MXPA00012745A

MXPA00012745A - Un procedimiento para la fabricacion de sulfonilaminocarboniltriazolinonas y sales de las mismas

Info

Publication number: MXPA00012745A
Application number: MXPA/A/2000/012745A
Authority: MX
Inventors: C Desai Vijay; Rivadeneira Eric; V Kulkarni Shekhar; A Prasad Vidyanatha
Original assignee: Bayer Corporation
Priority date: 1999-12-27
Filing date: 2000-12-19
Publication date: 2002-06-05

Abstract

La presente invención se relaciona con un procedimiento para fabricar sulfonilaminocarboniltriazolinonas y sales de las mismas, las cuales son compuestos activos desde el punto de vista herbicida, donde el procedimiento no requiere el aislamiento del producto intermediario. Concretamente, esta invención se relaciona con la conversión de una triazolinona substituida en una sulfonilaminocarboniltriazolinona y, sin aislar este producto intermediario, se convierte entonces la sulfonilaminocarboniltriazolinona en una sal de la misma.

Description

UN PROCEDIMIENTO PARA LA FABRICACIÓN DE SUL FONI AMINOCARBONILTRIAZOLINONAS Y SALES DE LAS MISMAS CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con un procedimiento para fabricar sulfonilaminocarboniltriazolinonas y sales de las mismas, las cuales son compuestos activos desde el punto de vista herbicida, donde el producto intermediario del pro-cedimiento no es aislado. En particular, esta invención se relaciona con la conversión de una triazolinona substituida en una sulfonilaminocarboniltriazolinona y, sin aislar este producto intermediario, se convierte la sulfonilaminocarbo-niltriazolinona en una sal de la misma. En una realización preferida de la invención, se convierte 5-metoxi-4-metil-2 , 4-dihidro-3H-1, 2 , 4-tria-zol-3 -ona (MMT) en 4, 5-dihidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo-N- [ [2- (trifluorometoxi) fenil] sulfonil] -1H-1, 2, 4-tri-azol-l-carboxamida (MSU) y, sin aislar el producto intermediario MSU, se convierte el MSU en una sal del mismo. Además, en otra realización preferida de la invención, se convierte 5-propoxi-4 -metil-1, 4-dihidro-3H-l, 2 , 4-triazol-3-ona (PMT) en éster metílico del ácido 2- [ [ [ (4, 5-dihidro-4-metil-5-oxo-3-propoxi-lH-1, 2, 4-triazol-l-il) carbonil] arai-no] sulfonil] benzoico (PSU) y, sin aislar el producto intermediario PSU, se convierte la PSU en una sal de la misma.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las sulfonilaminocarboniltriazolinonas son bien conoci-das en la técnicas, al igual que los procedimientos para su preparación y su uso como herbicidas. La Patente Europea EP-A 341.489 describe determinadas sulfonilaminocarboniltriazoli-nonas que tienen propiedades herbicidas. Además, las Patentes EE.UU. 5.534.486 y 5.869.681 describen un procedimiento para producir sulfonilaminocarboniltriazolinonas que están unidas por oxígeno. El procedimiento incluye la reacción de una triazolinona con un derivado de sulfonamida. La Patente EE.UU. 5.750.718 describe intermediarios para sulfonilaminocarboniltriazolinonas que tienen substituyentes que están unidos por azufre. Sin embargo, los procedimientos conocidos de la técnica anterior producen sulfonilaminocarboniltriazolinonas con un rendimiento y una pureza poco satisfactorios. Se necesita, por lo tanto, en la técnica, un procedimiento para fabricar sulfonilaminocarboniltriazolinonas con un alto rendimiento y pureza.

