JPH1045814A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH1045814A JPH1045814A JP20197796A JP20197796A JPH1045814A JP H1045814 A JPH1045814 A JP H1045814A JP 20197796 A JP20197796 A JP 20197796A JP 20197796 A JP20197796 A JP 20197796A JP H1045814 A JPH1045814 A JP H1045814A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポロシティーが高い粒子構造を有し、加工性
に優れ、フィッシュアイの少ない塩化ビニル系重合体を
生産効率良く製造する方法を提供する。 【解決手段】 還流凝縮器を有する反応器でＰＶＣを製
造する際、ケン化度６５モル％以上かつ平均重合度５０
０〜４０００のＰＶＡを０．０１〜０．２重量部、及
び、ケン化度１５〜５４モル％かつ平均重合度１００〜
１５００であるＰＶＡを０．０１〜０．２重量部を存在
させ重合を開始し、転化率が３〜４０％にて、該還流凝
縮器による冷却を開始するとともに、ケン化度９７モル
％以上かつ平均重合度１５００以上のＰＶＡを添加する
ＰＶＣの製造方法。
に優れ、フィッシュアイの少ない塩化ビニル系重合体を
生産効率良く製造する方法を提供する。 【解決手段】 還流凝縮器を有する反応器でＰＶＣを製
造する際、ケン化度６５モル％以上かつ平均重合度５０
０〜４０００のＰＶＡを０．０１〜０．２重量部、及
び、ケン化度１５〜５４モル％かつ平均重合度１００〜
１５００であるＰＶＡを０．０１〜０．２重量部を存在
させ重合を開始し、転化率が３〜４０％にて、該還流凝
縮器による冷却を開始するとともに、ケン化度９７モル
％以上かつ平均重合度１５００以上のＰＶＡを添加する
ＰＶＣの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系重合
体の製造方法に関するものであり、さらに詳しくはポロ
シティーが高い粒子構造を有し、加工性に優れ、フィッ
シュアイの少ない塩化ビニル系重合体を生産効率良く製
造する方法に関するものである。
体の製造方法に関するものであり、さらに詳しくはポロ
シティーが高い粒子構造を有し、加工性に優れ、フィッ
シュアイの少ない塩化ビニル系重合体を生産効率良く製
造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポロシティーが高く、フィッシュ
アイが少なくブレンド性に優れた塩化ビニル系重合体の
製造方法として種々の方法が提案されており、例えば特
開昭５３−６３９２号、同５３−１３６０８９号公報等
には、分散安定剤として低ケン化度、かつ、低重合度の
部分ケン化ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡとい
う。）を二次分散剤として用いることによりポロシティ
ーを高め、フィッシュアイを改良する方法が開示されて
いる。
アイが少なくブレンド性に優れた塩化ビニル系重合体の
製造方法として種々の方法が提案されており、例えば特
開昭５３−６３９２号、同５３−１３６０８９号公報等
には、分散安定剤として低ケン化度、かつ、低重合度の
部分ケン化ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡとい
う。）を二次分散剤として用いることによりポロシティ
ーを高め、フィッシュアイを改良する方法が開示されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そして、これらの製造
方法によれば、ある程度ポロシティーが高く、フィッシ
ュアイが低減された塩化ビニル系重合体が得られる。し
かし、可塑剤としてトリメリット酸エステル系可塑剤又
はポリエステル系可塑剤を用いた場合、フィッシュアイ
量が多くなり加工性が低下するという問題を有してい
た。
方法によれば、ある程度ポロシティーが高く、フィッシ
ュアイが低減された塩化ビニル系重合体が得られる。し
かし、可塑剤としてトリメリット酸エステル系可塑剤又
はポリエステル系可塑剤を用いた場合、フィッシュアイ
量が多くなり加工性が低下するという問題を有してい
た。
【０００４】そこで、本発明は、如何なる種類の可塑剤
を使用した場合においてもフィッシュアイを顕著に低減
することが可能である塩化ビニル系重合体を高い生産性
で製造する方法を提供することにある。
を使用した場合においてもフィッシュアイを顕著に低減
することが可能である塩化ビニル系重合体を高い生産性
で製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
