ES2238964T3 - Un procedimiento para la obtencion de las sales de sulfonilaminocarbonil-triazolinonas. - Google Patents
Un procedimiento para la obtencion de las sales de sulfonilaminocarbonil-triazolinonas.Info
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-
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Abstract
Procedimiento para la preparación de una sal de una sulfonilaminocarbonil-triazolinona o una sal de la misma, que comprende la etapa de hacer reaccionar un producto intermedio de la **fórmula** en la que R1 significa alquilo, alquenilo o alquinilo que tienen en cada caso hasta 6 átomos de carbono, y cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por ciano, halógeno, o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o significa un grupo cicloalquilo que tiene con 3 a 6 átomos de carbono o un grupo cicloalquilalquilo que tiene con 3 a 6 átomos de carbono en el resto cicloalquilo y con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
Description
Un procedimiento para la obtención de las sales
de sulfonilaminocarbonil-triazolinonas.
La presente invención se refiere a mejoras en el
procedimiento para fabricar las sales de ciertas
sulfonilaminocarbonil-triazolinonas, que son
compuestos con actividad herbicida (por ejemplo, conocidos por la
publicación US 5.534.489).
Se describe un nuevo procedimiento, en el que una
sulfonilaminocarbonil-triazolinona (que se obtiene
en una etapa previa del procedimiento con o sin aislamiento) se
convierte bajo condiciones de pH controlado en una sal de la
misma.
La invención se explica con detalle como
sigue:
Las
sulfonilaminocarbonil-triazolinonas son bien
conocidas en la técnica, como los son los procedimientos para su
preparación y su uso como herbicidas. La patente europea
EP-A 341.489 describe ciertas
sulfonilaminocarbonil-triazolinonas substituidas que
tienen propiedades herbicidas. Además, las patentes U. S. 5.534.486
y 5.869.681 describen un procedimiento para producir
sulfonilaminocarbonil-triazolinonas que están unidas
a través de oxígeno. El procedimiento incluye la reacción de una
triazolinona con un derivado de sulfonamida. La patente U. S.
5.750.718 describe productos intermedios para
sulfonilaminocarbonil-triazolinonas herbicidas que
tienen substituyentes que están unidos a través de azufre.
Sin embargo, los procedimientos conocidos de la
técnica anterior producen sulfonilaminocarbonil triazolinonas con
rendimiento y pureza insatisfactorios. Así pues, existe una
necesidad en la técnica de un procedimiento para la obtención de
sulfonilaminocarbonil-triazolinonas con rendimiento
y pureza elevados.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la preparación de las sales de
sulfonilaminocarbonil-triazolinonas. El
procedimiento comprende las etapas de:
hacer reaccionar un producto
intermedio de la fórmula general
(III)
- \quad
- en la que
- R^{1}
- significa alquilo, alquenilo o alquinilo que tienen en cada caso hasta 6 átomos de carbono, y cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por ciano, halógeno, o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- o
- \quad
- significa un grupo cicloalquilo que tiene con 3 a 6 átomos de carbono o un grupo cicloalquilalquilo que tiene con 3 a 6 átomos de carbono en el resto cicloalquilo y con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- o
- \quad
- significa un grupo arilo que tiene 6 ó 10 átomos de carbono o un grupo arilalquilo que tiene 6 ó 10 átomos de carbono en el resto arilo y con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por carboxilo, nitro, ciano, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono y
- R^{2}
- significa alquilo, alquenilo o alquinilo cada uno de los cuales tiene hasta 6 átomos de carbono, y cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por ciano, halógeno, o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- o
- \quad
- significa cicloalquilo que tiene con 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquilalquilo que tiene con 3 a 6 átomos de carbono en el resto cicloalquilo y con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por halógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- o
- \quad
- significa arilo que tiene de 6 a 10 átomos de carbono o arilalquilo que tiene 6 ó 10 átomos de carbono en el resto arilo y con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por carboxilo, ciano, nitro, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono y
- R^{3}
- significa el grupo
en el
que
- R^{4} y R^{5}
- son idénticos o diferentes y significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, nitro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, insubstituido o substituido por flúor, cloro, bromo, ciano, carboxilo, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)aminocarbonilo, hidroxilo, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, formiloxi, alquilcarboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilaminocarboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-aminosulfonilo, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o fenilo,
- \quad
- o
- \quad
- significan alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, carboxilo o por fenilo,
- \quad
- o
- \quad
- significan alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por carboxilo o por fenilo,
- \quad
- o
- \quad
- significan alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- o
- \quad
- significan alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- o
- \quad
- significan alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por ciano o por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- o
- \quad
- significan alqueniltio con 2 a 6 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, por alquiniltio con 3 a 6 átomos de carbono o por el radical -S(O)_{p}-R^{6} en el que p significa los números 1 ó 2, y
- R^{6}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por ciano o por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, por alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, por fenilo o por el radical -NHOR^{7}
en el
que
- R^{7}
- significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilamino carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino-carbonilo, o significa alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro o por bromo, por alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por fenil-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, que está insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa benzhidrilo, o significa fenilo que está insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por flúoralcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetiltio o por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{4} y/o R^{5} significan
