JP2001192347A - ペルフルオロアルカジエンの製造方法 - Google Patents
ペルフルオロアルカジエンの製造方法Info
- Publication number
- JP2001192347A JP2001192347A JP2000313523A JP2000313523A JP2001192347A JP 2001192347 A JP2001192347 A JP 2001192347A JP 2000313523 A JP2000313523 A JP 2000313523A JP 2000313523 A JP2000313523 A JP 2000313523A JP 2001192347 A JP2001192347 A JP 2001192347A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- perfluoroalkadiene
- general formula
- producing
- iodine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】安全で、かつ工業的実施に適したペルフルオロ
アルカジエンを効率的に製造する方法を提供すること。 【解決手段】炭素鎖の両末端に２重結合を有する一般
式： ＣＦ2＝ＣＦ−（ＣＦ2ＣＦ2）a（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））
b−ＣＦ＝ＣＦ2 （式中、ａとｂは０〜２の整数であり、同一または異な
っていても良い。）で示されるペルフルオロアルカジエ
ン類の製造方法において、次の一般式： ＸＣＦ2ＣＦＸ−（ＣＦ2ＣＦ2）a（ＣＦ2ＣＦ（Ｃ
Ｆ3））b−ＣＦＹ−ＣＦ2Ｘ （式中、ａとｂは前記と同意義であり、Ｘは塩素、臭素
またはヨウ素を示し、Ｙは塩素、臭素、ヨウ素またはフ
ッ素を示す。）で示されるテトラハロゲン化ペルフルオ
ロアルカンを；有機溶媒中で、Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ａ
ｌ，Ｃｕ，Ｎａ及びＬｉから選択される少なくとも１種
の金属、及びハロゲン化アルキルの存在下、加熱または
沸騰還流に付す。
アルカジエンを効率的に製造する方法を提供すること。 【解決手段】炭素鎖の両末端に２重結合を有する一般
式： ＣＦ2＝ＣＦ−（ＣＦ2ＣＦ2）a（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））
b−ＣＦ＝ＣＦ2 （式中、ａとｂは０〜２の整数であり、同一または異な
っていても良い。）で示されるペルフルオロアルカジエ
ン類の製造方法において、次の一般式： ＸＣＦ2ＣＦＸ−（ＣＦ2ＣＦ2）a（ＣＦ2ＣＦ（Ｃ
Ｆ3））b−ＣＦＹ−ＣＦ2Ｘ （式中、ａとｂは前記と同意義であり、Ｘは塩素、臭素
またはヨウ素を示し、Ｙは塩素、臭素、ヨウ素またはフ
ッ素を示す。）で示されるテトラハロゲン化ペルフルオ
ロアルカンを；有機溶媒中で、Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ａ
ｌ，Ｃｕ，Ｎａ及びＬｉから選択される少なくとも１種
の金属、及びハロゲン化アルキルの存在下、加熱または
沸騰還流に付す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマーの原料、
あるいは半導体用のエッチングガスとして利用可能な
α，ω−ペルフルオロアルカジエンの製造方法に関す
る。
あるいは半導体用のエッチングガスとして利用可能な
α，ω−ペルフルオロアルカジエンの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】α，ω−ペルフルオロアルカジェンの合
成方法として、最も典型的なものでは、炭素数４から成
る化合物のペルフルオロブタジエンが古くから研究され
ている。例えば、Ｒ．Ｎ．Ｈａｓｚｅｌｄｉｎｅ；Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，４４２３（１９５２）には、ＣＣ
ｌＦ＝ＣＦ2を原料にしてＩＣｌの付加によりＣＣｌＦ2
−ＣＣｌＦＩを得、続いてＨｇの存在下、光反応によっ
てＣＣｌＦ2−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ2を合成
し、これをエタノール中、亜鉛で処理を行うことによっ
てＣＦ2＝ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2を得る方法が報告されてい