関し鋭意検討した結果、還流凝縮器を付設した反応器に
て、塩化ビニル系重合体を製造する際に、特定の懸濁安
定剤を特定の割合で存在させ重合を開始し、特定の重合
転化率に達した時点で該還流凝縮器による冷却を行うと
共に、特定の懸濁安定剤を添加することにより、フィッ
シュアイが顕著に低減した塩化ビニル系重合体を高い生
産性で重合する方法を見いだし本発明を完成させるにい
たった。
関し鋭意検討した結果、還流凝縮器を付設した反応器に
て、塩化ビニル系重合体を製造する際に、特定の懸濁安
定剤を特定の割合で存在させ重合を開始し、特定の重合
転化率に達した時点で該還流凝縮器による冷却を行うと
共に、特定の懸濁安定剤を添加することにより、フィッ
シュアイが顕著に低減した塩化ビニル系重合体を高い生
産性で重合する方法を見いだし本発明を完成させるにい
たった。
【０００６】即ち、本発明は、還流凝縮器を付設した反
応器にて、塩化ビニル系単量体を油溶性重合開始剤の存
在下、水性媒体中で懸濁重合を行い塩化ビニル系重合体
を製造する際に、分散安定剤として、（Ａ）ケン化度６
５モル％以上、かつ、平均重合度５００〜４０００であ
るＰＶＡの一種又は二種以上を塩化ビニル系単量体１０
０重量部に対し０．０１〜０．２重量部、及び、（Ｂ）
ケン化度１５〜５４モル％、かつ、平均重合度１００〜
１５００であるＰＶＡを塩化ビニル系単量体１００重量
部に対し０．０１〜０．２重量部とを存在させた状態で
重合を開始し、塩化ビニル系単量体の重合転化率が３〜
４０％に達した時点で、該還流凝縮器により冷却を開始
するとともに、（Ｃ）ケン化度が９７モル％以上かつ平
均重合度が１５００以上のＰＶＡを添加することを特徴
とする塩化ビニル系重合体の製造方法である。
応器にて、塩化ビニル系単量体を油溶性重合開始剤の存
在下、水性媒体中で懸濁重合を行い塩化ビニル系重合体
を製造する際に、分散安定剤として、（Ａ）ケン化度６
５モル％以上、かつ、平均重合度５００〜４０００であ
るＰＶＡの一種又は二種以上を塩化ビニル系単量体１０
０重量部に対し０．０１〜０．２重量部、及び、（Ｂ）
ケン化度１５〜５４モル％、かつ、平均重合度１００〜
１５００であるＰＶＡを塩化ビニル系単量体１００重量
部に対し０．０１〜０．２重量部とを存在させた状態で
重合を開始し、塩化ビニル系単量体の重合転化率が３〜
４０％に達した時点で、該還流凝縮器により冷却を開始
するとともに、（Ｃ）ケン化度が９７モル％以上かつ平
均重合度が１５００以上のＰＶＡを添加することを特徴
とする塩化ビニル系重合体の製造方法である。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明において用いられる水性媒体とは、
水又は水を主成分とする媒体であり、本発明の目的を逸
脱しない限りにおいていかなるものを含んでも問題な
い。そして、生産効率よく、品質の優れた塩化ビニル系
重合体が得られることから該水性媒体は、温度が３０℃
以上であり、該水性媒体の溶存酸素濃度が２ｐｐｍ以上
であるのが好ましい。
水又は水を主成分とする媒体であり、本発明の目的を逸
脱しない限りにおいていかなるものを含んでも問題な
い。そして、生産効率よく、品質の優れた塩化ビニル系
重合体が得られることから該水性媒体は、温度が３０℃
以上であり、該水性媒体の溶存酸素濃度が２ｐｐｍ以上
であるのが好ましい。
【０００９】本発明の懸濁重合においては、水性媒体と
塩化ビニル系単量体との比率（重量比）は、水性媒体／
塩化ビニル系単量体比＝０．８〜３．０であるのが好ま
しい。
塩化ビニル系単量体との比率（重量比）は、水性媒体／
塩化ビニル系単量体比＝０．８〜３．０であるのが好ま
しい。
【００１０】また、重合時の懸濁液の流動状態を一定に
保ち、安定的に加工性に優れ、フィッシュアイの少ない
塩化ビニル系重合体を製造するために、重合反応の進行
に伴う体積収縮分と同等容量の水を連続的または間歇的
に追加することが好ましい。
保ち、安定的に加工性に優れ、フィッシュアイの少ない
塩化ビニル系重合体を製造するために、重合反応の進行
に伴う体積収縮分と同等容量の水を連続的または間歇的
に追加することが好ましい。
【００１１】本発明において重合反応開始時に用いられ
る分散安定剤は、（Ａ）ケン化度６５モル％以上、か
つ、平均重合度５００〜４０００の一種または二種以上
のＰＶＡを塩化ビニル系単量体１００重量部に対して
０．０１〜０．２重量部、及び、（Ｂ）ケン化度１５〜
５５モル％、かつ、平均重合度１００〜１５００のＰＶ
Ａを塩化ビニル系単量体１００重量部に対して０．０１
〜０．２重量部である。
る分散安定剤は、（Ａ）ケン化度６５モル％以上、か
つ、平均重合度５００〜４０００の一種または二種以上
のＰＶＡを塩化ビニル系単量体１００重量部に対して
０．０１〜０．２重量部、及び、（Ｂ）ケン化度１５〜