además fenilo o fenoxi,
o
- \quad
- significan alquilcarbonilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonil-amino con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino-carbonil-amino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino-carbonil-amino, o el radical -CO-R^{8}
en el
que
- R^{8}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalcoxi con 3 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxiamino con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono-amino o di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino que están insubstituidos o substituidos por halógeno elegido del grupo formado por flúor y cloro,
R^{4} y/o R^{5} significan,
además, trimetilsililo, tiazolinilo, alquilsulfoniloxi con 1 a 4
átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono)-aminosulfoniloxi o el radical
-CH=N-R^{9},
en el
que
- R^{9}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por ciano, por carboxilo, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa bencilo insubstituido o substituido por flúor o por cloro, o significa alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por flúor o por cloro, o significa fenilo insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo, por triflúormetoxi o por triflúormetiltio, o significa alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenoxi con 3 a 6 átomos de carbono, alquinoxi con 3 a 6 átomos de carbono o benciloxi insubstituidos o substituidos por halógeno, eligiéndose el halógeno del grupo formado por flúor y cloro, o significa amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino, fenilamino, alquil-carbonilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi-carbonilamino con 1 a 4 átomos de carbono o alquil-sulfonilamino con 1 a 4 átomos de carbono, o significa fenilsulfonilamino insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo o por metilo,
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
- R^{10}
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
en el
que
R^{11} y R^{12} son idénticos o
diferentes y significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro,
ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y
cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y
cloro, carboxilo, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos
de carbono, dimetilaminocarbonilo, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos
de carbono o di-(alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono)-aminosulfonilo;
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
R^{13} y R^{14} son idénticos o
diferentes y significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro,
ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y
cloro, o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y
cloro;
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
R^{15} y R^{16} son idénticos o
diferentes y significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro,
ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y
cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno seleccionado de grupo formado por flúor y
cloro, o significa alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1
a 4 átomos de carbono insubstituidos o substituidos por halógeno
elegido del grupo formado por flúor o cloro, o significa
aminosulfonilo, mono-(alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono)-aminosulfonilo, di-(alquilo con 1 a 4
átomos de carbono)-aminosulfonilo o alcoxicarbonilo
con 1 a 4 átomos de carbono o
dimetilaminocarbonilo;
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
R^{17} y R^{18} son idénticos y
diferentes y significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con
1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por halógeno
elegido del grupo formado por flúor y bromo, alcoxi con 1 a 4 átomos
de carbono insubstituido o substituido por halógeno elegido del
grupo formado por flúor y cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono que no están
substituidos o están substituidos por halógeno elegido del grupo
formado por flúor y cloro, o significan di-(alquilo con 1 a 4 átomos
de
carbono)-aminosulfonilo;
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
R^{19} y R^{20} son idénticos o
diferentes y significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano,
nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y
cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y
cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1
a 4 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono
insubstituido o substituido por halógeno elegido del grupo formado
por flúor y cloro, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono)-aminosulfonilo, alcoxicarbonilo con 1 a 4
átomos de carbono o dimetilaminocarbonilo,
y
- A
- significa oxígeno, azufre o el grupo N-Z^{1},
en el
que
- Z^{1}
- significa hidrógeno; alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo o por ciano, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, bencilo, fenilo insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo o por nitro, alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino-carbonilo;
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
R^{21} y R^{22} son idénticos o
diferentes y significan hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, halógeno, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos
de
carbono,
- Y^{1}
- significa azufre o el grupo N-R^{23},
en el
que
- R^{23}
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
- R^{24}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, bencilo, piridilo, quinolinilo o fenilo,
- R^{25}
- significa hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y cloro, dioxolanilo o alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, y
- R^{26}
- significa hidrógeno, halógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
además,
- R^{3}
- significa un compuesto elegido del grupo formado por
con una base bajo condiciones
controladas por el pH, de tal manera que la base es añadida en una
cantidad tal, que el pH alcanzado por la mezcla sea desde 5 hasta 9,
para formar una sal del mismo, un producto final de la fórmula
general
(IV)
- \quad
- en la que
R^{1}, R^{2} y R^{3} son como
se definen anteriormente, y M significa un metal alcalino o
alcalinotérreo o un derivado de amoníaco
protonizado.
