JP2001226553A - 樹脂組成物および積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ガスバリア性、紫外線遮断性及び透明性に優
れた樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 ビニルアルコール系樹脂（Ａ）、層状チ
タン酸（Ｂ）及び溶媒（Ｃ）を含有してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリビニルアルコ
ール系樹脂（以下、ＰＶＡと略記することがある）やエ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨ
と略記することがある）等のビニルアルコール系樹脂と
層状チタン酸の樹脂組成物及びその積層体に関し、更に
詳しくはガスバリア性、紫外線遮断性及び透明性に優れ
た樹脂組成物及びその積層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ＰＶＡやＥＶＯＨ等のビニルア
ルコール系樹脂は、透明性、帯電防止性、耐油性、耐溶
剤性、ガスバリア性、保香性等に優れており、そのフィ
ルムやシートは、食品や衣料品の包装をはじめとして、
種々の包装材料用途に用いられている。

【０００３】しかし、このようなＰＶＡやＥＶＯＨは、
外部の湿度や温度という環境の変化によりガスバリア性
や機械物性が大きく変化するという欠点を有している。

【０００４】近年、この対策の一つとして、ガスバリア
性の改善を目的として、ＥＶＯＨに層状無機化合物をブ
レンドすることが試みられている。例えば、特開平５−
３９３９２号公報には、水の存在下にＥＶＯＨと水膨潤
性フィロケイ酸塩を溶液状態で混合することが記載され
ており、また、特開平１０−１５８４５９号公報には、
ビニルアルコール共重合体と有機化された粘土鉱物を押
出機を用いて溶融混合することが記載されている。

【０００５】一方、食品の包装においては、食品の劣化
を防止するために、紫外線を遮断する必要があり、通常
は包装用のフィルムやシートに顔料や紫外線吸収剤等を
添加することが試みられているが、顔料を添加すると透
明性に欠け、紫外線吸収剤の添加は衛生上の問題が残
り、この点を解決すべく特開平１１−２９６８０号公報
には、ＥＶＯＨに酸化チタンや酸化亜鉛等の無機系紫外
線吸収剤を配合することが記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、本発
明者が上記の記載技術を詳細に検討した結果、特開平５
−３９３９２号公報に記載の技術では、水の存在下に水
膨潤性フィロケイ酸塩を投入するため、いわゆるママコ
が発生しやすく、そのため均一に分散することができ
ず、又均一分散させるにはかなりの時間を必要とするこ
とが判明し、また、溶液状態での混合であるため最終的
には長時間の乾燥も必要となり、工業的に不利である。
更に、ＥＶＯＨと水膨潤性フィロケイ酸塩のブレンド物
は経時的に増粘し易く、押出加工時に滞留物が多く発生
し、成形物にスジ等が発生する等の問題点があり、まだ
まだ改善の余地が残るものであることが判明した。ま
た、特開平１０−１５８４５９号公報に記載の技術で
は、有機化された粘土鉱物を使用しているためＥＶＯＨ
中での均一分散性には優れており、一般の押出機を用い
て溶融混合できるという工業上の利点はあるものの、Ｅ
ＶＯＨの種類によってはブレンド物の経時的な増粘が極
めて著しくなり、組成物の製造時及び組成物から成形物
を溶融成形により得る場合には長時間の運転ができな
い、いわゆるロングラン成形性に劣るという問題点があ
り、またロングラン成形後の成形物のガスバリア性が低
下するという問題点があることも分かり、まだまだ満足
のいくものではないことが判明した。また、特開平１１
−２９６８０号公報に記載の技術においては、紫外線遮
断性については向上は見られるものの、ガスバリア性に
ついては考慮されておらず、透明性についても本発明者
が検討したが改善の余地があることが判明し、更なる改
善が望まれるところである。

【０００７】そこで、本発明の目的とするところは、ガ
スバリア性、紫外線遮断性及び透明性等に優れた樹脂組
成物及びその積層体を提供することである。

【０００８】

【問題点を解決するための手段】そこで、本発明者は上
記の事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ビニルアルコ
ール系樹脂（Ａ）、層状チタン酸（Ｂ）及び溶媒（Ｃ）
を含有してなる樹脂組成物が、上記の目的に合致するこ
とを見出し本発明を完成するに至った。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。