５５モル％、かつ、平均重合度１００〜１５００のＰＶ
Ａを塩化ビニル系単量体１００重量部に対して０．０１
〜０．２重量部である。
【００１２】上記（Ａ）成分として用いるＰＶＡが、ケ
ン化度が６５モル％未満、又は、平均重合度が５００未
満である場合、得られる塩化ビニル系重合体粒子が凝集
し粗大粒子となる。一方、平均重合度が４０００を越え
る場合は、得られる塩化ビニル系重合体のポロシティー
が低下し好ましくない。また、（Ａ）成分が塩化ビニル
系単量体１００重量部に対して、０．０１重量部より少
ないと得られる塩化ビニル系重合体が粗大粒子となり、
０．２重量部より多いとポロシティーが低下することか
ら好ましくない。
ン化度が６５モル％未満、又は、平均重合度が５００未
満である場合、得られる塩化ビニル系重合体粒子が凝集
し粗大粒子となる。一方、平均重合度が４０００を越え
る場合は、得られる塩化ビニル系重合体のポロシティー
が低下し好ましくない。また、（Ａ）成分が塩化ビニル
系単量体１００重量部に対して、０．０１重量部より少
ないと得られる塩化ビニル系重合体が粗大粒子となり、
０．２重量部より多いとポロシティーが低下することか
ら好ましくない。
【００１３】上記（Ｂ）成分として用いられるＰＶＡ
が、ケン化度が１５モル％未満の場合、得られる塩化ビ
ニル系重合体のかさ比重が低下し、ケン化度が５５モル
％を越える場合、ポロシティーが低下する。一方、平均
重合度が１００未満である場合、得られる塩化ビニル系
重合体の粒度分布が広くなり、平均重合度が１５００を
越える場合、ポロシティーが低下する。また（Ｂ）成分
が塩化ビニル系単量体１００重量部に対して、０．０１
重量部より少ないと得られる塩化ビニル系重合体のフィ
ッシュアイの改良効果がなく、０．２重量部より多いと
重合系の安定性が低下することから好ましくない。
が、ケン化度が１５モル％未満の場合、得られる塩化ビ
ニル系重合体のかさ比重が低下し、ケン化度が５５モル
％を越える場合、ポロシティーが低下する。一方、平均
重合度が１００未満である場合、得られる塩化ビニル系
重合体の粒度分布が広くなり、平均重合度が１５００を
越える場合、ポロシティーが低下する。また（Ｂ）成分
が塩化ビニル系単量体１００重量部に対して、０．０１
重量部より少ないと得られる塩化ビニル系重合体のフィ
ッシュアイの改良効果がなく、０．２重量部より多いと
重合系の安定性が低下することから好ましくない。
【００１４】本発明では、塩化ビニル系単量体の転化率
が３〜４０％に達した時点で、還流凝縮器により冷却を
開始するとともに、（Ｃ）ケン化度９７モル％以上、か
つ、平均重合度１５００以上のＰＶＡを添加することに
より、生産効率よく品質に優れる塩化ビニル系重合体が
得られる。該（Ｃ）成分のＰＶＡのケン化度が９７モル
％未満の場合、重合系内の発泡が著しく還流凝縮器が汚
染され冷却性能が低下すると共に、得られた塩化ビニル
系重合体もフィッシュアイが多いものとなり好ましくな
い。一方、平均重合度が１５００未満の場合、塩化ビニ
ル系重合体粒子が凝集し粗大粒子となり好ましくない。
が３〜４０％に達した時点で、還流凝縮器により冷却を
開始するとともに、（Ｃ）ケン化度９７モル％以上、か
つ、平均重合度１５００以上のＰＶＡを添加することに
より、生産効率よく品質に優れる塩化ビニル系重合体が
得られる。該（Ｃ）成分のＰＶＡのケン化度が９７モル
％未満の場合、重合系内の発泡が著しく還流凝縮器が汚
染され冷却性能が低下すると共に、得られた塩化ビニル
系重合体もフィッシュアイが多いものとなり好ましくな
い。一方、平均重合度が１５００未満の場合、塩化ビニ
ル系重合体粒子が凝集し粗大粒子となり好ましくない。
【００１５】該（Ｃ）成分は、塩化ビニル系単量体１０
０重量部に対して０．０１重量部以上の使用が好まし
い。また、転化率３〜４０％に達した時点で添加した以
降に、分割または連続的に重合系にさらに添加すること
が好ましい。
０重量部に対して０．０１重量部以上の使用が好まし
い。また、転化率３〜４０％に達した時点で添加した以
降に、分割または連続的に重合系にさらに添加すること
が好ましい。
【００１６】本発明においては、還流凝縮器は塩化ビニ
ル系単量体の重合を開始する昇温前に加熱を行い、塩化
ビニル系単量体の転化率３〜４０％に達するまでの間重
合温度以上に保つのが好ましい。転化率３〜４０％に達
するまでの間に還流凝縮器よる冷却を行った場合、得ら
れる塩化ビニル系重合体は粗大粒子となり、フィッシュ
アイが多く発生するものとなる。
ル系単量体の重合を開始する昇温前に加熱を行い、塩化
ビニル系単量体の転化率３〜４０％に達するまでの間重
合温度以上に保つのが好ましい。転化率３〜４０％に達
するまでの間に還流凝縮器よる冷却を行った場合、得ら
れる塩化ビニル系重合体は粗大粒子となり、フィッシュ
アイが多く発生するものとなる。
【００１７】本発明においては、転化率３〜４０％以降
