CN103936684B - 磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物及其制备方法和应用，该化合物的化学名称为4‑碘‑2‑（N‑（3‑甲氧基‑4‑甲基‑5‑氧‑4,5‑二氢‑1H‑1,2,4‑三唑‑1‑基羰基）氨磺酰基）苯甲酸甲酯，它是先由5‑甲氧基‑4‑甲基‑2,4‑二氢‑3H‑1,2,4‑三唑‑3‑酮与氯甲酸苯酯反应得到5‑甲氧基‑4‑甲基‑2‑苯氧基‑2,4‑二氢‑3H‑1,2,4‑三唑‑3‑酮；然后再由4‑碘‑2‑氨磺酰基苯甲酸甲酯与5‑甲氧基‑4‑甲基‑2‑苯氧基‑2,4‑二氢‑3H‑1,2,4‑三唑‑3‑酮反应得到。本发明的化合物可以用于防治田间杂草，尤其对鳢肠、碎米莎草、凹头苋等田间杂草具有明显的防效。

Description

磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于除草剂技术领域，特别是涉及一种磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物及其制备方法和应用。
背景技术
杂草的防治是农药科学研究的核心领域之一，这个领域关系到人类赖以生存的粮食增产和丰收问题。随着科学的进步，农药领域不断开发出新的高效、安全的除草剂，如磺酰胺基羰基三唑啉酮类除草剂。但是随着老产品的长期使用，药效开始不断下降，开发新的磺酰胺基羰基三唑啉酮类除草剂成为本领域急需解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的之一在于解决上述问题，提供一种安全性和药效均较高的用于防治田间杂草的磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物。
本发明的目的之二在于提供上述磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物的制备方法。
本发明的目的之三在于提供上述磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物的应用。
实现本发明目的之一的技术方案是：一种磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物，其化学名称为：4-碘-2-（N-（3-甲氧基-4-甲基-5-氧-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基羰基）氨磺酰基）苯甲酸甲酯，其结构式如下：
。
实现本发明目的之二的技术方案是：一种磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物的制备方法，它是先由5-甲氧基-4-甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮与氯甲酸苯酯在有机溶剂、相转移催化剂以及无机碱的存在下反应得到5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮；然后再由4-碘-2-氨磺酰基苯甲酸甲酯与上述得到的5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮在有机溶剂以及有机碱的存在下反应得到。
上述第一步反应的温度为10℃～40℃，优选为23℃～27℃。
上述第一步反应采用的有机溶剂为二氯乙烷、氯仿或者四氯化碳，优选二氯乙烷。
上述第一步反应采用的相转移催化剂为四丁基溴化铵或者三乙基苄基氯化铵，优选四丁基溴化铵。
上述第一步反应采用的无机碱为碳酸钠或者碳酸钾，优选碳酸钾。
上述第二步反应采用的有机溶剂为甲苯或者二甲苯，优选甲苯。
上述第二步反应采用的有机碱为三乙胺、DBU或者吡啶，优选三乙胺。
上述反应的方程式如下：
。
实现本发明目的之三的技术方案如下：上述磺酰胺基羰基三唑啉酮类化合物在防治田间杂草上的应用。
所述田间杂草包括小麦、水稻、玉米等作物的田间杂草，尤其对鳢肠、碎米莎草以及凹头苋等田间杂草具有明显的防效，对千金子、硬稃稗、马唐等田间杂草也有一定的防效。
本发明具有的积极效果是：（1）本发明的化合物作为磺酰胺基羰基三唑啉酮类除草剂中的一个新品种，对小麦、水稻、玉米等作物的田间杂草的防除活性高、安全性高，特别是对于凹头苋、鳢肠、碎米莎草等田间杂草有明显的防效，对千金子、硬稃稗、马唐等田间杂草也有一定的防效。（2）本发明的化合物在1～8g a.i./667m2的剂量对凹头苋、鳢肠、碎米莎草均有较佳的防效（80%以上），对千金子、硬稃稗、马唐有一定防效（5%～75%）。（3）本发明的化合物在0.5～8g a.i./667m2的剂量对小麦均安全，0.5～1g a.i./667m2的剂量对玉米和水稻安全。（3）本发明的化合物的制备方法还具有收率高，产物纯度高等优点。
附图说明
