JP2002053422A - 皮膚化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保湿効果の持続性に優れ、肌荒れ改善効果、
しわ抑制効果に優れるとともに肌にはりを与え、肌のく
すみ改善効果を有し、さらに経時安定性にも優れる皮膚
化粧料を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）クロマノール配糖体を０．００１
〜２０重量％、および（Ｂ）油溶性抗酸化剤を０．００
１〜１０重量％含有する化粧料とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧水、乳液、ク
リーム、パックなどの皮膚用の化粧料に関する。さらに
詳しくは、使用時の感触が軽く、使用後もべたつかず、
保湿効果の持続性に優れ、肌荒れ改善効果やしわ抑制効
果に優れるとともに肌にはりを与え、経時安定性にも優
れる皮膚化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】人の皮膚表面（肌）は皮脂膜に覆われて
おり、水分の蒸散が適度に抑制されている。この肌の水
分が不足すると肌荒れを生じやすく、しわの原因にもな
りやすいため、皮膚の水分を適切な範囲に保つことは、
皮膚の健康の面から非常に大切なことである。ところ
で、皮脂膜は洗顔や入浴時の洗浄により流れてしまうの
で肌の水分が失われやすくなる。そのため、洗顔後ある
いは入浴後、肌の水分を補うために、化粧水、乳液、ク
リ一ム、美容液などが使用されている。

【０００３】ところで、一般に化粧料には、保湿剤とし
て、グリセリン、１,３−ブチレングリコール、ソルビ
トールなどの多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸
塩などが配合されている。これらの保湿剤は高湿度下に
おける水分保持力には優れているが、低湿度下における
水分保持力に難があり、保湿効果が持続しないという問
題がある。

【０００４】そこで、肌の保湿効果や柔軟性を保つた
め、エステル油あるいは炭化水素油等の種々の油性成分
が用いられている。特に不飽和脂肪酸あるいはその誘導
体を含む油性成分が生理学上、皮膚化学上優れた作用を
有することが知られており、様々な化粧料に配合されて
いる（特開平５−２８６８４６号公報、特開平８−１０
９１２８号公報）。しかし、これらの油性成分を使用し
た化粧料は、経時的に酸化し、劣化する傾向を有するこ
とから、この傾向を抑制するために、従来、種々の油溶
性抗酸化剤が皮膚化粧料に利用されてきた（特開昭５８
−４１８１３号公報、特開平１０−２１２４７７号公
報、特開平１０−２１２４７８号公報）。

【０００５】また、最近では肌の老化防止対策として、
皮脂の酸化防止が注目されている。肌老化とは、加齢に
伴うしわ、血行不良、色素沈着等により肌のくすみ等が
生じている現象であり、紫外線曝露により発生する活性
酵素が皮脂の酸化を誘導することが肌老化の一因である
と報告されている。そこで、油溶性抗酸化剤を製品の安
定化だけでなく、塗布した後の皮脂の酸化防止を目的と
して配合した化粧料も開発されている（特開平１０−１
８２４０５号公報）。

【０００６】しかし、これらの油溶性抗酸化剤を使用し
た化粧料は経時的な安定性が十分ではなく、また、肌荒
れ防止効果、しわ抑制効果、および肌にはりを与える効
果が十分ではなかった。

【０００７】また、肌の老化防止を目的として抗酸化能
のある種々の植物抽出エキスを配合した化粧料が開発さ
れているが、植物抽出エキスを化粧料に使用すると経時
的に酸化劣化し、変色したり、沈殿する傾向があり、肌
へはりを与える効果、肌のくすみを改善する効果が十分
ではなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで、油溶性抗酸化
剤を配合しても経時的に安定で、肌荒れ防止効果、しわ
抑制効果、および肌にはりを与える効果にも優れた化粧
料が望まれている。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決する為に研究を重ねた結果、クロマノール配糖体
と油溶性抗酸化剤とを特定の比率で組み合わせることに
より、経時安定性、保存安定性に優れ、保存効果、肌荒
れ改善効果などに優れた皮膚化粧料が得られることを見
出し、本発明を完成させた。

【００１０】すなわち、本発明の皮膚化粧料は、（Ａ）
式（Ｉ）で示されるクロマノール配糖体を０．００１〜
２０重量％、（Ｂ）油溶性抗酸化剤を０．００１〜１０
重量％含有することを特徴とする皮膚化粧料である。

