、重合反応系内の発泡現
象を抑制することにより、リフラックスコンデンサーに
よる除熱量が全重合発熱量の３０〜８０％とすることが
可能となり、高い生産効率で高品質な塩化ビニル系重合
体を製造するいう目的を達成するものである。

【００２９】また、本発明を実施する際の重合反応器
は、バッフルを備えたものでもよく、そのようなバッフ
ルとしては、例えば板型、円筒型、Ｄ型、ループ型、フ
ィンガー型等が使用できる。また、加熱冷却用ジャケッ
トを備えることも可能であり、加熱冷却ジャケットとし
ては、例えば外部ジャケット、内部ジャケット等が使用
できる。

【００３０】さらに、本発明においては、必要に応じ
て、塩化ビニル系重合体の製造時に適宜使用される連鎖
移動剤、酸化防止剤、帯電防止剤、ｐＨ調整剤、スケー
ル付着防止剤、滑剤等を添加しても差し支えない。

【００３１】

【実施例】以下に実施例および比較例にもとづき本発明
を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。

【００３２】実施例及び比較例により得られた塩化ビニ
ル重合体の評価は、下記方法により測定した。

【００３３】〜発泡状況〜重合反応器上部に取り付けた観察窓から液表面の動きを
目視により観察し、発泡状況を観察した。

【００３４】○；重合反応系内に発泡が観察されない。

【００３５】×；重合反応系内に発泡が観察された。

【００３６】〜平均粒子径〜得られた塩化ビニル系重合体をＪＩＳＺ８８０１に
準じた４５メッシュの篩にかけ、該篩を通過したサンプ
ルを用い、該サンプルの５０重量％の塩化ビニル系重合
体粒子が通過するふるいの目の大きさ（μｍ）を平均粒
子径として表す。

【００３７】〜４５メッシュオン〜得られた塩化ビニル系重合体をＪＩＳＺ８８０１に
準じた４５メッシュの篩にかけ、該篩を通過しなかった
サンプルの重量を、得られた塩化ビニル系重合体の重量
に対する重量％で表した。

【００３８】〜ロールフィッシュアイ〜得られた塩化ビニル系重合体１００重量部、Ｃａ−Ｚｎ
系粉末複合安定剤１．５重量部、有機燐系安定化助剤
０．５重量部、群青３重量部およびポリエステル系可塑
剤５０重量部を混合し、１５０℃のロールで厚さ０．３
５ｍｍとして９分間混練し、０．３５ｍｍのシートを分
取し、シート５０ｃｍ²中の透明粒子の数をもって示
す。

【００３９】〜スケール付着状況〜重合反応器壁についたスケール付着状況を目視で評価し
た。

【００４０】 ○；良好 ×；悪い（付着が激しい。）実施例１縦４本、横２本の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）
の比であるｄ／Ｄが０．４０、ボトムパドル翼の高さＨ
ｂと翼の高さＨの比であるＨｂ／Ｈが０、つまりボトム
パドル翼を有しない格子翼（櫛状格子翼）及びリフラッ
クスコンデンサーを付設した内容積１．８ｍ³の重合反
応器に、塩化ビニル単量体１００重量部（６０３ｋ
ｇ）、分散安定剤としてケン化度８０モル％，平均重合
度２６００であるＰＶＡ（ＰＶＡ（Ａ）に相当）０．０
６０重量部及びケン化度４０モル％、平均重合度５５０
である水溶性のＰＶＡ（ＰＶＡ（Ｂ）に相当）０．０４
０重量部、重合開始剤としてクミルパーオキシネオデカ
ノエート０．０２０重量部及びｔ−ブチルパーオキシネ
オデカノエート０．０４５重量部、４０℃の水１１０重
量部（６６３ｋｇ）を仕込み、５７℃に昇温を行った。

【００４１】重合反応温度である５７℃到達以降にリフ
ラックスコンデンサーによる除熱を開始し、全重合発熱
量の６０％をリフラックスコンデンサーで除熱した。５
７℃到達から４時間後に重合反応を終了し、未反応塩化
ビニル単量体を回収した後、重合体スラリーを取り出
し、脱水乾燥し塩化ビニル重合体を得た。得られた塩化
ビニル重合体の評価結果を表１に示す。

【００４２】塩化ビニル重合体の製造時に発泡は全く起
こらず、得られた塩化ビニル重合体は４５メッシュオン
が無く、平均粒子径、ロールフィッシュアイは良好なも
のであり、塩化ビニル重合体製造時のスケール付着も認
められなかった。

【００４３】実施例２縦４本、横２本の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）
の比であるｄ／Ｄが０．４０、ボトムパドル翼の高さＨ
ｂと翼の高さＨの比であるＨｂ／Ｈが０．３０の格子翼
及びリフラックスコンデンサーを付設した内容積１．８
ｍ³の重合反応器を用いた以外は、実施例１と同様の方
法により塩化ビニル重合体の製造を行った。得られた塩
化ビニル重合体の評価結果を表１に示す。

