JP2001253815A

JP2001253815A - 皮膚化粧料

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Publication number: JP2001253815A
Application number: JP2000068083A
Authority: JP
Inventors: Misaki Ishida; 実咲石田; Saori Satou; さおり佐藤; Hiroyoshi Murase; 博宜村瀬
Original assignee: NOF Corp; CCI Corp
Current assignee: NOF Corp; CCI Corp
Priority date: 2000-03-13
Filing date: 2000-03-13
Publication date: 2001-09-18
Anticipated expiration: 2020-03-13
Also published as: JP4523108B2

Abstract

(57)【要約】【課題】使用時の感触が軽く使用後もべたつかず、保
温効果の持続性に優れ、肌荒れ改善効果、しわ抑制効果
に優れるとともに肌にはりを与え、経時安定性にも優れ
る皮膚化粧料を提供すること。【解決手段】クロマノール配糖体を０．００１〜２０
重量％、ｂ.酸性ムコ多糖類を０．００１〜３重量％、
ｃ.多価アルコールまたはその部分エステル化合物を
０．１〜３０重量％配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧水、乳液、ク
リーム、パック等の皮膚用の化粧料に関し、さらに詳し
くは使用時の感触が軽く使用後もべたつかず、保温効果
の持続性に優れ、肌荒れ改善効果、しわ抑制効果に優れ
るとともに肌にはりを与え、経時安定性にも優れる皮膚
化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、人の皮膚表面（肌）は皮脂膜に覆
われていて水分の蒸散が適度に抑制されている。この肌
の水分が不足すると肌荒れ等を生じやすく、しわの原因
にもなりやすいため、皮膚の水分を適切な範囲に保つこ
とは皮膚の健康の面から見て非常に大切なことである。
ところで皮脂膜は洗顔や入浴時の洗浄により取り除かれ
てしまうので肌の水分が失われやすくなる。そのため、
洗顔後あるいは入浴後には肌の水分を補うために化粧
水、乳液、クリーム、美容液等の保湿化粧料が使用され
ている。

【０００３】一般に、化粧料には保温剤としてグリセリ
ン、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール等の多
価アルコール類、ピロリドンカルボン酸塩等が配合され
ているが、これらは高湿度下における水分保持力には優
れているものの低湿度下における水分保持力に難があ
り、保湿効果の持続性が十分ではない。

【０００４】そこで、近年、低湿度下での水分保持力の
高い保湿成分としてキチン、キトサン及びそれらの誘導
体、蛋白加水分解物、ヒアルロン酸等の酸性ムコ多糖
類、植物抽出物等様々な物質が研究されている。中でも
ヒアルロン酸は皮膚繊維芽細胞中で産生される非常に保
湿作用の高い物質であり、肌の老化とともに皮膚中の存
在量が減少することが確認されていることから特に注目
されている物質である。そこで、酸性ムコ多糖類を化粧
料として用いることが検討されている。酸性ムコ多糖類
を配合した皮膚化粧料としては、特開昭５７−１８５２
０８号公報、特開昭６１−１７１４０５号公報、特開昭
６３−２３０６１４号公報、特開平３−１９０８０８号
公報記載の化粧料等がある。しかし、このヒアルロン酸
等のムコ多糖類を化粧料に使用するとその高い保湿力か
ら不快なべたつきを有するという欠点があるため、これ
らの化粧料は使用時に不快なべたつきを有し、しかも肌
荒れ改善効果、肌にはりを与える効果、しわ抑制効果は
弱かった。そこで、べたつきを改善するためにムコ多糖
類とトレハロースとを組み合わせた特開平６−１２２６
２１号公報記載の皮膚外用剤、ムコ多糖と２−メタクロ
イルホスホリルコリンのホモポリマーとを組み合わせた
特開平９−５２８４８号公報記載の皮膚外用剤が検討さ
れている。しかし、これらの皮膚外用剤はべたつきの改
善はみられるものの肌荒れ改善効果、肌にはりを与える
効果、しわ抑制効果が弱い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題を解
決し、使用時の感触が軽く、使用後もべたつかず、保湿
効果の持続性に優れ、肌荒れ改善効果、しわ抑制効果に
優れるとともに肌にはりを与え、経時安定性にも優れる
皮膚化粧料を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決する為に研究を重ねたところ、クロマノール配糖体
と酸性ムコ多糖類及び多価アルコールまたはその部分エ
ステル化合物を特定の比率で組み合わせることで目的の
皮膚化粧料を得るに至った。