图1为本发明的化合物的核磁共振谱图。
具体实施方式
（实施例1）
本实施例的化合物为4-碘-2-（N-（3-甲氧基-4-甲基-5-氧-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基羰基）氨磺酰基）苯甲酸甲酯，其结构式如下：
。
该化合物的制备方法如下：
①在500mL的四口烧瓶中加入16.0g的5-甲氧基-4-甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮（0.124mol）、11.5g的碳酸钾（0.083mol）、1.0g的四丁基溴化铵以及200mL的二氯乙烷，搅拌并控温在25℃±2℃，滴加26.0g的氯甲酸苯酯（0.166mol），1h滴完，然后保温反应3h。
反应结束后，先减压蒸馏回收二氯乙烷溶剂，然后将反应残留物加入到300mL的酸水中，搅拌30min，接着冷却至10℃以下，抽滤，滤饼用5～10mL的甲醇洗涤后，在80℃下干燥12h，得到29.5g的白色粉末状固体5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮，纯度为98.0%（HPLC），收率为93.6%。
②室温下（15℃～25℃，下同），在250mL的四口烧瓶中加入12.5g 的5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮（0.05mol）、17.0g的4-碘-2-氨磺酰基苯甲酸甲酯（0.05mol）以及150mL的甲苯，此时搅拌固体不能完全溶解。
控温在25℃±2℃滴加5.1g的三乙胺，此时固体慢慢溶解，数分钟后有白色固体析出，保温搅拌反应8h。
反应结束后，抽滤，得到湿品，将湿品加入到200mL的酸水中搅拌30min，抽滤，用水和甲醇洗涤滤饼，最后干燥得到20.8g的粉红色粉末状固体4-碘-2-（N-（3-甲氧基-4-甲基-5-氧-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基羰基）氨磺酰基）苯甲酸甲酯，纯度为95.1%（HPLC），收率为79.7%。
产物用甲醇提纯，得到纯度为98.0%的精品，其核磁共振谱图见图1。
（实施例2～实施例7）
各实施例的方法与实施例1的不同之处在于步骤①的反应条件和结果，具体见表1。
表1
反应温度 有机溶剂 相转移催化剂 无机碱 产物重量 纯度 收率
实施例1 25℃±2℃ 二氯乙烷 四丁基溴化铵 碳酸钾 29.5g 98% 93.6%
实施例2 15℃±2℃ 二氯乙烷 四丁基溴化铵 碳酸钾 26.7g 98% 84.7%
实施例3 35℃±2℃ 二氯乙烷 四丁基溴化铵 碳酸钾 27.1g 98% 86.0%
实施例4 25℃±2℃ 氯仿 四丁基溴化铵 碳酸钾 28.4g 98% 90.1%
实施例5 25℃±2℃ 四氯化碳 四丁基溴化铵 碳酸钾 28.4g 98% 90.1%
实施例6 25℃±2℃ 二氯乙烷 四丁基溴化铵 碳酸钠 26.4g 98% 83.7%
实施例7 25℃±2℃ 二氯乙烷 三乙基苄基氯化铵 碳酸钾 26.0g 98% 82.5%
（实施例8～实施例10）
各实施例的方法与实施例1的不同之处在于步骤②的反应条件和结果，具体见表2。
表2
有机溶剂 无机碱 产物重量 纯度 收率
实施例1 甲苯 三乙胺 20.8g 95.1% 79.7%
实施例8 二甲苯 三乙胺 20.6g 90.0% 74.7%
实施例9 甲苯 DBU 16.3g 91.2% 59.9%
实施例10 甲苯 吡啶 13.9g 89.3% 50.0%
（应用例1）
本应用例为本发明的化合物对于小麦、水稻和玉米的安全性试验。
1、材料与方法。
1.1、试验作物。
小麦：淮麦18号，江苏省农业科学院粮食所提供。
水稻：南京11号，江苏省农业科学院粮食所提供。
玉米：苏玉10号，江苏省农业科学院粮食所提供。
1.2、培养条件。
小麦置于15/20℃、12h黑暗/12h光照（12D/12L）、光密度为8000lux、相对湿度为85%的光照培养箱内培养。
水稻、玉米置于江苏省农业科学院内300m2日光温室内培养。
1.3、仪器设备。
PWT-510型喷雾塔，梅特勃AB135-S电子天平（精确至0.00001g），容量瓶，三角瓶量筒，烧杯，量筒，塑料碗，塑料钵，移液管，尺，剪刀等。
2、试验设计和安排。
2.1、试验药剂。
4-碘-2-（N-（3-甲氧基-4-甲基-5-氧-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基羰基）氨磺酰基）苯甲酸甲酯，江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司提供。
2.2、试验土壤。
土壤为马肝土，pH为6.7，有机质含量为1.6%，风干过筛后备用。
2.3、试验处理。