に還流凝縮器を作動させる場合、還流凝縮器による除熱
量は一定としてもよく、作動時点での反応器のジャケッ
ト温度で一定となるように、還流凝縮器の除熱量を制御
してもよい。
に還流凝縮器を作動させる場合、還流凝縮器による除熱
量は一定としてもよく、作動時点での反応器のジャケッ
ト温度で一定となるように、還流凝縮器の除熱量を制御
してもよい。
【００１８】本発明においては、必要に応じて、スケー
ル防止剤、連鎖移動剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、架橋剤等を用いてもよく、これらは重
合開始前又は重合後に重合系に添加してもよく、重合中
にその一部を分割叉は連続的に重合系に添加してもよ
い。
ル防止剤、連鎖移動剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、架橋剤等を用いてもよく、これらは重
合開始前又は重合後に重合系に添加してもよく、重合中
にその一部を分割叉は連続的に重合系に添加してもよ
い。
【００１９】消泡剤としては、例えばポリシロキサン、
ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等
のシリコーンオイル類；炭素原子数が１０〜３０の脂肪
酸または芳香族のアルコール類；エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のような
アルキレンオキサイドのホモ重合物、ランダム共重合物
又はブロック共重合物等のポリオキシアルキレングリコ
ール類；ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル等、アセチレングリコール
類等が例示される。これらを単独又は２種以上の組合せ
で使用することができる。これらの消泡剤の重合系への
添加は、そのまま、又は水などの溶剤に溶解若しくは分
散させた状態で、重合開始前叉は重合後に重合系に添加
してもよく、重合中にその一部を分割叉は連続的に重合
系に添加してもよい。
ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等
のシリコーンオイル類；炭素原子数が１０〜３０の脂肪
酸または芳香族のアルコール類；エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のような
アルキレンオキサイドのホモ重合物、ランダム共重合物
又はブロック共重合物等のポリオキシアルキレングリコ
ール類；ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル等、アセチレングリコール
類等が例示される。これらを単独又は２種以上の組合せ
で使用することができる。これらの消泡剤の重合系への
添加は、そのまま、又は水などの溶剤に溶解若しくは分
散させた状態で、重合開始前叉は重合後に重合系に添加
してもよく、重合中にその一部を分割叉は連続的に重合
系に添加してもよい。
【００２０】本発明における塩化ビニル系単量体とは、
塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量体を主体とするこ
れと共重合可能なビニル系単量体の混合物であり、塩化
ビニル単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、
例えばエチレン、プロピレン等のオレフィン化合物；酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
アクリル酸、α−アルキルアクリル酸等の不飽和モノカ
ルボン酸及びそのアルキルエステル類、アミド類；アク
リロニトリル等の不飽和ニトリル類；マレイン酸、フマ
ール酸等の不飽和ジカルボン酸類、そのアルキルエステ
ル類又はその無水物；Ｎ−置換マレイミド類；ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルアルキ
ルエーテル類；各種ビニリデン化合物等が例示される。
塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量体を主体とするこ
れと共重合可能なビニル系単量体の混合物であり、塩化
ビニル単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、
例えばエチレン、プロピレン等のオレフィン化合物；酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
アクリル酸、α−アルキルアクリル酸等の不飽和モノカ
ルボン酸及びそのアルキルエステル類、アミド類；アク
リロニトリル等の不飽和ニトリル類；マレイン酸、フマ
ール酸等の不飽和ジカルボン酸類、そのアルキルエステ