De una manera preferente,
- R^{1}
- significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, metoxi o etoxi,
- \quad
- o
- \quad
- significa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por ciano, por flúor o por bromo,
- \quad
- o
- \quad
- significa ciclopropilo, ciclobutilo o ciclopropilmetilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo,
- \quad
- o
- \quad
- significa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por metoxicarbonilo o por etoxicarbonilo.
De manera especialmente preferente,
- R^{1}
- significa metilo.
De manera preferente,
- R^{2}
- significa metilo, etilo, n- o i-propilo o n-, i-, s- o t-butilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por ciano, por flúor, por cloro o por bromo, metoxi o etoxi,
- \quad
- o
- \quad
- significa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por ciano, por flúor, por cloro o por bromo,
- \quad
- o
- \quad
- significa ciclopropilo o ciclopropilmetilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo,
- \quad
- o
- \quad
- significa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por metoxicarbonilo o por etoxicarbonilo.
De forma especialmente preferente
- R^{2}
- significa metilo, n- o i-propilo.
En particular, la invención se refiere a
compuestos de la fórmula (IV) en la que
- R^{1}
- significa hidrógeno, amino, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por ciano, por metoxi o por etoxi, o significa alilo, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, bencilo, fenilo,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y/o cloro, metoxi o etoxi, o significa alquenilo de 3-4 átomos de carbono que está opcionalmente substituido por flúor y por cloro, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, o significa bencilo insubstituido o substituido por un compuesto elegido del grupo formado por flúor, por cloro y por metilo, y
- R^{3}
- significa el grupo
en el
que
- R^{4}
- significa flúor, cloro, bromo, metilo, triflúormetilo, metoxi, diflúormetoxi, triflúormetoxi, 2-cloro-etoxi, 2-metoxi-etoxi, alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 3 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 3 átomos de carbono, dimetilaminosulfonilo, dietilaminosulfonilo, N-metoxi-N-metilaminosulfonilo, metoxiaminosulfonilo, fenilo, fenoxi o alcoxi-carbonilo con 1 a 3 átomos de carbono, y
- R^{5}
- significa hidrógeno, flúor, cloro o bromo;
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
- R^{10}
- significa hidrógeno,
- R^{11}
- significa flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, diflúormetoxi, triflúormetoxi, etoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo, y
- R^{12}
- significa hidrógeno;
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
- R
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa el radical
en el
que
- R
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
Los productos intermedios de la fórmula (III),
empleados en el procedimiento, pueden ser obtenidos en una etapa
previa de reacción con o sin aislamiento, por reacción de un
compuesto de una triazolinona de la fórmula general (I)
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{1} y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados
- \quad
- con un isocianato de sulfonilo de la fórmula general (II) siguiente
(II)O=C=N-SO_{2}-R^{3}
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{3} tiene el significado anteriormente indicado.
En una realización preferente de la variante del
procedimiento controlada por el pH, la etapa de la reacción para la
preparación del producto intermedio de la fórmula general (III) se
lleva a cabo como paso previo a la etapa para la obtención de la
sal, controlada por el pH, sin aislamiento del producto intermedio
de la fórmula general (III).
La nueva etapa de reacción, controlada por el pH,
es adecuada, de una manera muy buena, para la preparación de las
sales de sodio, de potasio, de magnesio, de calcio, de amonio, de
alquil-amonio con 1 a 4 átomos de carbono, de
di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amonio, de
tri-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amonio, de
cicloalquil-amonio con 5 o 6 átomos de carbono y de
di-(alquilo con 1 a 2 átomos de
carbono)-bencil-amonio de los
compuestos según la fórmula general (IV).
La etapa del procedimiento, controlada por el pH
según la invención se lleva a cabo, generalmente, a presión
atmosférica. Sin embargo, también es posible efectuar el
procedimiento bajo presión elevada o reducida.
