JPH02173106A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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Landscapes
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、各種成形材料として有用な、均一で好適な大
きさの粒子からなる塩化ビニル系重合体の製造方法、と
くには重合過程における泡の発生を防止して得られる重
合体の粒子形状を改善する塩化ビニル系重合体の製造方
法に関するものである。
きさの粒子からなる塩化ビニル系重合体の製造方法、と
くには重合過程における泡の発生を防止して得られる重
合体の粒子形状を改善する塩化ビニル系重合体の製造方
法に関するものである。
(従来の技術とその問題点)
従来、塩化ビニル系重合体の製造では、まず懸濁剤等の
分散剤を溶解した水を重合缶に仕込んだ後、上部の気相
部分を真空に引き、塩化ビニル単量体を仕込む方法が一
般に行われている。しかし、この真空操作の際には泡が
多量に発生して真空の引きが悪くなり、重合缶内には酸
素が多量に残留して粒子を非常に細かいものにするとい
う問題があった。このため、消泡羽根等を用いて機械的
に破泡する方法等も提案されているが、この方法では完
全に泡を消すことができず、真空度も一定にならず、得
られたポリ塩化ビニル製品の粒度が不均一になるという
欠点があった。
分散剤を溶解した水を重合缶に仕込んだ後、上部の気相
部分を真空に引き、塩化ビニル単量体を仕込む方法が一
般に行われている。しかし、この真空操作の際には泡が
多量に発生して真空の引きが悪くなり、重合缶内には酸
素が多量に残留して粒子を非常に細かいものにするとい
う問題があった。このため、消泡羽根等を用いて機械的
に破泡する方法等も提案されているが、この方法では完
全に泡を消すことができず、真空度も一定にならず、得
られたポリ塩化ビニル製品の粒度が不均一になるという
欠点があった。
(問題点を解決するための手段)
そこで、本発明者らはこの問題を解決すべく鋭意研究の
結果、塩化ビニル単量体、または塩化ビニルを主体とす
るビニル系単量体の混合物を、水性媒体中で重合するに
際し、真空操作前に消泡剤を重合系に添加すると、得ら
れたポリ塩化ビニル製品の粒子が均一で好適な大きさの
ものとなることを見出し、本発明に到達した。
結果、塩化ビニル単量体、または塩化ビニルを主体とす
るビニル系単量体の混合物を、水性媒体中で重合するに
際し、真空操作前に消泡剤を重合系に添加すると、得ら
れたポリ塩化ビニル製品の粒子が均一で好適な大きさの
ものとなることを見出し、本発明に到達した。
これを説明すると、本発明は重合系に懸濁剤等の分散剤
を溶解した水を仕込むときに同時に、または仕込んだ後
に、消泡剤を添加し、ついで真空操作、塩化ビニル単量
体の仕込み等の操作を行うと、真空操作時の発泡現象が
有効に抑制されて所望の真空度の確保と到達真空度の保
持調整が完全に行われるので1重合バッチ間の粒度差も
小さく、均一で一定の大きさの粒子形状のポリ塩化ビニ
ル製品の量産を可能にするという、工業的効果の極めて
大きいものである。
を溶解した水を仕込むときに同時に、または仕込んだ後
に、消泡剤を添加し、ついで真空操作、塩化ビニル単量
体の仕込み等の操作を行うと、真空操作時の発泡現象が
有効に抑制されて所望の真空度の確保と到達真空度の保
持調整が完全に行われるので1重合バッチ間の粒度差も
小さく、均一で一定の大きさの粒子形状のポリ塩化ビニ
ル製品の量産を可能にするという、工業的効果の極めて
大きいものである。
本発明で用いられる消泡剤は1例えばポリシロキサン、
ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等
のシリコーンオイル類、炭素原子数が10〜30の脂肪
族または芳香族のアルコール類、低けん化度のポリビニ
ルアルコール等の表面活性剤類のように、一般によく知
られているものでよく、これらを単独または2種以上の
組合せで使用することができる。これらの内では重合へ
の影響の小さいシリコーンオイル系のもの、その中でも
エマルジョン化したり、シリカ等を分散性向上のために
加えたシリコーンオイル系のものや、シリコーンオイル
類と低けん化度ポリビニルアルコールとを組合せたもの
が好ましく、さらには、上記の両者を組合せたものが最
も好ましい。
ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等
のシリコーンオイル類、炭素原子数が10〜30の脂肪
族または芳香族のアルコール類、低けん化度のポリビニ
ルアルコール等の表面活性剤類のように、一般によく知
られているものでよく、これらを単独または2種以上の
組合せで使用することができる。これらの内では重合へ
の影響の小さいシリコーンオイル系のもの、その中でも
エマルジョン化したり、シリカ等を分散性向上のために
加えたシリコーンオイル系のものや、シリコーンオイル
類と低けん化度ポリビニルアルコールとを組合せたもの
が好ましく、さらには、上記の両者を組合せたものが最
も好ましい。
この重合系への添加は、前述したように、重合系に懸濁
剤等の分散剤を溶解した水を仕込むときに同時に、また
は仕込んだ後で、真空操作、塩化ビニル単量体の仕込み
等の操作を行う前に行われるが、とくには懸濁剤と同時
に行うのが好ましい。
剤等の分散剤を溶解した水を仕込むときに同時に、また
は仕込んだ後で、真空操作、塩化ビニル単量体の仕込み
等の操作を行う前に行われるが、とくには懸濁剤と同時
に行うのが好ましい。
この添加は、塩化ビニル単量体100重量部当り0.0
0001〜0.1重量部の割合で行うことにより、消泡