ル類又はその無水物；Ｎ−置換マレイミド類；ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルアルキ
ルエーテル類；各種ビニリデン化合物等が例示される。
【００２１】本発明における油溶性重合開始剤として
は、例えばアセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキ
サイド、イソブチリルパーオキサイド、（α，α−ビス
ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、
クミルパーオキシネオデカノエート、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パ
ーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パ
ーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデ
カノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−
ブチルパーオキシピバレート、ラウリルパーオキサイド
等の有機過酸化物；アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル、アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ化合物、その他の公知のものが、単独または数種の
ものを併用して使用できる。
は、例えばアセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキ
サイド、イソブチリルパーオキサイド、（α，α−ビス
ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、
クミルパーオキシネオデカノエート、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パ
ーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パ
ーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデ
カノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−
ブチルパーオキシピバレート、ラウリルパーオキサイド
等の有機過酸化物；アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル、アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ化合物、その他の公知のものが、単独または数種の
ものを併用して使用できる。
【００２２】本発明においては、還流凝縮器を付設した
反応器が用いられるが、この反応器において使用される
攪拌機、所望により使用されるバッフル等の攪拌装置の
形状は特に限定されるものではなく、従来から塩化ビニ
ル系単量体の懸濁重合方法で一般的に採用されている公
知の攪拌装置を使用することができる。すなわち攪拌翼
としては例えばパドル翼、ブルーマージン翼、ファウド
ラー翼等、またバッフルとしては例えば板型、円筒型、
Ｄ型、ループ型叉はフィンガー型等が例示される。
反応器が用いられるが、この反応器において使用される
攪拌機、所望により使用されるバッフル等の攪拌装置の
形状は特に限定されるものではなく、従来から塩化ビニ
ル系単量体の懸濁重合方法で一般的に採用されている公
知の攪拌装置を使用することができる。すなわち攪拌翼
としては例えばパドル翼、ブルーマージン翼、ファウド
ラー翼等、またバッフルとしては例えば板型、円筒型、
Ｄ型、ループ型叉はフィンガー型等が例示される。
【００２３】
【実施例】以下、本発明の製造方法を実施例にもとづき
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００２４】得られた塩化ビニル系重合体の評価は下記
の方法により行った。
の方法により行った。
【００２５】〜かさ比重〜 ＪＩＳ Ｋ６７２１による。
【００２６】〜ポロシティー〜 ポロシティー（内部空孔体積）は、水銀圧入法のポロシ
メーター（島津製作所製）を使用して、孔径０．０５〜
５μｍの内部空孔の容積を測定し、ポリ塩化ビニル系重
合体１ｇあたりの空孔容積に換算した。
メーター（島津製作所製）を使用して、孔径０．０５〜
５μｍの内部空孔の容積を測定し、ポリ塩化ビニル系重
合体１ｇあたりの空孔容積に換算した。
【００２７】〜フィッシュアイ１〜 得られた塩化ビニル系重合体１００重量部、Ｃａ−Ｚｎ
系粉末複合安定剤１．５重量部、有機燐系安定化助剤
０．５重量部、群青３重量部およびＤＯＰ（ジオクチル