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、
それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアル
キル基、Ｒ^５は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基ま
たは炭素数１〜６のアシル基、Ｘは単糖残基またはオリ
ゴ糖残基であり、該糖残基中の水酸基の水素原子が炭素
数１〜１８のアルキル基または炭素数１〜１８のアシル
基で置換されていても良く、ｍは０〜６の整数、および
ｐは１〜１０の整数を表す）。

【００１３】本発明の組成物に用いられる（Ａ）クロマ
ノール配糖体は、代表的なビタミンＥであるα−トコフ
ェロールのクロマン環の２位のフィチル基をアルコール
で置換し、さらに糖を結合させるなどの方法により得ら
れる（特開平７−１１８２８７号公報、特開平９−２４
９６８８号公報、特開平１１−２１２９１号公報）。式
（Ｉ）においてＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は同一また
は異なる水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であ
り、好ましくはメチル基またはエチル基である。そし
て、Ｒ^５は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基あ
るいは炭素数１〜６のアシル基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリ
ル基である。さらに、Ｘは単糖残基またはオリゴなど残
基であり、例えばグルコース、ガラクトース、フコー
ス、キシロース、マンノース、ラムノース、フルクトー
ス、アラビノース、リキソース、リボース、アロース、
アルトロース、イドース、タロース、デオキシリボー
ス、キノボース、アベクトースなどの単糖、これらの単
糖が２〜４個結合したマルトース、ラクトース、セロビ
オース、ラフィノース、キシロビオース、スクロースな
どのオリゴ糖残基であり、好ましくはグルコース、ガラ
クトース、フコース、キシロース、マンノース、ラムノ
ース、フルクトースの残基であり、更に好ましくはグル
コース、ガラクトース、フルクトースの残基である。ま
た、糖残基の水酸基の水素原子は炭素数１〜１８のアル
キル基または炭素数１〜１８のアシル基で置換されてい
ても良い。さらに、ｍは０〜６の整数を示し、好ましく
は１〜４の整数を示す。また、ｐは１〜１０の整数を示
し、好ましくは１〜６の整数を示す。

【００１４】本発明の皮膚化粧料の（Ｂ）成分である油
溶性抗酸化剤としては、α、β、γ、あるいはδ−トコ
フェロール等のビタミンＥ類；酢酸ｄｌ−α−トコフェ
ロール等のビタミンＥ誘導体；レチノール、３−デヒド
ロレチノール等のビタミンＡ；酢酸レチノール、パルミ
チン酸レチノール、レチナール、レチノイン酸あるいは
その塩、レチノイン酸エチルあるいはレチノイン酸ブチ
ル等のレチノイン酸エステル類、またはレチニルリン酸
あるいはその塩等のビタミンＡ誘導体；ビタミンＡを多
く含有する魚類から抽出した肝油；アスコルビン酸パル
ミテート等のビタミンＣ誘導体；ブチルヒドロキシアニ
ソール（ＢＨＡ）；ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨ
Ｔ）；オイゲノールまたはイソオイゲノール；没食子酸
プロピル；ソルビン酸；セサミンあるいはセサミンを多
く含有するゴマ油；およびフラボノイド類が挙げられ
る。好ましくはビタミンＥまたはその誘導体、ビタミン
Ａまたはその誘導体である。

【００１５】本発明の皮膚化粧料の（Ａ）成分であるク
ロマノール配糖体は、組成物全量中に０．００１〜２０
重量％含まれ、好ましくは０．００５〜１５重量％、更
に好ましくは０．０１〜１０重量％含まれる。０．００
１重量％未満では肌荒れ改善効果、しわ抑制効果、肌に
はりを与える効果、経時安定性が十分でなく、２０重量
％を超えるとべたつきを伴い、コスト的に不利である。

【００１６】本発明の皮膚化粧料の（Ｂ）成分である油
溶性抗酸化剤は、組成物全量中に０．００１〜１０重量
％含まれ、好ましくは０．００５〜８重量％、さらに好
ましくは０．０１〜５重量％含まれる。０．００１重量
％未満では肌荒れ改善効果、しわ抑制効果、くすみ改善
効果、経時安定性が十分ではなく、１０重量％を超える
と経時安定性に問題を生じる。