La preparación del compuesto de la fórmula
general (III) por reacción de las truiazolinonas substituidas de la
fórmula general (I) con los isocianatos de sulfonilo de la fórmula
general (II) para se lleva a cabo a una temperatura de
aproximadamente -20ºC hasta aproximadamente 120ºC, y preferiblemente
a una temperatura desde aproximadamente 0ºC hasta aproximadamente
45ºC.
El tiempo de reacción para producir el producto
intermedio es de hasta aproximadamente 48 horas, y preferiblemente
desde aproximadamente 1 hora hasta aproximadamente 8 horas.
Los isocianatos de sulfonilo adecuados para la
obtención de los productos intermedios de fórmula (III) incluyen
isocianato de 2-(triflúormetoxi)-bencenosulfonilo,
isocianato de 2-(metoxicarbonil)-bencenosulfonilo,
isocianato de bencenosulfonilo, isocianato de
\rho-toluenosulfonilo, isocianato de
2-flúor-, 2-cloro-,
2-bromo-, 2-metil-,
2-metoxi-, 2-triflúormetil-,
2-diflúor-metoxi-,
2-triflúor-metoxi-,
2-metiltio-, 2-etiltio-,
2-propiltio-, 2-metilsulfinil-,
2-metilsulfo-
nil-, 2-dimetilaminosulfonil-, 2-dietilamino-sulfonil-, 2-(N-metoxi-N-metil-aminosulfonil-, 2-fenil-, 2-fenoxi-, 2-me-
toxicarbonil-, 2-etoxicarbonil-, 2-propoxicarbonil- y 2-isopropoxicarbonil-fenilsulfonilo, isocianato de 2-flúor-, 2-cloro-, 2-diflúormetoxi-, 2-triflúormetoxi-, 2-metoxicarbonil- y 2-etoxicarbonil-bencilsulfonilo, isocianato de 2-metoxicarbonil-3-tienil-sulfonilo, e isocianato de 4-metoxicarbonil- y 4-etoxicarbonil-1-metil-pirazol-5-il-sulfonilo.
nil-, 2-dimetilaminosulfonil-, 2-dietilamino-sulfonil-, 2-(N-metoxi-N-metil-aminosulfonil-, 2-fenil-, 2-fenoxi-, 2-me-
toxicarbonil-, 2-etoxicarbonil-, 2-propoxicarbonil- y 2-isopropoxicarbonil-fenilsulfonilo, isocianato de 2-flúor-, 2-cloro-, 2-diflúormetoxi-, 2-triflúormetoxi-, 2-metoxicarbonil- y 2-etoxicarbonil-bencilsulfonilo, isocianato de 2-metoxicarbonil-3-tienil-sulfonilo, e isocianato de 4-metoxicarbonil- y 4-etoxicarbonil-1-metil-pirazol-5-il-sulfonilo.
Preferentemente, el isocianato de sulfonilo es
isocianato de 2-(triflúormetoxi)bencenosulfonilo o isocianato
de 2-(metoxicarbonil)benceno-sulfonilo.
La reacción de las triazolinonas substituidas
(fórmula I) con los isocianatos de sulfonilo (fórmula II) se lleva a
cabo en presencia de un disolvente. Disolventes adecuados incluyen
disolventes orgánicos inertes tales como hidrocarburos alifáticos y
aromáticos, no halogenados o halogenados, tales como pentano,
hexano, heptano, ciclohexano, cloruro de metileno, cloruro de
etileno, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno,
éter de petróleo, hexano, ciclohexano, diclorometano, cloroformo,
tetracloruro de carbono; éteres tales como dietiléter,
diisopropíléter, dibutíléter, dioxano, tetrahidrofurano o
diglicoldimetiléter, glicoldimetiléter o etilenglicoldietiléter;
cetonas tales como acetona, butanona,
metil-etil-cetona,
metil-isopropil-cetona o
metil-isobutil-cetona; nitrilos
tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas tales
como N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida,
N-metilformanilida,
N-metilpirrolidona o hexametilfosforotriamida;
ésteres tales como acetato de metilo o acetato de etilo; también
dimetilsulfóxido, tetrametilensulfona y
hexametilfosforotriamida.
Preferiblemente, el disolvente usado en el
procedimiento de la invención es
metil-isobutil-cetona o xileno, o
una mezcla disponible comercialmente de xilenos que contiene
orto-xileno, para-xileno y
meta-xileno.