効果が得られ、これが0.00001重量部未満ではそ
の効果が無く、また0、1重量部を超えるとそれ以上の
消泡効果の向上が期待されないので経済的でなく、また
重合系に影響を与える恐れがあって好ましくない。
0001〜0.1重量部の割合で行うことにより、消泡
効果が得られ、これが0.00001重量部未満ではそ
の効果が無く、また0、1重量部を超えるとそれ以上の
消泡効果の向上が期待されないので経済的でなく、また
重合系に影響を与える恐れがあって好ましくない。
本発明の方法は塩化ビニル系単量体を水性媒体中で重合
する場合、例えば懸濁重合法、乳化重合法等に適用され
るが、とくに懸濁重合法によるときに大きな効果がもた
らされる。
する場合、例えば懸濁重合法、乳化重合法等に適用され
るが、とくに懸濁重合法によるときに大きな効果がもた
らされる。
この重合は、塩化ビニル単量体単独に限られず、塩化ビ
ニルを主体とするこれと共重合可能なビニル系単量体(
コモノマー)との混合物(塩化ビニルが50重量%以上
)であってもよく、このコモノマーとしては、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル;アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステ
ルもしくはメタアクリル酸エステル:エチレン、プロピ
レンなどのオレフィン:ラウリルビニルエーテル、イソ
ブチルビニルエーテルなどのビニルエーテル;無水マレ
イン酸;アクリロニトリル;スチレン;塩化ビニリデン
;その他塩化ビニルと共重合可能な単量体などが挙げら
れる。
ニルを主体とするこれと共重合可能なビニル系単量体(
コモノマー)との混合物(塩化ビニルが50重量%以上
)であってもよく、このコモノマーとしては、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル;アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステ
ルもしくはメタアクリル酸エステル:エチレン、プロピ
レンなどのオレフィン:ラウリルビニルエーテル、イソ
ブチルビニルエーテルなどのビニルエーテル;無水マレ
イン酸;アクリロニトリル;スチレン;塩化ビニリデン
;その他塩化ビニルと共重合可能な単量体などが挙げら
れる。
重合開始剤は従来塩化ビニル系の重合に使用されている
油溶性触媒あるいは水溶性触媒でよく。
油溶性触媒あるいは水溶性触媒でよく。
油溶性触媒としては、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジー2−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジェトキシエチルパーオキシジカーボネートな
どのパーカーボネート化合物;t−ブチルパーオキシネ
オデカネート、t−ブチルパーオキシピバレート、t−
ヘキシルパーオキシビバレート、α−クミルパーオキシ
ネオデカネートなどのパーエステル化合物;アセチルシ
クロヘキシルスルホニルパーオキシド、2,4.4−
トリメチルペンチル−2−パーオキシフェノキシアセテ
ート、3,5.5− トリメチルヘキサノイルパーオキ
シド、ラウロイルパーオキシドなどの過酸化物;アゾビ
ス−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビス(4−
メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)などのア
ゾ化合物が例示され、また水溶性触媒としては過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム。
ボネート、ジー2−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジェトキシエチルパーオキシジカーボネートな
どのパーカーボネート化合物;t−ブチルパーオキシネ
オデカネート、t−ブチルパーオキシピバレート、t−
ヘキシルパーオキシビバレート、α−クミルパーオキシ
ネオデカネートなどのパーエステル化合物;アセチルシ
クロヘキシルスルホニルパーオキシド、2,4.4−
トリメチルペンチル−2−パーオキシフェノキシアセテ
ート、3,5.5− トリメチルヘキサノイルパーオキ
シド、ラウロイルパーオキシドなどの過酸化物;アゾビ
ス−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビス(4−
メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)などのア
ゾ化合物が例示され、また水溶性触媒としては過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム。
過酸化水素、キュメンハイドロパーオキシド等が例示さ
れ、これらは単独または2種以上の組み合わせで使用す
ることができる。
れ、これらは単独または2種以上の組み合わせで使用す
ることができる。
単量体の水媒体への分散助剤は従来一般に知られている
ものでよく1例えばメチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど
の水溶性セルロースエーテル;アクリル酸重合体;ゼラ
チンなどの水溶性ポリマー;ソルビタンモノラウレート
、トリオレート、ソルビタンモノステアレート、グリセ
リントリステアレート、エチレンオキシドプロピレンオ
キシドブロックコポリマーなどの油溶性乳化剤;ポリオ
キシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエ
チレングリセリンオレート、ラウリル硫酸ナトリウムな