2.3.1、试验药剂剂量设计。
先进行预备试验，根据预备试验结果，设计试验处理剂量分别为0.5、1、2、4、8ga.i./667m2，同时以不加除草剂作为空白对照。
2.3.2、试验重复。
水稻、小麦每个处理剂量设4次重复，玉米每个处理剂量设3次重复，顺序排列。
3、试验方法。
2013年7月15日用塑料钵播种苏玉10号种子6粒/钵，共播种130钵，播种南京11种子12粒/碗，共播种120碗，置于日光温室内培养。2013年7月28日，玉米2-3叶期，水稻2-3叶期，水稻定至8株/碗，玉米每个处理3次重复选相同株数的盆钵，2013年7月30日，在PWT-510型喷雾塔内进行药剂土壤喷雾（精确喷雾面积为0.2m2，喷药液10mL，喷药量为500L/hm2，喷雾压力为0.5kPa）。喷药后的水稻、玉米待叶片上药液自然风干后，置于日光温室内培养，以喷清水作对照处理。
2013年7月30日播种淮麦18种子10粒/碗，共播种120碗，置于光照培养箱内培养。2013年8月13日，小麦叶龄2-3叶期，小麦定至6株/碗，2013年8月15日，在PWT-510型喷雾塔内进行药剂土壤喷雾（精确喷雾面积为0.2m2，喷药液10mL，喷药量为500L/hm2，喷雾压力为0.5kPa）。喷药后的小麦待叶片上药液自然风干后，置于光照培养箱内培养，以喷清水作对照处理。
药后5天观察小麦、水稻和玉米的症状，并记录。药后20天后调查小麦、水稻和玉米的株数、株高和鲜重。
4、数据调查与统计方法。
4.1、数据调查。
药后定期观察小麦、水稻和玉米的受害情况。药后20天调查小麦、水稻和玉米的株数、株高和鲜重，分别计算小麦、水稻、玉米的株高抑制率和鲜重抑制率。
4.2、统计分析。
试验获得数据采用Excel 2007进行初步处理、分析，用SPSS13.0软件进行统计分析，测验各处理间的差异显著性。
计算方法：
对照株高（鲜重）-处理株高（鲜重）
株高（鲜重）抑制率（%） = ——————————————————— × 100。
对照株高（鲜重）
5、结果与分析。
5.1、药后20天对小麦的安全性（见表3）。
表3
剂量 株高(cm) 株高抑制率(%) 鲜重(g) 鲜重抑制率(%)
0.5g a.i./667m2 22.00 0.00a 2.35 1.67a
1g a.i./667m2 21.50 2.27a 2.32 2.93a
2g a.i./667m2 21.00 4.55a 2.29 4.18a
4g a.i./667m2 20.50 6.82a 2.24 6.28a
8g a.i./667m2 20.00 9.09a 2.17 9.21a
空白对照 22.00 0a 2.39 0a
由表3可以看出：0.5、1、2、4、8g a.i./667m2的剂量对小麦的株高抑制率和鲜重抑制率与空白对照均无显著差异。
5.2、药后20天对水稻的安全性（见表4）。
表4
剂量 株高(cm) 株高抑制率(%) 鲜重(g) 鲜重抑制率(%)
0.5g a.i./667m2 29.00 4.13a 5.81 0.51a
1g a.i./667m2 27.50 9.09b 5.60 4.11a
2g a.i./667m2 26.50 12.40c 5.44 6.85a
4g a.i./667m2 25.25 16.53d 5.25 10.10b
8g a.i./667m2 23.50 22.31d 4.98 14.72b
空白对照 30.25 0a 5.84 0a
由表4可以看出：随着剂量的增加，水稻的株高抑制率和鲜重抑制率显著下降。其中，1、2、4、8g a.i./667m2的剂量对水稻的株高抑制率显著低于空白对照，4、8g a.i./667m2的剂量对水稻的鲜重抑制率显著低于空白对照。
5.3、药后20天对玉米的安全性（见表5）。
表5
剂量 株高(cm) 株高抑制率(%) 鲜重(g) 鲜重抑制率(%)
0.5g a.i./667m2 43.33 0.76a 7.87 0.51a
1g a.i./667m2 42.67 2.29a 7.57 4.30a
2g a.i./667m2 39.33 9.92b 7.39 6.57a
4g a.i./667m2 37.67 13.74c 7.28 7.96a
8g a.i./667m2 34.00 22.14c 7.25 8.34a
空白对照 43.67 0a 7.91 0a
由表5可以看出：随着剂量的增加，玉米的株高抑制率和鲜重抑制率显著下降，其中2、4、8g a.i./667m2的剂量对玉米的株高抑制率显著低于空白对照，0.5、1、2、4、8g a.i/667m2的剂量对玉米的鲜重抑制率与空白对照无显著差异。
注：表3～表5中的抑制率数值后的字母表示显著性水平，由a到d分别表示由最好到最差。
6、小结。
本发明的化合物对小麦的安全性优于玉米和水稻：0.5、1、2、4、8g a.i./667m2的剂量对小麦安全，0.5、1g a.i./667m2的剂量对玉米安全，0.5g a.i./667m2的剂量对水稻安全。