BREVE COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con un procedimiento para la preparación de una sulfonilaminocarboniltriazolinona o una sal de la misma. El procedimiento incluye la reacción de una triazolinona substituida de la fórmula general (I) siguiente : donde R1 y R2 representan cada uno un radical alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalqui- lalquilo, arilo o arilalquilo no substituido o substituido, con un isocianato de sulfonilo de la siguiente fórmula general (II) : 0=C=N-S02-RJ (II) donde R3 representa un radical alquilo, arilo, arilalquilo o heteroarilo no substituido o substituido, para producir un producto intermediario sulfonilaminocarbo-niltriazolinona de fórmula general (III) : donde R1, R2 y R3 son como se ha definido con anterioridad. El producto intermediario reacciona entonces en un procedimiento de un recipiente con una base para producir una sal del mismo, un producto final de fórmula general (IV) : donde R1, R2 y R3 son como se ha definido antes y M representa un metal alcalino o de tierras alcalinas o un derivado de amoníaco protonado. El procedimiento de la invención es llevado a cabo en un procedimiento de un recipiente, sin aislar o separar el pro-ducto intermediario (fórmula III) .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con un procedimiento para la preparación de sulfonilaminocarboniltriazolinonas y sus sales. El procedimiento incluye la reacción de una triazolinona substituida de la siguiente fórmula general (I) : donde R1 y R2 representan cada uno un radical alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo o arilalquilo no substituido o substituido, con un isocianato de sulfonilo de la siguiente fórmula general (II) .- 0=C=N-S02-R3 (II) donde : R3 representa un radical alquilo, arilo, arilalquilo o heteroarilo no substituido o substituido, para producir un producto intermediario sulfonilaminocarbo-niltriazolinona de fórmula general (III) : donde R1, R2 y R3 son como se ha definido con anterioridad. Sin aislamiento o separación, el producto intermediario reacciona entonces con una base para producir una sal del mismo, un producto final de fórmula general (IV) : donde R1, R2 y R3 son como se ha definido antes y M representa un metal alcalino o de tierras alcalinas o un derivado de amoníaco protonado. El procedimiento de la invención es llevado a cabo en un procedimiento de un recipiente, sin aislamiento del producto intermediario (fórmula III) . En una realización preferida de la invención, R1 representa alquilo, alquenilo o alquinilo, que tienen, en cada caso, hasta 6 átomos de carbono y cada uno de los cuales no está substituido o está substituido por ciano, halógeno o alcoxi Cx-C4, o representa un grupo cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono o un grupo cicloalquilalquilo de 3 a 6 átomos de carbono en el resto cicloalquilo y de 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, cada uno de los cua- les está sin substituir o substituido por halógeno o alquilo C!-C4, o representa un grupo arilo de 6 ó 10 átomos de carbono o un grupo arilalquilo de 6 ó 10 átomos de carbono en el resto arilo y de 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, cada uno de los cuales está sin substituir o substituido por carboxilo, nitro, ciano, halógeno, alquilo C?-C4, halogenoalquilo Cx-C4, alcoxi C?-C4, alo- genoalcoxi C?-C o alcoxi-C?-C -carbo-nilo. Más preferiblemente, R1 representa metilo, etilo, n- o i-pro-pilo o n-, i-, s- o t-butilo, cada uno de los cuales no está substituido o está substituido por ciano, flúor, cloro o bromo, metoxi o etoxi , o representa propenilo, butenilo, propinilo o buti- nilo, cada uno de los cuales no está substituido o está substituido por ciano, flúor, cloro o bromo, o representa ciclopropilo, ciclobutilo o ciclopro- pilmetilo, cada uno de los cuales no está substituido o está substituido por flúor, cloro, bromo, metilo o etilo, o representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales no está substituido o está substituido por ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo. Más preferiblemente, R1 representa metilo. En una realización preferida de la invención, R' representa alquilo, alquenilo o alquinilo, cada uno de los cuales tiene hasta 6 átomos de carbono y cada uno de los cuales está sin substituir o substituido por ciano, halógeno o alcoxi C1-C4, representa cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 3 a 6 átomos de carbono en el resto cicloalquilo y de 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, cada uno de los cuales está sin substituir o substituido por halógeno o alquilo C?-C4/ representa arilo de 6 a 10 átomos de carbono o arilalquilo de 6 ó 10 átomos de carbono en el resto arilo y de 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, cada uno de los cuales está sin substituir o substituido por carboxilo, ciano, nitro, halógeno, alquilo C?-C4, halogenoalquilo C -C4, alcoxi O.-C4, halogenoalcoxi C?