La reacción de un producto intermedio de
sulfonilaminocarbonil-triazolinona de fórmula
general (III) con una base, para convertir el producto intermedio en
una sal del mismo (el producto final de fórmula general IV) bajo
condiciones controladas por el pH, se lleva a cabo a una temperatura
desde aproximadamente -20ºC hasta aproximadamente 120ºC, y
preferiblemente de aproximadamente 0ºC hasta aproximadamente
45ºC.
El tiempo de reacción para convertir el producto
intermedio en el producto final es de aproximadamente 48 horas, y
preferiblemente de aproximadamente 2 horas hasta aproximadamente 8
horas.
Durante esta conversión del producto intermedio
de sulfonilaminocarbonil-triazolinona de fórmula
general (III) en una sal del mismo (producto final de la fórmula
general IV), la reacción se lleva a cabo bajo condiciones
controladas por el pH, De este modo, la base se añade a la mezcla de
la reacción en una cantidad tal que el pH alcanzado por la mezcla
sea desde 5 hasta 10, preferentemente desde 5,5 hasta 9, y de una
manera mas preferentes desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente
7.
Las bases, adecuadas para esta etapa de
conversión, incluyen bases tales como el hidróxido de sodio, el
hidróxido de potasio, el amoníaco o las mezclas acuosas de los
mismos. Una base preferida es el hidróxido de sodio, o una solución
acuosa de hidróxido de sodio.
En una realización de la invención, la conversión
del producto intermedio de triazolinona de la fórmula general (III)
en el producto final de fórmula general (IV) se lleva a cabo en
presencia de un disolvente. Disolventes adecuados incluyen
hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, no halogenados o
halogenados, tales como benceno, tolueno, xileno, clorobenceno,
diclorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciclohexano,
diclorometano, cloroformo, tetraclorometano; éteres tales como
dietiléter, diisopropiléter, dioxano, tetrahidrofurano o
etilenglicoldimetiléter o etilenglicoldietiléter; cetonas tales como
acetona, butanona o
metil-isobutil-cetona; nitrilos
tales como acetonitrilo, propionitrilo o benzonitrilo; amidas tales
como N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida,
N-metilformanilida,
N-metilpirrolidona o hexametilfosforotriamida;
ésteres tales como acetato de metilo o acetato de etilo, sulfóxidos
tales como dimetilsulfóxido, alcoholes tales como metanol, etanol,
n- o i-propanol, n-, i-, s- o
t-butanol, etilenglicolmonometiléter,
etilenglicolmonoetiléter, dietilenglicolmonometiléter,
dietilenglicolmonoetiléter; agua y mezclas de los mismos.
Disolventes preferidos incluyen agua,
metil-isobutil-cetona, propanol,
metanol, tolueno, una mezcla disponible comercialmente de xilenos,
que contiene etilbenceno, orto-xileno,
para-xileno, meta-xileno, y mezclas
de los mismos.
En una realización preferida de la reacción,
controlada por el pH, la conversión del producto intermedio de
fórmula general (III) en el producto final de fórmula general (IV)
se lleva a cabo en una mezcla de agua y
metil-isobutil-cetona, o una mezcla
de agua, metanol y xilenos.
La reacción, controlada por el pH, es adecuado de
una manera especialmente buena para la conversión de la
4,5-dihidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo-N-[[2-(triflúormetoxi)fenil]sulfonil]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida
(MSU), en una sal de la misma, preferentemente en la sal de sodio
con el nombre común Flucarbazone-sodio.
Además, es adecuada de una forma muy buena para
la conversión del
2-[[[(4,5-dihidro-4-metil-5-oxo-3-propoxi-1H-1,2,4-triazol-1-il)carbonil]amino]sulfonil]-benzoato
de metilo (PSU) en una sal del mismo, preferentemente la sal de
sodio con el nombre común
Propoxycarbazone-sodio.
En otra realización de la etapa de la reacción,
controlada por el pH, la sal de la MSU se aísla como un
monohidrato.
Se añadió una solución de 160,8 gramos (0,40
moles) de isocianato de
2-metoxicarbonilbencenosulfonilo puro al 60% en 80
gramos de MIBK a una solución (secada mediante destilación
azeotrópica) que contenía 62,8 gramos (0,40 moles) de
5-propoxi-4-metil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
(PMT) en aproximadamente 250 gramos de
metil-isobutil-cetona (MIBK), a una
temperatura de aproximadamente 30ºC a aproximadamente 32ºC, durante
un período de tiempo de aproximadamente 2 horas.