どの水溶性乳化剤;炭酸カルシウム、りん酸カルシウム
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどがあり、
これらは単独または2種以上の組み合わせで使用される
。
ものでよく1例えばメチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど
の水溶性セルロースエーテル;アクリル酸重合体;ゼラ
チンなどの水溶性ポリマー;ソルビタンモノラウレート
、トリオレート、ソルビタンモノステアレート、グリセ
リントリステアレート、エチレンオキシドプロピレンオ
キシドブロックコポリマーなどの油溶性乳化剤;ポリオ
キシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエ
チレングリセリンオレート、ラウリル硫酸ナトリウムな
どの水溶性乳化剤;炭酸カルシウム、りん酸カルシウム
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどがあり、
これらは単独または2種以上の組み合わせで使用される
。
この重合に際しての他の条件、重合器への水性媒体、塩
化ビニル単量体、場合によっては他のコモノマー、懸濁
剤などの仕込み方法は従来と同様にして行えばよく、こ
れらの仕込み割合、重合温度などの重合条件もまた同様
でよい。
化ビニル単量体、場合によっては他のコモノマー、懸濁
剤などの仕込み方法は従来と同様にして行えばよく、こ
れらの仕込み割合、重合温度などの重合条件もまた同様
でよい。
さらに必要に応じて、塩化ビニル系の重合に適宜使用さ
れる重合調整剤、連鎖移動剤、pH調整剤、ゲル化改良
剤、帯電防止剤、架橋剤、安定剤、充てん剤、酸化防止
剤、緩衝剤、スケール防止剤などを添加することも任意
である。
れる重合調整剤、連鎖移動剤、pH調整剤、ゲル化改良
剤、帯電防止剤、架橋剤、安定剤、充てん剤、酸化防止
剤、緩衝剤、スケール防止剤などを添加することも任意
である。
以上のように本発明は塩化ビニル系重合体の製造時に生
成する泡の消泡方法を確立したもので、その工業的価値
は非常に大きいものである。
成する泡の消泡方法を確立したもので、その工業的価値
は非常に大きいものである。
(実施例)
以下、本発明の具体的態様を実施例および比較例により
説明するが1本発明はこれに限定されるものではない。
説明するが1本発明はこれに限定されるものではない。
実施例 1゜
内容積2000 Qの攪拌器およびジャケット付きのス
テンレス製重合器、脱イオン水を900 kg、部分け
ん化ポリビニルアルコールを420g、2−エチルヘキ
シルパーオキシジカーボネートを260g、さらに表−
1に示した種類と量の消泡剤をそれぞれ仕込み、真空ポ
ンプで器内を脱気し、8分後の真空度を測定した。これ
をそれぞれ10回繰り返して。
テンレス製重合器、脱イオン水を900 kg、部分け
ん化ポリビニルアルコールを420g、2−エチルヘキ
シルパーオキシジカーボネートを260g、さらに表−
1に示した種類と量の消泡剤をそれぞれ仕込み、真空ポ
ンプで器内を脱気し、8分後の真空度を測定した。これ
をそれぞれ10回繰り返して。
その最高値および最低値を表−1に併記した。
その後、器内に塩化ビニル単量体600kgを仕込み、
攪拌しながらジャケットに熱水を通して57℃まで昇温
し、その温度を保ちながら重合を続けた。
攪拌しながらジャケットに熱水を通して57℃まで昇温
し、その温度を保ちながら重合を続けた。
重合器の内圧が6−0kg/aJGに低下したところで
未反応単量体を回収し、重合体スラリーを器外に取す出
し、脱水乾燥して塩化ビニル系重合体を得た。
未反応単量体を回収し、重合体スラリーを器外に取す出
し、脱水乾燥して塩化ビニル系重合体を得た。
得られた重合体の粉末を、 JIS Z−8801に準
じた〃60.1100、#200の各節を用いて篩分け
し、 それぞれの通過量を計量した。これを10回繰返
し、その最高値と最低値とを表−1に併記し1粒度分布
の状態を表わした。
じた〃60.1100、#200の各節を用いて篩分け
し、 それぞれの通過量を計量した。これを10回繰返
し、その最高値と最低値とを表−1に併記し1粒度分布
の状態を表わした。
なお、表中の消泡剤の種類は下記の通りである。
Aニジメチルポリシロキサン50%水性エマルジョン
B:Aに0.1重社%のシリカを添加したものC: C
1,の脂肪族アルコール D:けん化度45モル%のポリビニルアルコールE二B
とDとを0.005重量%づつ添加したもの実施例 2
゜ 前例において、消泡剤として上記Eを用い、表−2に示
すように添加量を変えて加えたほかは、同様にして重合
を行い、得られた重合体について同様の測定を行い、そ
の結果を表−2に併記した。
1,の脂肪族アルコール D:けん化度45モル%のポリビニルアルコールE二B
とDとを0.005重量%づつ添加したもの実施例 2
゜ 前例において、消泡剤として上記Eを用い、表−2に示
すように添加量を変えて加えたほかは、同様にして重合
を行い、得られた重合体について同様の測定を行い、そ
の結果を表−2に併記した。
表−2
保と到達真空度の保持調整が完全に行われるので、重合
バッチ間の粒度差も小さく、均一で一定の大きさの粒子
形状のポリ塩化ビニル製品を高い生産性で得ることが可
能となり、工業的効果が極めて大である。
バッチ間の粒度差も小さく、均一で一定の大きさの粒子
形状のポリ塩化ビニル製品を高い生産性で得ることが可
能となり、工業的効果が極めて大である。
(*:単位wmHg)
(発明の効果)
Claims (1)
- 1、塩化ビニル単量体、または塩化ビニルを主体とする
ビニル系単量体の混合物を、水性媒体中で重合するに際