-C4 o alCOXÍ-C1-C4-carbonilo. Más preferiblemente, R' representa metilo, etilo, n- o i-pro-pilo o n-, i-, s- o t-butilo, cada uno de los cuales está sin substituir o substituido por ciano, flúor, cloro o bromo, metoxi o etoxi , o representa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo, cada uno de los cuales está sin substituir o substituido por ciano, flúor, cloro o bromo, representa ciclopropilo o ciclopropilme- tilo, cada uno de los cuales está sin substituir o substituido por flúor, cloro, bromo, metilo o etilo, o representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está sin substituir o substituido por ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo. Más preferiblemente, R2 representa metilo o n- o i-propilo. En una realización preferida de la invención, RJ representa el grupo donde R4 y R5 son idénticos o diferentes y representan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, nitro o alquilo C?-C6, el cual no está substituido o está substituido por flúor, cloro, bromo, ciano, carboxilo, alcoxi-C?-C - carbonilo, alquil-C1-C4-aminocarbonilo, di (al-quil-C?-C4) aminocarbonilo, hidroxilo, alcoxi C?-C4, formiloxi, alquil-Cx-C4- carboniloxi, alcoxi-Ci-Ci-carboniloxi, alquil -C?-C -aminocarboniloxi, alquiltio Cx- C4, alquilsulfinilo C?-C4, alquilsulfonilo C1-C4 , di (alquil -C?-C ) -aminosulf onilo, cicloalquilo C3-C6 o fenilo, representan alquenilo C2-C6 no substituido o substituido por flúor, cloro, bromo, ciano, alcoxi-C?-C -carbonilo, carboxilo o fenilo, o representan alquinilo C2-C6 no substituido o substituido por flúor, cloro, bromo, ciano, alCOXÍ-C1.-C4-carbonilo, carboxilo o fenilo, o representan alcoxi C1-C4 no substituido o substituido por flúor, cloro, bromo, ciano, carboxilo, alcoxi-C?-C4-carbonilo, alcoxi C?-C4/ alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo Cx- C4 o alquilsulfonilo C1-C4, o representan alquiltio O.-C4 no substituido o substituido por flúor, cloro, bromo, ciano, carboxilo, alcoxi-C?-C -carbonilo, alquiltio C?-C4, alquilsulfinilo C1-C4 o alquilsulfonilo C?-C , o representan alqueniloxi C3-C6 no substituido o substituido por flúor, cloro, bromo, ciano o alcoxi-C?-C -carbonilo, o representan alqueniltio C2-C6 no substituido o substituido por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquiltio C1-C3 o alc0xi-d.-C.4- carbonilo, alquiniloxi C3-C6, alquiniltio C3-C6 o el radical -S(0)p-Rd, donde p re- presenta los números 1 ó 2 , y R6 representa alquilo C?-C4 no substituido o substituido por flúor, cloro, bromo, ciano o alcoxi-C?-C4-carbonilo, alquenilo C3-Ce, alquinilo C3-C6, alcoxi C1-C4, alcoxi-C?~ C4-alquilamino C?-C4, alquilamino C?-C4, di (alquil-C?-C ) amino, fenilo o el radical -NHOR7, donde R7 representa alquilo C1-C12 no substituido o substituido por flúor, cloro, ciano, alcoxi Cx- C , alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C?-C , alquilsulfonilo C?-C4, alquil-C?-C4- carbonilo, alcoxi-C -C4-carbonilo, alqui- lamino-C?-C -carbonilo o di (alquil-C?- C4) aminocar-bonilo, o representa alquenilo C3-C6 no substituido o substituido por flúor, cloro o bromo, alquinilo C3-C3, cicloalquilo C3-C6, cicloalquil-C3-C6-alquilo C?-C2, fenil-alquilo C?-C2 no substituido o substituido por flúor, cloro, nitro, ciano, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o alcoxi- C-C4-carbonilo) , o representa benzhidri- lo, o representa fenilo no substituido o substituido por flúor, cloro, nitro, ciano, alquilo C1-C4, trifluorometilo, alcoxi C?-C4, fluoroalcoxi C?-C2, alquiltio C?-C4, trifluorometiltio o alcoxi-C?-C4- carbonilo, R4 y/o R? representan, además, fenilo o fenoxi, o representan alqui1-C?-C -carbo-nilamino, alcoxi-C?-C4-carbonilamino, alquilamino~C?- C -carbonilamino, di- (alquil-C?- C4) aminocarbonilamino o el radical -CO-R8, donde R8 representa alquilo C?-C6, alcoxi C?-C6, cicloal- coxi C3-C6, alqueniloxi C3-Ce, alquiltio C?-C4, alquilamino C?-C4, alcoxiamino Cx- C4, alcoxi-C?-C4-al-quilamino C?-C4 o di (alquil -C?-C4) ami-no, que están no substituidos o substituidos por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y cloro, R4 y/o R5 representan, además, trimetilsililo, tiazolini- lo, alquilsulfoniloxi C?-C4, di (alquil-C?- C4) aminosulfonil-amino o el radical -CH=N- R9, donde R9 representa alquilo C?-C6 no substituido o substituido por flúor, cloro, ciano, carboxilo, alcoxi C?-C4, alquiltio C?-C4, alquilsulfi- nilo C?-C4 o alquilsulfonilo C?-C4, o representa bencilo no substituido o substituido por flúor o cloro, o representa alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, cada uno de los cuales está sin substituir o substituido por flúor o cloro, o representa fenilo no substituido o substituido por flúor, cloro, bromo, alquilo C?-C , alcoxi C?-C , trifluorometilo, trifluorometoxi o trifluorometiltio, o representa alcoxi C±- Ce, alquenoxi C3-C6, alquinoxi C3-C6 o ben- ciloxi no substituidos o substituidos con halógeno, donde el halógeno es seleccionado entre el grupo consistente en flúor y cloro, o representa amino, alquilamino C?-C4, di- (alquil-C?-C4) amino, fenilamino, alquil -Cx-C4-carbonilamino, alcoxi-Cx-C - carbonilamino o alquil -C?-C4-carbo- nilamino, o representa fenilsulfonil - amino no substituido o substituido por flúor, cloro, bromo o metilo; mas aun, representa el radical donde R 10 representa hidrógeno o alquilo C?-C , R n llx y R ?.2 son idénticos o diferentes y representan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, alquilo C?-C no substituido o substituido por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y cloro, alcoxi C?