（应用例2）
本应用例为本发明的化合物对秋熟作物田间杂草的防除效果。
1、材料与方法。
1.1、防治对象。
硬稃稗（Echinochloa glabrescens Munro ex Hook．f．）；
马唐（Eclipta Prostrata(L.)L.）；
千金子（Leptochloa chinensis（L.)Nees）；
鳢肠（Eclipta prostrata(L.)L. ）；
碎米莎草（CyperusiriaL.）；
凹头苋（Euxolusascendens(Loisdl)Hara）；
2012年在江苏省农业科学院内试验田采收。
1.2、培养条件。
江苏省农业科学院内300m2日光温室内培养。
1.3、仪器设备。
同应用例1。
2、试验设计和安排。
2.l、试验药剂。
同应用例1。
2.2、试验土壤。
同应用例1。
2.3、试验处理。
2.3.1、试验药剂剂量设计。
同应用例1。
2.3.2、试验重复。
每个处理3次重复，顺序排列。
3、试验方法。
2013年9月12日塑料钵播种硬稃稗、马唐、干金子、碎米莎草、鳢肠和凹头苋，置于日光温室内培养。
2013年9月22日，硬稃稗2-3叶期在PWT-510型喷雾塔内喷雾施药（精确喷雾面积为O.2m2，喷药液10mL，喷药量为500L/hm2，喷雾压力为0.5kPa）。待杂草叶片上药液自然风干后，置于日光温室内培养。
4、数据调查与统计方法。
4.1、数据调查。
药后定期观察杂草的受害症状，药后20天调查杂草的株高和鲜重。
4.2、统计分析。
试验获得数据采用Excel 2007分别计算杂草的株防效和鲜重防效，用SPSS13．O软件进行统计分析，测验各处理间的差异显著性。
计算方法：
对照株高（鲜重）-处理株高（鲜重）
株（鲜重）防效（%）=———————————————————×100。
对照株高（鲜重）
5、结果与分析。
5.1、药后20天对杂草的株防效（见表6）。
表6
剂量 硬稃稗(%) 马唐(%) 千金子(%) 鳢肠(%) 碎米莎草(%) 凹头苋(%)
0.5g a.i./667m2 11.59b 7.81d 49.06b 93.48a 60.00b 46.99b
1g a.i./667m2 24.64ab 17.19cd 58.49a 96.74a 85.33a 68.67a
2g a.i./667m2 31.88a 26.56bc 62.26a 100.00a 88.00a 73.49a
4g a.i./667m2 39.13a 43.75ab 71.70a 100.00a 100.00a 81.93a
8g a.i./667m2 43.48a 54.69a 73.58a 100.00a 100.00a 87.95a
空白对照（cm/钵） 23.00 21.33 17.67 7.67 25.00 13.83
由表6可以看出：2、4、8g a.i./667m2的剂量对鳢肠、碎米莎草、千金子、凹头苋的株防效较好，显著高于0.5g a.i/667m2的剂量；0.5、1、2、4、8g a.i./667m2的剂量对硬稃稗、马唐的株防效较差，均低于55%。
5.2、药后20天对杂草的鲜重防效（见表7）。
表7
剂量 硬稃稗(%) 马唐(%) 千金子(%) 鳢肠(%) 碎米莎草(%) 凹头苋(%)
0.5g a.i./667m2 30.58a 8.17d 42.42c 87.98a 55.32b 83.04a
1g a.i./667m2 33.94a 17.72cd 53.23bc 91.78a 88.69ab 86.19a
2g a.i./667m2 44.22a 29.37bc 63.48ab 100.00a 89.65ab 91.55a
4g a.i./667m2 47.11a 38.26ab 69.80ab 100.00a 100.00a 93.18a
8g a.i./667m2 47.45a 59.28a 73.74a 100.00a 100.00a 96.45a
空白对照（g/钵） 4.96 18.67 2.37 1.66 5.86 16.61
由表7可以看出：1、2、4、8g a.i./667m2的剂量对凹头苋、碎米莎草、鳢肠的鲜重防效较好，均高于80%；0.5、1、2、4、8g a.i./667m2的剂量对硬稃稗、马唐的鲜重防效较差，均低于60%。
注：表6～表7中的抑制率数值后的字母表示显著性水平，由a到d分别表示由最好到最差。
6、小结。
在1～8g a.i./667m2的剂量对凹头苋、鳢肠、碎米莎草有较佳的防效（80%以上）；对千金子、硬稃稗、马唐有一定防效（5%～75%）。
（对比例1～对比例3）
