JP2001213825A - 高純度１，３−ブチレングリコール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製造３ヶ月後においても臭気の著しく低減さ
れた、経時変化の少ない高純度１，３−ブチレングリコ
ールを提供すること。 【解決手段】 触媒の存在下にアセトアルドール類の水
素添加法により製造された１，３−ブチレングリコール
で、製造３ヶ月後の製品の、ＪＩＳ Ｋ１３５１の３．
１０に基づく過マンガン酸カリウム退色時間が５分以上
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、製造３ヶ月後の製
品の、ＪＩＳ Ｋ１３５１の３．１０に基づく過マンガ
ン酸カリウム退色時間が５分以上である臭気が無く、経
時変化の少ない高純度１，３−ブチレングリコールに関
する。

【０００２】

【従来の技術】１，３−ブチレングリコールは沸点２０
８℃の粘調な無色透明、無臭の液体で、すぐれた溶解性
を有し化学的安定性にすぐれた誘導体を生成する。した
がって、その用途は各種の合成樹脂、界面活性剤の原料
として、また、そのすぐれた吸湿特性、低揮発性、低毒
性を利用して化粧品吸湿剤、高沸点溶剤、不凍液の素材
としても利用されている。特に近年、化粧品業界では無
毒、無刺激の１，３−ブチレングリコールが保湿剤とし
て優れた性質を有するため、その需要を大きく伸ばして
いる。特に無臭のブチレングリコールは化粧品グレード
として有用である。しかしながら、従来の方法で得られ
た１，３−ブチレングリコールはタンク等での保存時に
経時変化を起こして微臭が発生してくることから、長期
間貯蔵することが困難であった。このため、臭気が無
く、長期の貯蔵後でも微臭のない１，３−ブチレングリ
コールの供給が望まれている。従来、１，３−ブチレン
グリコールの製造方法としては次の３方法が知られてい
る。（I）アセトアルデヒドをアルドール縮合させてア
セトアルドール類を得、接触還元することによって、
１，３−ブチレングリコールを得る方法（英国特許第85
3266号記載）。（II）１，３−ブチレンオキサイドの加
水反応により１，３−ブチレングリコールを得る方法。
（III）プリンス反応を利用してプロピレンとホルムア
ルデヒドから１，３−ブチレングリコールを得る方法。
しかしながら（II）の方法は、工業的製造方法が未だ確
立していないので、実際的でない。又、（III）の方法
は収率が低いので実用的ではない。工業的には（I）の
方法で１，３−ブチレングリコールが製造されている
が、アセトアルドールは構造的に不安定な物質であり、
脱水してクロトンアルデヒドを生成したりするため、水
素添加（以下、水添と略す。）工程で種々の不純物、例
えばブタノールや２−ブタノン等が副生する他に、アセ
トアルデヒド回収リサイクル工程に混入してアセトアル
デヒド等と反応し種々の不純物を生成する。これらの不
純物は、蒸留などによる１，３−ブチレングリコールの
精製工程において分離が困難であり、製品、特に化粧品
向けなどの製品の品質、特に臭気に悪影響を及ぼす。特
開昭６２−２１２３８４号公報には、アルカリ触媒の存
在下でアセトアルデヒドをアルドール縮合させて、アル
ドキサン（２，４−ジメチル−１，３−ジオキサン−６
−オールの慣用名）を含む反応粗液を得、アセトアルデ
ヒドを留出させながらアルドキサンを熱分解することに
より、実質上パラアルドール（２−（２−ヒドロキシプ
ロピル）−４−メチル−１，３−ジオキサン−６−オー
ルの慣用名）を得る方法が開示されている。特開昭６２
−２４６５２９号公報には、実質上の有効成分として、
パラアルドールを含有する出発原料を接触還元せしめる
１，３−ブチレングリコールの製造方法が開示されてい
る。特開昭６１−６５８３４号公報には、純度９８％以
上の１，３−ブチレングリコールに対し、減圧下で薄膜
蒸発器を用い、水を加えて連続的に蒸留精製する１，３
−ブチレングリコールの精製方法が開示されている。特
開昭６３−１５６７３８号公報には、１，３−ブチレン
グリコールを蒸留精製するプロセスにおいて、脱高沸蒸
留に続いて脱低沸蒸留を行い１，３−ブチレングリコー
ルを缶出製品として得るに当たり、前もってアセトアル
ドールの水素添加反応混合物を減圧下において速やかに
フラッシュ蒸発させる方法が開示されている。特開平６
−３２９６６４号公報には、アセトアルデヒドをアルカ
リ触媒の存在下アルドール縮合させて、主にアルドキサ
ン、アセトアルデヒド、水および少量のクロトンアルデ