【００１０】本発明に用いるビニルアルコール系樹脂
（Ａ）としては、一般的にはポリ酢酸ビニルの低級アル
コール溶液をアルカリなどのケン化触媒によってケン化
して得られたポリビニルアルコール系樹脂又はその誘導
体、更には酢酸ビニルと共重合性を有する単量体と酢酸
ビニルとの共重合体のケン化物等を挙げることができ、
該単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデ
セン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等
の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又はジアルキ
ルエステル等、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド
等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン
酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あ
るいはその塩、アルキルビニルエーテル類、Ｎ−アクリ
ルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、ア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジア
リルアンモニウムクロリド、ジメチルアリルビニルケト
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリ
オキシプロピレン（メタ）アリルエーテルなどのポリオ
キシアルキレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシエ
チレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン
（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン（メ
タ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリ
ルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミ
ド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルアミド、
ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミド−
１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシエチ
レンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエー
テル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプ
ロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミ
ン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等との共重合ケ
ン化物が挙げられ、特にＰＶＡやエチレンとの共重合体
であるＥＶＯＨが好適に用いられる。

【００１１】該ビニルアルコール系樹脂のケン化度は、
９５モル％以上（更には９８モル％以上、特には９９．
５モル％以上）が好ましく、該ケン化度が９５モル％未
満では、ガスバリア性が低下して好ましくない。また、
平均重合度は、２００〜２０００（更には３００〜１０
００、特に４００〜８００）が好ましく、該重合度が２
００未満では造膜性が低下し、逆に２０００を越えると
樹脂組成物の溶液粘度が高くなって好ましくない。更
に、ＥＶＯＨのときのエチレン含有量は、５０モル％以
下（更には１〜４７モル％）が好ましく、該エチレン含
有量が５０モル％を越えると該溶液の安定性が低下して
好ましくない。

【００１２】本発明に用いる層状チタン酸（Ｂ）として
は、粒子形状が板状に制御されているものであれば、特
に限定はされず、具体的形状としては、薄片状、鱗片
状、雲母状等の形状を挙げることができる。その具体的
な大きさも特に限定されないが、厚みに対する最長径の
比（アスペクト比）は、２以上のものが好ましく、かか
るアスペクト比が２未満ではガスバリア性の改善効果に
乏しく好ましくない。また、厚みは、２〜２００ｎｍ
（更には４〜１００ｎｍ、特には４〜５０ｎｍ）が好ま
しく、かかる厚みが２ｎｍ未満のものは入手が困難で、
逆に２００ｎｍを越えるとガスバリア性改善のためには
添加量を多くしなければならず好ましくなく、最長径
は、０．００５〜５μｍ（更には０．０１〜１μｍ）が
好ましく、かかる最長径が０．００５μｍ未満ではガス
バリア性の改善効果に乏しく、逆に５μｍを越えると透
明性が低下して好ましくない。

【００１３】上記の如き層状チタン酸（Ｂ）の製造方法
については特に制限はないが、例えば、特開平１０−９
５６１７号公報に記載の如き方法により得ることができ
る。

【００１４】本発明に用いられる溶媒（Ｃ）としては、
ビニルアルコール系樹脂（Ａ）を溶解させるものであれ
ばよく、具体的には、水またはアルコール系溶媒が好ま
しく、より具体的には、メタノール、エタノール、プロ
パノール等のアルコール又はこれらの水との混合溶媒を
挙げることができる。

【００１５】本発明の樹脂組成物は、上記の（Ａ）〜
（Ｃ）を含有してなるもので、その含有割合は特に限定
されないが、（Ａ）の含有量は、３〜３０重量％（更に
は５〜２５重量％、特には５〜１５重量％）とすること
が好ましく、かかる含有量が３重量％未満では造膜性が
低下し、逆に３０重量％を越えると溶液の粘度が高くな
りすぎて好ましくない。また、（Ｂ）の含有量は、
（Ａ）１００重量部に対して０．１〜２０重量部（更に
は１〜１５重量部、特には３〜７重量部）とすることが
好ましく、かかる含有量が０．１重量部未満では添加効
果に乏しく、逆に２０重量部を越えると透明性が低下し
て好ましくない。

【００１６】上記の（Ａ）〜（Ｃ）を配合するに当たっ
ては、特に制限はなく、（Ａ）〜（Ｃ）を一括に配合し
てもよく、或いはこれらの内２種を予め配合した後に残
りの１種を配合してもよいが、好適には、（Ｂ）を予め
（Ｃ）に分散させた後に（Ａ）と混合する方法が採用さ
れる。