る。しかし、この方法では、工程が数多く、水銀など環
境上好ましくない原材料を使用するなどの問題がある。
成方法として、最も典型的なものでは、炭素数４から成
る化合物のペルフルオロブタジエンが古くから研究され
ている。例えば、Ｒ．Ｎ．Ｈａｓｚｅｌｄｉｎｅ；Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，４４２３（１９５２）には、ＣＣ
ｌＦ＝ＣＦ2を原料にしてＩＣｌの付加によりＣＣｌＦ2
−ＣＣｌＦＩを得、続いてＨｇの存在下、光反応によっ
てＣＣｌＦ2−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ2を合成
し、これをエタノール中、亜鉛で処理を行うことによっ
てＣＦ2＝ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2を得る方法が報告されてい
る。しかし、この方法では、工程が数多く、水銀など環
境上好ましくない原材料を使用するなどの問題がある。
【０００３】また、Ｒ．Ｎ．Ｈａｓｚｅｌｄｉｎｅは、
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，４０２６（１９５４）におい
て、ペルフルオロアジピン酸塩の熱分解によるＣＦ2＝
ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2の合成を報告している。しかし、こ
の反応は収率が低く、異性体が多量に生成するなど工業
的な製法としては好ましくない。
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，４０２６（１９５４）におい
て、ペルフルオロアジピン酸塩の熱分解によるＣＦ2＝
ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2の合成を報告している。しかし、こ
の反応は収率が低く、異性体が多量に生成するなど工業
的な製法としては好ましくない。
【０００４】Ｗ．Ｔ．Ｍｉｌｌｅｒによる米国特許第
２，６６８，１８２号明細書では、ＣＣｌＦ＝ＣＦ2を
原料に５５０℃パイレックス（登録商標）管中で反応を
行い、ＣＦ2＝ＣＦ−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ2を得て、これ
を塩素化あるいは臭素化し、それぞれＣＣｌＦ2−ＣＣ
ｌＦ−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ2またはＣＢｒＦ2−ＣＢｒＦ
−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ2に転化後、前述のＪ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，４４２３（１９５２）の方法と同様に亜
鉛によって脱ハロゲン化反応を行い、ＣＦ2＝ＣＦ−Ｃ
Ｆ＝ＣＦ2を得るものである。この反応では第一段のＣ
Ｆ2＝ＣＦ−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ2を得る反応の収率が低
く、副生物が多いことから、これもまた工業的に適した
方法とは言いがたい。
２，６６８，１８２号明細書では、ＣＣｌＦ＝ＣＦ2を
原料に５５０℃パイレックス（登録商標）管中で反応を
行い、ＣＦ2＝ＣＦ−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ2を得て、これ
を塩素化あるいは臭素化し、それぞれＣＣｌＦ2−ＣＣ
ｌＦ−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ2またはＣＢｒＦ2−ＣＢｒＦ
−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ2に転化後、前述のＪ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，４４２３（１９５２）の方法と同様に亜
鉛によって脱ハロゲン化反応を行い、ＣＦ2＝ＣＦ−Ｃ
Ｆ＝ＣＦ2を得るものである。この反応では第一段のＣ
Ｆ2＝ＣＦ−ＣＣｌＦ−ＣＣｌＦ2を得る反応の収率が低
く、副生物が多いことから、これもまた工業的に適した
方法とは言いがたい。
【０００５】Ｇ．Ｂａｒｇｉｇｉａ， Ｖ．Ｔｏｒｔｅ
ｌｌｉ， Ｃ．Ｔｏｎｅｌｌｉ，Ｓ．Ｍｏｎｄｅｎａら
の欧州特許出願第０ ２７０ ９５６号明細書、同じグ
ループらによる特開昭６２−２６２４０号公報、Ｅ．
