JP2001206878A - スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類の塩の製造方法 - Google Patents
スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類の塩の製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 中間生成物の単離を必要としない、除草活性
化合物であるスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノ
ン類及びそれらの塩の製造方法の提供。 【解決手段】 本発明の方法は、置換されたトリアゾリ
ノンをスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノンへ転
化させ、この中間生成物を単離せずに次にスルホニルア
ミノカルボニルトリアゾリノン（１）をその塩に転化さ
せる。 ［式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は各々置換されていない
か、もしくは置換されたアルキル、アルケニル、アルキ
ニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリ
ール又はアリールアルキル基等を表す］
化合物であるスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノ
ン類及びそれらの塩の製造方法の提供。 【解決手段】 本発明の方法は、置換されたトリアゾリ
ノンをスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノンへ転
化させ、この中間生成物を単離せずに次にスルホニルア
ミノカルボニルトリアゾリノン（１）をその塩に転化さ
せる。 ［式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は各々置換されていない
か、もしくは置換されたアルキル、アルケニル、アルキ
ニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリ
ール又はアリールアルキル基等を表す］
Description
【０００１】本発明は、除草活性化合物である、ある種
のスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類（例え
ばＵＳ５,５３４,４８９から既知である）の製造方法に
おける改良に関する。
のスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類（例え
ばＵＳ５,５３４,４８９から既知である）の製造方法に
おける改良に関する。
【０００２】改良の一つは方法の中間生成物が単離され
ない変法（ワンポットプロセス）に関する。
ない変法（ワンポットプロセス）に関する。
【０００３】本発明の好ましい態様では、５−メトキシ
−４−メチル−２,４−ジヒドロ−３Ｈ−１,２,４−ト
リアゾール−３−オン（ＭＭＴ）を４,５−ジヒドロ−
３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−Ｎ−[[２−
(トリフルオロメトキシ)フェニル]スルホニル]−１Ｈ−
１,２,４−トリアゾール−１−カルボキサミド（ＭＳ
Ｕ）に転化させる。本発明の変法によれば、ＭＳＵ中間
生成物を単離せずにその塩に転化させる。
−４−メチル−２,４−ジヒドロ−３Ｈ−１,２,４−ト
リアゾール−３−オン（ＭＭＴ）を４,５−ジヒドロ−
３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−Ｎ−[[２−
(トリフルオロメトキシ)フェニル]スルホニル]−１Ｈ−
１,２,４−トリアゾール−１−カルボキサミド（ＭＳ
Ｕ）に転化させる。本発明の変法によれば、ＭＳＵ中間
生成物を単離せずにその塩に転化させる。
【０００４】さらに、本発明の別の好ましい態様による
と、５−プロポキシ−４−メチル−１,４−ジヒドロ−
３Ｈ−１,２,４−トリアゾール−３−オン（ＰＭＴ）を
２−[[[(４,５−ジヒドロ−４−メチル−５−オキソ−
３−プロポキシ−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−
イル)カルボニル]アミノ]スルホニル]−安息香酸メチル
エステル（ＰＳＵ）に転化させる。本発明の変法によれ
ば、ＰＳＵ中間生成物を単離せずにその塩に転化させ
る。
と、５−プロポキシ−４−メチル−１,４−ジヒドロ−
３Ｈ−１,２,４−トリアゾール−３−オン（ＰＭＴ）を
２−[[[(４,５−ジヒドロ−４−メチル−５−オキソ−
３−プロポキシ−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−
イル)カルボニル]アミノ]スルホニル]−安息香酸メチル
エステル（ＰＳＵ）に転化させる。本発明の変法によれ
ば、ＰＳＵ中間生成物を単離せずにその塩に転化させ
る。
【０００５】スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノ
ン（単離しまたは単離せずに前の工程段階で得られる）
をｐＨ−調節条件下でその塩に転化させる新規な方法も
記載する。
ン（単離しまたは単離せずに前の工程段階で得られる）
をｐＨ−調節条件下でその塩に転化させる新規な方法も
記載する。
【０００６】本発明を以下で詳細に説明する。
【０００７】スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノ
ン類はそれらの製造方法および除草剤としてのそれらの
使用と共に当該技術分野で既知である。ヨーロッパ特許
ＥＰ−Ａ３４１,４８９は、除草特性を有するある種の
置換されたスルホニルアミノ−カルボニルトリアゾリノ
ン類を開示している。さらに、米国特許第５,５３４,４
８６号および第５,８６９,６８１号は、酸素を介して結
合されたスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類
の製造方法を記載している。この方法はトリアゾリノン
とスルホンアミド誘導体との反応を包含する。米国特許
第５,７５０,７１８号は、硫黄を介して結合される置換
基を有する除草性のスルホニルアミノカルボニルトリア
ゾリノン類のための中間体を記載している。
ン類はそれらの製造方法および除草剤としてのそれらの
使用と共に当該技術分野で既知である。ヨーロッパ特許
ＥＰ−Ａ３４１,４８９は、除草特性を有するある種の
置換されたスルホニルアミノ−カルボニルトリアゾリノ
ン類を開示している。さらに、米国特許第５,５３４,４
８６号および第５,８６９,６８１号は、酸素を介して結
合されたスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類
の製造方法を記載している。この方法はトリアゾリノン
とスルホンアミド誘導体との反応を包含する。米国特許
第５,７５０,７１８号は、硫黄を介して結合される置換
基を有する除草性のスルホニルアミノカルボニルトリア
ゾリノン類のための中間体を記載している。
【０００８】しかしながら、既知の先行技術の方法はス
ルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類を不満足な
収率および純度で製造する。それ故、スルホニルアミノ
カルボニルトリアゾリノン類を高い収率および純度で製
造するための方法に関する要望が当該技術分野に存在す
る。
ルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類を不満足な
収率および純度で製造する。それ故、スルホニルアミノ
カルボニルトリアゾリノン類を高い収率および純度で製
造するための方法に関する要望が当該技術分野に存在す
る。
【０００９】本発明はスルホニルアミノカルボニルトリ
アゾリノン類の塩の製造方法に関する。この方法は、 ａ）下記の一般式（Ｉ）
アゾリノン類の塩の製造方法に関する。この方法は、 ａ）下記の一般式（Ｉ）
【００１０】
【化４】
【００１１】［式中、Ｒ1およびＲ2は各々置換されてい
ないかもしくは置換されたアルキル、アルケニル、アル
キニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ア
リールまたはアリールアルキル基を表す］の置換された
チアゾリノンを下記の一般式（II） Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−ＳＯ2−Ｒ3 （II） ［式中、Ｒ3は置換されていないかもしくは置換された
アルキル、アリール、アリールアルキルまたはヘテロア
リール基を表す］のスルホニルイソシアネートと反応さ
せて一般式（III）
ないかもしくは置換されたアルキル、アルケニル、アル
キニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ア
リールまたはアリールアルキル基を表す］の置換された
チアゾリノンを下記の一般式（II） Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−ＳＯ2−Ｒ3 （II） ［式中、Ｒ3は置換されていないかもしくは置換された
アルキル、アリール、アリールアルキルまたはヘテロア
リール基を表す］のスルホニルイソシアネートと反応さ
せて一般式（III）
【００１２】
【化５】
【００１３】［式中、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は上記で定
義された通りである］のスルホニルアミノカルボニルト
リアゾリノン中間生成物を製造し、そして ｂ）該中間生成物を、ワンポットプロセスで（中間生成
物の単離または分離なしで）、塩基と反応させてその塩
である一般式（IV）
義された通りである］のスルホニルアミノカルボニルト
リアゾリノン中間生成物を製造し、そして ｂ）該中間生成物を、ワンポットプロセスで（中間生成
物の単離または分離なしで）、塩基と反応させてその塩
である一般式（IV）
【００１４】
【化６】
【００１５】［式中、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は上記で定
義された通りであり、そしてＭはアルカリもしくはアル
カリ土類金属、またはプロトン化されたアンモニア誘導
体を表す］の最終生成物を製造する段階を含んでなる。
義された通りであり、そしてＭはアルカリもしくはアル
カリ土類金属、またはプロトン化されたアンモニア誘導
体を表す］の最終生成物を製造する段階を含んでなる。
【００１６】本発明の方法はワンポットプロセスで、中
間生成物（式III）を単離せずに行われる。
間生成物（式III）を単離せずに行われる。
【００１７】本発明の好ましい態様では、Ｒ1は各場合
とも炭素数６までであり且つ各々が置換されていないか
またはシアノ、ハロゲン、もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキ
シにより置換されたアルキル、アルケニルまたはアルキ
ニルを表し、或いは各々が置換されていないかまたはハ
ロゲンもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルにより置換された、
炭素数３〜６のシクロアルキル基またはシクロアルキル
部分中の炭素数が３〜６であり且つアルキル部分中の炭
素数が１〜４であるシクロアルキルアルキル基を表し、
或いは各々が置換されていないかまたはカルボキシル、
ニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ 1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1
−Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1
−Ｃ4−ハロゲノアルコキシもしくはＣ1−Ｃ4−アルコ
キシ−カルボニルにより置換された、炭素数６もしくは
１０のアリール基またはアリール部分中の炭素数が６も
しくは１０であり且つアルキル部分中の炭素数が１〜４
であるアリールアルキル基を表す。
とも炭素数６までであり且つ各々が置換されていないか
またはシアノ、ハロゲン、もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキ
シにより置換されたアルキル、アルケニルまたはアルキ
ニルを表し、或いは各々が置換されていないかまたはハ
ロゲンもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルにより置換された、
炭素数３〜６のシクロアルキル基またはシクロアルキル
部分中の炭素数が３〜６であり且つアルキル部分中の炭
素数が１〜４であるシクロアルキルアルキル基を表し、
或いは各々が置換されていないかまたはカルボキシル、
ニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ 1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1
−Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1
−Ｃ4−ハロゲノアルコキシもしくはＣ1−Ｃ4−アルコ
キシ−カルボニルにより置換された、炭素数６もしくは
１０のアリール基またはアリール部分中の炭素数が６も
しくは１０であり且つアルキル部分中の炭素数が１〜４
であるアリールアルキル基を表す。
【００１８】より好ましくは、Ｒ1は各々が置換されて
いないかまたはシアノ、弗素、塩素もしくは臭素、メト
キシもしくはエトキシにより置換されたメチル、エチ
ル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もし
くはｔ−ブチルを表し、或いは各々が置換されていない
かまたはシアノ、弗素、塩素もしくは臭素により置換さ
れたプロペニル、ブテニル、プロピニルまたはブチニル
を表し、或いは各々が置換されていないかまたは弗素、
塩素、臭素、メチルもしくはエチルにより置換された、
シクロプロピル、シクロブチルまたはシクロプロピルメ
チルを表し、或いは各々が置換されていないかまたはシ
アノ、弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、トリフルオ
ロメチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、
トリフルオロメトキシ、メトキシカルボニルもしくはエ
トキシカルボニルにより置換された、フェニルまたはベ
ンジルを表す。
いないかまたはシアノ、弗素、塩素もしくは臭素、メト
キシもしくはエトキシにより置換されたメチル、エチ
ル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もし
くはｔ−ブチルを表し、或いは各々が置換されていない
かまたはシアノ、弗素、塩素もしくは臭素により置換さ