-C4 no substituido o substituido por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y cloro, carboxilo, alcoxi-C?-C4-carbonilo, dimetil- aminocarbonilo, alquilsulfonilo C?-C4 o di (alquil-C?-C4) aminosulfonilo; más aún, R representa el radical donde R13 y R14 son idénticos o diferentes y representan hidró- geno, flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, alquilo C?-C4 no substituido o substituido por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en- flúor y cloro, o alcoxi C?~ C4 no substituido o substituido por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y cloro; más aún, RJ representa el radical donde R 15 y R16 son idénticos o diferentes y representan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, alquilo C?-C4 no substituido o substituido por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y cloro, alcoxi C?-C4 no substituido o substituido por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y cloro, o representan alquiltio C?-C , alquilsulfinilo C?-C4 o alquilsulfonilo C?-C4 no substituidos o substituidos por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y cloro, o representan aminosulfonilo, mono (al-quil-C?- C4) aminosulfonilo, di (alquil-C?- C4) aminosulfonilo o alcoxi-C?-C4-carbonilo o dimetilaminocarbonilo; mas aun, RJ representa el radical donde R 1-7 y R son idénticos o diferentes y representan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo C?-C4 no substituido o substituido por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y bromo, alcoxi C?-C no substituido o substituido por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y cloro, alquiltio C?-C4, alquilsul- finilo C?-C4 o alquilsulfonilo C?-C no substituidos o substituidos por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y cloro, o representan di (alquil-C?-C4) aminosulfonilo,-más aún, R? representa el radical donde R19 y R20 son idénticos o diferentes y representan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C?-C4 no substituido o substituido por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y cloro, alcoxi C?-C4 no substituido o substituido por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y cloro, alquiltio C?-C4, alquil- sulfinilo C?-C4 o alquilsulfonilo C?-C4 no substituidos o substituidos por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y cloro, di (alquil -Cx-C4) amino- sulfonilo, alcoxi-C?-C4-carbonilo o dime- tilaminocarbonilo, y A representa oxígeno, azufre o el grupo N-Z1, donde Z1 representa hidrógeno, alquilo C?-C4 no substituido o substituido por flúor, cloro, bromo o ciano, cicloalquilo C3-C6, bencilo, fenilo no substituido o substituido por flúor, cloro, bromo o nitro, alquil-O.-C4- carbonilo, alcoxi-C?-C4-carbonilo o di (alquil-C?-C4) -aminocarbonilo,• más aún, R* representa el radical donde R21 y R22 son idénticos o diferentes y representan hidrógeno, alquilo C?-C4, halógeno, alcoxi-C?- C4-carbonilo, alcoxi C?-C4 o halogenoal- coxi C?-C4, Y representa azufre o el grupo N-R 23 donde R 23 representa hidrógeno o alquilo C?-C4; mas aun, R-3 representa el radical donde R24 representa hidrógeno, alquilo C?-C4, bencilo, piridilo, quinolinilo o fenilo, R' 25 representa hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo C?-C4 no substituido o substituido por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y cloro, alcoxi C?-C no substituido o substituido por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y cloro, dioxolanilo o alcoxi-C?- C4-carbonilo, y R 26 representa hidrógeno, halógeno o alquilo C?-C4; más aún, Rá representa un compuesto seleccionado entre el grupo consistente en La invención se relaciona preferiblemente, además, con las sales de sodio, potasio, magnesio, calcio, amonio, alqui-lamonio C?-C4, di (alquil-C?-C4) amonio, tri (alquil-C?-C4) amonio, cicloalquilamonio C5 o C6 y di (alquil-C?-C2) bencilamonio de fórmula (IV) en donde R1, R2 y R3 tienen los significados mencionados anteriormente como preferidos . En particular, la invención se relaciona con compuestos de fórmula (IV) donde R1 representa hidrógeno, amino, alquilo C?-C no substituido o substituido por flúor, ciano, metoxi o etoxi, o representa alilo, cicloalquilo C3-C6, bencilo, fenilo, alquilamino C?-C3, cicloalquilamino C-C3 o di (alqui1-C?-C3) amino, representa alquilo C?-C no substituido o substituido por halógeno seleccionado entre el grupo consistente en flúor y/o cloro, metoxi o etoxi, o representa alquenilo C3-C4 eventualmente substituido por flúor y cloro, o representa cicloalquilo C3-C6, o representa bencilo no substituido o substituido por un compuesto seleccionado entre el grupo consistente en flúor, cloro y metilo, y RJ representa el grupo donde R4 representa flúor, cloro, bromo, metilo, trifluo- rometilo, metoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2-cloroetoxi, 2 -metoxi-etoxi, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?-C3, dimetilaminosulfonilo, dietilaminosulfo- nilo, N-metoxi-N-metilaminosulfonilo, metoxia- minosulfonilo, fenilo, fenoxi o alcoxi-C?