ヒドを含む反応粗液を製造し、次いで該アルドキサンを
熱分解することによりアルドキサンおよびパラアルドー
ルを主成分とする反応粗液を製造する際、アルドキサン
の熱分解工程において熱分解塔の塔頂から留出するアセ
トアルデヒドを、デカンターを具備したサイドカットラ
インを有する蒸留塔を使用してアセトアルデヒドを精製
して、実質的にクロトンアルデヒドが存在しないアセト
アルデヒドをアルドール縮合工程にリサイクルするアル
ドキサンおよびパラアルドールを主成分とする反応粗液
の製造法、及び該反応粗液からの１，３−ブチレングリ
コールの製造法が開示されている。特開平７−２５８１
２９号公報には、無臭品の収率を向上する方法として、
アセトアルドールの液相水素還元法によって得られた反
応混合物から、１，３−ブチレングリコールを蒸留精製
するプロセスに於て、脱高沸物蒸留を行う際に、苛性ソ
ーダ、苛性カリ、水素化硼素ナトリウム及び水素化硼素
カリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種類の化
合物を添加する方法が開示されている。しかし、得られ
た無臭１，３−ブチレングリコールも長期保存している
と経時変化により微臭が発生してくる難点があった。こ
れは、脱高沸塔の仕込液には高沸点物が多く含有されて
いるために添加したアルカリ金属により臭気原因となる
低沸点物の低減反応と同時に高沸点物の分解反応による
低沸点物の発生が生じ、結果的に臭気原因物質が一定量
迄しか低減できず、長期保存すると経時変化を起こして
微臭を発生すると考えられる。このように上記技術は、
長期保存後も臭気の著しく低減された高純度１，３−ブ
チレングリコールを収率よく、経済的に製造するには、
不充分である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、製造
３ヶ月後においても臭気の著しく低減された、経時変化
の少ない高純度１，３−ブチレングリコールを提供する
ことである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するために鋭意検討した結果、１，３−ブチレング
リコールのＪＩＳ Ｋ１３５１の３．１０に基づく過マ
ンガン酸カリウム退色時間が５分以上であるようにする
ことにより、臭気が著しく低減され、経時変化が少ない
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち本発明の第１は、製造３ヶ月後の
製品の、ＪＩＳ Ｋ１３５１の３．１０に基づく過マン
ガン酸カリウム退色時間が５分以上である１，３−ブチ
レングリコールを提供する。本発明の第２は、１，３−
ブチレングリコールが、触媒の存在下にアセトアルドー
ル類の水素添加法により製造されたものであることを特
徴とする本発明の第１に記載の１，３−ブチレングリコ
ールを提供する。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 アセトアルドール類 アセトアルデヒドは、例えば水酸化ナトリウム等の塩基
の存在下に縮合されて、主成分のアセトアルドール類
や、アセトアルドールが脱水されて副生分のクロトンア
ルデヒドやその他の不純物が生じる。本発明において、
アセトアルドール類とは水素添加により１，３−ブチレ
ングリコールを生成するもののことであり、具体的に
は、アセトアルドール、その環化二量体であるパラアル
ドール、アセトアルデヒドの一種の環状３量体であるア
ルドキサン等、又はこれらの混合物である。アセトアル
ドールやパラアルドールは、塩基性触媒の存在下にアセ
トアルデヒドのアルドール縮合により直接得られたもの
でも、アルドキサンの熱分解などで得られたものであっ
てもよい。本発明においては、水添原料としてはアセト
アルドール、パラアルドール、アルドキサン及びそれら
の混合物が使用できる。アセトアルデヒド縮合工程で得
られた生成液（反応粗液ともいう。）は、中和工程で、
通常酸により中和され、水添原料として使用する。上記
水添原料は、通常未反応アセトアルデヒドを縮合工程に
リサイクルするため、アセトアルデヒドの少なくとも一
部を留去したものであるが、残存アセトアルデヒド、ク
ロトンアルデヒド、他の少量のアルデヒド成分、低沸点
物、アルデヒドダイマーやトリマー等の高沸点物、水分
等を含有している。水添原料は、１０〜２０重量％の水
分を含んでいるものが使用できる。水分を除く、アセト
アルドール分換算純度９５〜９８重量％のものが好まし
く使用される。