れたプロペニル、ブテニル、プロピニルまたはブチニル
を表し、或いは各々が置換されていないかまたは弗素、
塩素、臭素、メチルもしくはエチルにより置換された、
シクロプロピル、シクロブチルまたはシクロプロピルメ
チルを表し、或いは各々が置換されていないかまたはシ
アノ、弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、トリフルオ
ロメチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、
トリフルオロメトキシ、メトキシカルボニルもしくはエ
トキシカルボニルにより置換された、フェニルまたはベ
ンジルを表す。
【００１９】最も好ましくは、Ｒ1はメチルを表す。
【００２０】本発明の好ましい態様において、Ｒ2は各
々の炭素数が６まででありそして各々が置換されていな
いかまたはシアノ、ハロゲンもしくはＣ1−Ｃ4−アルコ
キシにより置換されたアルキル、アルケニルまたはアル
キニルを表し、或いは各々が置換されていないかまたは
ハロゲンもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルにより置換され
た、炭素数３〜６のシクロアルキルまたはシクロアルキ
ル部分中の炭素数が３〜６であり且つアルキル部分中の
炭素数が１〜４であるシクロアルキルアルキルを表し、
或いは各々が置換されていないかまたはカルボキシル、
シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ 1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1
−Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1
−Ｃ4−ハロゲノアルコキシもしくはＣ1−Ｃ4−アルコ
キシ−カルボニルにより置換された、炭素数６〜１０の
アリールまたはアリール部分中の炭素数が６もしくは１
０であり且つアルキル部分中の炭素数が１〜４であるア
リールアルキルを表す。
々の炭素数が６まででありそして各々が置換されていな
いかまたはシアノ、ハロゲンもしくはＣ1−Ｃ4−アルコ
キシにより置換されたアルキル、アルケニルまたはアル
キニルを表し、或いは各々が置換されていないかまたは
ハロゲンもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルにより置換され
た、炭素数３〜６のシクロアルキルまたはシクロアルキ
ル部分中の炭素数が３〜６であり且つアルキル部分中の
炭素数が１〜４であるシクロアルキルアルキルを表し、
或いは各々が置換されていないかまたはカルボキシル、
シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ 1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1
−Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1
−Ｃ4−ハロゲノアルコキシもしくはＣ1−Ｃ4−アルコ
キシ−カルボニルにより置換された、炭素数６〜１０の
アリールまたはアリール部分中の炭素数が６もしくは１
０であり且つアルキル部分中の炭素数が１〜４であるア
リールアルキルを表す。
【００２１】より好ましくは、Ｒ2は各々が置換されて
いないかまたはシアノ、弗素、塩素もしくは臭素、メト
キシもしくはエトキシにより置換されたメチル、エチ
ル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もし
くはｔ−ブチルを表し、或いは各々が置換されていない
かまたはシアノ、弗素、塩素もしくは臭素により置換さ
れたプロペニル、ブテニル、プロピニルまたはブチニル
を表し、或いは各々が置換されていないかまたは弗素、
塩素、臭素、メチルもしくはエチルにより置換された、
シクロプロピルまたはシクロプロピルメチルを表し、或
いは各々が置換されていないかまたはシアノ、弗素、塩
素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メト
キシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメ
トキシ、メトキシカルボニルもしくはエトキシカルボニ
ルにより置換された、フェニルまたはベンジルを表す。
いないかまたはシアノ、弗素、塩素もしくは臭素、メト
キシもしくはエトキシにより置換されたメチル、エチ
ル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もし
くはｔ−ブチルを表し、或いは各々が置換されていない
かまたはシアノ、弗素、塩素もしくは臭素により置換さ
れたプロペニル、ブテニル、プロピニルまたはブチニル
を表し、或いは各々が置換されていないかまたは弗素、
塩素、臭素、メチルもしくはエチルにより置換された、
シクロプロピルまたはシクロプロピルメチルを表し、或
いは各々が置換されていないかまたはシアノ、弗素、塩
素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メト
キシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメ
トキシ、メトキシカルボニルもしくはエトキシカルボニ
ルにより置換された、フェニルまたはベンジルを表す。
【００２２】最も好ましくは、Ｒ2はメチル、ｎ−また
はｉ−プロピルを表す。
はｉ−プロピルを表す。
【００２３】本発明の好ましい態様において、Ｒ3は基
【００２４】
【化７】
【００２５】［式中、Ｒ4およびＲ5は同一もしくは相異
なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ヨウ素、ニトロ、
置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、
カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、Ｃ1
−Ｃ4−アルキルアミノカルボニル、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−ア
ルキル)アミノカルボニル、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシ、ホルミルオキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルカル
ボニルオキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルオキ
シ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノカルボニルオキシ、Ｃ1
−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニ
ル、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニル、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−
アルキル)−アミノスルホニル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアル
キルもしくはフェニルにより置換されたＣ1−Ｃ6−アル
キルを表し、或いは置換されていないかまたは弗素、塩
素、臭素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、
カルボキシルもしくはフェニルにより置換されたＣ2−
Ｃ6−アルケニルを表し、或いは置換されていないかま
たは弗素、塩素、臭素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ
カルボニル、カルボキシルもしくはフェニルにより置換
されたＣ2−Ｃ6−アルキニルを表し、或いは置換されて
いないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、カルボキシ
ル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ 1−Ｃ4−アルキル
スルフィニルもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルに
より置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキシを表し、或いは置
換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、カ
ルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、Ｃ1−
Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニル
もしくはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルにより置換され
たＣ1−Ｃ4−アルキルチオを表し、或いは置換されてい
ないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノもしくはＣ1−
Ｃ4−アルコキシカルボニルにより置換されたＣ3−Ｃ6
−アルケニルオキシを表し、或いは置換されていないか
または弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ3−
アルキルチオもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル
により置換されたＣ2−Ｃ6−アルケニルチオ、Ｃ3−Ｃ6
−アルキニルオキシ、Ｃ3−Ｃ6−アルキニルチオまたは
基−Ｓ(Ｏ)p−Ｒ6を表し、ここでｐは数１または２を表
し、そしてＲ6は置換されていないかまたは弗素、塩
素、臭素、シアノもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カル
ボニルにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ3−Ｃ6
−アルケニル、Ｃ3−Ｃ6−アルキニル、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルア
ミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−ア
ルキル)アミノ、フェニルまたは基−ＮＨＯＲ7を表し、
ここでＲ7は置換されていないかまたは弗素、塩素、シ
アノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチ
オ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4−アル
キルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−カルボニル、Ｃ
1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキル
−アミノ−カルボニルもしくはジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル)−アミノ−カルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ12−
アルキルを表し、或いは置換されていないかまたは弗
素、塩素もしくは臭素により置換されたＣ3−Ｃ6−アル
ケニル、Ｃ3−Ｃ6−アルキニル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアル
キル、Ｃ3−Ｃ 6−シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ2−アルキ
ル、置換されていないかまたは弗素、塩素、ニトロ、シ
アノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシもし
くはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルにより置換され
たフェニル−Ｃ1−Ｃ2−アルキルを表し、或いはベンズ
ヒドリルを表し、或いは置換されていないかまたは弗
素、塩素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、トリ
フルオロメチル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ2−フ
ルオロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、トリフル
オロメチルチオもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボ
ニルにより置換されたフェニルを表し、Ｒ4および／ま
たはＲ5はさらにフェニルまたはフェノキシを表し、或
いはＣ1−Ｃ4−アルキルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシカルボニル−アミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルア
ミノ−カルボニル−アミノ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)
−アミノ−カルボニル−アミノ、または基−ＣＯ−Ｒ8
を表し、ここでＲ8は置換されていないかまたは弗素お
よび塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換
されたＣ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、Ｃ
3−Ｃ6−シクロアルコキシ、Ｃ3−Ｃ6−アルケニルオキ
シ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ 1−Ｃ4−アルキルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキ
シ−Ｃ1−Ｃ4−アルキル−アミノまたはジ−(Ｃ1−Ｃ4
−アルキル)−アミノを表し、Ｒ4および／またはＲ5は
さらにトリメチルシリル、トリアゾリニル、Ｃ1−Ｃ4−
アルキルスルホニルオキシ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)
−アミノスルホニルアミノまたは基−ＣＨ＝Ｎ−Ｒ9を
表し、ここでＲ9は置換されていないかまたは弗素、塩
素、シアノ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ
1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニ
ルもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルにより置換さ