【００１７】なお、本発明の皮膚化粧料には、化粧料に
常用されている添加剤を本発明の性能を損なわない範囲
で配合することも可能である。例えば、以下の化合物が
配合される：エタノール、イソプロピルアルコールなど
の低級アルコール類；プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１,３−
ブチレングリコール、ポリエチレングリコールなどの多
価アルコール類；流動パラフィン、流動イソパラフィ
ン、スクワラン、ワセリン、固形パラフィンなどの炭化
水素系油；牛脂、豚脂、魚油などの天然油脂類；トリ２
−エチルヘキサン酸グリセリルなどの合成トリグリセラ
イド；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプ
ロピル、パルミチン酸セチル、オレイン酸エチル、オレ
イン酸オレイル、ミリスチン酸オクチルドデシルなどの
エステル油；ミツロウ、カルナバロウなどのロウ類；直
鎖および環状のジメチルポリシロキサン、ポリエーテル
変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリ
シロキサンなどのシリコーン誘導体；セラミド、コレス
テロール、蛋白誘導体、ラノリン、ラノリン誘導体、レ
シチンなどの油性基剤；石鹸、アシルメチルタウリン
塩、アミドエーテル硫酸エステル塩などの陰イオン性界
面活性剤；アミドアミノ酸塩、アミドプロピルジメチル
アミノ酢酸べタインなどの両性界面活性剤；ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂
肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ン硬化ひまし油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、グリセリン
モノ脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、アルカ
ノールアミドなどの非イオン性界面活性剤；塩化アルキ
ルトリメチルアンモニウムなどの陽イオン性界面活性
剤；アルキルジメチルアミンオキシドなどの半極性界面
活性剤；アルギン酸、カルボキシビニルボリマー、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガ
ム、ヒアルロン酸などの水溶性高分子；ピロリドンカル
ボン酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、食塩などの有機ま
たは無機塩類；ｐＨ調整剤である酸およびアルカリ、殺
菌剤、キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、動植物由
来の天然エキス、色素および香料など。

【００１８】

【実施例】次に実施例によって本発明を更に詳細に説明
する。 （クロマノール配糖体の調製）７．５ｇのデキストリン
（商品名：パインデックス＃１、松谷化学株式会社製）
を、０．５ｍＭエチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを
含む５０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ５．５）９０ｍｌに溶解
させ、これをジメチルスルホキシドで調製した８（Ｗ／
Ｖ）％の式（II）：

【００１９】

【化３】

【００２０】で示される２−ヒドロキシメチル２，５，
７，８−テトラメチルクロマン−６−オール（以下、Ｔ
Ｍという）溶液１０ｍＬ、およびバチルス ステアロサ
ーモフィラス由来のシクロマルトデキストリングルカノ
トランスフェラーゼ（（株）林原生物化学研究所製）１
６００単位を加え、マグネチックスターラーを用いて攪
拌しながら、４０℃で２４時間反応させた。この反応に
より、反応液中のＴＭの約９０％がクロマノール配糖体
の混合物に変換された。この反応液を水で平衡化した多
孔性合成吸着剤（商品名：ダイヤイオンＨＰ２１、三菱
化学株式会社製）を充填したカラムに通液した。このカ
ラムをカラム体積の３倍量の水で洗浄した。その結果、
ＴＭおよびクロマノール配糖体が多孔性合成吸着剤に吸
着し、糖、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、塩類
などは吸着することなく流出した。ついでカラムをカラ
ム体積の３倍量の６０（Ｖ／Ｖ）％メタノールで洗浄す
ることにより、クロマノール配糖体のみを溶出させた。
そして、この画分を濃縮乾固することにより、クロマノ
ール配糖体の混合物を得た。この方法により、式（II
I）：

【００２１】

【化４】

【００２２】で示されるＴＭの２位ヒドロキシメチル基
にグルコシル基が１〜８個（ｎ＝１〜８）結合（α−
１，４結合）したα−グルコシルＴＭ混合物（以下、Ｔ
ＭＧｎという）を約１．５ｇ得た。さらに、得られたＴ
ＭＧｎを、ＮＨ_２カラムを用いた分取液体クロマトグラ
フィーで単離することにより、その構造および組成を求
めた。結果を表１に示す。尚、ここで得られた単体はｎ
の数により、以下、ＴＭＧ１〜ＴＭＧ６とする。

【００２３】

【表１】

【００２４】（皮膚化粧料の評価）皮膚化粧料の評価
は、以下の項目（１）〜（７）に基づいて行った。 （１）保湿効果の持続性 ２０名の女性（２０才〜３５才）をパネラーとし、洗顔
した後に皮膚化粧料を使用して２時間後の肌のうるおい
について、以下の基準で評価した。 ２点：使用直後と変わらず肌が十分うるおっていると感
じた場合。 １点：使用直後と比べてやや肌のうるおいが足りないと
感じた場合。 ０点：使用直後と比べて明らかに肌のうるおいが足りな
いと感じた場合。 ２０名の合計点を求めて、合計３０点以上を保湿効果の
持続性の良好な化粧料であると評価した。 ○：保湿効果の持続性良好（合計点３０点以上）。 ×：保湿効果の持続性不良（合計点３０点未満）。