【０００７】水素添加前の工程 水添反応前の原料としては、必要により、脱アルコール
蒸留、脱水蒸留、脱塩、脱不純物等の前処理工程により
処理して、未反応アセトアルデヒドやクロトンアルデヒ
ド等の副生物を除去したものを使用することができる。
前処理方法としては、蒸留、吸着、イオン交換、加熱高
沸点物化、分解などが挙げられる。蒸留は、減圧、常
圧、加圧、共沸、抽出、反応などの種々の蒸留方法が使
用できる。

【０００８】水素 本発明で水添に使用する水素は、特に限定されるもので
はなく、通常、化学合成の水素添加に使用されるもので
あり、例えば純度９９重量％以上、好ましくは純度９
９．５重量％以上のものである。

【０００９】触媒 本発明で水添に使用する触媒（水添触媒ともいう。）
は、特に限定されるものではないが、例えばラネーニッ
ケル等が使用できる。

【００１０】水素添加工程 水素添加は、回分式、半回分式、又は連続式のいずれで
も行うことができる。触媒は、鹸濁又は充填して使用す
ることができるが、鹸濁させて使用することが好まし
い。例えば、水添原料１００重量部に、触媒２〜２０重
量部、好ましくは５〜１０重量部を添加し、水素圧力８
０〜２００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは１２０〜１５０ｋ
ｇ／ｃｍ²の下で、１１０〜１４０℃、好ましくは１２
０〜１３５℃で、４０〜１００分間、好ましくは７０〜
９０分間、混合ないし撹拌下に鹸濁させて反応させる。

【００１１】しかし、アセトアルドール類の水添で得ら
れる１，３−ブチレングリコールには、臭気原因物質と
考えられるアセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、クロ
トンアルデヒド、アセトン、メチルビニルケトン等の不
飽和結合を有する低沸点化合物が微量混入し易く、これ
らの低沸点化合物は製品蒸留塔による蒸留によっても完
全に取り除くことは従来は、難しかった。臭気原因物質
とは、そのもの自体が臭気源であるもの、経時的に変化
し臭気物質となるものを指している。従来のアセトアル
ドール類の水添、蒸留精製で得られる１，３−ブチレン
グリコールは、ＪＩＳ Ｋ１３５１の３．１０に基づく
過マンガン酸カリウム退色時間が、製造直後のものでも
十分長いとは言えず、特に製造から３ヶ月貯蔵後のもの
は退色時間が短く、例えば３分以下である。このよう
に、製造直後は直接臭気には影響しないようであるが、
経時的に臭気物質に変化して行くものが含まれると考え
られる。

【００１２】従来のアセトアルドール類の水添で得た
１，３−ブチレングリコールの精製方法は、以下の如く
である。即ち、アセトアルドールの接触還元により生成
した１，３−ブチレングリコールを含む水添粗液から、
アルコール類の除去、水分の除去、および塩、触媒、高
沸点物の除去後、低沸点物除去用蒸留塔（製品蒸留塔）
の底部より１，３−ブチレングリコールを缶出製品とし
て得ていた。

【００１３】以下に、本発明の高純度１，３−ブチレン
グリコールの製造の一例を説明する。上記の従来の工程
で得られた、高沸点物を除去するための蒸留（脱高沸物
蒸留）を行った後の粗１，３−ブチレングリコール、ま
たは缶出製品に、特定のアルカリ金属化合物を添加して
加熱処理する工程を加えることにより、臭気原因物質を
効果的に低減し、経時変化の少ない１，３−ブチレング
リコールを得ることができる。