し、真空操作前に消泡剤を添加して行うことを特徴とす
る塩化ビニル系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63330238A JPH068329B2 (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63330238A JPH068329B2 (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02173106A true JPH02173106A (ja) | 1990-07-04 |
JPH068329B2 JPH068329B2 (ja) | 1994-02-02 |
Family
ID=18230406
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63330238A Expired - Lifetime JPH068329B2 (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH068329B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100398741B1 (ko) * | 1998-11-20 | 2003-12-24 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계수지의제조방법 |
DE10301975A1 (de) * | 2003-01-20 | 2004-07-29 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von mit Silikon modifizierten Polymerisaten |
US8791183B2 (en) * | 2011-09-07 | 2014-07-29 | Lg Chem, Ltd. | Method for defoaming a vinyl chloride resin slurry |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS492337A (ja) * | 1972-04-22 | 1974-01-10 | ||
JPS5030105A (ja) * | 1973-07-18 | 1975-03-26 | ||
JPS526786A (en) * | 1975-07-01 | 1977-01-19 | Kema Nord Ab | Preparation of polyvinyl chloride |
JPS53114891A (en) * | 1977-02-24 | 1978-10-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Suspension polymerization of vinyl chloride |
JPS61152703A (ja) * | 1984-12-26 | 1986-07-11 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 塩化ビニル重合体の製法 |
JPS63156809A (ja) * | 1986-12-19 | 1988-06-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
JPS63264611A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
-
1988
- 1988-12-27 JP JP63330238A patent/JPH068329B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS492337A (ja) * | 1972-04-22 | 1974-01-10 | ||
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JPS63264611A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
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KR100398741B1 (ko) * | 1998-11-20 | 2003-12-24 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계수지의제조방법 |
DE10301975A1 (de) * | 2003-01-20 | 2004-07-29 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von mit Silikon modifizierten Polymerisaten |
US7381761B2 (en) | 2003-01-20 | 2008-06-03 | Wacker Chemie A.G. | Method for producing silicone-treated polymers |
US8791183B2 (en) * | 2011-09-07 | 2014-07-29 | Lg Chem, Ltd. | Method for defoaming a vinyl chloride resin slurry |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH068329B2 (ja) | 1994-02-02 |
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