れたＣ1−Ｃ6−アルキルを表し、或いは置換されていな
いかまたは弗素もしくは塩素により置換されたベンジル
を表し、或いは各々が置換されていないかまたは弗素も
しくは塩素により置換されたＣ3−Ｃ6−アルケニルまた
はＣ3−Ｃ6−アルキニルを表し、或いは置換されていな
いかまたは弗素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ
1−Ｃ4−アルコキシ、トリフルオロメチル、トリフルオ
ロメトキシもしくはトリフルオロメチルチオにより置換
されたフェニルを表し、或いは置換されていないかまた
はハロゲン置換されたＣ1−Ｃ6−アルコキシ、Ｃ3−Ｃ6
−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ6−アルキノキシまたはベンジ
ルオキシを表し、ここでハロゲンは弗素および塩素より
なる群から選択され、或いはアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ルアミノ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノ、フェニ
ルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−カルボニルアミノ、Ｃ
1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルアミノまたはＣ1−Ｃ4
−アルキル−スルホニルアミノを表し、或いは置換され
ていないかまたは弗素、塩素、臭素もしくはメチルによ
り置換されたフェニルスルホニルアミノを表す］を表
し、さらにＲ3は基
なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ヨウ素、ニトロ、
置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、
カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、Ｃ1
−Ｃ4−アルキルアミノカルボニル、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−ア
ルキル)アミノカルボニル、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシ、ホルミルオキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルカル
ボニルオキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルオキ
シ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノカルボニルオキシ、Ｃ1
−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニ
ル、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニル、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−
アルキル)−アミノスルホニル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアル
キルもしくはフェニルにより置換されたＣ1−Ｃ6−アル
キルを表し、或いは置換されていないかまたは弗素、塩
素、臭素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、
カルボキシルもしくはフェニルにより置換されたＣ2−
Ｃ6−アルケニルを表し、或いは置換されていないかま
たは弗素、塩素、臭素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ
カルボニル、カルボキシルもしくはフェニルにより置換
されたＣ2−Ｃ6−アルキニルを表し、或いは置換されて
いないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、カルボキシ
ル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ 1−Ｃ4−アルキル
スルフィニルもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルに
より置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキシを表し、或いは置
換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、カ
ルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、Ｃ1−
Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニル
もしくはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルにより置換され
たＣ1−Ｃ4−アルキルチオを表し、或いは置換されてい
ないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノもしくはＣ1−
Ｃ4−アルコキシカルボニルにより置換されたＣ3−Ｃ6
−アルケニルオキシを表し、或いは置換されていないか
または弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ3−
アルキルチオもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル
により置換されたＣ2−Ｃ6−アルケニルチオ、Ｃ3−Ｃ6
−アルキニルオキシ、Ｃ3−Ｃ6−アルキニルチオまたは
基−Ｓ(Ｏ)p−Ｒ6を表し、ここでｐは数１または２を表
し、そしてＲ6は置換されていないかまたは弗素、塩
素、臭素、シアノもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カル
ボニルにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ3−Ｃ6
−アルケニル、Ｃ3−Ｃ6−アルキニル、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルア
ミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−ア
ルキル)アミノ、フェニルまたは基−ＮＨＯＲ7を表し、
ここでＲ7は置換されていないかまたは弗素、塩素、シ
アノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチ
オ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4−アル
キルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−カルボニル、Ｃ
1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキル
−アミノ−カルボニルもしくはジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル)−アミノ−カルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ12−
アルキルを表し、或いは置換されていないかまたは弗
素、塩素もしくは臭素により置換されたＣ3−Ｃ6−アル
ケニル、Ｃ3−Ｃ6−アルキニル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアル
キル、Ｃ3−Ｃ 6−シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ2−アルキ
ル、置換されていないかまたは弗素、塩素、ニトロ、シ
アノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシもし
くはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルにより置換され
たフェニル−Ｃ1−Ｃ2−アルキルを表し、或いはベンズ
ヒドリルを表し、或いは置換されていないかまたは弗
素、塩素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、トリ
フルオロメチル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ2−フ
ルオロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、トリフル
オロメチルチオもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボ
ニルにより置換されたフェニルを表し、Ｒ4および／ま
たはＲ5はさらにフェニルまたはフェノキシを表し、或
いはＣ1−Ｃ4−アルキルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシカルボニル−アミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルア
ミノ−カルボニル−アミノ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)
−アミノ−カルボニル−アミノ、または基−ＣＯ−Ｒ8
を表し、ここでＲ8は置換されていないかまたは弗素お
よび塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換
されたＣ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、Ｃ
3−Ｃ6−シクロアルコキシ、Ｃ3−Ｃ6−アルケニルオキ
シ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ 1−Ｃ4−アルキルアミ
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキ
シ−Ｃ1−Ｃ4−アルキル−アミノまたはジ−(Ｃ1−Ｃ4
−アルキル)−アミノを表し、Ｒ4および／またはＲ5は
さらにトリメチルシリル、トリアゾリニル、Ｃ1−Ｃ4−
アルキルスルホニルオキシ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)
−アミノスルホニルアミノまたは基−ＣＨ＝Ｎ−Ｒ9を
表し、ここでＲ9は置換されていないかまたは弗素、塩
素、シアノ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ
1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニ
ルもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルにより置換さ
れたＣ1−Ｃ6−アルキルを表し、或いは置換されていな
いかまたは弗素もしくは塩素により置換されたベンジル
を表し、或いは各々が置換されていないかまたは弗素も
しくは塩素により置換されたＣ3−Ｃ6−アルケニルまた
はＣ3−Ｃ6−アルキニルを表し、或いは置換されていな
いかまたは弗素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ
1−Ｃ4−アルコキシ、トリフルオロメチル、トリフルオ
ロメトキシもしくはトリフルオロメチルチオにより置換
されたフェニルを表し、或いは置換されていないかまた
はハロゲン置換されたＣ1−Ｃ6−アルコキシ、Ｃ3−Ｃ6
−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ6−アルキノキシまたはベンジ
ルオキシを表し、ここでハロゲンは弗素および塩素より
なる群から選択され、或いはアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ルアミノ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノ、フェニ
ルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−カルボニルアミノ、Ｃ
1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルアミノまたはＣ1−Ｃ4
−アルキル−スルホニルアミノを表し、或いは置換され
ていないかまたは弗素、塩素、臭素もしくはメチルによ
り置換されたフェニルスルホニルアミノを表す］を表
し、さらにＲ3は基
【００２６】
【化８】
【００２７】［式中、Ｒ10は水素またはＣ1−Ｃ4−アル
キルを表し、ここでＲ11およびＲ12は同一もしくは相異
なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、
置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群
から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−ア
ルキル、置換されていないかもしくは弗素および塩素よ
りなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1
−Ｃ4−アルコキシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ−カルボニル、ジメチルアミノカルボニル、Ｃ1−
Ｃ4−アルキルスルホニルまたはジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル)−アミノスルホニルを表す］を表し、さらにＲ3は基
キルを表し、ここでＲ11およびＲ12は同一もしくは相異
なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、
置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群
から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−ア
ルキル、置換されていないかもしくは弗素および塩素よ
りなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1
−Ｃ4−アルコキシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコ
キシ−カルボニル、ジメチルアミノカルボニル、Ｃ1−
Ｃ4−アルキルスルホニルまたはジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル)−アミノスルホニルを表す］を表し、さらにＲ3は基
【００２８】
【化９】
【００２９】［式中、Ｒ13およびＲ14は同一もしくは相