-C3- carbonilo, y Ra representa hidrógeno, flúor, cloro o bromo; más aún, RJ representa el radical donde nlO representa hidrógeno, 11 representa flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, etoxi, me- toxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo y Rx representa hidrógeno; mas aun, RJ representa el radical donde R representa alquilo C?-C4 o representa el radical CH- donde R representa alquilo C?-C . El procedimiento de la invención es llevado a cabo como procedimiento de un recipiente, sin aislamiento o separación del producto intermediario de fórmula (III) . El procedimiento según la invención es generalmente llevado a cabo a presión atmosférica. Sin embargo, es también posible conducir el procedimiento a presión elevada o reduci-da. La reacción de la triazolinona substituida (fórmula I) con el isocianato de sulfonilo (fórmula II) para producir el producto intermediario sulfonilaminocar-boniltriazolinona (fórmula III) es llevada a cabo a una temperatura de aproxi-madamente -20 °C a aproximadamente 120 °C y, preferiblemente, a una temperatura de aproximadamente 0°C a aproximadamente 45°C. El tiempo de reacción para producir el producto intermediario es de hasta aproximadamente 48 horas y, preferiblemen-te, de aproximadamente 1 hora a aproximadamente 8 horas. En el procedimiento de la invención, como isocianatos de sulfonilo adecuados se incluyen isocianato de 2- (trifluorometoxi) bencenosulfonilo, isocianato de 2- (metoxicarbonil) bencenosulfonilo, isocianato de bencenosulfo-nilo, isocianato de p-toluensulfonilo, isocianato de 2-fluoro-, 2-cloro-, 2-bromo-, 2-metil-, 2-metoxi-, 2-trifluorometil- , 2 -difluorometoxi- , 2 -trifluorometoxi- , 2-metiltio-, 2-etiltio-, 2-propiltio- , 2-metilsulfinil- , 2-metilsulfonil-, 2-dimetilaminosulfonil-, 2-dietilamino-sulfonil-, 2- (N-metoxi-N-metilaminosulfonil- , 2 -fenil-, 2-fenoxi-, 2-metoxicarbonil- , 2-etoxicarbonil- , 2-propo-xicarbonil- y 2-isopropoxicarbonil-fenilsulfonilo, isocianato de 2-fluoro-, 2-cloro-, 2 -difluorometoxi- , 2 -trifluorometoxi - , 2-metoxicarbonil- y 2-etoxicarbonil-bencilsulfonilo, isocianato de 2-metoxicarbonil-3-tienil-sulfonilo e isocianato de 4-metoxicarbonil- y 4-etoxicar-bonil-l-metilpirazol-5-ilsulfonilo. En una realización preferida, el isocianato de sulfonilo es isocianato de 2- (trifluorometoxi) benceno-sulfonilo o isocianato de 2- (metoxicarbonil) bencenosulfo-nilo. En una realización preferida de la invención, la reacción de la triazolinona substituida (fórmula I) con el iso-cianato de sulfonilo (fórmula II) es llevada a cabo en presencia de un solvente. Como solventes adecuados se incluyen solventes orgánicos inertes, tales como hidrocarburos alifáticos y aromáticos, no halogenados o halogenados, como pentano, hexano, heptano, ciclohexano, cloruro de metileno, cloru-ro de etileno, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclo-robenceno, éter de petróleo, hexano, ciclohexano, diclorometano, cloroformo o tetracloruro de carbono; éteres , tales como éter dietílico, éter diisopropílico, éter dibutílico, dioxano, tetrahidrofurano o diglicol dimetil éter, glicol di-metil éter o etilenglicol dietil éter; cetonas, tales como acetona, butanona, metiletilcetona, metilisopropilcetona o metilisobutilcetona; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas, tales como N,N-dimetil-formamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o triamida hexametilfosfórica; esteres, tales como acetato de metilo o acetato de etilo; también sulfóxido de dimetilo, tetrametilensulfona y triamida hexametilfosfórica. Preferiblemente, el solvente usado en el procedimiento de la invención es metilisobutilcetona o xileno o una mezcla comercial de xilenos que contenga orto-xileno, para-xileno y meta-xileno. La reacción de un producto intermediario sulfonilamino-carboniltriazolinona (fórmula III) con una base para convertir el producto intermediario en una sal del mismo (el producto final de fórmula IV) es llevada a cabo sin aislamiento o separación del producto intermediario. Esta reacción del producto intermediario con la base es llevada a cabo a una temperatura de aproximadamente -20 °C a aproximadamente 120 °C y, preferiblemente, de aproximadamente 0°C a aproximadamente 45°C. El tiempo de reacción para convertir el producto intermediario en el producto final es de hasta aproximadamente 48 horas y, preferiblemente, de aproximadamente 2 horas a aproximadamente 8 horas . Durante esta etapa de conversión del producto intermediario sulfonilaminoacarboniltriazolinona (fórmula III) en una sal del mismo (producto final de fórmula IV) , se continúa añadiendo la base hasta que se haya completado la conversión. Como bases adecuadas para esta etapa de conversión se incluyen bases tales como metales alcalinos y de tierras alcalinas, hidróxidos, alcóxidos, bicarbonatos, carboxilatos, aminas, amoníaco y mezclas acuosas de éstos. Preferiblemente, la base utilizada en el procedimiento de la invención es hidróxido de sodio, metilato de sodio, etilato de sodio, hidróxido de potasio, metilato de potasio o etilato de potasio, isopropilamina, dibutilamina o trietilamina, o mezclas acuosas de éstos. Más preferiblemente, la base es hidróxido de sodio o una solución acuosa de hidróxido de sodio. En una realización de la invención, la conversión del producto intermediario (fórmula III) en el producto final (fórmula IV) es llevada a cabo en presencia de un solvente.