各对比例的方法与实施例1基本相同，不同之处在于：步骤②中分别用4-氯-2-氨磺酰基苯甲酸甲酯、4-溴-2-氨磺酰基苯甲酸甲酯、4-碘-2-氨磺酰基苯甲酸乙酯替换4-碘-2-氨磺酰基苯甲酸甲酯与5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮反应，最终分别得到4-氯-2-（N-（3-甲氧基-4-甲基-5-氧-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基羰基）氨磺酰基）苯甲酸甲酯【记为DBL-1】、4-溴-2-（N-（3-甲氧基-4-甲基-5-氧-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基羰基）氨磺酰基）苯甲酸甲酯【记为DBL-2】、4-碘-2-（N-（3-甲氧基-4-甲基-5-氧-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基羰基）氨磺酰基）苯甲酸乙酯【记为DBL-3】。
（对比应用例1）
本对比应用例的方法与应用例1基本相同，不同之处在于：试验药剂分别为对比例1～对比例3的化合物DBL-1、DBL-2、以及DBL-3，它们药后20天对小麦、水稻以及玉米的安全性分别见表8至表10。
表8
药剂 剂量 株高(cm) 株高抑制率(%) 鲜重(g) 鲜重抑制率(%)
DBL-1 0.5g a.i./667m2 21.00 4.55a 2.28 4.60a
DBL-1 1g a.i./667m2 20.50 6.82a 2.25 5.86a
DBL-1 2g a.i./667m2 19.50 11.36b 2.19 8.36a
DBL-1 4g a.i./667m2 19.00 13.64b 2.12 11.30b
DBL-1 8g a.i./667m2 18.50 15.91c 2.03 15.06c
DBL-2 0.5g a.i./667m2 21.50 2.27a 2.30 3.77a
DBL-2 1g a.i./667m2 21.00 4.55a 2.27 5.02a
DBL-2 2g a.i./667m2 20.50 6.82a 2.22 7.11a
DBL-2 4g a.i./667m2 20.00 9.09a 2.16 9.62b
DBL-2 8g a.i./667m2 19.00 13.64b 2.08 12.97b
DBL-3 0.5g a.i./667m2 18.00 18.18c 2.01 15.90c
DBL-3 1g a.i./667m2 17.00 22.73c 1.92 19.67c
DBL-3 2g a.i./667m2 15.50 29.55d 1.73 27.61d
DBL-3 4g a.i./667m2 14.00 36.36d 1.55 35.15d
DBL-3 8g a.i./667m2 12.50 43.18e 1.30 48.50e
空白对照 22.00 0a 2.39 0a
表9
药剂 剂量 株高(cm) 株高抑制率(%) 鲜重(g) 鲜重抑制率(%)
DBL-1 0.5g a.i./667m2 27.75 8.26b 5.23 10.44b
DBL-1 1g a.i./667m2 27.00 10.74b 5.11 12.50b
DBL-1 2g a.i./667m2 25.75 14.88c 4.72 19.18c
DBL-1 4g a.i./667m2 23.00 23.97d 4.31 26.20c
DBL-1 8g a.i./667m2 21.50 28.92d 4.02 31.16d
DBL-2 0.5g a.i./667m2 28.00 7.44b 5.17 11.47b
DBL-2 1g a.i./667m2 27.25 9.92b 5.03 13.87b
DBL-2 2g a.i./667m2 25.50 15.70c 4.66 20.21c
DBL-2 4g a.i./667m2 23.75 21.49d 4.22 27.74c
DBL-2 8g a.i./667m2 22.00 27.27d 3.98 31.85d
DBL-3 0.5g a.i./667m2 26.00 14.05c 4.56 21.22c
DBL-3 1g a.i./667m2 24.50 19.01d 4.35 25.51c
DBL-3 2g a.i./667m2 22.25 26.45d 3.86 33.90d
DBL-3 4g a.i./667m2 19.75 34.71e 3.42 41.44e
DBL-3 8g a.i./667m2 17.50 42.14e 3.08 47.26e
空白对照 30.25 0a 5.84 0a
表10
药剂 剂量 株高(cm) 株高抑制率(%) 鲜重(g) 鲜重抑制率(%)
DBL-1 0.5g a.i./667m2 42.67 2.29a 7.51 5.06a
DBL-1 1g a.i./667m2 41.33 5.36a 7.30 7.71a
DBL-1 2g a.i./667m2 39.00 10.69b 6.87 13.15b