Ｓ．Ｅｌｉｚａｂａｔｈ：Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３
６（１９７１）３６４などでは、ＣＦ2＝ＣＦ2を原料と
して、これにヨウ素付加または臭素付加することによっ
て得られるＸＣＦ2−ＣＦ2Ｘ（Ｘ＝Ｉ，Ｂｒ）のテロメ
リゼーション反応により生成するＸＣＦ2−ＣＦ2−ＣＦ
2−ＣＦ2Ｘを−８０℃から＋１５０℃の範囲で非プロト
ン溶媒中、Ｍｇ，Ｚｎ，ＣｄまたはＬｉの有機金属化合
物との反応によってＣＦ2＝ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2を得る反
応が報告されている。この方法では、比較的容易に原料
のＸＣＦ2−ＣＦ2−ＣＦ2−ＣＦ2Ｘが入手でき、比較的
工業化しやすい方法と言えなくもない。しかし、脱離さ
せるハロゲンが高価な臭素とヨウ素及びフッ素に限定さ
れており、安価な塩素を使用することが出来ない。ま
た、脱ハロゲン化反応において、活性の高い有機金属化
合物を多量に必要とすることから依然、工業化には適さ
ない。
ｌｌｉ， Ｃ．Ｔｏｎｅｌｌｉ，Ｓ．Ｍｏｎｄｅｎａら
の欧州特許出願第０ ２７０ ９５６号明細書、同じグ
ループらによる特開昭６２−２６２４０号公報、Ｅ．
Ｓ．Ｅｌｉｚａｂａｔｈ：Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３
６（１９７１）３６４などでは、ＣＦ2＝ＣＦ2を原料と
して、これにヨウ素付加または臭素付加することによっ
て得られるＸＣＦ2−ＣＦ2Ｘ（Ｘ＝Ｉ，Ｂｒ）のテロメ
リゼーション反応により生成するＸＣＦ2−ＣＦ2−ＣＦ
2−ＣＦ2Ｘを−８０℃から＋１５０℃の範囲で非プロト
ン溶媒中、Ｍｇ，Ｚｎ，ＣｄまたはＬｉの有機金属化合
物との反応によってＣＦ2＝ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2を得る反
応が報告されている。この方法では、比較的容易に原料
のＸＣＦ2−ＣＦ2−ＣＦ2−ＣＦ2Ｘが入手でき、比較的
工業化しやすい方法と言えなくもない。しかし、脱離さ
せるハロゲンが高価な臭素とヨウ素及びフッ素に限定さ
れており、安価な塩素を使用することが出来ない。ま
た、脱ハロゲン化反応において、活性の高い有機金属化
合物を多量に必要とすることから依然、工業化には適さ
ない。
【０００６】なぜならば、有機金属化合物は次のような
問題がある。 水分に対して鋭敏であるので、加水分解をしないよう
に特別な注意が必要である。 有機金属化合物は、製造時にかなりの危険が伴い、例
えば、グリニャール試薬を合成する時、冷却が足りなか
った場合など反応の制御を誤ると、反応が暴走し、爆発
的に進行することがしばしば見られる。 有機金属化合物は、水分・酸素などと容易に反応する
極めて活性な化合物であるので、大量に保存・使用する
ことは難しく、工業的に取り扱うことは貯蔵の面でも危
険と考えられる。 有機金属化合物は、上記の理由によって価格がかなり
高く、工業的に大量に使用することはコスト的にも不利
益であると考えられる。
問題がある。 水分に対して鋭敏であるので、加水分解をしないよう
に特別な注意が必要である。 有機金属化合物は、製造時にかなりの危険が伴い、例
えば、グリニャール試薬を合成する時、冷却が足りなか
った場合など反応の制御を誤ると、反応が暴走し、爆発
的に進行することがしばしば見られる。 有機金属化合物は、水分・酸素などと容易に反応する
極めて活性な化合物であるので、大量に保存・使用する
ことは難しく、工業的に取り扱うことは貯蔵の面でも危
険と考えられる。 有機金属化合物は、上記の理由によって価格がかなり
高く、工業的に大量に使用することはコスト的にも不利
益であると考えられる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記のような従来技術
の諸欠点に鑑み、本発明は、これらの欠点が大幅に軽減
ないし払拭された安全で、工業的実施に適したペルフル
オロアルカジエン類の製造方法を提供することを主たる
目的としている。
の諸欠点に鑑み、本発明は、これらの欠点が大幅に軽減
ないし払拭された安全で、工業的実施に適したペルフル
オロアルカジエン類の製造方法を提供することを主たる
目的としている。
【０００８】かくして、本発明は、塩素原子を含む分子
も反応に使用できるためにより安価な化合物を利用する
ことが出来る。例えば、Ｉ．Ｌ．Ｋｎｕｎｙａｎｔｓ