【００１７】かくして本発明の樹脂組成物が得られるの
であるが、本発明においては、かかる（Ａ）〜（Ｃ）か
らなる樹脂組成物に、更に、（Ｂ）の分散性を高めるた
めに、アミノアルコール（Ｄ）を含有させることも好ま
しい。即ち、上記の（Ａ）〜（Ｃ）からなる樹脂組成物
において、（Ｂ）と（Ｃ）の混合時にアミノアルコール
（Ｄ）を用いることが好ましく、かかる（Ｃ）の使用量
は、（Ｂ）に対して０．１〜５０重量％（更には０．５
〜２０重量％、特には１〜１５重量％）とすることが好
ましく、かかる含有量が０．１重量％未満では添加効果
に乏しく、逆に５０重量％を越えるとガスバリア性が低
下して好ましくない。かかるアミノアルコール（Ｄ）と
しては、特に限定されることなく、２−アミノメタノー
ル、６−アミノヘキサノール、２−アミノ−２−ヒドロ
キシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−
２メチル−１−プロパノール等を挙げることができ、溶
媒への溶解性や（Ｂ）の分散効果を考慮すれば、２−ア
ミノ−２メチル−１−プロパノールが好適に用いられ
る。

【００１８】かくして本発明の樹脂組成物が得られるの
であるが、本発明の目的を阻害しない範囲で、顔料、可
塑剤などを配合しても良い。

【００１９】かくして得られた本発明の樹脂組成物は、
ガスバリア性、紫外線遮断性、透明性等に優れるもの
で、その実用に当たっては、各種基材の表面に塗工され
て塗膜が形成され、ガスバリア性、紫外線遮断性及び透
明性に優れた塗膜層が得られるのである。

【００２０】本発明の樹脂組成物を用いて塗膜層を得る
方法の一例を以下に挙げる。

【００２１】本発明の樹脂組成物（溶液）をマイヤーバ
ー、グラビア及びリバースロール方式等のローラーコー
ティング法、スプレーコーティング法、ディップコーテ
ィング法等の公知の方法で熱可塑性樹脂フィルムや紙等
の基材にコーティングする。その後、公知の方法で乾燥
が行われる。一例を挙げると乾燥温度が４０〜１８０
℃、好ましくは６０〜１４０℃程度で５秒〜５分程度加
熱すればよい。かかる乾燥においてコーティング層中の
揮発分（水、アルコール或いは溶剤）が除去されるので
あるが、通常揮発分が２重量％以下となるまで行えばよ
い。

【００２２】かかるコーティング層と熱可塑性樹脂フィ
ルムや紙等の基材との接着強度を向上させるために通常
のアンカーコート剤（ポリウレタン系、ポリエステル系
等）を予め基材上にコートしてもよい。基材としては熱
可塑性樹脂フィルム以外に任意の基材（紙、金属箔、一
軸延伸又は二軸延伸プラスチックフイルム又はシート、
更にはそれらの金属又は無機物の蒸着物、織布、不織
布、金属綿条、木質面等）が使用可能である。

【００２３】積層体の層構成としては、本発明の樹脂組
成物の層をａ（ａ1，ａ2，・・・）、他の基材、例えば
熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ1，ｂ2，・・・）とするとき、
フィルム、シート、ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構
造のみならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／
ｂ、ａ／ｂ1／ｂ2、ｂ2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2、ｂ2／ｂ1
／ａ／ｂ1／ａ／ｂ１／ｂ2等、任意の組合せが可能であ
り、フィラメント状ではａ、ｂがバイメタル型、芯
（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは偏
心芯鞘型、等の任意の組み合わせが可能である。

【００２４】積層体における本発明の樹脂組成物層の厚
み（乾燥後）は、それぞれの用途等により一概に言えな
いが、ガスバリア性、柔軟性、経済性等を考慮すれば、
１〜２０μｍ（更には２〜１５μｍ、特には３〜１０μ
ｍ）が好ましい。

【００２５】上記樹脂組成物或いは積層体は、そのまま
各種形状のものに使用されるが、更には物性改善のため
に延伸処理を施すことも可能であり、かかる延伸につい
ては、一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、で
きるだけ高倍率の延伸を行ったほうが物性的に良好であ
る。

【００２６】延伸方法としては、ロール延伸法、テンタ
ー延伸法、チューブラー延伸法、絞り成形法、ブロー成
形法等が採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方
式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採用できる。延
伸温度は８０〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃
程度の範囲から選ばれる。