【００４４】塩化ビニル重合体の製造時に発泡は全く起
こらず、得られた塩化ビニル重合体は４５メッシュオン
が無く、平均粒子径、ロールフィッシュアイは良好なも
のであり、塩化ビニル重合体製造時のスケール付着も認
められなかった。

【００４５】実施例３縦４本、横２本の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）
の比であるｄ／Ｄが０．５０、ボトムパドル翼の高さＨ
ｂと翼の高さＨの比であるＨｂ／Ｈが０、つまりボトム
パドル翼を有しない格子翼及びリフラックスコンデンサ
ーを付設した内容積１．８ｍ³の重合反応器を用いた以
外は、実施例１と同様の方法により塩化ビニル重合体の
製造を行った。得られた塩化ビニル重合体の評価結果を
表１に示す。

【００４６】塩化ビニル重合体の製造時に発泡は全く起
こらず、得られた塩化ビニル重合体は４５メッシュオン
が無く、平均粒子径、ロールフィッシュアイは良好なも
のであり、塩化ビニル重合体製造時のスケール付着も認
められなかった。

【００４７】実施例４縦４本、横２本の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）
の比であるｄ／Ｄが０．５０、ボトムパドル翼の高さＨ
ｂと翼の高さＨの比であるＨｂ／Ｈが０．１０の格子翼
及びリフラックスコンデンサーを付設した内容積１．８
ｍ³の重合反応器を用いた以外は実施例１と同様の方法
により塩化ビニル重合体の製造を行った。得られた塩化
ビニル重合体の評価結果を表１に示す。

【００４８】塩化ビニル重合体の製造時に発泡は全く起
こらず、得られた塩化ビニル重合体は４５メッシュオン
が無く、平均粒子径、ロールフィッシュアイは良好なも
のであり、塩化ビニル重合体製造時のスケール付着も認
められなかった。

【００４９】実施例５縦４本、横２本の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）
の比であるｄ／Ｄが０．５０、ボトムパドル翼の高さＨ
ｂと翼の高さＨの比であるＨｂ／Ｈが０．３０の格子翼
及びリフラックスコンデンサーを付設した内容積１．８
ｍ³の重合反応器を用いた以外は、実施例１と同様の方
法により塩化ビニル重合体の製造を行った。得られた塩
化ビニル重合体の評価結果を表２に示す。

【００５０】塩化ビニル重合体の製造時に発泡は全く起
こらず、得られた塩化ビニル重合体は４５メッシュオン
が無く、平均粒子径、ロールフィッシュアイは良好なも
のであり、塩化ビニル重合体製造時のスケール付着も認
められなかった。

【００５１】実施例６縦４本、横２本の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）
の比であるｄ／Ｄが０．５０、ボトムパドル翼の高さＨ
ｂと翼の高さＨの比であるＨｂ／Ｈが０．１０の格子翼
及びリフラックスコンデンサーを付設した内容積１．８
ｍ³の重合反応器を用い、分散安定剤としてケン化度８
０モル％，平均重合度２６００であるＰＶＡ（ＰＶＡ
（Ａ）に相当）０．０６０重量部及びケン化度４０モル
％、平均重合度５５０であり水に微分散させ分散液とし
たＰＶＡ（ＰＶＡ（Ｂ）に相当）０．０４０重量部を使
用した以外は実施例１と同様の方法により塩化ビニル重
合体の製造を行った。得られた塩化ビニル重合体の評価
結果を表２に示す。

【００５２】塩化ビニル重合体の製造時に発泡は全く起
こらず、得られた塩化ビニル重合体は４５メッシュオン
が無く、平均粒子径、ロールフィッシュアイは良好なも
のであり、塩化ビニル重合体製造時のスケール付着も認
められなかった。

【００５３】実施例７縦４本、横２本の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）
の比であるｄ／Ｄが０．５０、ボトムパドル翼の高さＨ
ｂと翼の高さＨの比であるＨｂ／Ｈが０．１０の格子翼
及びリフラックスコンデンサーを付設した内容積１．８
ｍ³の重合反応器を用い、分散安定剤としてケン化度８
０モル％，平均重合度２６００であるＰＶＡ（ＰＶＡ
（Ａ）に相当）０．０６０重量部、ケン化度４０モル
％、平均重合度５５０である水溶性のＰＶＡ（ＰＶＡ
（Ｂ）に相当）０．０４０重量部及びケン化度７０モル
％、平均重合度５００、末端にメルカプト基を有するＰ
ＶＡ（ＰＶＡ（Ｃ）に相当）０．０１２重量部を用いた
以外は、実施例１と同様の方法により塩化ビニル重合体
の製造を行った。得られた塩化ビニル重合体の評価結果
を表２に示す。