DBL-1 4g a.i./667m2 35.67 18.32c 6.59 16.68b
DBL-1 8g a.i./667m2 32.00 26.72c 6.11 22.75c
DBL-2 0.5g a.i./667m2 42.33 3.07a 7.44 5.94a
DBL-2 1g a.i./667m2 41.33 5.36a 7.22 8.72a
DBL-2 2g a.i./667m2 38.67 11.45b 6.83 13.65b
DBL-2 4g a.i./667m2 34.00 22.14c 6.52 17.57b
DBL-2 8g a.i./667m2 31.67 27.48c 6.03 23.76c
DBL-3 0.5g a.i./667m2 36.67 16.03c 6.21 21.49c
DBL-3 1g a.i./667m2 32.33 25.97c 5.87 25.79c
DBL-3 2g a.i./667m2 28.00 35.88d 5.32 32.74d
DBL-3 4g a.i./667m2 25.00 42.75d 4.96 37.29d
DBL-3 8g a.i./667m2 23.33 46.58e 4.35 45.00e
空白对照 43.67 0a 7.91 0a
由表8～表10可以看出：化合物DBL-1和化合物DBL-2对小麦、水稻以及玉米具有一定的影响，只有0.5、1g a.i./667m2的剂量相对安全，而化合物DBL-3对小麦、水稻以及玉米均不安全。
注：表8～表10中的抑制率数值后的字母表示显著性水平，由a到e分别表示由最好到最差。
（对比应用例2）
本对比应用例的方法与应用例2基本相同，不同之处在于：试验药剂分别为对比例1～对比例3的化合物DBL-1、DBL-2、以及DBL-3，它们药后20天对杂草的株防效以及药后20天对杂草的鲜重防效见表11和表12。
表11
药剂 剂量 硬稃稗(%) 马唐(%) 千金子(%) 鳢肠(%) 碎米莎草(%) 凹头苋(%)
DBL-1 0.5g a.i./667m2 0.58e 0.32e 0.41e 0.71e 1.42de 0.21e
DBL-1 1g a.i./667m2 1.75de 0.74e 1.42de 1.91de 3.38de 1.65de
DBL-1 2g a.i./667m2 3.41de 3.33de 2.64de 4.21d 5.84d 4.12de
DBL-1 4g a.i./667m2 8.22d 7.24d 6.97d 8.56d 9.31d 9.22d
DBL-1 8g a.i./667m2 18.82cd 16.44cd 15.11d 19.20cd 19.55cd 16.08cd
DBL-2 0.5g a.i./667m2 0.56e 0.36e 0.39e 0.75e 1.37de 0.26e
DBL-2 1g a.i./667m2 1.34de 0.82e 1.23de 1.67de 2.36de 1.33de
DBL-2 2g a.i./667m2 3.23de 3.11de 2.37de 5.25d 6.11d 4.55de
DBL-2 4g a.i./667m2 10.13d 8.69d 7.86d 9.23d 10.24d 9.85d
DBL-2 8g a.i./667m2 17.55cd 15.25cd 13.37d 18.90cd 19.15cd 15.38cd
DBL-3 0.5g a.i./667m2 1.93de 1.46de 1.36de 2.25de 2.30de 1.71de
DBL-3 1g a.i./667m2 5.56d 4.02de 3.82de 7.14d 6.64d 4.63de
DBL-3 2g a.i./667m2 9.14d 8.30d 7.23d 11.57d 11.66d 8.35d
DBL-3 4g a.i./667m2 15.57cd 14.55d 13.78d 30.53c 33.31c 28.07c
DBL-3 8g a.i./667m2 25.62c 23.64cd 20.43cd 45.68b 48.59b 41.25bc
空白对照（cm/钵） 23.00 21.33 17.67 7.67 25.00 13.83
表12
药剂 剂量 硬稃稗(%) 马唐(%) 千金子(%) 鳢肠(%) 碎米莎草(%) 凹头苋(%)
DBL-1 0.5g a.i./667m2 0.52e 0.77e 0.35e 0.49e 0.37e 0.29e
DBL-1 1g a.i./667m2 1.34de 1.13de 1.86de 0.97e 0.63e 0.56e
DBL-1 2g a.i./667m2 4.01de 3.42de 3.45de 3.22de 2.14de 1.86de
DBL-1 4g a.i./667m2 9.36d 8.63d 8.33d 8.03d 6.31d 5.69d