【０００７】すなわち本発明は、ａ.式（Ｉ）で示され
るクロマノール配糖体０．００１〜２０重量％、ｂ.酸
性ムコ多糖類０．００１〜３重量％、ｃ.多価アルコー
ルまたはその部分エステル化合物０．１〜３００重量％
含有することを特徴とする皮膚化粧料である。

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、そ
れぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキ
ル基、Ｒ^５は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基また
は炭素数１〜６のアシル基、Ｘは、単糖残基またはオリ
ゴ糖残基であり、該糖残基中の水酸基の水素原子が炭素
数１〜１８のアルキル基または炭素数１〜１８のアシル
基で置換されていても良く、ｍは０〜６の整数、および
ｐは１〜１０の整数を表す）。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるクロマノール
配糖体は、代表的なビタミンＥであるα−トコフェロー
ルのクロマン環の２位のフィチル基をアルコールで置換
し、さらに糖を結合させる等により得られる化合物であ
る（特開平７−１１８２８７号公報、特開平９−２４９
６８８号公報、特開平１１−２１２９１号公報)。式
（Ｉ）においてＲ^１，Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ
独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基で
あり、好ましくはメチル基またはエチル基である。そし
て、Ｒ^５は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基あ
るいは炭素数１〜６のアシル基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリ
ル基である。さらに、Ｘは単糖残基またはオリゴ糖残基
である。単糖としては、例えば、グルコース、ガラクト
ース、フコース、キシロース、マンノース、ラムノー
ス、フルクトース、アラビノース、リキソース、リボー
ス、アロース、アルトロース、イドース、タロース、デ
オキシリボース、キノボース、アベクトース等が挙げら
れる。オリゴ糖としては、これらの単糖が２〜４個結合
したマルトース、ラクトース、セロビオース、ラフィノ
ース、キシロビオース、スクロース等が挙げられる。好
ましくはグルコース、ガラクトース、フコース、キシロ
ース、マンノース、ラムノース、フルクトースの残基で
あり、更に好ましくはグルコース、ガラクトース、フル
クトースの残基である。又、糖残基の水酸基の水素原子
は炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数１〜１８の
アシル基で置換されていても良い。さらに、ｍは０〜６
の整数を示し、好ましくは１〜４の整数を示す。又、ｐ
は１〜１０の整数を示し、好ましくは１〜６の整数を示
す。

【００１１】一方、本発明の皮膚化粧料のｂ．成分であ
る酸性ムコ多糖類としては、例えば、ヒアルロン酸、コ
ンドロイチン−４−硫酸、コンドロイチン−６−硫酸、
デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパリン等の酸性ムコ
多糖またはそれらと無機または有機のアルカリにより形
成される塩が挙げられる。好ましくはヒアルロン酸、コ
ンドロイチン−４−硫酸、コンドロイチン−６−硫酸ま
たはそれらの塩であり、更に好ましくはヒアルロン酸ま
たはその塩である。

【００１２】さらに、本発明の皮膚化粧料のｃ.成分で
ある多価アルコールまたはその部分エステル化合物とし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポ
リグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ソルビトール等の多価アルコールまた
はそれら多価アルコールの酢酸、硫酸、燐酸、脂肪酸等
の部分エステル化合物であり、好ましくは多価アルコー
ルまたはその部分脂肪酸エステルが挙げられる。

【００１３】本発明の皮膚化粧料のａ.成分であるクロ
マノール配糖体は、組成物全量中に０．００１〜２０重
量％含まれ、好ましくは０．００５〜１５重量％、更に
好ましくは０．０１〜１０重量％含まれる。０．０１重
量％未満では肌荒れ改善効果、しわ抑制効果、肌にはり
を与える効果が弱くなり、２０重量％を超えると経時安
定性に問題を生じるだけでなくコスト的に不利である。

【００１４】また、本発明の皮膚化粧料のｂ.成分であ
る酸性ムコ多糖類は、組成物全量中に０．００１〜３重
量％含まれ、好ましくは０．００３〜２．５重量％、更
に好ましくは０．００５〜２重量％含まれる。０．００
１重量％未満では肌荒れ改善効果、保湿効果の持続性が
弱く、３重量％を超えるとべたつきを伴うだけでなく増
粘等を生じて配合が困難になる。

【００１５】また、本発明の皮膚化粧料のｃ.成分であ
る多価アルコールまたはその部分エステル化合物は、組
成物全量中に０．１〜３０重量％含まれ、好ましくは
０．５〜２５重量％、更に好ましくは１〜２０重量％含
まれる。０．１重量％未満では安定性に問題を生じるだ
けでなく肌にはりを与える効果が弱くなり、３０重量％
を超えると使用時ののびが悪くなるとともにべたつく。