Una vez que se completó la adición, la mezcla de
la reacción se dejó llegar hasta temperatura ambiente y la mezcla se
agitó durante aproximadamente 16 horas para completar la formación
de PSU.
Para convertir el PSU en
Propoxycarbazone-sodio, la mezcla de la reacción se
diluyó con 10 gramos de agua y a continuación se trató con solución
acuosa al 50% de NaOH durante un período de aproximadamente 6 horas,
hasta que todo el PSU se había convertido en su sal de sodio, es
decir, en Propoxycarbazone-sodio.
Para aislar el producto, la mezcla de reacción se
filtró bajo vacío, se lavó dos veces con 400 gramos de MIBK caliente
(45ºC) y se secó bajo vacío a temperatura ambiente para dar 160,8
gramos (87% de pureza) de Propoxycarbazone-sodio. El
rendimiento aislado neto, basado en la PMT, fue del 83,3%.
La pureza del
Propoxycarbazone-sódio aislado era sólo del 87%
debido principalmente a que el isocianato contenía aproximadamente
15-20% de cloruro de
2-metoxicarbonilbencenosulfonilo como impureza. Una
parte se hidrolizó bajo las condiciones de la reacción hasta el
correspondiente ácido sulfónico que formó, a continuación, la sal de
sodio y dio como resultado final el producto.
Se cargaron 119,8 gramos (0,2 moles) de PSU
aislado y 200 ml de
metil-isobutil-cetona (MIBK) en un
matraz de 1000 ml, con agitador mecánico y termómetro. La mezcla se
agitó y a continuación se añadieron 10 ml de agua. El pH inicial de
la mezcla de reacción era de 2,8. A continuación, se añadió
hidróxido de sodio (NaOH) al 50% a temperatura ambiente durante un
período de tiempo de 2 horas, con condiciones de pH controlado.
Durante esta etapa de adición, el pH de la mezcla de reacción era de
aproximadamente 4,6 hasta aproximadamente de 4,8. El pH de la mezcla
de reacción se estabilizó aproximadamente a 7,7. La mezcla se agitó
durante aproximadamente 1 hora y los sólidos se aislaron mediante
filtración en vacío. El rendimiento neto, basado en el PSU, fue del
97,5%.
Se secaron 261,0 gramos (1,74 moles) de hidrato
de
5-metoxi-4-metil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
(MMT) puro al 98%, en aproximadamente 2600 gramos de
metil-isobutil-cetona (MIBK),
mediante destilación azeotrópica de parte de la MIBK bajo presión
reducida (con una temperatura de aproximadamente 80ºC) y a
continuación se refrigeró hasta temperatura ambiente bajo una
atmósfera de nitrógeno. Se añadieron 534,0 gramos (1,74 moles) de
isocianato de 2-(triflurometoxi)bencenosulfonilo puro al
87,0% a la suspensión de MMT en MIBK resultante, durante un período
de aproximadamente 2 horas. La mezcla de reacción se agitó a
temperatura ambiente durante aproximadamente 6 horas. La reacción de
conversión de la MMT (en MSU) se controló usando un cromatógrafo de
líquidos. Se añadieron aproximadamente 140,0 gramos de agua a la
mezcla de reacción. La mezcla se trató a continuación con hidróxido
de sodio (NaOH) acuoso al 50%. El NaOH se añadió durante un período
de aproximadamente 4 horas en una cantidad tal que el pH de la
mezcla de reacción estaba entre aproximadamente 6 y aproximadamente
7. La mezcla de reacción se agitó durante aproximadamente 1 hora. La
mezcla se filtró a continuación y se lavó con aproximadamente 500
gramos de MIBK y se secó para aislar el hidrato del
Flucarbazone-sódio. El rendimiento de hidrato de
Flucarbazone-sódio era aproximadamente del 93,0%
basado en el hidrato de MMT. La pureza (libre de agua) ara
aproximadamente 98,0%.
Se llevó a cabo el procedimiento descrito en el
Ejemplo 4, con la excepción de que el NaOH acuoso al 50% se añadió
en una cantidad tal que el pH de la mezcla de reacción estaba entre
aproximadamente 10,2 y aproximadamente 10,5. La pureza del hidrato
del Flucarbazone-sódio disminuía hasta
aproximadamente el 96,5%.
Se llevó a cabo el procedimiento descrito en el
Ejemplo 4, con la excepción de que el NaOH acuoso al 50% se añadió
en una cantidad tal que el pH de la mezcla de reacción estaba entre
aproximadamente 11,0 y aproximadamente 11,5. La pureza del hidrato
del Flucarbazone-sódio disminuía hasta
aproximadamente el 95,6%.