DBL-1 8g a.i./667m2 14.25d 14.77d 12.67d 17.83cd 14.78cd 10.55d
DBL-2 0.5g a.i./667m2 0.82e 0.58e 0.23e 0.44e 0.41e 0.33e
DBL-2 1g a.i./667m2 1.04de 0.93e 1.67de 0.90e 0.88e 0.76e
DBL-2 2g a.i./667m2 3.21de 3.02de 2.99de 2.65de 2.57de 2.16de
DBL-2 4g a.i./667m2 8.76d 8.25d 8.00d 7.54d 7.33d 6.41d
DBL-2 8g a.i./667m2 12.35d 13.24d 10.67d 15.37cd 16.48cd 11.39d
DBL-3 0.5g a.i./667m2 2.01de 1.54de 1.11de 2.36de 2.21de 1.96de
DBL-3 1g a.i./667m2 5.02d 4.33de 2.96de 7.94d 6.73d 4.32de
DBL-3 2g a.i./667m2 9.51d 8.12d 5.31d 12.73d 10.85d 7.24d
DBL-3 4g a.i./667m2 16.34c 12.55d 14.57d 29.65c 26.37c 21.45cd
DBL-3 8g a.i./667m2 21.33c 25.17c 22.37cd 47.35bc 45.16bc 39.54bc
空白对照（g/钵） 4.96 18.67 2.37 1.66 5.86 16.61
由表11和表12可以看出：化合物DBL-3在4～8g a.i./667m2的剂量对凹头苋、鳢肠、碎米莎草的防效仍然不足50%，对千金子、硬稃稗、马唐的防效更是不足30%；化合物DBL-1和化合物DBL-2所有剂量对所有供试杂草的防效均极低（不足20%）。
注：表11～表12中的抑制率数值后的字母表示显著性水平，由a到e分别表示由最好到最差。

Claims (10)

1.一种磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物，其特征在于结构式如下：
。
2.权利要求1所述的磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物的制备方法，它是先由5-甲氧基-4-甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮与氯甲酸苯酯在有机溶剂、相转移催化剂以及无机碱的存在下反应得到5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮；然后再由4-碘-2-氨磺酰基苯甲酸甲酯与上述得到的5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮在有机溶剂以及有机碱的存在下反应得到。
3.根据权利要求2所述的磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物的制备方法，其特征在于：第一步反应的温度为23℃～27℃。
4.根据权利要求2所述的磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物的制备方法，其特征在于：第一步反应采用的有机溶剂为二氯乙烷。
5.根据权利要求2所述的磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物的制备方法，其特征在于：第一步反应采用的相转移催化剂为四丁基溴化铵。
6.根据权利要求2所述的磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物的制备方法，其特征在于：第一步反应采用的无机碱为碳酸钾。
7.根据权利要求2所述的磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物的制备方法，其特征在于：第二步反应采用的有机溶剂为甲苯。
8.根据权利要求2所述的磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物的制备方法，其特征在于：第二步反应采用的有机碱为三乙胺。
9.权利要求1所述的磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物在防治田间杂草上的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：所述田间杂草为鳢肠、碎米莎草以及凹头苋。
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