異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ニトロ、シア
ノ、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりな
る群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4
−アルキル、または置換されていないかもしくは弗素お
よび塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換
されたＣ1−Ｃ4−アルコキシを表す］を表し、さらにＲ
3は基
異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ニトロ、シア
ノ、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりな
る群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4
−アルキル、または置換されていないかもしくは弗素お
よび塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換
されたＣ1−Ｃ4−アルコキシを表す］を表し、さらにＲ
3は基
【００３０】
【化１０】
【００３１】［式中、Ｒ15およびＲ16は同一もしくは相
異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ニトロ、シア
ノ、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりな
る群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4
−アルキル、置換されていないかもしくは弗素および塩
素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換された
Ｃ1−Ｃ4−アルコキシを表し、或いは置換されていない
かまたは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロ
ゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−
Ｃ4−アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ4−アルキル
スルホニルを表し、或いはアミノスルホニル、モノ−
(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニル、ジ−(Ｃ1−
Ｃ 4−アルキル)−アミノスルホニルまたはＣ1−Ｃ4−ア
ルコキシカルボニルもしくはジメチルアミノカルボニル
を表す］を表し、さらにＲ3は基
異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ニトロ、シア
ノ、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりな
る群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4
−アルキル、置換されていないかもしくは弗素および塩
素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換された
Ｃ1−Ｃ4−アルコキシを表し、或いは置換されていない
かまたは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロ
ゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−
Ｃ4−アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ4−アルキル
スルホニルを表し、或いはアミノスルホニル、モノ−
(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニル、ジ−(Ｃ1−
Ｃ 4−アルキル)−アミノスルホニルまたはＣ1−Ｃ4−ア
ルコキシカルボニルもしくはジメチルアミノカルボニル
を表す］を表し、さらにＲ3は基
【００３２】
【化１１】
【００３３】［式中、Ｒ17およびＲ18は同一もしくは相
異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、置換されていな
いかもしくは弗素および臭素よりなる群から選択される
ハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、置換さ
れていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選
択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキ
シ、置換されていないかまたは弗素および塩素よりなる
群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−
アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニルまたは
Ｃ 1−Ｃ4−アルキルスルホニルを表し、或いはジ−(Ｃ1
−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニルを表す］を表し、
さらにＲ3は基
異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、置換されていな
いかもしくは弗素および臭素よりなる群から選択される
ハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、置換さ
れていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選
択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキ
シ、置換されていないかまたは弗素および塩素よりなる
群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−
アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニルまたは
Ｃ 1−Ｃ4−アルキルスルホニルを表し、或いはジ−(Ｃ1
−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニルを表す］を表し、
さらにＲ3は基
【００３４】
【化１２】
【００３５】［式中、Ｒ19およびＲ20は同一もしくは相
異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、シアノ、ニト
ロ、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりな
る群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4
−アルキル、置換されていないかもしくは弗素および塩
素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換された
Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、置換されていないかまたは弗素
および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置
換されたＣ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル
スルフィニルもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニル、
ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニル、Ｃ1−
Ｃ4−アルコキシ−カルボニルまたはジメチルアミノカ
ルボニルを表し、そしてＡは酸素、硫黄または基Ｎ−Ｚ
1を表し、ここでＺ1は水素、置換されていないかまたは
弗素、塩素、臭素、もしくはシアノにより置換されたＣ
1−Ｃ4−アルキル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル、ベンジ
ル、置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素もしく
はニトロにより置換されたフェニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ルカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルまた
はジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノ−カルボニルを表
す］を表し、さらにＲ3は基
異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、シアノ、ニト
ロ、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりな
る群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4
−アルキル、置換されていないかもしくは弗素および塩
素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換された
Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、置換されていないかまたは弗素
および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置
換されたＣ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル
スルフィニルもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニル、
ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニル、Ｃ1−
Ｃ4−アルコキシ−カルボニルまたはジメチルアミノカ
ルボニルを表し、そしてＡは酸素、硫黄または基Ｎ−Ｚ
1を表し、ここでＺ1は水素、置換されていないかまたは
弗素、塩素、臭素、もしくはシアノにより置換されたＣ
1−Ｃ4−アルキル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル、ベンジ
ル、置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素もしく
はニトロにより置換されたフェニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ルカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルまた
はジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノ−カルボニルを表
す］を表し、さらにＲ3は基
【００３６】
【化１３】
【００３７】［式中、Ｒ21およびＲ22は同一もしくは相
異なりそして水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、ハロゲン、Ｃ
1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ
またはＣ1−Ｃ4−ハロゲノアルコキシを表し、Ｙ1は硫
黄または基Ｎ−Ｒ23を表し、ここでＲ23は水素またはＣ
1−Ｃ4−アルキルを表す］を表し、さらにＲ3は基
異なりそして水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、ハロゲン、Ｃ
1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ
またはＣ1−Ｃ4−ハロゲノアルコキシを表し、Ｙ1は硫
黄または基Ｎ−Ｒ23を表し、ここでＲ23は水素またはＣ
1−Ｃ4−アルキルを表す］を表し、さらにＲ3は基
【００３８】
【化１４】
【００３９】［式中、Ｒ24は水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル、ベンジル、ピリジル、キノリニルまたはフェニルを
表し、Ｒ25は水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換さ
れていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選
択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキ
ル、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりな
る群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4
−アルコキシ、ジオキソラニルまたはＣ1−Ｃ4−アルコ
キシ−カルボニルを表し、そしてＲ26は水素、ハロゲン
またはＣ1−Ｃ4−アルキルを表す］を表し、さらにＲ3
は
ル、ベンジル、ピリジル、キノリニルまたはフェニルを
表し、Ｒ25は水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換さ
れていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選
択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキ
ル、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりな
る群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4
−アルコキシ、ジオキソラニルまたはＣ1−Ｃ4−アルコ
キシ−カルボニルを表し、そしてＲ26は水素、ハロゲン
またはＣ1−Ｃ4−アルキルを表す］を表し、さらにＲ3
は
【００４０】
【化１５】
【００４１】よりなる群から選択される化合物を表す。
【００４２】本発明はさらに好ましくはＲ1、Ｒ2および
Ｒ3が以上で好ましいとして挙げられた意味を有する式
（IV）のナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、アンモニウム、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−アンモニウ
ム、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アンモニウム、トリ−
(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アンモニウム、Ｃ5−もしくは
Ｃ6−シクロアルキル−アンモニウムおよびジ−(Ｃ1−
Ｃ2−アルキル)−ベンジル−アンモニウム塩に関する。