【００５４】塩化ビニル重合体の製造時に発泡は全く起
こらず、得られた塩化ビニル重合体は４５メッシュオン
が無く、平均粒子径、ロールフィッシュアイは非常に良
好なものであり、塩化ビニル重合体製造時のスケール付
着も認められなかった。

【００５５】実施例８縦４本、横２本の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）
の比であるｄ／Ｄが０．５０、ボトムパドル翼の高さＨ
ｂと翼の高さＨの比であるＨｂ／Ｈが０．１０の格子翼
及びリフラックスコンデンサーを付設した内容積１．８
ｍ³の重合反応器を用い、分散安定剤としてケン化度８
０モル％，平均重合度２６００であるＰＶＡ（ＰＶＡ
（Ａ）に相当）０．０６０重量部、ケン化度４０モル
％、平均重合度５５０である水溶性のＰＶＡ（ＰＶＡ
（Ｂ）に相当）０．０４０重量部及び２％水溶液の２０
℃における粘度が５０ｃｐｓであるＨＰＭＣ（ＨＰＭＣ
（Ｄ）に相当）０．０１２重量部を用いた以外は、実施
例１と同様の方法により塩化ビニル重合体の製造を行っ
た。得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表２に示
す。

【００５６】塩化ビニル重合体の製造時に発泡は全く起
こらず、得られた塩化ビニル重合体は４５メッシュオン
が無く、平均粒子径、ロールフィッシュアイは非常に良
好なものであり、塩化ビニル重合体製造時のスケール付
着も認められなかった。

【００５７】比較例１縦４本、横２本の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）
の比であるｄ／Ｄが０．３０、ボトムパドル翼の高さＨ
ｂと翼の高さＨの比であるＨｂ／Ｈが０、つまり、ボト
ムパドル翼を有さない格子翼及びリフラックスコンデン
サーを付設した内容積１．８ｍ³の重合反応器を用いた
以外は、実施例１と同様の方法により塩化ビニル重合体
の製造を行った。得られた塩化ビニル重合体の評価結果
を表３に示す。

【００５８】塩化ビニル重合体の製造時の発泡は激し
く、スケール付着も激しいものであり、得られた塩化ビ
ニル重合体は４５メッシュオンが多く、平均粒径も粗
く、ロールフィッシュアイも劣るものであった。

【００５９】比較例２縦４本、横２本の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）
の比であるｄ／Ｄが０．６０、ボトムパドル翼の高さＨ
ｂと翼の高さＨの比であるＨｂ／Ｈが０、つまり、ボト
ムパドル翼を有さない格子翼及びリフラックスコンデン
サーを付設した内容積１．８ｍ³の重合反応器を用いた
以外は、実施例１と同様の方法により塩化ビニル重合体
の製造を行った。得られた塩化ビニル重合体の評価結果
を表３に示す。

【００６０】塩化ビニル重合体の製造時の発泡は激し
く、スケール付着も激しいものであり、得られた塩化ビ
ニル重合体は４５メッシュオンが多く、平均粒径も粗
く、ロールフィッシュアイも劣るものであった。

【００６１】比較例３縦４本、横２本の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）
の比であるｄ／Ｄが０．４０、ボトムパドル翼の高さＨ
ｂと翼の高さＨの比であるＨｂ／Ｈが０．４０の格子翼
及びリフラックスコンデンサーを付設した内容積１．８
ｍ³の重合反応器を用いた以外は、実施例１と同様の方
法により塩化ビニル重合体の製造を行った。得られた塩
化ビニル重合体の評価結果を表３に示す。

【００６２】塩化ビニル重合体の製造時の発泡は激し
く、スケール付着も激しいものであり、得られた塩化ビ
ニル重合体は４５メッシュオンが多く、平均粒径も粗
く、ロールフィッシュアイも劣るものであった。

【００６３】比較例４縦４本、横２本の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）
の比であるｄ／Ｄが０．５０、ボトムパドル翼の高さＨ
ｂと翼の高さＨの比であるＨｂ／Ｈが０．１０の格子翼
及びリフラックスコンデンサーを付設した内容積１．８
ｍ³の重合反応器を用い、分散安定剤としてケン化度８
０モル％，平均重合度２６００であるＰＶＡ（ＰＶＡ
（Ａ）に相当）０．０６０重量部及びケン化度７０モル
％、平均重合度５００、末端にメルカプト基を有するＰ
ＶＡ（ＰＶＡ（Ｃ）に相当）０．０１２重量部を用いた
以外は、実施例１と同様の方法により塩化ビニル重合体
の製造を行った。得られた塩化ビニル重合体の評価結果
を表３に示す。