【００１４】脱高沸物蒸留後の粗１，３−ブチレングリ
コール、または缶出製品１，３−ブチレングリコール
は、高沸点物の含有量が少ないため、アルカリと共に加
熱処理されても高沸点物の分解反応による低沸点物の生
成が無いか、あるいは極めて少なく、臭気原因となる低
沸点物がアルカリとの反応で優先的に低減される。その
結果、低沸点物の絶対量が限りなく０近くまで低減でき
ると考えられる。このため、臭気の無い、経時変化の少
ない極めて高純度の１，３−ブチレングリコールの製造
が可能となるのである。本発明に係る１，３−ブチレン
グリコールは、ＪＩＳ Ｋ１３５１の３．１０に基づく
過マンガン酸カリウム退色時間が、製造直後の製品では
１５分以上、好ましくは２５分以上、特に好ましくは３
５分以上であり、貯蔵３ヶ月後の製品では、５分以上、
好ましくは１０分以上であり、特に好ましくは２０分以
上であり、臭気が非常に低減され、経時変化が少ないこ
とを特徴とする。

【００１５】図−１は本発明の高純度１，３−ブチレン
グリコールを得るための実施態様を示した装置のフロー
シートであり、１−１が脱水塔、１−２が脱塩塔（薄膜
蒸発器）、１−３が脱高沸物塔、１−４がアルカリ反応
器、１−５が脱アルカリ塔（薄膜蒸発器）、１−６が製
品蒸留塔である。

【００１６】高沸点物を除去するための蒸留を行った後
の粗１，３−ブチレングリコールはアルカリ反応器（例
えば、流通式管型反応器）１−４に供給される。同時
に、アルカリ金属化合物が粗１，３−ブチレングリコー
ルに対して０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜
１．０重量％添加される。アルカリ金属化合物の添加量
が１０重量％以上では蒸留塔、配管などでアルカリ金属
化合物が析出し、閉塞の原因となり、また添加量が多過
ぎると高沸点化合物の分解反応が起こり逆に臭気原因物
質が発生する。逆に０．０５重量％未満では臭気の原因
物質に対する効果が小さいので、いずれも好ましくな
い。１，３−ブチレングリコールはアルカリ反応器１−
４に供給される。

【００１７】１，３−ブチレングリコールの精製方法に
おいて、添加されるアルカリ金属化合物は苛性ソーダ、
苛性カリの内少なくとも１種類の化合物を用いることが
必須である。アルカリ等は固体状のものをそのまま加え
てもよいが、操作上および対象液との接触を促進するた
め水溶液で添加することが望ましい。

【００１８】アルカリ反応器１−４での反応温度は９０
〜１４０℃、好ましくは１１０〜１３０℃がより適当で
ある。これは、反応温度が低いと長い反応滞留時間が必
要になるため反応器容量が大きくなり不経済であり、反
応温度が高いと１，３−ブチレングリコールの臭気が悪
化するからである。反応滞留時間は、５〜１２０分、好
ましくは１０〜３０分が適当である。滞留時間が短いと
反応が不十分となり、最終製品の品質が悪化するし、滞
留時間が長いと大きな反応器が必要になり設備費が高く
なるため経済性の観点から不利である。尚、アルカリ反
応器へ仕込む粗１，３−ブチレングリコールは、高沸点
物を除去するための蒸留を行った後ものであれば、いず
れの粗１，３−ブチレングリコールであってもよい。例
えば、前記従来法の製品蒸留塔の塔底から得られる製品
１，３−ブチレングリコールであってもよい。

【００１９】反応器を出た後、反応粗液は脱アルカリ塔
１−５（薄膜蒸発器）に供給されて反応で使用したアル
カリ金属化合物が塔底部から除去される。脱アルカリ塔
に用いられる蒸発器は、プロセス流体への熱履歴を抑制
する目的で、滞留時間の短い自然流下型薄膜蒸器、強制
攪拌型薄膜蒸発器が適当である。蒸発器は塔頂１００to
rr以下、望ましくは５〜２０torrの減圧下で蒸発が行わ
れる。１，３−ブチレングリコールの臭気に対しては、
蒸留（蒸発）温度を低くすることが好ましく、圧力は低
いほど良い。上記の様な条件下で蒸留が行われると蒸発
器の温度は９０〜１２０℃に保持される。添加したアル
カリ金属化合物は高沸点物と共に塔底部から抜き取ら
れ、塔頂からは低沸点物含みの１，３−ブチレングリコ
ールが留出し、次の製品蒸留塔へ仕込まれる。