Se llevó a cabo el procedimiento descrito en el
Ejemplo 4, con la excepción de que el NaOH acuoso al 50% se añadió
en una cantidad tal que el pH de la mezcla de reacción obtenida
estaba entre aproximadamente 12,0 y aproximadamente 12,5. La pureza
del hidrato del Flucarbazone-sódio disminuía hasta
aproximadamente el 95,1%.
En los Ejemplos 4A, 4B y 4C, se añadió
H_{2}SO_{4} concentrado a la mezcla de reacción en una cantidad
tal que el pH era aproximadamente 7,0. La pureza de MKH se
incrementaba a continuación hasta aproximadamente 98,0%.
Claims (7)
1. Procedimiento para la preparación de una sal
de una sulfonilaminocarbonil-triazolinona o un sal
de la misma, que comprende la etapa de hacer reaccionar un producto
intermedio de la fórmula general (III)
- \quad
- en la que
- R^{1}
- significa alquilo, alquenilo o alquinilo que tienen en cada caso hasta 6 átomos de carbono, y cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por ciano, halógeno, o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- o
- \quad
- significa un grupo cicloalquilo que tiene con 3 a 6 átomos de carbono o un grupo cicloalquilalquilo que tiene con 3 a 6 átomos de carbono en el resto cicloalquilo y con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- o
- \quad
- significa un grupo arilo que tiene 6 ó 10 átomos de carbono o un grupo arilalquilo que tiene 6 ó 10 átomos de carbono en el resto arilo y con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por carboxilo, nitro, ciano, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono y
- R^{2}
- significa alquilo, alquenilo o alquinilo cada uno de los cuales tiene hasta 6 átomos de carbono, y cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por ciano, halógeno, o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- o
- \quad
- significa cicloalquilo que tiene con 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquilalquilo que tiene con 3 a 6 átomos de carbono en el resto cicloalquilo y con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por halógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- o
- \quad
- significa arilo que tiene de 6 a 10 átomos de carbono o arilalquilo que tiene 6 ó 10 átomos de carbono en el resto arilo y con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por carboxilo, ciano, nitro, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono y
- R^{3}
- significa el grupo
en el
que
- R^{4} y R^{5}
- son idénticos o diferentes y significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, nitro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, insubstituido o substituido por flúor, cloro, bromo, ciano, carboxilo, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)aminocarbonilo, hidroxilo, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, formiloxi, alquilcarboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilaminocarboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-aminosulfonilo, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o fenilo,
- \quad
- o
- \quad
- significan alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, carboxilo o por fenilo,
- \quad
- o
- \quad
- significan alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por carboxilo o por fenilo,
- \quad
- o
- \quad
- significan alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- o
- \quad
- significan alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- o
- \quad
- significan alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por ciano o por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- o
- \quad
- significan alqueniltio con 2 a 6 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, por alquiniltio con 3 a 6 átomos de carbono o por el radical -S(O)_{p}-R^{6} en el que p significa los números 1 ó 2, y
- R^{6}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por ciano o por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, por alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, por fenilo o por el radical -NHOR^{7}
en el
que
- R^{7}
- significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilamino carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino-carbonilo, o significa alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro o por bromo, por alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por fenil-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, que está insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa benzhidrilo, o significa fenilo que está insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por flúoralcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetiltio o por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{4} y/o R^{5} significan
además fenilo o fenoxi,
o
- \quad
- significan alquilcarbonilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonil-amino con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino-carbonil-amino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino-carbonil-amino, o el radical -CO-R^{8}
en el
que
- R^{8}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalcoxi con 3 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxiamino con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono-amino o di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino que están insubstituidos o substituidos por halógeno elegido del grupo formado por flúor y cloro,
R^{4} y/o R^{5} significan,
además, trimetilsililo, tiazolinilo, alquilsulfoniloxi con 1 a 4
átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono)-aminosulfoniloxi o el radical
-CH=N-R^{9},
en el
que
- R^{9}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por ciano, por carboxilo, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa bencilo insubstituido o substituido por flúor o por cloro, o significa alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, cada uno de los cuales está insubstituido o substituido por flúor o por cloro, o significa fenilo insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo, por triflúormetoxi o por triflúormetiltio, o significa alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenoxi con 3 a 6 átomos de carbono, alquinoxi con 3 a 6 átomos de carbono o benciloxi insubstituidos o substituidos por halógeno, eligiéndose el halógeno del grupo formado por flúor y cloro, o significa amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino, fenilamino, alquil-carbonilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi-carbonilamino con 1 a 4 átomos de carbono o alquil-sulfonilamino con 1 a 4 átomos de carbono, o significa fenilsulfonilamino insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo o por metilo,