Como solventes adecuados se incluyen hidrocarburos alifáti- eos, alicíclicos o aromáticos, no halogenados o halogenados, tales como benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, dicloro-benceno, éter de petróleo, hexano, ciclohexano, diclorometano, cloroformo o tetraclorometano; éteres tales como éter di-etílico, éter diisopropílico, dioxano, tetrahidrofurano o etilenglicol dimetil éter o etilenglicol dietil éter; cetonas, tales como acetona, butanona o metilisobutilcetona; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo o benzonitrilo; amidas, tales como N, N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetami-da, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o triamida hexametilfosfórica; esteres, tales como acetato de metilo o acetato de etilo; sulfóxidos, tales como sulfóxido de dimetilo; alcoholes, tales como metanol, etanol, n- o i-propanol, n- , i-, s- o t-butanol; etilenglicol monometil éter, etilenglicol monoetil éter, dietilenglicol monometil éter, dietilenglicol monoetil éter; agua, y sus mezclas. Como solventes preferidos se incluyen agua, metilisobutilcetona, propanol, metanol, tolueno, una mezcla comercial de xilenos que contenga etilbenceno, orto-xileno, para-xileno y meta-xileno, y sus mezclas. En una realización preferida de esta invención, la conversión del producto intermediario (fórmula III) en el producto final (fórmula IV) es llevada a cabo en una mezcla de agua y metilisobutilcetona o una mezcla de agua, metilisobu-tilcetona y xilenos. En una realización preferida de la invención, se convierte 5-metoxi-4-metil-2 , 4-dihidro-3H-1 , 2 , 4-tria-zol-3-ona (MMT) en 4, 5-dihidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo-N- [ [N-2-(trifluorometoxi) fenil] sulfonil] -1H-1, 2 , 4-triazol-l-carboxamida (MSU) y, sin aislamiento del producto intermediario MSU, se convierte el MSU en una sal del mismo. Además, en otra realización preferida de la invención, se convierte 5-propoxi-4-metil-l, 4-dihidro-3H-l, 2 , 4-triazol-3-ona (PMT) en éster metílico del ácido 2- [ [ [ (4 , 5-dihidro-4-metil-5-oxo-3-propoxi-1H-Iy 2 , 4-triazol-1-il) carbonil] amino] sulfonil] benzoico (PSU) y, sin aislar el producto intermediario PSU, se convierte el PSU en una sal del mismo. En otra realización de la invención, la sal de MSU es aislada como monohidrato. La invención es además ilustrada, aunque sin pretender limitarla, mediante los siguientes ejemplos, en los que todas las partes y porcentajes son en peso, a menos que se indique algo diferente. EJEMPLOS Ejemplo 1 - Preparación de hidrato de MKH 6562 Se secaron aproximadamente 261,0 gramos (1,74 moles) de hidrato de 5-metoxi-4-metil-l, -dihidro-3H-l , 2 , 4-triazol-3-ona (MMT) 98% pura en aproximadamente 2.600 gramos de metilisobutilcetona (MIBC) por destilación azeotrópica de parte de la MIBC a presión reducida (con una temperatura del recipiente de aproximadamente 80 °C) y se enfriaron después a temperatura ambiente bajo una atmósfera de nitrógeno. Se añadieron a la suspensión resultante de MMT en MIBC aproximadamente 534,0 gramos (1,74 moles) de isocianato de 2- (trifluorometoxi) benceno-sulfonilo 87% puro a lo largo de aproximadamente 2 horas . Se agitó la mezcla de reacción a temperatura ambiente durante aproximadamente 6 horas. Se si-guió la reacción de conversión de la MMT usando un cromató-grafo líquido. Se añadieron aproximadamente 140,0 gramos de agua a la mezcla de reacción. Se trató entonces la mezcla con hidróxido de sodio (NaOH) acuoso 50% hasta completarse la reacción. Se agitó la mezcla de reacción durante aproximadamen-te 1 hora, se filtró, se lavó con aproximadamente 500 gramos de MIBC y se secó para aislar el hidrato de MKH 6562. El rendimiento del hidrato de MKH 6562 fue de 719,9 gramos (es decir, un rendimiento del 93% en base al hidrato de MMT y la pureza era del 98% (como hidrato) .