【００２５】（２）肌荒れ改善効果 肌荒れを生じた２０名の女性（２０才〜３５才）をパネ
ラーとし、皮膚化粧料を１日２回ずつ連続２週間使用し
た時の肌の状態について、以下の基準で評価した。 ２点：肌荒れが明らかに治ってきたと感じた場合。 １点：肌荒れがやや治ってきたと感じた場合。 ０点：肌荒れ改善効果が全く見られないと感じた場合。 ２０名の合計点を求めて、合計３０点以上をを肌荒れ改
善効果のある化粧料であると評価した。 ○：肌荒れ改善効果がある（合計点３０点以上）。 ×：肌荒れ改善効果なし（合計点３０点未満）。

【００２６】（３）しわ抑制効果 ２０名の女性（２０才〜３５才）をパネラーとし、皮膚
化粧料を１日２回ずつ連続２週間使用した時の肌の状態
について、以下の基準で評価した。 ２点：しわが明らかに目立たなくなったと感じた場合。 １点：しわがやや目立たなくなったと感じた場合。 ０点：しわ抑制効果が全く無いと感じた場合。 ２０名の合計点を求めて、合計３０点以上をしわ抑制効
果に優れた化粧料であると評価した。 ○：しわ抑制効果がある（合計点３０点以上）。 ×：しわ抑制効果がない（合計点３０点未満）。

【００２７】（４）肌にはりを与える効果 ２０名の女性（２０才〜３５才）をパネラーとし、皮膚
化粧料を１日２回ずつ連続２週間使用した時の肌の状態
について、以下の基準で評価した。 ２点：明らかに肌にはりがでたと感じた場合。 １点：やや肌にはりがでたと感じた場合。 ０点：肌にはりがでないと感じた場合。 ２０名の合計点を求めて、合計３０点以上を肌にはりを
与える効果の高い化粧料であると評価した。 ○：肌のはりを与える（合計点３０点以上）。 ×：肌のはりを与えない（合計点３０点未満）。

【００２８】（５）肌のくすみ改善効果 ２０名の女性（２０才〜３５才）をパネラーとし、皮膚
化粧料を１日２回ずつ連続２週間使用した時の肌の状態
について、以下の基準で評価した。 ２点：くすみが明らかに目立たなくなったと感じた場
合。 １点：くすみがやや目立たなくなったと感じた場合。 ０点：くすみ改善効果が全くないと感じた場合。 ２０名の合計点を求めて、合計３０点以上を肌にはりを
与える効果の高い化粧料であると評価した。 ○：くすみをなくす効果がある（合計点３０点以上）。 ×：くすみをなくす効果がない（合計点３０点未満）。

【００２９】（６）経時安定性（色相） 化粧料を透明ガラス容器に密封して０℃、２５℃、４０
℃で３ヶ月間保存し、その外観を観察して、以下に示す
３段階で評価した。 ○：安定性良好（色相の変化がない）。 △：安定性やや不良（やや着色が認められる)。 ×：安定性不良（著しい着色が認められる）。

【００３０】（７）経時安定性（沈澱物・分離） 化粧料を透明ガラス容器に密封して０℃、２５℃、４０
℃で３ヶ月間保存し、その外観を観察して、以下に示す
３段階で評価した。 ○：安定性良好（外観の変化がない）。 △：安定性やや不良（若干、沈澱物または相分離が認め
られる)。 ×：安定性不良（沈澱物、または相分離が認められ
る）。

【００３１】（実施例１〜６、比較例１〜５）表２に示
す８成分を共通成分ａとして使用し、表３に記載の成分
を配合して皮膚化粧料を調製し、上記（１）〜（７）の
項目について評価した。結果を表３に示す。

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】表３の結果は、本発明の成分を用いた皮膚
化粧料（水中油型乳液）１〜６はいずれも保湿効果の持
続性に優れ、肌荒れ改善効果、しわ抑制効果に優れると
ともに肌にはりを与える効果、肌のくすみ改善効果に優
れ、経時安定性にも優れていることを示している。