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
- R^{10}
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
en el
que
R^{11} y R^{12} son idénticos o
diferentes y significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro,
ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y
cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y
cloro, carboxilo, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos
de carbono, dimetilaminocarbonilo, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos
de carbono o di-(alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono)-aminosulfonilo;
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
R^{13} y R^{14} son idénticos o
diferentes y significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro,
ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y
cloro, o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y
cloro;
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
R^{15} y R^{16} son idénticos o
diferentes y significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro,
ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y
cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno seleccionado de grupo formado por flúor y
cloro, o significa alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1
a 4 átomos de carbono insubstituidos o substituidos por halógeno
elegido del grupo formado por flúor o cloro, o significa
aminosulfonilo, mono-(alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono)-aminosulfonilo, di-(alquilo con 1 a 4
átomos de carbono)-aminosulfonilo o alcoxicarbonilo
con 1 a 4 átomos de carbono o
dimetilaminocarbonilo;
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
R^{17} y R^{18} son idénticos y
diferentes y significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con
1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por halógeno
elegido del grupo formado por flúor y bromo, alcoxi con 1 a 4 átomos
de carbono insubstituido o substituido por halógeno elegido del
grupo formado por flúor y cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono que no están
substituidos o están substituidos por halógeno elegido del grupo
formado por flúor y cloro, o significan di-(alquilo con 1 a 4 átomos
de
carbono)-aminosulfonilo;
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
R^{19} y R^{20} son idénticos o
diferentes y significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano,
nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y
cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o
substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y
cloro, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1
a 4 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono
insubstituido o substituido por halógeno elegido del grupo formado
por flúor y cloro, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono)-aminosulfonilo, alcoxicarbonilo con 1 a 4
átomos de carbono o dimetilaminocarbonilo,
y
- A
- significa oxígeno, azufre o el grupo N-Z^{1},
en el
que
- Z^{1}
- significa hidrógeno; alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo o por ciano, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, bencilo, fenilo insubstituido o substituido por flúor, por cloro, por bromo o por nitro, alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino-carbonilo;
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
R^{21} y R^{22} son idénticos o
diferentes y significan hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, halógeno, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos
de
carbono,
- Y^{1}
- significa azufre o el grupo N-R^{23},
en el
que
- R^{23}
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
además,
- R^{3}
- significa el radical
en el
que
- R^{24}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, bencilo, piridilo, quinolinilo o fenilo,
- R^{25}
- significa hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono insubstituido o substituido por halógeno elegido del grupo formado por flúor y cloro, dioxolanilo o alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, y
- R^{26}
- significa hidrógeno, halógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
además,
- R^{3}
- significa un compuesto elegido del grupo formado por
con una base, bajo condiciones
controladas por el pH, de tal manera que la base es añadida a la
mezcla de la reacción en una cantidad tal, que el pH alcanzado por
la mezcla sea desde 5 hasta 9, para formar una sal del mismo, un
producto final de la fórmula general
(IV)
- \quad
- en la que
R^{1}, R^{2} y R^{3} son como
se definen anteriormente, y M significa un metal alcalino o
alcalinotérreo o un derivado de amoníaco
protonizado.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que la reacción se lleva a cabo a una temperatura desde
aproximadamente -20ºC hasta aproximadamente 120ºC.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, que
se lleva a cabo a una temperatura desde aproximadamente 0ºC hasta
aproximadamente 45ºC.
4. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que la base se elige del grupo formado por hidróxido de sodio,
hidróxido de potasio, amoníaco o mezclas acuosas de los mismos.
5. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que se convierte la
4,5-dihidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo-N-[[2-(triflúormetoxi)fenil]sulfonil]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida
(MSU) en una sal de la misma.
6. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que se convierte el
2-[[[(4,5-dihidro-4-metil-5-oxo-3-propoxi-1H-1,2,4-triazol-1-il)carbonil]amino]sulfonil]-benzoato
de metilo en una sal del mismo.
7. Procedimiento según la reivindicación 5, que
comprende, además, la etapa de aislar la sal de MSU de la misma en
forma de un monohidrato.
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