【００１６】尚、本発明の皮膚化粧料には、化粧料に常
用されている添加剤を、本発明の性能を損なわない範囲
で配合することも可能である。例えば、エタノール、イ
ソプロピルアルコール等の低級アルコール、流動パラフ
ィン、流動イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、固
形パラフィン等の炭化水素系油、牛脂、豚脂、魚油等の
天然油脂類、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等の
合成トリグリセライド、ミリスチン酸イソプロピル、パ
ルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、オレイ
ン酸エチル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オクチ
ルドデシル等のエステル油、ミツロウ、カルナバロウ等
のロウ類、直鎖及び環状のジメチルポリシロキサン、ポ
リエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジ
メチルポリシロキサン等のシリコーン誘導体、セラミ
ド、コレステロール、蛋白誘導体、ラノリン、ラノリン
誘導体、レシチン等の油性基剤、石鹸、アシルメチルタ
ウリン塩、アミドエーテル硫酸エステル塩等の陰イオン
性界面活性剤、アミドアミノ酸塩、アミドプロピルジメ
チルアミノ酢酸ベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、アルキルポリグルコシ
ド、アルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、塩
化アルキルトリメチルアンモニウム等の陽イオン性界面
活性剤、アルキルジメチルアミンオキシド等の半極性界
面活性剤、アルギン酸、カルボキシビニルポリマー、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタン
ガム等の水溶性高分子、ピロリドンカルボン酸塩、クエ
ン酸塩、リンゴ酸塩、食塩等の有機または無機塩類、ｐ
Ｈ調製剤である酸及びアルカリ、殺菌剤、キレート剤、
抗酸化剤、紫外線吸収剤、動植物由来の天然エキス、色
素及び香料等を配合できる。

【００１７】次に実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されることは
ない。

【００１８】

【実施例】（クロマノール配糖体の調製）７．５ｇのデ
キストリン（商品名：パインデックス＃１、松谷化学株
式会社製）を、０．５ｍＭエチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウムを含む５０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ５．５）９０
ｍｌに溶解後、ジメチルスルホキシドで調製した８（Ｗ
／Ｖ）％の式（II）：

【００１９】

【化３】

【００２０】で示される２−ヒドロキシメチル２，５，
７，８−テトラメチルクロマン−６−オール（以下、Ｔ
Ｍという）溶液１０ｍＬ、バチルスステアロサーモフ
ィラス由来のシクロマルトデキストリングルカノトラン
スフェラーゼ（（株）林原生物化学研究所製）を１６０
０単位加え、マグネチックスターラーを用いて攪拌しな
がら、４０℃で２４時間反応させた。この反応により、
反応液中のＴＭの約９０％がクロマノール配糖体の混合
物に変換された。この反応液を水で平衡化した多孔性合
成吸着剤（商品名：ダイヤイオンＨＰ２１、三菱化学株
式会社製）を充填したカラムに通液した。このカラムを
カラム体積の３倍量の水で洗浄した。その結果、ＴＭお
よびクロマノール配糖体が多孔性合成吸着剤に吸着し、
糖、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、塩類などは
吸着することなく流出した。ついでカラムをカラム体積
の３倍量の６０（Ｖ／Ｖ）％メタノールで洗浄すること
により、クロマノール配糖体のみを溶出させた。そし
て、この画分を濃縮乾固することにより、クロマノール
配糖体の混合物を得た。

【００２１】この方法により、式（III）：

【００２２】

【化４】

【００２３】で示されるＴＭの２位ヒドロキシメチル基
にグルコシル基が１〜８個（ｎ＝１〜８）結合（α−
１，４結合）したα−グルコシルＴＭ混合物（以下、Ｔ
ＭＧｎという）を約１．５ｇ得た。さらに、得られたＴ
ＭＧｎを、ＮＨ_２カラムを用いた分取液体クロマトグラ
フィーで単離することにより、その構造および組成を求
めた。結果を表１に示す。尚、ここで得られた単体はｎ
の数により、以下、ＴＭＧ１〜ＴＭＧ６とする。