フタレート）５０重量部を混合し、１５０℃のロールで
厚さ０．３５ｍｍとして５分間混練し、０．３５ｍｍの
シートを分取し、シート５０ｃｍ2中の透明粒子の数を
もって示した。
系粉末複合安定剤１．５重量部、有機燐系安定化助剤
０．５重量部、群青３重量部およびＤＯＰ（ジオクチル
フタレート）５０重量部を混合し、１５０℃のロールで
厚さ０．３５ｍｍとして５分間混練し、０．３５ｍｍの
シートを分取し、シート５０ｃｍ2中の透明粒子の数を
もって示した。
【００２８】〜フィッシュアイ２〜 得られた塩化ビニル系重合体１００重量部、Ｃａ−Ｚｎ
系粉末複合安定剤１．５重量部、有機燐系安定化助剤
０．５重量部、群青３重量部およびＴＯＴＭ（トリオク
チルトリメリート）６０重量部を混合し、１５０℃のロ
ールで厚さ０．１５ｍｍとして６分間混練し、０．１５
ｍｍのシートを分取し、シート５０ｃｍ2中の透明粒子
の数をもって示した。
系粉末複合安定剤１．５重量部、有機燐系安定化助剤
０．５重量部、群青３重量部およびＴＯＴＭ（トリオク
チルトリメリート）６０重量部を混合し、１５０℃のロ
ールで厚さ０．１５ｍｍとして６分間混練し、０．１５
ｍｍのシートを分取し、シート５０ｃｍ2中の透明粒子
の数をもって示した。
【００２９】実施例１ 還流凝縮器を有する内容積２ｍ3の反応器の該還流凝縮
器に７０℃の熱水を通水した後、４０℃の脱イオン水１
４０部、ケン化度８０モル％で平均重合度２０００のＰ
ＶＡ０．０５部、ケン化度３７モル％で平均重合度６５
０のＰＶＡ０．０５部、重合開始剤ｔ−ブチルパーオキ
シネオデカノエート０．０９部、塩化ビニル単量体１０
０部（４５７Ｋｇ）を反応器に仕込み撹拌を開始し、５
１℃まで昇温した。転化率が３％に達した時点で、ケン
化度９８モル％で平均重合度２０００のＰＶＡ０．１部
を３０分間で反応器に添加し、かつ還流凝縮器のジャケ
ット温度を低下させ、反応器のジャケット温度が一定と
なるように還流凝縮器のジャケット温度を制御しながら
重合を継続した。重合中４０リットル／時で水を連続的
に注入した。重合後、未反応の単量体を回収した後、重
合体スラリーを取り出し、脱水乾燥して得られた重合体
を評価した。
器に７０℃の熱水を通水した後、４０℃の脱イオン水１
４０部、ケン化度８０モル％で平均重合度２０００のＰ
ＶＡ０．０５部、ケン化度３７モル％で平均重合度６５
０のＰＶＡ０．０５部、重合開始剤ｔ−ブチルパーオキ
シネオデカノエート０．０９部、塩化ビニル単量体１０
０部（４５７Ｋｇ）を反応器に仕込み撹拌を開始し、５
１℃まで昇温した。転化率が３％に達した時点で、ケン
化度９８モル％で平均重合度２０００のＰＶＡ０．１部
を３０分間で反応器に添加し、かつ還流凝縮器のジャケ
ット温度を低下させ、反応器のジャケット温度が一定と
なるように還流凝縮器のジャケット温度を制御しながら
重合を継続した。重合中４０リットル／時で水を連続的
に注入した。重合後、未反応の単量体を回収した後、重
合体スラリーを取り出し、脱水乾燥して得られた重合体
を評価した。
【００３０】実施例２ 重合開始前に、重合器に仕込むＰＶＡをケン化度８０モ
ル％で平均重合度２０００のＰＶＡ０．０４部、ケン化
度３７モル％で平均重合度６５０のＰＶＡ０．０５部及
びケン化度７３モル％で平均重合度８００のＰＶＡ０．
０１部との併用に変更したほかは実施例１と同じ条件で
重合を行い評価した。
ル％で平均重合度２０００のＰＶＡ０．０４部、ケン化
度３７モル％で平均重合度６５０のＰＶＡ０．０５部及
びケン化度７３モル％で平均重合度８００のＰＶＡ０．
０１部との併用に変更したほかは実施例１と同じ条件で
重合を行い評価した。
【００３１】実施例３ ＰＶＡを添加し、かつ還流凝縮器による冷却を始める転
化率を２０％に変更したほかは実施例１と同じ条件で重
合を行い評価した。
化率を２０％に変更したほかは実施例１と同じ条件で重
合を行い評価した。
【００３２】比較例１ 重合開始後にＰＶＡを添加しなかったほかは実施例１と
同じ条件で重合を行い評価した。 比較例２ 転化率が３％に達した時点で添加するＰＶＡを、重合開
始時に添加したほかは実施例１と同じ条件で重合を行い
評価した。
同じ条件で重合を行い評価した。 比較例２ 転化率が３％に達した時点で添加するＰＶＡを、重合開
始時に添加したほかは実施例１と同じ条件で重合を行い
評価した。
【００３３】比較例３ 転化率が３％に達した時点で添加するＰＶＡを、ケン化
度８０モル％で平均重合度２０００のＰＶＡに変更した
ほかは実施例１と同じ条件で重合を行い評価した。
度８０モル％で平均重合度２０００のＰＶＡに変更した
ほかは実施例１と同じ条件で重合を行い評価した。
【００３４】比較例４ ＰＶＡを添加し、かつ還流凝縮器による冷却を始める転
化率を５０％に変更したほかは実施例１と同じ条件で重
合を行い評価した。