Ｒ3が以上で好ましいとして挙げられた意味を有する式
（IV）のナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、アンモニウム、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−アンモニウ
ム、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アンモニウム、トリ−
(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アンモニウム、Ｃ5−もしくは
Ｃ6−シクロアルキル−アンモニウムおよびジ−(Ｃ1−
Ｃ2−アルキル)−ベンジル−アンモニウム塩に関する。
【００４３】特に、本発明はＲ1が水素、アミノ、置換
されていないかまたは弗素、シアノ、メトキシもしくは
エトキシにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキルを表し、
或いはアリル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル、ベンジル、
フェニル、Ｃ1−Ｃ3−アルキルアミノ、Ｃ3−Ｃ6−シク
ロアルキルアミノまたはジ−(Ｃ1−Ｃ3−アルキル)−ア
ミノを表し、Ｒ2が置換されていないかまたは弗素およ
び／もしくは塩素よりなる群から選択されるハロゲン、
メトキシもしくはエトキシにより置換されたＣ1−Ｃ4−
アルキルを表し、或いは場合により弗素および塩素によ
り置換されていてもよいＣ3−Ｃ4−アルケニルを表す
か、或いはＣ3−Ｃ6−シクロアルキルを表すか、或いは
置換されていないかまたは弗素、塩素およびメチルより
なる群から選択される置換基により置換されたベンジル
を表し、そしてＲ3が基
されていないかまたは弗素、シアノ、メトキシもしくは
エトキシにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキルを表し、
或いはアリル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル、ベンジル、
フェニル、Ｃ1−Ｃ3−アルキルアミノ、Ｃ3−Ｃ6−シク
ロアルキルアミノまたはジ−(Ｃ1−Ｃ3−アルキル)−ア
ミノを表し、Ｒ2が置換されていないかまたは弗素およ
び／もしくは塩素よりなる群から選択されるハロゲン、
メトキシもしくはエトキシにより置換されたＣ1−Ｃ4−
アルキルを表し、或いは場合により弗素および塩素によ
り置換されていてもよいＣ3−Ｃ4−アルケニルを表す
か、或いはＣ3−Ｃ6−シクロアルキルを表すか、或いは
置換されていないかまたは弗素、塩素およびメチルより
なる群から選択される置換基により置換されたベンジル
を表し、そしてＲ3が基
【００４４】
【化１６】
【００４５】［式中、Ｒ4は弗素、塩素、臭素、メチ
ル、トリフルオロメチル、メトキシ、ジフルオロメトキ
シ、トリフルオロメトキシ、２−クロロ−エトキシ、２
−メトキシ−エトキシ、Ｃ1−Ｃ3−アルキルチオ、Ｃ1
−Ｃ3−アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3−アルキルス
ルホニル、ジメチルアミノスルホニル、ジエチルアミノ
スルホニル、Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミノスルホニ
ル、メトキシアミノスルホニル、フェニル、フェノキシ
またはＣ1−Ｃ3−アルコキシ−カルボニルを表しそして
Ｒ5は水素、弗素、塩素または臭素を表す］を表し、さ
らにＲ3が基
ル、トリフルオロメチル、メトキシ、ジフルオロメトキ
シ、トリフルオロメトキシ、２−クロロ−エトキシ、２
−メトキシ−エトキシ、Ｃ1−Ｃ3−アルキルチオ、Ｃ1
−Ｃ3−アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3−アルキルス
ルホニル、ジメチルアミノスルホニル、ジエチルアミノ
スルホニル、Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミノスルホニ
ル、メトキシアミノスルホニル、フェニル、フェノキシ
またはＣ1−Ｃ3−アルコキシ−カルボニルを表しそして
Ｒ5は水素、弗素、塩素または臭素を表す］を表し、さ
らにＲ3が基
【００４６】
【化１７】
【００４７】［式中、Ｒ10は水素を表し、Ｒ11は弗素、
塩素、臭素、メチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ、
トリフルオロメトキシ、エトキシ、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、メチルスルホニルまたはジメ
チルアミノスルホニルを表し、そしてＲ12は水素を表
す］を表し、さらにＲ3が基
塩素、臭素、メチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ、
トリフルオロメトキシ、エトキシ、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、メチルスルホニルまたはジメ
チルアミノスルホニルを表し、そしてＲ12は水素を表
す］を表し、さらにＲ3が基
【００４８】
【化１８】
【００４９】［式中、ＲはＣ1−Ｃ4−アルキルを表す］
を表し、或いは基
を表し、或いは基
【００５０】
【化１９】
【００５１】［式中、ＲはＣ1−Ｃ4−アルキルを表す］
を表す、式（IV）の化合物に関する。
を表す、式（IV）の化合物に関する。
【００５２】本発明の方法はワンポットプロセスとし
て、式（III）の中間生成物を単離または分離せずに行
われる。
て、式（III）の中間生成物を単離または分離せずに行
われる。
【００５３】本発明に従う方法は一般的には大気圧にお
いて行われる。しかしながら、該方法を高められたまた
は減じられた圧力において行うことも可能である。
いて行われる。しかしながら、該方法を高められたまた
は減じられた圧力において行うことも可能である。
【００５４】スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノ
ン中間生成物（式III）を製造するための置換されたト
リアゾリノン（式Ｉ）とイソシアン酸スルホニル（式I
I）との反応は、約−２０℃〜約１２０℃の温度におい
て、そして好ましくは約０℃〜約４５℃の温度において
行われる。
ン中間生成物（式III）を製造するための置換されたト
リアゾリノン（式Ｉ）とイソシアン酸スルホニル（式I
I）との反応は、約−２０℃〜約１２０℃の温度におい
て、そして好ましくは約０℃〜約４５℃の温度において
行われる。
【００５５】中間生成物を製造するための反応時間は約
４８時間まで、そして好ましくは約１時間〜約８時間で
ある。
４８時間まで、そして好ましくは約１時間〜約８時間で
ある。
【００５６】本発明の方法では、適するスルホニルイソ
シアネートは２−(トリフルオロメトキシ)ベンゼンスル
ホニルイソシアネート、２−(メトキシカルボニル)ベン
ゼンスルホニルイソシアネート、ベンゼンスルホニルイ
ソシアネート、ｐ−トルエンスルホニルイソシアネー
ト、２−フルオロ−、２−クロロ−、２−ブロモ−、２
−メチル−、２−メトキシ−、２−トリフルオロメチル
−、２−ジフルオロ−メトキシ、２−トリフルオロ−メ
トキシ−、２−メチルチオ−、２−エチルチオ−、２−
プロピルチオ−、２−メチルスルフィニル−、２−メチ
ル−スルホニル−、２−ジメチルアミノスルホニル−、
２−ジエチルアミノ−スルホニル−、２−(Ｎ−メトキ
シ−Ｎ−メチル−アミノスルホニル−、２−フェニル
−、２−フェノキシ−、２−メトキシカルボニル−、２
−エトキシカルボニル−、２−プロポキシカルボニル−
および２−イソプロポキシカルボニル−フェニルスルホ
ニルイソシアネート、２−フルオロ−、２−クロロ−、
２−ジフルオロメトキシ−、２−トリフルオロメトキシ
−、２−メトキシカルボニル−および２−エトキシカル
ボニル−ベンジルスルホニルイソシアネート、２−メト
キシカルボニル−３−チエニル−スルホニルイソシアネ
ート、４−メトキシカルボニル−および４−エトキシカ
ルボニル−１−メチル−ピラゾール−５−イル−スルホ
ニルイソシアネートを包含する。
シアネートは２−(トリフルオロメトキシ)ベンゼンスル
ホニルイソシアネート、２−(メトキシカルボニル)ベン
ゼンスルホニルイソシアネート、ベンゼンスルホニルイ
ソシアネート、ｐ−トルエンスルホニルイソシアネー
ト、２−フルオロ−、２−クロロ−、２−ブロモ−、２
−メチル−、２−メトキシ−、２−トリフルオロメチル
−、２−ジフルオロ−メトキシ、２−トリフルオロ−メ
トキシ−、２−メチルチオ−、２−エチルチオ−、２−
プロピルチオ−、２−メチルスルフィニル−、２−メチ
ル−スルホニル−、２−ジメチルアミノスルホニル−、
２−ジエチルアミノ−スルホニル−、２−(Ｎ−メトキ
シ−Ｎ−メチル−アミノスルホニル−、２−フェニル
−、２−フェノキシ−、２−メトキシカルボニル−、２
−エトキシカルボニル−、２−プロポキシカルボニル−
および２−イソプロポキシカルボニル−フェニルスルホ
ニルイソシアネート、２−フルオロ−、２−クロロ−、
２−ジフルオロメトキシ−、２−トリフルオロメトキシ
−、２−メトキシカルボニル−および２−エトキシカル
ボニル−ベンジルスルホニルイソシアネート、２−メト
キシカルボニル−３−チエニル−スルホニルイソシアネ
ート、４−メトキシカルボニル−および４−エトキシカ
ルボニル−１−メチル−ピラゾール−５−イル−スルホ
ニルイソシアネートを包含する。
【００５７】好ましい態様では、スルホニルイソシアネ
ートは２−(トリフルオロメトキシ)ベンゼンスルホニル
イソシアネートまたは２−(メトキシカルボニル)ベンゼ
ンスルホニルイソシアネートである。
ートは２−(トリフルオロメトキシ)ベンゼンスルホニル
イソシアネートまたは２−(メトキシカルボニル)ベンゼ
ンスルホニルイソシアネートである。
【００５８】本発明のある態様では、置換されたトリア
ゾリノン（式Ｉ）とスルホニルイソシアネート（式II）
との反応は溶媒の存在下で行われる。適する溶媒は不活
性有機溶媒、例えば脂肪族および芳香族のハロゲン化さ
れていないかまたはハロゲン化された炭化水素類、例え
ばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、塩
化メチレン、塩化エチレン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテ
ル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素；エーテル類、例えばジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフランまたはジグリコールジ
メチルエーテル、グリコールジメチルエーテルもしくは
エチレングリコールジエチルエーテル；ケトン類、例え
ばアセトン、ブタノン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソプロピルケトンまたはメチルイソブチルケトン；ニト
リル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまた
はブチロニトリル；アミド類、例えばＮ,Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チル−ホルムアニリド、Ｎ−メチル−ピロリドンまたは
ヘキサメチル燐酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸
メチルまたは酢酸エチル；並びにジメチルスルホキシ
ド、テトラメチレンスルホンおよびヘキサメチル燐酸ト
リアミドを包含する。
ゾリノン（式Ｉ）とスルホニルイソシアネート（式II）
との反応は溶媒の存在下で行われる。適する溶媒は不活
性有機溶媒、例えば脂肪族および芳香族のハロゲン化さ
れていないかまたはハロゲン化された炭化水素類、例え
ばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、塩
化メチレン、塩化エチレン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテ
ル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素；エーテル類、例えばジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフランまたはジグリコールジ
メチルエーテル、グリコールジメチルエーテルもしくは
エチレングリコールジエチルエーテル；ケトン類、例え
ばアセトン、ブタノン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソプロピルケトンまたはメチルイソブチルケトン；ニト
リル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまた
はブチロニトリル；アミド類、例えばＮ,Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チル−ホルムアニリド、Ｎ−メチル−ピロリドンまたは
ヘキサメチル燐酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸
メチルまたは酢酸エチル；並びにジメチルスルホキシ
ド、テトラメチレンスルホンおよびヘキサメチル燐酸ト
リアミドを包含する。
【００５９】好ましくは、本発明の方法で使用される溶
媒はメチルイソブチルケトン、もしくはキシレン、また
はオルト−キシレン、パラ−キシレンおよびメタ−キシ
レンを含有するキシレン類の市販の混合物である。
媒はメチルイソブチルケトン、もしくはキシレン、また
はオルト−キシレン、パラ−キシレンおよびメタ−キシ
レンを含有するキシレン類の市販の混合物である。
【００６０】一般式（III）のスルホニルアミノカルボ
ニルトリアゾリノン中間生成物をその塩（一般式（IV）
の最終生成物）に転化させるための中間生成物と塩基と
の反応は中間生成物を単離または分離せずに行われる。
中間生成物と塩基とのこの反応は約−２０℃〜約１２０
℃、そして好ましくは約０℃〜約４５℃の温度において
行われる。
ニルトリアゾリノン中間生成物をその塩（一般式（IV）
の最終生成物）に転化させるための中間生成物と塩基と
の反応は中間生成物を単離または分離せずに行われる。
中間生成物と塩基とのこの反応は約−２０℃〜約１２０
℃、そして好ましくは約０℃〜約４５℃の温度において
行われる。
【００６１】中間生成物を最終生成物に転化させるため
の反応時間は約４８時間まで、そして好ましくは約２時
間〜約８時間である。
の反応時間は約４８時間まで、そして好ましくは約２時
間〜約８時間である。
【００６２】一般式（III）のスルホニルアミノカルボ
ニルトリアゾリノン中間生成物からその塩（一般式（I
V）の最終生成物）への転化段階中に、転化が完了する
まで塩基の添加が続けられる。