ａｎｄ Ｇ．Ｇ．Ｙａｋｏｂｓｏｎ（Ｅｄｓ．）：Ｓｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｏｏｒｇａｎｉｃ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｐ．１６（１９８５）Ｓｐｒｉｎ
ｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇによれば、クロロトリフルオロエ
チレンを原料として容易に製造可能であるとされている
１，２−ジクロロ−４−ヨードペルフルオロブタンが原
料として使用できる上記製造方法を提供する。
も反応に使用できるためにより安価な化合物を利用する
ことが出来る。例えば、Ｉ．Ｌ．Ｋｎｕｎｙａｎｔｓ
ａｎｄ Ｇ．Ｇ．Ｙａｋｏｂｓｏｎ（Ｅｄｓ．）：Ｓｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｏｏｒｇａｎｉｃ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｐ．１６（１９８５）Ｓｐｒｉｎ
ｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇによれば、クロロトリフルオロエ
チレンを原料として容易に製造可能であるとされている
１，２−ジクロロ−４−ヨードペルフルオロブタンが原
料として使用できる上記製造方法を提供する。
【０００９】本発明の目的は、α，ω−ペルフルオロア
ルカジエンを工業的かつ安価に製造することが可能な方
法を提供することにある。
ルカジエンを工業的かつ安価に製造することが可能な方
法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の課題を
解決すべく成された発明である。本発明の基本概念は、
ハロゲン化アルキルを触媒として反応系内に存在させ、
金属とテトラハロゲン化ペルフルオロアルカンを反応さ
せる製造方法であり、Ｍｇを例にとれば、触媒量のハロ
ゲン化アルキルとＭｇを別個に分けて入れることで、危
険な有機金属化合物を直接扱う必要がなく、水分の混入
も反応系を窒素シールする程度で防ぐことができる。従
って、薬剤そのものの取り扱いが非常に容易である。本
法では、大量の溶媒中で少量の触媒と脱ハロゲン化剤と
による反応（グリニャール反応を行う際の１／２〜１／
２０のスケール）を行うことが出来るので、反応が穏や
かで安全である。さらに貯蔵上の問題も比較的活性の少
ない金属とハロゲン化アルキルとを分けて用いることに
よって解消できる。使用するアルキルハライドの量も１
／２〜１／２０に低減できるので、これもコスト的に有
利である。
解決すべく成された発明である。本発明の基本概念は、
ハロゲン化アルキルを触媒として反応系内に存在させ、
金属とテトラハロゲン化ペルフルオロアルカンを反応さ
せる製造方法であり、Ｍｇを例にとれば、触媒量のハロ
ゲン化アルキルとＭｇを別個に分けて入れることで、危
険な有機金属化合物を直接扱う必要がなく、水分の混入
も反応系を窒素シールする程度で防ぐことができる。従
って、薬剤そのものの取り扱いが非常に容易である。本
法では、大量の溶媒中で少量の触媒と脱ハロゲン化剤と
による反応（グリニャール反応を行う際の１／２〜１／
２０のスケール）を行うことが出来るので、反応が穏や
かで安全である。さらに貯蔵上の問題も比較的活性の少
ない金属とハロゲン化アルキルとを分けて用いることに
よって解消できる。使用するアルキルハライドの量も１
／２〜１／２０に低減できるので、これもコスト的に有
利である。
【００１１】即ち、本発明の具体的態様においては、工
業的に入手可能なあるいは種々の手法によって合成の可
能なテトラハロゲン化ペルフルオロアルカンを−７０℃
から＋２００℃の範囲でテトラヒドロフランなどの有機
溶媒中、触媒として適量のハロゲン化アルキルの存在
下、Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ａｌ，Ｃｕ，ＮａまたはＬｉな
どの金属と反応させ、脱ハロゲン反応を行うことによっ
て高収率でα，ω−ペルフルオロアルカジエンを得るも
のである。吸湿性が高く、分解しやすく、かつ高価な有
機金属化合物を使用しないことから、安価で大量生産に
適した製造方法であると共に作業性及び安全性の向上も
図れる。
業的に入手可能なあるいは種々の手法によって合成の可
能なテトラハロゲン化ペルフルオロアルカンを−７０℃
から＋２００℃の範囲でテトラヒドロフランなどの有機
溶媒中、触媒として適量のハロゲン化アルキルの存在
下、Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ａｌ，Ｃｕ，ＮａまたはＬｉな