【００２４】

【表１】

【００２５】（皮膚化粧料の評価）本発明の皮膚化粧料
を以下の（１）〜（７）の項目について評価した。

【００２６】（１）使用時ののび２０名の女性（２０才〜３５才）をパネラーとし、洗顔
した後に皮膚化粧料を使用した時の感触について以下の
基準で判定した。２点：使用時ののび良く、ひっかからずに軽い感触であ
ると感じた場合。１点：使用時ののびがやや悪く、ややひっかかると感じ
た場合。０点：使用時ののびが悪く、ひっかかり、重い感触であ
ると感じた場合。２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を使用時
ののびがよい化粧料であると評価した。 ○：のびが良好（平均値１．５点以上）。 ×：のびが悪い（平均値１．５点未満）。

【００２７】（２）使用後のべたつき感２０名の女性（２０才〜３５才）をパネラーとし、洗顔
した後に皮膚化粧料を使用して１０分後の肌の感触につ
いて以下の基準で判定した。２点：肌のべたつきが無いと感じた場合。１点：肌がややべたつくと感じた場合。０点：肌が非常にべたつくと感じた場合。２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を使用後
にべたつきがない化粧料であると評価した。無：べたつきが無い（平均値１．５点以上）。有：べたつく（平均値１．５点未満）。

【００２８】（３）保湿効果の持続性２０名の女性（２０才〜３５才）をパネラーとし、洗顔
した後に皮膚化粧料を使用し、２時間後の肌のうるおい
について以下の基準で判定した。２点：使用直後と変わらず肌が十分うるおっていると感
じた場合。１点：使用直後と比べてやや肌のうるおいが足りないと
感じた場合。０点：使用直後と比べて明らかに肌のうるおいが足りな
いと感じた場合。２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を保湿効
果の持続性の良好な化粧料であると評価した。 ○：保湿効果の持続性が良好（平均値１．５点以上）。 ×：保湿効果の持続性が不良（平均値１．５点未満）。

【００２９】（４）肌荒れ改善効果肌荒れを生じた１０名の女性（２４才〜３３才）をパネ
ラーとし、皮膚化粧料を一日２回ずつ連続２週間使用し
た時の肌の状態について以下の基準で判定した。２点：肌荒れが明らかに治ってきたと感じた場合。１点：肌荒れがやや治ってきたと感じた場合。０点：肌荒れ改善効果が全く見られないと感じた場合。２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を肌荒れ
改善効果のある化粧料であると評価した。 ○：肌荒れ改善効果がある（平均値１．５点以上）。 ×：肌荒れ改善効果がない（平均値１．５点未満）。

【００３０】（５）しわ抑制効果２０名の女性(２０才〜３５才)をパネラーとし、皮膚化
粧料を一日２回ずつ連続２週間使用した時の肌の状態に
ついて、以下の基準で判定した。２点：しわが明らかに目立たなくなったと感じた場合。１点：しわがやや目立たなくなったと感じた場合。０点：しわ抑制効果が全く無いと感じた場合。２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上をしわ抑
制効果に優れた化粧料であると評価した。 ○：しわ抑制効果がある（平均値１．５点以上）。 ×：しわ抑制効果がない（平均値１．５点未満）。

【００３１】（６）肌のはり２０名の女性（２０才〜３５才）をパネラーとし、皮膚
化粧料を一日２回ずつ連続２週間使用した時の肌の状態
について、以下の基準で判定した。２点：明らかに肌にはりがでたと感じた場合。１点：やや肌にはりがでたと感じた場合。０点：肌にはりがでないと感じた場合。２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を肌には
りを与える効果のある化粧料であると評価した。 ○：肌のはりがでた（平均値１．５点以上）。 ×：肌のはりがでない（平均値１．５点未満）。

【００３２】（７）経時安定性化粧料を透明ガラス容器に密封して０℃、２５℃、４
０℃で３ヶ月間保存し、その外観を観察して、以下に示
す３段階で評価した。 ○：安定性良好（いずれの温度でも外観の変化がな
い。）。 △：安定性やや不良（いずれかの温度において、若干お
りあるいは沈殿を生じる、または若干着色を生じ
る。）。 ×：安定性不良（いずれかの温度において、おりもしく
は沈殿を生じる、分離する、または着色が著しい）。

【００３３】（実施例１〜７、比較例１〜６）表２に示
す４成分を共通添加成分として使用し、表３、表４に示
す透明または半透明化粧水である皮膚化粧料を調製し、
上記の方法により評価した結果を表３、表４に示す。