【００２０】製品蒸留塔は、多孔板塔、泡鐘塔などでも
よいが、好ましくはスルーザー・パッキング、メラパッ
ク（共に住友重機械工業(株)の商品名）等を充填した低
圧損失の充填塔がより適当である。これは１，３−ブチ
レングリコールが２００℃以上では熱分解され臭気に対
して悪影響を及ぼすため（特開昭６３−１５６７３
８）、蒸留温度をできるだけ低くするためである。ま
た、１，３−ブチレングリコールにかかる熱履歴（滞留
時間）が長い場合も、同様に影響が出る。従って、採用
されるリボイラーはプロセス側流体の滞留時間の短い、
例えば自然流下型薄膜蒸発器、強制攪拌型薄膜蒸発器等
の薄膜蒸発器が適当である。製品蒸留塔は、仕込中の低
沸点物濃度にもよるが、仕込液中の低沸点物濃度が５％
以下である場合、理論段数が１０〜２０段程度のもので
よい。仕込液は塔頂部から塔の高さの２０〜７０％の位
置に供給されることが好ましい。この時、塔頂部圧力１
００torr以下、望ましくは５〜２０torrの減圧下で蒸留
が行われる。１，３−ブチレングリコールの臭気に対し
ては、蒸留温度を低くすることが好ましく、圧力は低い
ほどよい。なお還流比は０．５〜２．０で運転すること
が望ましい。

【００２１】製品蒸留塔への仕込は、図−１の説明では
脱アルカリ塔のベーパーをコンデンサー１−５−２で凝
縮した液をフィードしているが、もちろん製品蒸留塔加
熱蒸気を削減するために脱アルカリ塔からの塔頂ベーパ
ーを直接製品塔へフィードしても構わない。１，３−ブ
チレングリコール製品は製品蒸留塔の塔底から得られ
る。このようにして得た１，３−ブチレングリコール
は、ＪＩＳ Ｋ１３５１の３．１０に基づく過マンガン
酸カリウム退色時間が十分長く、即ち還元性物質等が極
めて少なく、臭気がなく、経時変化が少ない高純度の
１，３−ブチレングリコールである。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
実施例で用いている「部」は、特別の説明がない限り
「重量部」を意味する。尚、以下の評価方法を行った。 １．過マンガン酸カリウム退色時間（カメレオン試験測
定値ともいう）：ＪＩＳＫ１３５１の３．１０に基づく
（単位：分）。 ２．臭気評点：評価試料として臭いを感じない１，３−
ブチレングリコールを１、ほとんど無臭の１，３−ブチ
レングリコールを５とし、且つ、僅かに臭気の感じられ
るものを１０とし、その相対評価で点数を付ける。評価
試料は水と１：１で混合し、共栓広口試薬瓶に入れ、密
栓し室温に静置した後、大気中で速やかに臭いをかぎ、
比較する方法で行った。 ３．経時変化試験：共栓広口瓶に入れ、気相法部を窒素
シール後、密栓した試料を４０℃に設定した恒温槽に３
ヶ月保持し、過マンガン酸カリウム退色時間測定および
臭気評点を行った。

【００２３】[実施例１〜２]図−１に示されるフローシ
ートにしたがって本発明の方法を実施例に基づいて説明
する。原料としてアセトアルドール１００部、水素を
６．５部反応器（図示せず）に仕込んだ。反応器を温度
１２５〜１３５℃、圧力１５０Ｋｇ／ｃｍ²に保持し
た。触媒としてラネーニッケルを３．５部加えた。反応
器から取り出した反応粗液は触媒を分離したのち、苛性
ソーダで中和された。その後、アルコール類を除去した
粗１，３−ブチレングリコールを図−１に示す脱水塔１
−１に仕込んだ。脱水塔では仕込み液量１００部に対し
て塔頂より水１５部を加え、圧力５０torrで蒸留塔底部
より水分０．５重量％以下の粗１，３−ブチレングリコ
ールを得た。脱水された粗１，３−ブチレングリコール
は次に、脱塩塔１−２に仕込まれた。ここでは仕込液量
１００部に対して蒸発残分として、塩、高沸点物および
１，３−ブチレングリコールの一部が底部より５部排出
された。塔頂からは１，３−ブチレングリコール、低沸
点物及び高沸点物の一部が９５部留出された。