【００２７】延伸が終了した後、次いで熱固定を行うこ
とも好ましい。熱固定は周知の手段で実施可能であり、
上記延伸成形物を緊張状態を保ちながら８０〜１７０
℃、好ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度
熱処理を行う。

【００２８】また、生肉、加工肉、チーズ等の熱収縮包
装フィルム用途に用いる場合には、延伸後の熱固定は行
わずに製品フィルムとし、上記の生肉、加工肉、チーズ
等を該フィルムに収納した後、５０〜１３０℃、好まし
くは７０〜１２０℃で、２〜３００秒程度の熱処理を行
って、該フィルムを熱収縮させて密着包装をする。

【００２９】又、多層シートや多層フィルムからカップ
やトレイ状の多層容器を得る場合は絞り成形法が採用さ
れ、具体的には真空成形法、圧空成形法、真空圧空成形
法、プラグアシスト式真空圧空成形法等が挙げられる。

【００３０】かくして得られた積層体の形状としては任
意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、カ
ップ、トレイ、チューブ、ボトル、タンク、パイプ、フ
ィラメント、異型断面押出物等が例示される。又、得ら
れる積層体は必要に応じ、熱処理、冷却処理、圧延処
理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又は溶融コ
ート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加工、チューブ加
工、スプリット加工等を行うことができる。

【００３１】上記の如く得られるフィルム、シート或い
はカップ、トレイ、チューブ、ボトル、タンク等の容器
は、一般食品、液体状・半液体状食品、飲料、ボイル・
レトルト食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材
料として有用であり、特に高度のガスバリア性を要求さ
れる分野に好適に展開される。

【００３２】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。

【００３３】尚、実施例中「部」、「％」とあるのは、
特に断わりのない限り、重量基準を意味する。

【００３４】実施例１ 厚みが３０ｎｍで最長径が０．８μｍの鱗片状の層状チ
タン酸（Ｂ）５部、イソプロパノールの水溶液［イソプ
ロパノール／水の配合重量比が１０／９０］（Ｃ）９５
部及び２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
（Ｄ）０．５部を混合攪拌して均一な分散溶液（Ｉ）を
得た。

【００３５】一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物［エチレン含有量５モル％、平均重合度１５００、
ケン化度９９．５モル％］（Ａ）１０部をイソプロパノ
ールの水溶液［イソプロパノール／水の配合重量比が１
０／９０］（Ｃ）９０部に溶解させて溶液（ＩＩ）を得
た。

【００３６】上記の溶液（Ｉ）及び（ＩＩ）を（Ｉ）／
（ＩＩ）＝１０／９０（重量比）となるように混合攪拌
して本発明の樹脂組成物（溶液）を得た。

【００３７】得られた樹脂組成物（溶液）のガスバリア
性、紫外線遮断性及び透明性について、以下の要領で評
価を行った。 （ガスバリア性）得られた樹脂組成物（溶液）を基材
（２０μｍ厚みのＯ−ＰＰフィルム）表面に塗工し、９
０℃で５分間乾燥して厚みが３μｍのフィルム（塗膜）
を得て、かかるフィルムのガスバリア性（酸素透過度）
を２０℃、８０％ＲＨの条件下で酸素透過度測定装置
（ＭＯＣＯＮ社製「ＯＸＴＲＡＮ１０／５０」）を用い
て測定した。 （紫外線遮断性）上記で得られたフィルムについて、紫
外分光分析装置（日本分光社製「Ｖ−５６０」）を用い
て、波長３５０ｎｍ（紫外線）の透過度（％）を測定し
た。 （透明性）上記で得られたフィルムについて、目視観察
して透明性を以下のように評価した。

【００３８】 ○ −−− 透明 △ −−− やや白濁 × −−− 白濁不透明 実施例２ 実施例１において、層状チタン酸（Ｂ）１０部、イソプ
ロパノールの水溶液（Ｃ）（イソプロパノール／水の配
合重量比は１０／９０）９０部及び２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパノール０．５部を混合攪拌して均一な
分散溶液（Ｉ）を得た以外は同様に行って、本発明の樹
脂組成物を得て、同様に評価を行った。

【００３９】実施例３ 実施例１において、溶液（Ｉ）及び（ＩＩ）を（Ｉ）／
（ＩＩ）＝２０／８０（重量比）となるように混合攪拌
した以外は同様に行って、本発明の樹脂組成物を得て、
同様に評価を行った。