Ejemplo 2 - Preparación de MKH 6561 A una solución (desecada por destilación azeotrópica) que contenía 62,8 gramos (0,40 moles) de 5-propoxi-4-metil-2,4-dihidro-3H-l, 2, 4 -triazol-3 -ona (PMT) en aproximadamente 250 gramos de metilisobutilcetona (MIBC) se añadió una solución de 160,8 gramos (0,40 moles) de isocianato de 2-metoxicarbonilbencenosulfonilo 60% puro en 80 gramos de MIBC a una temperatura de aproximadamente 30°C a aproximadamente 32 °C y a lo largo de un período de tiempo de aproximadamente 2 horas. Tras completarse la adición, se dejó que la mezcla de reacción llegara a la temperatura ambiente y se agitó la mezcla durante aproximadamente 16 horas para completar la formación de PSU. Para convertir el PSU en MKH 6561, se diluyó la mezcla de reacción con 10 gramos de agua y se trató después con una solución acuosa de NaOH al 50% a lo largo de un período de aproximadamente 6 horas, hasta que todo el PSU se convirtió en su sal sódica, es decir, MKH 6561. Para aislar el producto, se filtró la mezcla de reacción a vacío, se lavó dos veces con 400 gramos de MIBC caliente (45 °C) y se secó a vacío a temperatura ambiente para obtener 160,8 gramos (87% puro) de MKH 6561. El rendimiento neto aislado en base a la PMT era del 83,3%. La pureza del MKH 6561 aislado era sólo de un 87%, principalmente debido a que el isocianato contenía aproximadamente un 15-20% de cloruro de 2 -metoxicarbonil -bencenosulfonilo como impureza. Parte de éste se hidrolizó en las condiciones de la reacción al correspondiente ácido sulfónico, el cual formó entonces la sal sódica y acabó en el producto. Aunque la invención ha sido descrita con detalle en lo que antecede con fines de ilustración, hay que entender que dicho detalle tiene únicamente ese fin y que los expertos en la técnica podrán hacer variaciones en ella sin desviarse del espíritu y alcance de la invención, excepto en lo que pueda estar limitado por las reivindicaciones.