ニルトリアゾリノン中間生成物からその塩（一般式（I
V）の最終生成物）への転化段階中に、転化が完了する
まで塩基の添加が続けられる。
【００６３】この転化段階のために適する塩基は、例え
ばアルカリおよびアルカリ土類金属金属、水酸化物、ア
ルコキシド類、炭酸水素塩類、カルボン酸塩類、アミン
類、アンモニア、およびそれらの水性混合物の如き塩基
を包含する。好ましくは、本発明の方法で使用される塩
基は、水酸化ナトリウム、ナトリウムメチレート、ナト
リウムエチレート、水酸化カリウム、カリウムメチレー
トもしくはカリウムエチレート、イソプロピルアミン、
ジブチルアミンもしくはトリエチルアミン、またはそれ
らの水性混合物である。より好ましくは、塩基は水酸化
ナトリウム、または水酸化ナトリウムの水溶液である。
ばアルカリおよびアルカリ土類金属金属、水酸化物、ア
ルコキシド類、炭酸水素塩類、カルボン酸塩類、アミン
類、アンモニア、およびそれらの水性混合物の如き塩基
を包含する。好ましくは、本発明の方法で使用される塩
基は、水酸化ナトリウム、ナトリウムメチレート、ナト
リウムエチレート、水酸化カリウム、カリウムメチレー
トもしくはカリウムエチレート、イソプロピルアミン、
ジブチルアミンもしくはトリエチルアミン、またはそれ
らの水性混合物である。より好ましくは、塩基は水酸化
ナトリウム、または水酸化ナトリウムの水溶液である。
【００６４】本発明のある態様では、一般式（III）の
中間生成物から一般式（IV）の最終生成物への転化は溶
媒の存在下で行われる。適する溶媒は脂肪族、脂環式も
しくは芳香族のハロゲン化されていないかまたはハロゲ
ン化された炭化水素類、例えばベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エー
テル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、テトラクロロメタン；エーテル類、例えば
ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメ
チルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエー
テル；ケトン類、例えばアセトン、ブタノン、またはメ
チルイソブチルケトン；ニトリル類、例えばアセトニト
リル、プロピオニトリルまたはブチロニトリル；アミド
類、例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メ
チル−ピロリドンまたはヘキサメチル燐酸トリアミド；
エステル類、例えば酢酸メチルまたは酢酸エチル；スル
ホキシド類、例えばジメチルスルホキシド、アルコール
類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−
プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブタノー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル；水およびそれらの混合物を包含する。好まし
い溶媒は水、メチルイソブチルケトン、プロパノール、
メタノール、トルエン、エチルベンゼン、オルト−キシ
レン、パラ−キシレン、メタ−キシレンを含有するキシ
レン類の市販の混合物、並びにそれらの混合物を包含す
る。
中間生成物から一般式（IV）の最終生成物への転化は溶
媒の存在下で行われる。適する溶媒は脂肪族、脂環式も
しくは芳香族のハロゲン化されていないかまたはハロゲ
ン化された炭化水素類、例えばベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エー
テル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、テトラクロロメタン；エーテル類、例えば
ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメ
チルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエー
テル；ケトン類、例えばアセトン、ブタノン、またはメ
チルイソブチルケトン；ニトリル類、例えばアセトニト
リル、プロピオニトリルまたはブチロニトリル；アミド
類、例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メ
チル−ピロリドンまたはヘキサメチル燐酸トリアミド；
エステル類、例えば酢酸メチルまたは酢酸エチル；スル
ホキシド類、例えばジメチルスルホキシド、アルコール
類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−
プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブタノー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル；水およびそれらの混合物を包含する。好まし
い溶媒は水、メチルイソブチルケトン、プロパノール、
メタノール、トルエン、エチルベンゼン、オルト−キシ
レン、パラ−キシレン、メタ−キシレンを含有するキシ
レン類の市販の混合物、並びにそれらの混合物を包含す
る。
【００６５】本発明の好ましい態様では、中間生成物
（式III）から最終生成物（式IV）への転化は水とメチ
ルイソブチルケトンの混合物、または水、メチルイソブ
チルケトンおよびキシレン類の混合物の中で行われる。
（式III）から最終生成物（式IV）への転化は水とメチ
ルイソブチルケトンの混合物、または水、メチルイソブ
チルケトンおよびキシレン類の混合物の中で行われる。
【００６６】本発明の好ましい態様では、５−メトキシ
−４−メチル−２,４−ジヒドロ−３Ｈ−１,２,４−ト
リアゾール−３−オン（ＭＭＴ）が４,５−ジヒドロ−
３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−Ｎ−[[２−
(トリフルオロメトキシ)フェニル]スルホニル]−１Ｈ−
１,２,４−トリアゾール−１−カルボキサミド（ＭＳ
Ｕ）に転化され、そしてＭＳＵ中間生成物を単離せず
に、ＭＳＵがその塩に、好ましくは一般名フルカルバゾ
ン−ナトリウム(Flucarbazone-sodium)を有するナトリ
ウム塩に転化される。さらに、本発明の別の好ましい態
様では、５−プロポキシ−４−メチル−１,４−ジヒド
ロ−３Ｈ−１,２,４−トリアゾール−３−オン（ＰＭ
Ｔ）が２−[[[(４,５−ジヒドロ−４−メチル−５−オ
キソ−３−プロポキシ−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール
−１−イル)カルボニル]アミノ]スルホニル]−安息香酸
メチルエステル（ＰＳＵ）に転化され、そしてＰＳＵ中
間生成物を単離せずに、ＰＳＵがその塩に、好ましくは
一般名プロポキシカルバゾン−ナトリウム(Propoxycarb
azone-sodium)を有するナトリウム塩に転化される。
−４−メチル−２,４−ジヒドロ−３Ｈ−１,２,４−ト
リアゾール−３−オン（ＭＭＴ）が４,５−ジヒドロ−
３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−Ｎ−[[２−
(トリフルオロメトキシ)フェニル]スルホニル]−１Ｈ−
１,２,４−トリアゾール−１−カルボキサミド（ＭＳ
Ｕ）に転化され、そしてＭＳＵ中間生成物を単離せず
に、ＭＳＵがその塩に、好ましくは一般名フルカルバゾ
ン−ナトリウム(Flucarbazone-sodium)を有するナトリ
ウム塩に転化される。さらに、本発明の別の好ましい態
様では、５−プロポキシ−４−メチル−１,４−ジヒド
ロ−３Ｈ−１,２,４−トリアゾール−３−オン（ＰＭ
Ｔ）が２−[[[(４,５−ジヒドロ−４−メチル−５−オ
キソ−３−プロポキシ−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール
−１−イル)カルボニル]アミノ]スルホニル]−安息香酸
メチルエステル（ＰＳＵ）に転化され、そしてＰＳＵ中
間生成物を単離せずに、ＰＳＵがその塩に、好ましくは
一般名プロポキシカルバゾン−ナトリウム(Propoxycarb
azone-sodium)を有するナトリウム塩に転化される。
【００６７】本発明の別の態様では、ＭＳＵの塩は一水
和物として単離される。
和物として単離される。
【００６８】下記の新規な本発明の方法（ｐＨ−調節さ
れた方法）は上記のスルホニルアミノカルボニルトリア
ゾリノン類の塩の製造のために使用することもできる。
れた方法）は上記のスルホニルアミノカルボニルトリア
ゾリノン類の塩の製造のために使用することもできる。
【００６９】一般式（III）
【００７０】
【化２０】
【００７１】［式中、Ｒ1およびＲ2は各々が置換されて
いないかもしくは置換されたアルキル、アルケニル、ア
ルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、
アリールまたはアリールアルキル基を表す］の中間生成
物をｐＨ調節された条件下で塩基と反応させてその塩で
ある一般式（IV）
いないかもしくは置換されたアルキル、アルケニル、ア
ルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、
アリールまたはアリールアルキル基を表す］の中間生成
物をｐＨ調節された条件下で塩基と反応させてその塩で
ある一般式（IV）
【００７２】
【化２１】
【００７３】［式中、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は上記で定
義された通りであり、そしてＭはアルカリもしくはアル
カリ土類金属またはプロトン化されたアンモニア誘導体
を表す］の最終生成物を製造する。
義された通りであり、そしてＭはアルカリもしくはアル
カリ土類金属またはプロトン化されたアンモニア誘導体
を表す］の最終生成物を製造する。
【００７４】この方法で使用される一般式（III）の中
間体は、前の反応段階において単離してまたは単離せず
に一般式（Ｉ）
間体は、前の反応段階において単離してまたは単離せず
に一般式（Ｉ）
【００７５】
【化２２】
【００７６】［式中、Ｒ1およびＲ2は各々が置換されて
いないかもしくは置換されたアルキル、アルケニル、ア
ルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、
アリールまたはアリールアルキル基を表す］のトリアゾ
リノン化合物と下記の一般式（II） Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−ＳＯ2−Ｒ3 （II） ［式中、Ｒ3は置換されていないもしくは置換されたア
ルキル、アリール、アリールアルキルまたはヘテロアリ
ール基を表す］のスルホニルイソシアネートとの反応に
より得ることができる。
いないかもしくは置換されたアルキル、アルケニル、ア
ルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、
アリールまたはアリールアルキル基を表す］のトリアゾ
リノン化合物と下記の一般式（II） Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−ＳＯ2−Ｒ3 （II） ［式中、Ｒ3は置換されていないもしくは置換されたア
ルキル、アリール、アリールアルキルまたはヘテロアリ
ール基を表す］のスルホニルイソシアネートとの反応に
より得ることができる。
【００７７】ｐＨ−調節された変法の好ましい態様で
は、一般式（III）の中間体の製造のための反応段階は
ｐＨ−調節された塩製造段階の前に一般式（III）の中
間生成物を単離せずに行われる。
は、一般式（III）の中間体の製造のための反応段階は
ｐＨ−調節された塩製造段階の前に一般式（III）の中
間生成物を単離せずに行われる。
【００７８】ｐＨ−調節された反応段階の好ましい態様
では、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は上記の本発明のワンポット
プロセスにおけるものと同じ好ましい意味を有する。
では、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は上記の本発明のワンポット
プロセスにおけるものと同じ好ましい意味を有する。
【００７９】新規なｐＨ−調節された反応段階は、一般
式（IV）に従う化合物のナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウム、アンモニウム、Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル−アンモニウム、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アンモ
ニウム、トリ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アンモニウム、
Ｃ5−もしくはＣ6−シクロアルキルアンモニウムおよび
ジ−(Ｃ1−Ｃ2−アルキル)−ベンジル−アンモニウム塩
の製造のために特に良く適する。
式（IV）に従う化合物のナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウム、アンモニウム、Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル−アンモニウム、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アンモ
ニウム、トリ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アンモニウム、
Ｃ5−もしくはＣ6−シクロアルキルアンモニウムおよび
ジ−(Ｃ1−Ｃ2−アルキル)−ベンジル−アンモニウム塩
の製造のために特に良く適する。
【００８０】本発明に従うｐＨ−調節された工程段階は
一般的に大気圧において行われる。しかしながら、該方
法を高められたまたは減じられた圧力下で行うことも可
能である。
一般的に大気圧において行われる。しかしながら、該方
法を高められたまたは減じられた圧力下で行うことも可
能である。
【００８１】一般式（Ｉ）の置換されたトリアゾリノン
と一般式（II）のスルホニルイソシアネートとの反応に
よる一般式（III）の化合物の製造は約−２０℃〜約１
２０℃の温度において、そして好ましくは約０℃〜約４
５℃の温度において行われる。
と一般式（II）のスルホニルイソシアネートとの反応に
よる一般式（III）の化合物の製造は約−２０℃〜約１
２０℃の温度において、そして好ましくは約０℃〜約４
５℃の温度において行われる。
【００８２】中間生成物を製造するための反応時間は約
４８時間、そして好ましくは約１時間〜約８時間であ
る。
４８時間、そして好ましくは約１時間〜約８時間であ
る。
【００８３】この工程段階では、適するおよび好ましい
スルホニルイソシアネートとしてはワンポットプロセス
に関して以上で挙げられたのと同じスルホニルイソシア