【００２４】脱塩塔１−２より留出された１，３−ブチ
レングリコール、低沸点物及び高沸点物の一部は、脱高
沸物蒸留塔１−３に仕込まれ、高沸点物および１，３−
ブチレングリコールの一部が底部より２０部排出され
た。塔頂からは１，３−ブチレングリコール及び低沸点
物が８０部留出され、アルカリ反応器１−４に仕込まれ
た。この際仕込液に対して苛性ソーダ濃度が０．２重量
％となるように１０重量％苛性ソーダ水溶液を添加し
た。アルカリ反応器での反応温度を１２０℃に維持し
て、滞留時間２０分反応を行った（実施例１）。実施例
２ではアルカリ反応器での反応温度１００℃、滞留時間
３０分とした以外は実施例１と同じに行った。アルカリ
反応器を出た反応粗液は脱アルカリ塔１−５へ仕込まれ
た。ここでは仕込液量１００部に対して、アルカリと高
沸点物および１，３−ブチレングリコールの一部が塔底
より１０部排出された。塔頂からは１，３−ブチレング
リコール及び低沸点物が９０部留出され、次の製品塔へ
仕込まれた。製品蒸留塔１−６においては、仕込液量１
００部に対して塔頂から低沸点物及び１，３−ブチレン
グリコールの一部が１０重量％留出された。塔底からは
製品１，３−ブチレングリコールが取り出された。製造
直後と３ヶ月後の１，３−ブチレングリコールについ
て、過マンガン酸カリウム退色時間と、臭気評点を測定
した。結果を表１に示す。

【００２５】[比較例１]脱高沸物蒸留塔１−３までは実
施例１と同様な条件で運転を行い、脱高沸物蒸留塔１−
３の塔頂から１，３−ブチレングリコール及び低沸点物
を留出させた。留出液はそのまま製品蒸留塔へ仕込まれ
た。製品蒸留塔１−６においては、仕込液量１００部に
対して塔頂から低沸点物及び１，３−ブチレングリコー
ルの一部が１０重量％留出された。塔底からは製品１，
３−ブチレングリコールが取り出された。製造直後の
１，３−ブチレングリコールの臭気評点は３であり、過
マンガン酸カリウム退色時間は１５分であった。この
１，３−ブチレングリコールを用いて４０℃での経時変
化試験を行ったところ、製造３ヶ月後の過マンガン酸カ
リウム退色時間は３分に低下しており、臭気評点は１０
であり、微臭が発生していた。結果を表１に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【発明の効果】実施例が示すように、製造３ヶ月後の過
マンガン酸カリウム退色時間が５分以上である１，３−
ブチレングリコールは、臭気の無い、経時変化の少な
い、高純度の１，３−ブチレングリコールであることが
わかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】１，３−ブチレングリコールの精製方法を実施
する際の状況を示したフローシートであり、点線部分か
らアルカリ金属化合物を仕込む状況が示されている。

【符号の説明】

１−１：脱水塔 １−２：脱塩塔 １−３：脱高沸物蒸留塔 １−４：アルカリ反応器 １−５：脱アルカリ塔 １−６：製品蒸留塔 １−１−１，１−３−１，１−６−１：リボイラー １−１−２，１−２−２，１−３−２，１−５−２，１
−６−２：コンデンサー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AD11 AD40 BA21 BA70 BC10 BC11 BC19 BD82 BE20 FE11 FG28 4H039 CA60 CB20

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 製造３ヶ月後の製品の、ＪＩＳ Ｋ１３
   ５１の３．１０に基づく過マンガン酸カリウム退色時間
   が５分以上である１，３−ブチレングリコール。
2. 【請求項２】 １，３−ブチレングリコールが、触媒の
   存在下にアセトアルドール類の水素添加法により製造さ
   れたものであることを特徴とする請求項１記載の１，３
   −ブチレングリコール。