Claims

Reivindicaciones

1. Un procedimiento para preparar una sulfonilaminocar-boniltriazolinona o una sal de la misma, consistente en las siguientes etapas : a) hacer reaccionar una triazolinona substituida de la siguiente fórmula general (I) O donde R1 y R2 representan cada uno un radical alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo o arilalquilo no substituido o substituido; con un isocianato de sulfonilo de la siguiente fórmula general (II) 0=C=N-S02-R3 (II) donde R3 representa un radical alquilo, arilo, arilalquilo o heteroarilo no substituido o substituido, para producir un producto intermediario sulfonilaminocarbo-niltriazolinona de fórmula general (III) donde R1, R2 y R3 son como se ha definido con anterioridad, y b) hacer reaccionar el producto intermediario, en un procedimiento de un recipiente, con una base para producir una sal del mismo, un producto final de fórmula general (IV) : donde R1, R2 y R3 son como se ha definido antes y M representa un metal alcalino o de tierras alcalinas o un derivado de amoníaco protonado.

2. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde la reacción en las etapas a) y b) es llevada a cabo a una temperatura de aproximadamente -20 °C a aproximadamente 120 °C.

3. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde la reacción en las etapas a) y b) es llevada acabo a una temperatura de aproximadamente 0°C a aproximadamente 45 °C.

4. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde la reacción en la etapa a) es llevada a cabo en presencia de un solvente.

5. El procedimiento de la Reivindicación 4, donde el solvente es seleccionado entre el grupo consistente en hidrocarburos alifáticos y aromáticos no halogenados o halogenados, éteres, cetonas, nitrilos, amidas, esteres, sulfóxido de dimetilo, tetrametilensulfona y triamida hexametilfosfórica.

6. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde el isocianato de sulfonilo es seleccionado entre el grupo consistente en isocianato de 2- (trifluorometoxi) -bencenosulfonilo o isocianato de 2- (metoxicarbonil) bencenosulfonilo.

7. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde la base citada en la etapa b) es seleccionada entre el grupo con-sistente en metales alcalinos y de tierras alcalinas, hidróxidos, alcóxidos, bicarbonatos, carboxilatos, aminas, amoníaco y mezclas acuosas de éstos .

8. El procedimiento de la Reivindicación 7, donde la ba-se es seleccionada entre el grupo consistente en hidróxido de sodio, metilato de sodio, etilato de sodio, hidróxido de potasio, metilato de potasio, etilato de potasio, isopropilamina, dibutilamina, trietilamina y mezclas acuosas de éstos.

9. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde la reacción en la etapa b) es llevada a cabo en presencia de un solvente.

10. El procedimiento de la Reivindicación 9, donde el solvente es seleccionado entre el grupo consistente en hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y aromáticos, no halogenados o halogenados, éteres, cetonas, nitrilos, amidas, esteres, alcoholes, agua y sus mezclas.

11. El procedimiento de la Reivindicación 9, donde el solvente es una mezcla de metilisobutilcetona y agua.

12. El procedimiento de la Reivindicación 9, donde el solvente es una mezcla de xilenos, metilisobutilcetona y agua.

13. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde se convierte 5-metoxi-4-metil-2, 4-dihidro-3H-1, 2 , 4-triazol-3 -ona (MMT) en 4 , 5-dihidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo-N- [ [2- (trifluorometoxi) fenil] sulfonil] -1H-1 , 2 , 4-triazol-l-carboxamida (MSU) y se convierte la MSU en una sal de la misma.

14. El procedimiento de la Reivindicación 13 , que además incluye la etapa del aislamiento de la sal de MSU como mono-hidrato .