化率を５０％に変更したほかは実施例１と同じ条件で重
合を行い評価した。
【００３５】比較例５ 還流凝縮器を反応器より遮断し、重合開始剤ｔ−ブチル
パーオキシネオデカノエート０．０９部を０．０６４部
に変更し、重合開始後にＰＶＡを添加しなかったほかは
実施例１と同じ条件で重合を行い評価した。
パーオキシネオデカノエート０．０９部を０．０６４部
に変更し、重合開始後にＰＶＡを添加しなかったほかは
実施例１と同じ条件で重合を行い評価した。
【００３６】実施例および比較例で得られたＰＶＣは、
表１に示すような物性を有していた。
表１に示すような物性を有していた。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【発明の効果】本発明の方法によれば、ポロシティーの
高い粒子構造を有し、加工性に優れ、フィッシュアイの
少ないＰＶＣが得られ、その工業的価値は高い。
高い粒子構造を有し、加工性に優れ、フィッシュアイの
少ないＰＶＣが得られ、その工業的価値は高い。
Claims (1)
- 【請求項１】還流凝縮器を付設した反応器にて、塩化ビ
ニル系単量体を油溶性重合開始剤の存在下、水性媒体中
で懸濁重合して塩化ビニル系重合体を製造するする際
に、分散安定剤として、（Ａ）ケン化度６５モル％以
上、かつ、平均重合度５００〜４０００である部分ケン
化ポリビニルアルコールの一種又は二種以上を塩化ビニ
ル系単量体１００重量部に対して０．０１〜０．２重量
部、及び、（Ｂ）ケン化度１５〜５４モル％、かつ、平
均重合度１００〜１５００である部分ケン化ポリビニル
アルコールを塩化ビニル系単量体１００重量部に対して
０．０１〜０．２重量部とが存在した状態で懸濁重合を
開始し、塩化ビニル系単量体の重合転化率が３〜４０％
に達した時点で、該還流凝縮器による冷却を開始すると
ともに、（Ｃ）ケン化度９７モル％以上、かつ、平均重
合度１５００以上の部分ケン化ポリビニルアルコールを
添加することを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20197796A JPH1045814A (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20197796A JPH1045814A (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1045814A true JPH1045814A (ja) | 1998-02-17 |
Family
ID=16449903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20197796A Pending JPH1045814A (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1045814A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001106707A (ja) * | 1999-10-07 | 2001-04-17 | Taiyo Vinyl Corp | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| US7109275B2 (en) | 2002-04-12 | 2006-09-19 | Akzo Nobel N.V. | Co-metering of organic initiators and protective colloids during polymerization reactions |
-
1996
- 1996-07-31 JP JP20197796A patent/JPH1045814A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001106707A (ja) * | 1999-10-07 | 2001-04-17 | Taiyo Vinyl Corp | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JP4688991B2 (ja) * | 1999-10-07 | 2011-05-25 | 大洋塩ビ株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| US7109275B2 (en) | 2002-04-12 | 2006-09-19 | Akzo Nobel N.V. | Co-metering of organic initiators and protective colloids during polymerization reactions |
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