どの金属と反応させ、脱ハロゲン反応を行うことによっ
て高収率でα，ω−ペルフルオロアルカジエンを得るも
のである。吸湿性が高く、分解しやすく、かつ高価な有
機金属化合物を使用しないことから、安価で大量生産に
適した製造方法であると共に作業性及び安全性の向上も
図れる。
【００１２】本発明で目的とする化合物は、炭素鎖の両
末端に２重結合を有する下記の一般式（１）： ＣＦ2＝ＣＦ−（ＣＦ2ＣＦ2）a（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））b−ＣＦ＝ＣＦ2 （１） （式中、ａとｂは０〜２の整数であり、同一または異な
っていても良い。）で示されるペルフルオロアルカジエ
ン類である。
末端に２重結合を有する下記の一般式（１）： ＣＦ2＝ＣＦ−（ＣＦ2ＣＦ2）a（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））b−ＣＦ＝ＣＦ2 （１） （式中、ａとｂは０〜２の整数であり、同一または異な
っていても良い。）で示されるペルフルオロアルカジエ
ン類である。
【００１３】反応の原料として使用されるテトラハロゲ
ン化ペルフルオロアルカン類は下式（２）： ＸＣＦ2ＣＦＸ（ＣＦ2ＣＦ2）a（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））b−ＣＦＹ−ＣＦ2Ｘ （２） （式中、ａとｂは前記と同意義であり、Ｘは塩素、臭素
またはヨウ素を示し、Ｙは塩素、臭素、ヨウ素またはフ
ッ素を示す。）で示される。
ン化ペルフルオロアルカン類は下式（２）： ＸＣＦ2ＣＦＸ（ＣＦ2ＣＦ2）a（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））b−ＣＦＹ−ＣＦ2Ｘ （２） （式中、ａとｂは前記と同意義であり、Ｘは塩素、臭素
またはヨウ素を示し、Ｙは塩素、臭素、ヨウ素またはフ
ッ素を示す。）で示される。
【００１４】触媒として用いられるハロゲン化アルキル
は、一般式；ＲＸで示され、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素の
いずれか、Ｒは直鎖状、分枝状、あるいは環状のアルキ
ル基またはアリール基で示される化合物の中から選ばれ
る。触媒として使用されるハロゲン化アルキルの量は、
原料のテトラハロゲン化ペルフルオロアルカン類に対し
て０．０５当量から０．５当量の範囲内で行われる。
０．０５当量以下では触媒効果が低く、満足する収率で
目的物を得ることができない。逆に０．５当量以上に触
媒の量を増量しても得られる効果は同様であり、コスト
面から０．５当量以下が望ましい。
は、一般式；ＲＸで示され、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素の
いずれか、Ｒは直鎖状、分枝状、あるいは環状のアルキ
ル基またはアリール基で示される化合物の中から選ばれ
る。触媒として使用されるハロゲン化アルキルの量は、
原料のテトラハロゲン化ペルフルオロアルカン類に対し
て０．０５当量から０．５当量の範囲内で行われる。
０．０５当量以下では触媒効果が低く、満足する収率で
目的物を得ることができない。逆に０．５当量以上に触
媒の量を増量しても得られる効果は同様であり、コスト
面から０．５当量以下が望ましい。
【００１５】また、反応の活性剤として一般式Ｘ−Ｒ−
Ｘで示されるアルキルジハライド（Ｒは炭素数が１〜７
の直鎖、分枝状、あるいは環状の炭化水素で示される化
合物の中から選ばれる）やヨウ素などを少量添加すると
反応を容易に開始させることができ、さらに望ましい。
Ｘで示されるアルキルジハライド（Ｒは炭素数が１〜７
の直鎖、分枝状、あるいは環状の炭化水素で示される化
合物の中から選ばれる）やヨウ素などを少量添加すると
反応を容易に開始させることができ、さらに望ましい。
【００１６】反応に使用される金属としては、Ｍｇ，Ｚ
ｎ，Ｃｄ，Ａｌ，Ｃｕ，ＮａまたはＬｉなどが望まし
い。これらの金属を１種または２種以上の組合せて使用
する。形状としては、切削片状または塊状、粉末状であ
り、大きさは適宜選択できる。使用量としては、当量以
上であるが、反応効率とコスト面から１．０〜５当量程
度が好ましい。
ｎ，Ｃｄ，Ａｌ，Ｃｕ，ＮａまたはＬｉなどが望まし
い。これらの金属を１種または２種以上の組合せて使用
する。形状としては、切削片状または塊状、粉末状であ
り、大きさは適宜選択できる。使用量としては、当量以
上であるが、反応効率とコスト面から１．０〜５当量程