【００６４】塩化ビニル重合体の製造時の発泡やスケー
ル付着は激しくないものの、得られた塩化ビニル重合体
はロールフィッシュアイが大きく劣るものであった。

【００６５】比較例５縦４本、横２本の格子を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）
の比であるｄ／Ｄが０．５０、ボトムパドル翼の高さＨ
ｂと翼の高さＨの比であるＨｂ／Ｈが０．１０の格子翼
及びリフラックスコンデンサーを付設した内容積１．８
ｍ³の重合反応器を用い、分散安定剤としてケン化度８
０モル％，平均重合度２６００であるＰＶＡ（ＰＶＡ
（Ａ）に相当）０．０６０重量部及び及び２％水溶液の
２０℃における粘度が５０ｃｐｓであるＨＰＭＣ（ＨＰ
ＭＣ（Ｄ）に相当）０．０１２重量部を用いた以外は、
実施例１と同様の方法により塩化ビニル重合体の製造を
行った。得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表４に
示す。

【００６６】塩化ビニル重合体の製造時の発泡やスケー
ル付着は激しくないものの、得られた塩化ビニル重合体
はロールフィッシュアイが大きく劣るものであった。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】

【表４】

【００７１】

【発明の効果】本発明の製造法は、リフラックスコンデ
ンサーによる除熱量を高めても、塩化ビニル系重合体の
製造時に発泡が起こらず、得られる塩化ビニル系重合体
の粗粒化やロールフィッシュアイの悪化、スケール付着
を伴うことなく重合時間が大幅に短縮でき、塩化ビニル
系重合体の生産性を大幅に高めることができ、その工業
的価値は非常に大きいものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】格子翼を有する重合反応器の概略図である。

【符号の説明】

Ｄ：重合槽の槽径ｄ：格子翼の翼径Ｈ：格子翼の高さＨｄ：格子翼のボトムパドル翼の高さ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル系単量体を水性媒体中、重合開
始剤及び分散安定剤の存在下、リフラックスコンデンサ
ーを付設した重合反応器を用いて懸濁重合を行う塩化ビ
ニル系重合体の製造法において、縦、横２本以上の格子
を有し、翼径（ｄ）と槽径（Ｄ）の比であるｄ／Ｄが
０．４０〜０．５０、ボトムパドル翼の高さ（Ｈｂ）と
翼の高さ（Ｈ）の比であるＨｂ／Ｈが０．３０未満であ
る格子翼を使用し、分散安定剤として重合度が２０００
以上かつケン化度が７５モル％以上の部分ケン化ポリビ
ニルアルコール（Ａ）及び重合度が１００〜７００かつ
ケン化度が２０〜５５モル％の部分ケン化ポリビニルア
ルコール（Ｂ）を用い、重合反応中のリフラックスコン
デンサーによる除熱量を全重合発熱量の３０〜８０％と
して重合時間５時間以内で懸濁重合を行うことを特徴と
する塩化ビニル系重合体の製造法。
【請求項２】分散安定剤として、塩化ビニル系単量体１
００重量部に対し重合度が２０００以上かつケン化度が
７５モル％以上の部分ケン化ポリビニルアルコール
（Ａ）０．０３〜０．１重量部及び重合度が１００〜７
００かつケン化度が２０〜５５モル％の部分ケン化ポリ
ビニルアルコール（Ｂ）０．００５〜０．１重量部を用
いることを特徴とする請求項１に記載の塩化ビニル系重
合体の製造法。
【請求項３】重合度が１００〜７００かつケン化度が２
０〜５５モル％の部分ケン化ポリビニルアルコール
（Ｂ）として、水に溶解又は水に微分散する重合度が１
００〜７００かつケン化度が２０〜５５モル％の部分ケ
ン化ポリビニルアルコールを用いることを特徴とする請
求項１又は２のいずれかに記載の塩化ビニル系重合体の
製造法。
【請求項４】分散安定剤として、さらに重合度が３００
〜１０００かつケン化度が６５〜７５モル％である部分
ケン化ポリビニルアルコール（Ｃ）及び／又は２％水溶
液の２０℃における粘度が２００ｃｐｓ以下であるヒド
ロキシプロピルメチルセルロース（Ｄ）を用いることを
特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の塩化ビニル
系重合体の製造法。
【請求項５】重合度が３００〜１０００かつケン化度が
６５〜７５モル％である部分ケン化ポリビニルアルコー
ル（Ｃ）として、分子鎖の少なくとも１つの末端にメル
カプト基を有する重合度が３００〜１０００かつケン化
度が６５〜７５モル％である部分ケン化ポリビニルアル
コールを用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれ
かに記載の塩化ビニル系重合体の製造法。