【００３５】一方、比較例１〜５は十分な性能が得られ
ていないことを示している。つまり、比較例１では
（Ａ）成分、（Ｂ）成分ともに配合されていないことか
ら保湿効果の持続性が悪くなるとともに肌荒れ改善効
果、しわ抑制効果、肌にはりを与える効果、肌のくすみ
改善効果が見られず、経時安定性が悪くなっている。比
較例２では（Ａ）成分が配合されていないことから、保
湿効果の持続性、肌荒れ改善効果、しわ抑制効果および
肌にはりを与える効果が弱くなっていおり、経時的に色
相が悪くなっている。比較例３では（Ｂ）成分が配合さ
れていないことから、しわ抑制効果および肌のくすみ改
善効果が悪くなっており、経時安定性も悪くなってい
る。比較例４、５では（Ｂ）成分の代りに抗酸化能のあ
る植物性エキスが配合されているが、肌にはりを与える
効果、くすみ改善効果が悪く、経時安定性が十分でな
い。

【００３６】（実施例７〜９）表４に示す６成分を共通
成分ｂとして使用して、表６に示す皮膚化粧料（化粧
水）を調製した。得られた化粧水について、上記（１）
〜（７）の方法により評価した。結果を表６に示す。

【００３７】

【表４】

【００３８】（実施例１０〜１２）表５に示す６成分を
共通成分ｃとして使用して、ゲル状化粧料である皮膚化
粧料を調製した。得られたゲル状皮膚化粧料について、
上記（１）〜（７）の方法により評価した。結果を表６
に示す。

【００３９】

【表５】

【００４０】

【表６】

【００４１】表６に示されるように、実施例７〜９の本
発明の皮膚化粧料（化粧水）、および実施例１０〜１２
の本発明のゲル状皮膚化粧料は、いずれも使用後にべた
つかず、保湿効果の持続性に優れ、肌荒れ改善効果、し
わ抑制効果、肌にはりを与える効果、あるいは、肌のく
すみ改善効果に優れるとともに、経時安定性にも優れて
いた。

【００４２】（実施例１３〜１５）表７に示す４成分を
共通成分ｄとして使用して、表９に示す水中油型クリー
ム（Ｏ／Ｗ型）である皮膚化粧料を調製した。

【００４３】

【表７】

【００４４】得られた皮膚化粧料について、上記（１）
〜（７）の方法により評価した。結果を表９に示す。

【００４５】（実施例１６〜１７）表８に示す３成分を
共通成分ｅとして、油中水型クリーム（Ｗ／Ｏ型）であ
る皮膚化粧料を調製した。

【００４６】

【表８】

【００４７】得られた化粧料について、上記（１）〜
（７）の方法により評価した。結果を表９に示す。

【００４８】

【表９】

【００４９】表９に示すように、本発明の水中油型クリ
ーム（Ｏ／Ｗ型）および油中水型クリーム（Ｗ／Ｏ型）
は、いずれも使用後にべたつかず、保湿効果の持続性に
優れ、肌荒れ改善効果、しわ抑制効果、肌にはりを与え
る効果、あるいは、肌のくすみ改善効果に優れるととも
に、経時安定性にも優れていた。

【００５０】

【発明の効果】以上記載のように、本発明の皮膚化粧料
は、保湿効果の持続性に優れ、肌荒れ改善効果、しわ抑
制効果に優れるとともに肌にはりを与え、肌のくすみ改
善効果を有し、さらに経時安定性にも優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村瀬 博宜 岐阜県岐阜市長良2435番地の178 Ｆターム(参考） 4C083 AA082 AA112 AB352 AC022 AC102 AC152 AC172 AC302 AC352 AC402 AC422 AC432 AC442 AC482 AC532 AC582 AC841 AD042 AD092 AD152 AD172 AD352 AD391 AD622 AD662 CC02 CC04 CC05 DD23 DD31 DD41 EE06 EE12 FF01

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）式（Ｉ）で示されるクロマノール
   配糖体を０．００１〜２０重量％、（Ｂ）油溶性抗酸化
   剤を０．００１〜１０重量％含有することを特徴とする
   皮膚化粧料： 【化１】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立
   して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ^５
   は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１
   〜６のアシル基、Ｘは、単糖残基またはオリゴ糖残基で
   あり、該糖残基中の水酸基の水素原子が炭素数１〜１８
   のアルキル基または炭素数１〜１８のアシル基で置換さ
   れていても良く、ｍは０〜６の整数、およびｐは１〜１
   ０の整数を表す）。