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】実施例１〜７より、本発明の成分を用いた
化粧水はいずれも使用時の感触が軽く、使用後もべたつ
かず、保温効果の持続性に優れ、肌荒れ改善効果、しわ
抑制効果に優れるとともに肌にはりを与え、経時安定性
にも優れていた。一方、比較例１〜６では十分な性能が
得られていない。つまり、比較例１、比較例２ではａ.
成分が配合されていないことから肌荒れ改善効果、しわ
抑制効果、肌にはりを与える効果が弱くなっている。比
較例３、比較例４ではｂ.成分が配合されていないこと
から保湿効果の持続性及び肌荒れ改善効果が弱くなって
いる。又、比較例５ではｃ.成分が配合されていないこ
とから安定性が悪くなるとともに肌にはりを与える効果
が弱くなっている。比較例６ではｃ.成分が本発明の範
囲を超えて配合されていることから、使用時ののびが悪
くなるとともに使用後にべたつきを有している。

【００３８】実施例８〜１０添加成分として表５に示す１６成分を共通成分として使
用し、表５に示す水中油型乳液である皮膚化粧料を調製
し、実施例１〜７と同様の方法により評価を行なった。
結果を表８に示す。

【００３９】

【表５】

【００４０】実施例１１〜１２添加成分として表６に示す９成分を共通成分として使用
し、表６に示す水中油型乳化クリームである皮膚化粧料
を調製し、実施例１〜７の方法により評価した。さらに
（８）経時安定性については下記の方法により評価を行
なった。結果を表８に示す。

【００４１】

【表６】

【００４２】（８）経時安定性化粧料を透明ガラス容器に密封して−５℃、２５℃、４
５℃で１ヶ月間保存したときの状態を調査し、下に示す
３段階で評価した。 ○：安定性良好（いずれの温度でも外観の変化がなくブ
ツ等も生じない）。 △：安定性やや不良（いずれかの温度において、僅かに
沈殿を生じるか僅かに分離が見られる。または僅かにブ
ツ、ダマを生じている）。 ×：安定性不良（いずれかの温度において、明らかに沈
殿を生じるか分離する。またはブツやダマを生じる）。

【００４３】実施例１３〜１４添加成分として表７に示す１０成分を共通成分として使
用し、表７に示す油中水型乳化クリームである皮膚化粧
料を調製し、実施例１１〜１２の方法により評価を行な
った。結果を表８に示す。

【００４４】

【表７】

【００４５】

【表８】

【００４６】実施例８〜１０より、本発明の乳液は、い
ずれも使用時の感触が軽く、使用後もべたつかず、保湿
効果の持続性に優れ、肌荒れ改善効果、しわ抑制効果に
優れるとともに肌にはりを与え、経時安定性にも優れて
いた。

【００４７】実施例１１〜１２より、本発明の水中油型
クリームはいずれも使用時の感触が軽く、使用後もべた
つかず、保湿効果の持続性に優れ、肌荒れ改善効果、し
わ抑制効果に優れるとともに肌にはりを与え、経時安定
性にも優れていた。

【００４８】実施例１３〜１４より、本発明の油中水型
クリームはいずれも使用時の感触が軽く、使用後もべた
つかず、保湿効果の持続性に優れ、肌荒れ改善効果、し
わ抑制効果に優れるとともに肌にはりを与え、経時安定
性にも優れていた。

【００４９】

【発明の効果】以上記載のように、本発明の皮膚化粧料
は、使用時の感触が軽く、使用後もべたつかず、保湿効
果の持続性に優れ、肌荒れ改善効果、しわ抑制効果に優
れるとともに肌にはりを与え、経時安定性にも優れてい
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者村瀬博宜岐阜県岐阜市長良2435番地の178 Ｆターム(参考） 4C083 AA082 AA122 AB352 AB362 AC022 AC072 AC082 AC102 AC111 AC112 AC122 AC172 AC182 AC302 AC352 AC402 AC422 AC442 AC482 AC582 AC612 AD042 AD092 AD172 AD311 AD312 AD332 AD342 AD352 AD391 AD392 AD662 CC02 CC04 CC05 DD32 DD33 EE06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ａ.式（Ｉ）で示されるクロマノール配
糖体を０．００１〜２０重量％、ｂ.酸性ムコ多糖類を
０．００１〜３重量％、ｃ.多価アルコールまたはその
部分エステル化合物を０．１〜３０重量％含有すること
を特徴とする皮膚化粧料：【化１】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立し
て、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ^５は
水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜
６のアシル基、Ｘは、単糖残基またはオリゴ糖残基であ
り、該糖残基中の水酸基の水素原子が炭素数１〜１８の
アルキル基または炭素数１〜１８のアシル基で置換され
ていても良く、ｍは０〜６の整数、およびｐは１〜１０
の整数を表す）。