【００４０】実施例４ 実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（Ａ）として、エチレン含有量３２モル％、平均重
合度８００、ケン化度９９．５モル％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物１５部をイソプロパノールの水
溶液［イソプロパノール／水の配合重量比が５０／５
０］（Ｃ）８５部に溶解させて溶液（ＩＩ）を得て、溶
液（Ｉ）及び（ＩＩ）を（Ｉ）／（ＩＩ）＝１５／８５
（重量比）となるように混合攪拌した以外は同様に行っ
て、本発明の樹脂組成物を得て、同様に評価を行った。

【００４１】実施例５ 実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（Ａ）に変えて、平均重合度１２００、ケン化度９
９．５モル％のポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）を用
い、かつ（Ｃ）として水単独を用いた以外は同様に行っ
て、本発明の樹脂組成物を得て、同様に評価を行った。

【００４２】実施例６ 実施例４において、溶液（Ｉ）及び（ＩＩ）を（Ｉ）／
（ＩＩ）＝３０／７０（重量比）となるように混合攪拌
した以外は同様に行って、本発明の樹脂組成物を得て、
同様に評価を行った。

【００４３】実施例７ 実施例１において、２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パノール（Ｄ）を添加しなかった以外は同様に行って、
本発明の樹脂組成物を得て、同様に評価を行った。

【００４４】比較例１ 実施例１において、層状チタン酸（Ｂ）を用いなかった
以外は同様に行って、樹脂組成物を得て、同様に評価を
行った。

【００４５】比較例２ 実施例４において、層状チタン酸（Ｂ）を用いなかった
以外は同様に行って、樹脂組成物を得て、同様に評価を
行った。

【００４６】比較例３ 実施例１において、層状チタン酸（Ｂ）に変えて、フィ
ロ珪酸（天然モンモリロナイト）を用いた以外は同様に
行って、樹脂組成物を得て、同様に評価を行った。

【００４７】比較例４ 実施例１において、層状チタン酸（Ｂ）に変えて、酸化
チタン（帝国化工社製「ＪＲ７０１」）を用いた以外は
同様に行って、樹脂組成物を得て、同様に評価を行っ
た。

【００４８】実施例及び比較例の評価結果を表１に示
す。

【００４９】 〔表１〕 ガスバリア性* 紫外線遮断性** 透明性 実施例１ １５ ５２％ ○ 〃 ２ １０ ３０％ ○ 〃 ３ ８ ２８％ ○ 〃 ４ ４ ４８％ ○ 〃 ５ ２０ ５０％ ○ 〃 ６ ３ ２５％ ○ 〃 ７ ７ ５３％ △ 比較例１ ３０ ９８％ ○ 〃 ２ １０ ９５％ ○ 〃 ３ ２０ ９０％ ○ 〃 ４ ３５ ２２％ × *ガスバリア性（酸素透過度）の単位：cc・3μm/m²・day・atm **紫外線の透過度（％）を示す

【００５０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ビニルアルコー
ル系樹脂（Ａ）、層状チタン酸（Ｂ）及び溶媒（Ｃ）を
含有しているため、ガスバリア性、紫外線遮断性及び透
明性に優れ、食品包装用材料等の用途に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０１Ｇ 23/047 Ｃ０１Ｇ 23/047 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｐ Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22 7/00 7/00 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｇ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｚ Ｆターム(参考） 4D075 CA42 CB06 EB19 4F006 AA12 AB20 AB73 BA03 BA05 CA07 DA04 4F100 AA34A AA34H AK07 AK21A AK69 AL05A AT00B BA02 EH46 EH462 EJ38 GB15 JD02 JD09 JN01 YY00A 4G047 CA02 CC03 CD04 CD07 4J002 BE011 BE021 BE031 DE176 EC037 EN108 FA016 GF00 GH00 GK02

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニルアルコール系樹脂（Ａ）、層状チ
   タン酸（Ｂ）及び溶媒（Ｃ）を含有してなることを特徴
   とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】 層状チタン酸（Ｂ）の含有量がビニルア
   ルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜２
   ０重量部であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】 ビニルアルコール系樹脂（Ａ）の含有量
   が３〜３０重量％であることを特徴とする請求項１また
   は２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 更に、アミノアルコール（Ｄ）を層状チ
   タン酸（Ｂ）に対して０．１〜５０重量％含有してなる
   ことを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４いずれかに記載の樹脂組成
   物を基材に塗工してなることを特徴とする積層体。