ネートを挙げることができる。その存在下でこの工程段
階を行うことができる好ましい溶媒はワンポットプロセ
スに関して以上で挙げられたのと同じである。
スルホニルイソシアネートとしてはワンポットプロセス
に関して以上で挙げられたのと同じスルホニルイソシア
ネートを挙げることができる。その存在下でこの工程段
階を行うことができる好ましい溶媒はワンポットプロセ
スに関して以上で挙げられたのと同じである。
【００８４】ｐＨ−調節された条件下での一般式（II
I）のスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン中間
生成物をその塩（一般式（IV）の最終生成物）に転化さ
せるためのトリアゾリノン生成物と塩基との反応は約−
２０℃〜約１２０℃、そして好ましくは約０℃〜約４５
℃の温度において行われる。
I）のスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン中間
生成物をその塩（一般式（IV）の最終生成物）に転化さ
せるためのトリアゾリノン生成物と塩基との反応は約−
２０℃〜約１２０℃、そして好ましくは約０℃〜約４５
℃の温度において行われる。
【００８５】最終生成物へのこの転化のための反応時間
は約４８時間まで、そして好ましくは約２時間〜約８時
間である。
は約４８時間まで、そして好ましくは約２時間〜約８時
間である。
【００８６】一般式（III）のスルホニルアミノカルボ
ニルトリアゾリノン生成物からその塩（一般式（IV）の
最終生成物）へのこの転化中に、反応はｐＨ調節された
条件下で行われる。それ故、得られる混合物のｐＨが約
５〜約１０、好ましくは約５.５〜約９、そして最も好
ましくは約６〜約７となるような量で塩基が反応混合物
に加えられる。
ニルトリアゾリノン生成物からその塩（一般式（IV）の
最終生成物）へのこの転化中に、反応はｐＨ調節された
条件下で行われる。それ故、得られる混合物のｐＨが約
５〜約１０、好ましくは約５.５〜約９、そして最も好
ましくは約６〜約７となるような量で塩基が反応混合物
に加えられる。
【００８７】この転化段階における使用に適する塩基は
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニ
ア、またはその水性混合物の如き塩基を包含する。好ま
しい塩基は水酸化ナトリウム、または水酸化ナトリウム
の水溶液である。
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニ
ア、またはその水性混合物の如き塩基を包含する。好ま
しい塩基は水酸化ナトリウム、または水酸化ナトリウム
の水溶液である。
【００８８】本発明のある態様では、一般式（III）の
トリアゾリノン生成物から一般式（IV）の最終生成物へ
の転化は溶媒の存在下で行われる。適する溶媒は脂肪
族、脂環式もしくは芳香族のハロゲン化されていないか
またはハロゲン化された炭化水素類、例えばベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン；エーテ
ル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレング
リコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコール
ジエチルエーテル；ケトン類、例えばアセトン、ブタノ
ン、またはメチルイソブチルケトン；ニトリル類、例え
ばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはブチロニト
リル；アミド類、例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルム
アニリド、Ｎ−メチル−ピロリドンまたはヘキサメチル
燐酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸メチルまたは
酢酸エチル、スルホキシド類、例えばジメチルスルホキ
シド、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、
ｎ−もしくはｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓ−もし
くはｔ−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル；水およびそれらの混合物を
包含する。好ましい溶媒は水、メチルイソブチルケト
ン、プロパノール、メタノール、トルエン、エチルベン
ゼン、オルト−キシレン、パラ−キシレン、メタ−キシ
レンを含有するキシレン類の市販の混合物、並びにそれ
らの混合物を包含する。
トリアゾリノン生成物から一般式（IV）の最終生成物へ
の転化は溶媒の存在下で行われる。適する溶媒は脂肪
族、脂環式もしくは芳香族のハロゲン化されていないか
またはハロゲン化された炭化水素類、例えばベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン；エーテ
ル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレング
リコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコール
ジエチルエーテル；ケトン類、例えばアセトン、ブタノ
ン、またはメチルイソブチルケトン；ニトリル類、例え
ばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはブチロニト
リル；アミド類、例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルム
アニリド、Ｎ−メチル−ピロリドンまたはヘキサメチル
燐酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸メチルまたは
酢酸エチル、スルホキシド類、例えばジメチルスルホキ
シド、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、
ｎ−もしくはｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓ−もし
くはｔ−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル；水およびそれらの混合物を
包含する。好ましい溶媒は水、メチルイソブチルケト
ン、プロパノール、メタノール、トルエン、エチルベン
ゼン、オルト−キシレン、パラ−キシレン、メタ−キシ
レンを含有するキシレン類の市販の混合物、並びにそれ
らの混合物を包含する。
【００８９】ｐＨ−調節された反応の好ましい態様で
は、一般式（III）の中間生成物から一般式（IV）の最
終生成物への転化は水とメチルイソブチルケトンの混合
物、または水、メタノールおよびキシレン類の混合物の
中で行われる。
は、一般式（III）の中間生成物から一般式（IV）の最
終生成物への転化は水とメチルイソブチルケトンの混合
物、または水、メタノールおよびキシレン類の混合物の
中で行われる。
【００９０】ｐＨ−調節された反応は４,５−ジヒドロ
−３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−Ｎ−[[２−
(トリフルオロメトキシ)フェニル]スルホニル]−１Ｈ−
１,２,４−トリアゾール−１−カルボキサミド（ＭＳ
Ｕ）からその塩、好ましくは一般名フルカルバゾン−ナ
トリウムを有するナトリウム塩への転化のために特に良
く適する。
−３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−Ｎ−[[２−
(トリフルオロメトキシ)フェニル]スルホニル]−１Ｈ−
１,２,４−トリアゾール−１−カルボキサミド（ＭＳ
Ｕ）からその塩、好ましくは一般名フルカルバゾン−ナ
トリウムを有するナトリウム塩への転化のために特に良
く適する。
【００９１】さらに、それは２−[[[(４,５−ジヒドロ
−４−メチル−５−オキソ−３−プロポキシ−１Ｈ−
１,２,４−トリアゾール−１−イル)カルボニル]アミ
ノ]スルホニル]−安息香酸メチルエステル（ＰＳＵ）か
らその塩、好ましくは一般名プロポキシカルバゾン−ナ
トリウムを有するナトリウム塩への転化のために特に良
く適する。
−４−メチル−５−オキソ−３−プロポキシ−１Ｈ−
１,２,４−トリアゾール−１−イル)カルボニル]アミ
ノ]スルホニル]−安息香酸メチルエステル（ＰＳＵ）か
らその塩、好ましくは一般名プロポキシカルバゾン−ナ
トリウムを有するナトリウム塩への転化のために特に良
く適する。
【００９２】ｐＨ−調節された反応段階の別の態様で
は、ＭＳＵの塩は一水和物として単離される。
は、ＭＳＵの塩は一水和物として単離される。
【００９３】
【実施例】実施例１−フルカルバゾン−ナトリウム水和
物の製造 約２６００グラムのメチルイソブチルケトン（ＭＩＢ
Ｋ）中の約２６１.０グラム（１.７４モル）の９８％純
度５−メトキシ−４−メチル−２,４−ジヒドロ−３Ｈ
−１,２,４−トリアゾール−３−オン（ＭＭＴ）水和物
を減圧下での（約８０℃の容器温度での）ＭＩＢＫの一
部の共沸蒸留により乾燥し、そして次に窒素雰囲気下で
室温に冷却した。生じたＭＭＴのＭＩＢＫ中スラリーに
約５３４.０グラム（１.７４モル）の８７％純度イソシ
アン酸２−(トリフルオロメトキシ)ベンゼンスルホニル
を約２時間の期間にわたり加えた。反応混合物を室温で
約６時間撹拌した。ＭＭＴの転化反応を液体クロマトグ
ラムを用いて監視した。約１４０.０グラムの水を反応
混合物に加えた。混合物を次に５０％水性水酸化ナトリ
ウム（ＮａＯＨ）で反応が完了するまで処理した。反応
混合物を約１時間撹拌し、濾過し、約５００グラムのＭ
ＩＢＫで洗浄しそして乾燥してフルカルバゾン−ナトリ
ウム水和物を単離した。フルカルバゾン−ナトリウム水
和物の収量は７１９.９グラム（すなわちＭＭＴ水和物
を基準として９３％の収率）でありそして純度は９８％
であった（水和物として）。実施例２−プロポキシカルバゾン−ナトリウムの製造 約２５０グラムのメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）
中に６２.８グラム（０.４０モル）の５−プロポキシ−
４−メチル−２,４−ジヒドロ−３Ｈ−１,２,４−トリ
アゾール−３−オン（ＰＭＴ）を含有する溶液（共沸蒸
留により乾燥した）に１６０.８グラム（０.４０モル）
の６０％純度イソシアン酸２−メトキシカルボニルベン
ゼンスルホニルの８０グラムのＭＩＢＫ中溶液を約３０
℃〜約３２℃の温度において約２時間の期間の時間にわ
たり加えた。
物の製造 約２６００グラムのメチルイソブチルケトン（ＭＩＢ
Ｋ）中の約２６１.０グラム（１.７４モル）の９８％純
度５−メトキシ−４−メチル−２,４−ジヒドロ−３Ｈ
−１,２,４−トリアゾール−３−オン（ＭＭＴ）水和物
を減圧下での（約８０℃の容器温度での）ＭＩＢＫの一
部の共沸蒸留により乾燥し、そして次に窒素雰囲気下で
室温に冷却した。生じたＭＭＴのＭＩＢＫ中スラリーに
約５３４.０グラム（１.７４モル）の８７％純度イソシ
アン酸２−(トリフルオロメトキシ)ベンゼンスルホニル
を約２時間の期間にわたり加えた。反応混合物を室温で
約６時間撹拌した。ＭＭＴの転化反応を液体クロマトグ
ラムを用いて監視した。約１４０.０グラムの水を反応
混合物に加えた。混合物を次に５０％水性水酸化ナトリ
ウム（ＮａＯＨ）で反応が完了するまで処理した。反応
混合物を約１時間撹拌し、濾過し、約５００グラムのＭ
ＩＢＫで洗浄しそして乾燥してフルカルバゾン−ナトリ
ウム水和物を単離した。フルカルバゾン−ナトリウム水
和物の収量は７１９.９グラム（すなわちＭＭＴ水和物
を基準として９３％の収率）でありそして純度は９８％
であった（水和物として）。実施例２−プロポキシカルバゾン−ナトリウムの製造 約２５０グラムのメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）
中に６２.８グラム（０.４０モル）の５−プロポキシ−
４−メチル−２,４−ジヒドロ−３Ｈ−１,２,４−トリ
アゾール−３−オン（ＰＭＴ）を含有する溶液（共沸蒸
留により乾燥した）に１６０.８グラム（０.４０モル）
の６０％純度イソシアン酸２−メトキシカルボニルベン
ゼンスルホニルの８０グラムのＭＩＢＫ中溶液を約３０
℃〜約３２℃の温度において約２時間の期間の時間にわ
たり加えた。
【００９４】添加が完了した後に、反応混合物を放置し
て室温にしそして混合物を約１６時間にわたり撹拌して
ＰＳＵの生成を完了させた。
て室温にしそして混合物を約１６時間にわたり撹拌して
ＰＳＵの生成を完了させた。
【００９５】ＰＳＵをプロポキシカルバゾン−ナトリウ
ムに転化させるために、反応混合物を１０グラムの水で
希釈しそして次に５０％ＮａＯＨ水溶液で約６時間の期
間にわたり、全てのＰＳＵがそのナトリウム塩、すなわ
ちプロポキシカルバゾン−ナトリウム、に転化されるま
で処理した。
ムに転化させるために、反応混合物を１０グラムの水で
希釈しそして次に５０％ＮａＯＨ水溶液で約６時間の期
間にわたり、全てのＰＳＵがそのナトリウム塩、すなわ
ちプロポキシカルバゾン−ナトリウム、に転化されるま
で処理した。
【００９６】生成物を単離するために、反応混合物を真
空下で濾過し、４００グラムの暖かい（４５℃）ＭＩＢ
Ｋで２回洗浄しそして真空下で室温において乾燥して１
６０.９グラムの（８７％純度）のプロポキシカルバゾ
ン−ナトリウムを与えた。ＰＭＴを基準とした単離され
た正味の収率は８３.３％であった。
空下で濾過し、４００グラムの暖かい（４５℃）ＭＩＢ
Ｋで２回洗浄しそして真空下で室温において乾燥して１
６０.９グラムの（８７％純度）のプロポキシカルバゾ
ン−ナトリウムを与えた。ＰＭＴを基準とした単離され
た正味の収率は８３.３％であった。
【００９７】主としてイソシアン酸エステルが約１５〜
２０％の塩化２−メトキシカルボニル−ベンゼンスルホ
ニルを不純物として含有していたため、単離されたプロ
ポキシカルバゾン−ナトリウムの純度は８７％だけであ
った。この一部が反応条件下で加水分解して対応するス
ルホン酸になり、それが次にナトリウム塩を生成しそし
て最後には生成物になった。実施例３−単離されたプロポキシカルバゾン−ナトリウ
ム−ＰＳＵの製造 機械的スタラーおよび温度計を備えた１０００ｍｌフラ
スコ中に、１１９.８グラム（０.２モル）の単離された
ＰＳＵおよび２００ｍｌのメチルイソブチルケトン（Ｍ
ＩＢＫ）を充填した。混合物を撹拌しそして次に１０ｍ
ｌの水を加えた。反応混合物の最初のｐＨは２.８であ
った。次に５０％水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を周囲
温度で２時間の期間にわたり、ｐＨ調節条件下で加え
た。この添加段階中に、反応混合物のｐＨは約４.６〜
約４.８であった。反応混合物のｐＨを約７.７で安定化
した。混合物を約１時間撹拌しそして固体を真空濾過に
より単離した。ＰＳＵを基準とした正味の収率は９７.
５％であった。実施例４−単離されなかったフルカルバゾン−ナトリウ
ム水和物−ＭＳＵの製造 約２６００グラムのメチルイソブチルケトン（ＭＩＢ
Ｋ）中の２６１.０グラム（１.７４モル）の９８％純度
５−メトキシ−４−メチル−２,４−ジヒドロ−３Ｈ−
１,２,４−トリアゾール−３−オン（ＭＭＴ）水和物を
減圧下での（約８０℃の容器温度での）ＭＩＢＫの一部
の共沸蒸留により乾燥しそして次に窒素雰囲気下で室温
に冷却した。生じたＭＭＴのＭＩＢＫ中スラリーに約５
３４.０グラム（１.７４モル）の８７％純度イソシアン
酸２−(トリフルオロメトキシ)ベンゼンスルホニルを約
２時間の期間にわたり加えた。反応混合物を室温で約６
時間撹拌した。ＭＭＴの（ＭＳＵへの）転化反応を液体
クロマトグラムを用いて監視した。約１４０.０グラム
の水を反応混合物に加えた。混合物を次に５０％水性水
酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）で処理した。ＮａＯＨを約
４時間の期間にわたり反応混合物のｐＨが約６〜約７の
間であるような量で加えた。反応混合物を約１時間撹拌
した。混合物を次に濾過し、そして約５００グラムのＭ
ＩＢＫで洗浄しそして乾燥してフルカルバゾン−ナトリ
ウム水和物を単離した。フルカルバゾン−ナトリウム水
和物の収量はＭＭＴ水和物を基準として約９３％であっ
た。純度（水を含まない）は約９８.０％であった。実施例４Ａ ５０％水性ＮａＯＨを反応混合物のｐＨが約１０.２〜
約１０.５の間であるような量で加えたこと以外は実施
例２に記載された工程を行った。フルカルバゾン−ナト
リウム水和物の純度は約９６.５％に減少した。実施例４Ｂ ５０％水性ＮａＯＨを反応混合物のｐＨが約１１.０〜
約１１.５の間であるような量で加えたこと以外は実施
例２に記載された工程を行った。フルカルバゾン−ナト
リウム水和物の純度は約９５.６％に減少した。実施例４Ｃ ５０％水性ＮａＯＨを反応混合物のｐＨが約１２.０〜
約１２.５の間であるような量で加えたこと以外は実施
例２に記載された工程を行った。フルカルバゾン−ナト
リウム水和物の純度は約９５.１％に減少した。
２０％の塩化２−メトキシカルボニル−ベンゼンスルホ
ニルを不純物として含有していたため、単離されたプロ
ポキシカルバゾン−ナトリウムの純度は８７％だけであ
った。この一部が反応条件下で加水分解して対応するス
ルホン酸になり、それが次にナトリウム塩を生成しそし
て最後には生成物になった。実施例３−単離されたプロポキシカルバゾン−ナトリウ
ム−ＰＳＵの製造 機械的スタラーおよび温度計を備えた１０００ｍｌフラ
スコ中に、１１９.８グラム（０.２モル）の単離された
ＰＳＵおよび２００ｍｌのメチルイソブチルケトン（Ｍ
ＩＢＫ）を充填した。混合物を撹拌しそして次に１０ｍ
ｌの水を加えた。反応混合物の最初のｐＨは２.８であ
った。次に５０％水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を周囲
温度で２時間の期間にわたり、ｐＨ調節条件下で加え
た。この添加段階中に、反応混合物のｐＨは約４.６〜
約４.８であった。反応混合物のｐＨを約７.７で安定化
した。混合物を約１時間撹拌しそして固体を真空濾過に
より単離した。ＰＳＵを基準とした正味の収率は９７.
５％であった。実施例４−単離されなかったフルカルバゾン−ナトリウ
ム水和物−ＭＳＵの製造 約２６００グラムのメチルイソブチルケトン（ＭＩＢ
Ｋ）中の２６１.０グラム（１.７４モル）の９８％純度
５−メトキシ−４−メチル−２,４−ジヒドロ−３Ｈ−
１,２,４−トリアゾール−３−オン（ＭＭＴ）水和物を
減圧下での（約８０℃の容器温度での）ＭＩＢＫの一部
の共沸蒸留により乾燥しそして次に窒素雰囲気下で室温
に冷却した。生じたＭＭＴのＭＩＢＫ中スラリーに約５
３４.０グラム（１.７４モル）の８７％純度イソシアン
酸２−(トリフルオロメトキシ)ベンゼンスルホニルを約
２時間の期間にわたり加えた。反応混合物を室温で約６
時間撹拌した。ＭＭＴの（ＭＳＵへの）転化反応を液体
クロマトグラムを用いて監視した。約１４０.０グラム
の水を反応混合物に加えた。混合物を次に５０％水性水
酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）で処理した。ＮａＯＨを約
４時間の期間にわたり反応混合物のｐＨが約６〜約７の
間であるような量で加えた。反応混合物を約１時間撹拌
した。混合物を次に濾過し、そして約５００グラムのＭ
ＩＢＫで洗浄しそして乾燥してフルカルバゾン−ナトリ
ウム水和物を単離した。フルカルバゾン−ナトリウム水
和物の収量はＭＭＴ水和物を基準として約９３％であっ
た。純度（水を含まない）は約９８.０％であった。実施例４Ａ ５０％水性ＮａＯＨを反応混合物のｐＨが約１０.２〜
約１０.５の間であるような量で加えたこと以外は実施
例２に記載された工程を行った。フルカルバゾン−ナト
リウム水和物の純度は約９６.５％に減少した。実施例４Ｂ ５０％水性ＮａＯＨを反応混合物のｐＨが約１１.０〜
約１１.５の間であるような量で加えたこと以外は実施
例２に記載された工程を行った。フルカルバゾン−ナト
リウム水和物の純度は約９５.６％に減少した。実施例４Ｃ ５０％水性ＮａＯＨを反応混合物のｐＨが約１２.０〜
約１２.５の間であるような量で加えたこと以外は実施
例２に記載された工程を行った。フルカルバゾン−ナト
リウム水和物の純度は約９５.１％に減少した。
【００９８】実施例４Ａ、４Ｂ、および４Ｃでは、濃Ｈ
2ＳＯ4を反応混合物にｐＨが約７.０であるような量で
加えた。するとＭＫＨの純度は約９８.０％に増加し
た。
2ＳＯ4を反応混合物にｐＨが約７.０であるような量で
加えた。するとＭＫＨの純度は約９８.０％に増加し
た。
【００９９】本発明を以上で説明目的のために詳細に記
載したが、そのような詳細は単にその目的のためだけで
あること並びに特許請求の範囲により限定されること以
外は本発明の精神および範囲から逸脱しない改変を当業
者が行うことができることを理解すべきである。
載したが、そのような詳細は単にその目的のためだけで
あること並びに特許請求の範囲により限定されること以
外は本発明の精神および範囲から逸脱しない改変を当業
者が行うことができることを理解すべきである。
フロントページの続き (72)発明者 エリク・リバデネイラ アメリカ合衆国カンザス州66213オーバー ランドパーク・ウエスト132ストリート 8900 (72)発明者 ビジエイ・シー・デサイ アメリカ合衆国カンザス州66216シヨーニ ー・ウエスト55テラス14005 (72)発明者 クラウス・イエリヒ ドイツ42113ブツペルタール・パウル−エ ールリヒ−シユトラーセ２
Claims (9)
- 【請求項１】 ａ）下記の一般式（Ｉ） 【化1】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は各々置換されていないかもしく
は置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シク
ロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリールまたは
アリールアルキル基を表す］の置換されたチアゾリノン
を下記の一般式（II） Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−ＳＯ2−Ｒ3 （II） ［式中、Ｒ3は置換されていないかもしくは置換された
アルキル、アリール、アリールアルキルまたはヘテロア
リール基を表す］のスルホニルイソシアネートと反応さ
せて一般式（III） 【化２】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は上記で定義された通り
である］のスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン
中間生成物を製造し、そして ｂ）該中間生成物を、ワンポットプロセスで、塩基と反
応させてその塩である一般式（IV） 【化３】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は上記で定義された通り
であり、そしてＭはアルカリもしくはアルカリ土類金
属、またはプロトン化されたアンモニア誘導体を表す］
の最終生成物を製造する段階を含んでなる、スルホニル
アミノカルボニルトリアゾリノンまたはその塩の製造方
法。 - 【請求項２】 段階ａ）およびｂ）における反応を約−
２０℃〜約１２０℃の温度で行う請求項１の方法。 - 【請求項３】 段階ａ）およびｂ）における反応を約０
℃〜約４５℃の温度で行う請求項１の方法。 - 【請求項４】 段階ａ）における反応を溶媒の存在下で
行う請求項１の方法。 - 【請求項５】 溶媒が脂肪族および芳香族のハロゲンさ
れていないかもしくはハロゲン化された炭化水素類、エ
ーテル類、ケトン類、ニトリル類、アミド類、エステル
類、ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホンお
よびヘキサメチル燐酸トリアミドよりなる群から選択さ
れる請求項４の方法。 - 【請求項６】 スルホニルイソシアネートが２−(トリ
フルオロメトキシ)ベンゼンスルホニルイソシアネート
および２−(メトキシカルボニル)ベンゼンスルホニルイ
ソシアネートよりなる群から選択される請求項１の方
法。 - 【請求項７】 段階ｂ）に挙げられた塩基がアルカリお
よびアルカリ土類金属、水酸化物、アルコキシド類、炭
酸水素塩類、カルボン酸塩類、アミン類、アンモニア、
およびそれらの水性混合物よりなる群から選択される請
求項１の方法。 - 【請求項８】 ５−メトキシ−４−メチル−２,４−ジ
ヒドロ−３Ｈ−１,２,４−トリアゾール−３−オン（Ｍ
ＭＴ）を４,５−ジヒドロ−３−メトキシ−４−メチル
−５−オキソ−Ｎ−[[２−(トリフルオロメトキシ)フェ
ニル]スルホニル]−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１
−カルボキサミド（ＭＳＵ）に転化させ、そしてＭＳＵ
をその塩に転化させる請求項１の方法。 - 【請求項９】 ＭＳＵ塩を一水和物として単離する段階
をさらに含んでなる請求項８の方法。
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| US09/472335 | 1999-12-27 | ||
| US09/472672 | 1999-12-27 | ||
| US09/472,672 US6147222A (en) | 1999-12-27 | 1999-12-27 | Process for the manufacture of sulfonylaminocarbonyl triazolinones and salts thereof under pH controlled conditions |
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|---|---|---|---|
| JP2000390351A Expired - Lifetime JP4846092B2 (ja) | 1999-12-27 | 2000-12-22 | スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類の塩の製造方法 |
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| BR (1) | BR0006287B1 (ja) |
| DE (1) | DE60019075T2 (ja) |
| DK (1) | DK1113009T3 (ja) |
| ES (1) | ES2238964T3 (ja) |
| HK (1) | HK1038015A1 (ja) |
| HU (1) | HU229877B1 (ja) |
| IL (1) | IL140521A (ja) |
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| CN103936684B (zh) * | 2014-04-30 | 2016-10-05 | 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 | 磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物及其制备方法和应用 |
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03133966A (ja) * | 1989-10-12 | 1991-06-07 | Bayer Ag | スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン |
| JPH05194433A (ja) * | 1991-04-04 | 1993-08-03 | Bayer Ag | 酸素を介し結合する置換基をもつスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン |
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| US5534486A (en) * | 1991-04-04 | 1996-07-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal sulphonylaminocarbonyl triazolinones having substituents bonded via oxygen |
| US5750718A (en) * | 1987-03-24 | 1998-05-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Intermediates for herbicidal sulphonyl-aminocarbonlyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur |
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|---|---|---|---|---|
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2000
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-
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