度が好ましい。
【００１７】反応を実施するに使用できる溶媒は、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、エチルエーテル、イソプ
ロピルエーテルなどの直鎖状、分枝状あるいは環状エー
テルや、ジメトキシエタン、２−メトキシエチルエーテ
ルなどのポリエーテルまたはヘキサン、オクタン、ノナ
ン、石油エーテルなどの炭化水素類、酢酸エチル、酢酸
メチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類、ホスホ
ン酸トリエチルなどのリン酸エステル、炭酸ジエチルあ
るいは炭酸エチレンなどの鎖状、環状炭酸エステル、ア
セトニトリルやベンゾニトリルなどのアルキルまたはア
リールニトリル、アセトン、メチルエチルケトンなどの
ケトン類、無水酢酸などの酸無水物、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）やＮ，Ｎ’−ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ）のようなスルホキシド類、ニトロエタンまたはニト
ロベンゼンのような脂肪族または芳香族ニトロ化合物、
ピリジン、ピペリジンなどの含窒素複素環化合物、ジメ
チルスルホンやフェニルスルホンなどのスルホン化合
物、硫化ジエチルまたは硫化ジフェニルなどのジアルキ
ルあるいはジアリールスルフィド類などである。
ラヒドロフラン、ジオキサン、エチルエーテル、イソプ
ロピルエーテルなどの直鎖状、分枝状あるいは環状エー
テルや、ジメトキシエタン、２−メトキシエチルエーテ
ルなどのポリエーテルまたはヘキサン、オクタン、ノナ
ン、石油エーテルなどの炭化水素類、酢酸エチル、酢酸
メチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類、ホスホ
ン酸トリエチルなどのリン酸エステル、炭酸ジエチルあ
るいは炭酸エチレンなどの鎖状、環状炭酸エステル、ア
セトニトリルやベンゾニトリルなどのアルキルまたはア
リールニトリル、アセトン、メチルエチルケトンなどの
ケトン類、無水酢酸などの酸無水物、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）やＮ，Ｎ’−ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ）のようなスルホキシド類、ニトロエタンまたはニト
ロベンゼンのような脂肪族または芳香族ニトロ化合物、
ピリジン、ピペリジンなどの含窒素複素環化合物、ジメ
チルスルホンやフェニルスルホンなどのスルホン化合
物、硫化ジエチルまたは硫化ジフェニルなどのジアルキ
ルあるいはジアリールスルフィド類などである。
【００１８】反応温度は、−７０℃から＋２００℃の範
囲内で行われる。上述の有機溶媒中で、金属とハロゲン
化アルキルとを加え、加熱または沸騰還流を行うことで
前述式（２）から式（１）のペルフルオロアルカジエン
類を製造する。
囲内で行われる。上述の有機溶媒中で、金属とハロゲン
化アルキルとを加え、加熱または沸騰還流を行うことで
前述式（２）から式（１）のペルフルオロアルカジエン
類を製造する。
【００１９】使用する溶媒の量は、反応の原料となるテ
トラハロゲン化ペルフルオロアルカンが反応時に０．１
Ｍ〜２Ｍ、望ましくは０．２Ｍ〜１．０Ｍになるように
調整することが好ましいが、原料種によってはこの範囲
内に限定するものではない。反応の原料として用いられ
るテトラハロゲン化ペルフルオロアルカンは上述の溶媒
と同じ溶媒で希釈することが望ましい。
トラハロゲン化ペルフルオロアルカンが反応時に０．１
Ｍ〜２Ｍ、望ましくは０．２Ｍ〜１．０Ｍになるように
調整することが好ましいが、原料種によってはこの範囲
内に限定するものではない。反応の原料として用いられ
るテトラハロゲン化ペルフルオロアルカンは上述の溶媒
と同じ溶媒で希釈することが望ましい。
【００２０】以下、実施例により本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【００２１】
【実施例１】−７８℃に冷却したトラップ管に接続した
還流冷却管と圧力平衡管付の滴下ロートを備えた１００
ｍＬの３つ口フラスコに窒素雰囲気下、１．５当量のＭ
ｇとテトラヒドロフラン２０ｍＬ，１，２−ジブロモエ
タン２滴（１滴は０．０５ｍＬ），さらに触媒のブロモ
エタンを０．２当量加えた。この溶液を還流状態まで加
熱し、これに５ｍＬのテトラヒドロフランで希釈した
５．０ｇの１，２−ジクロロ−４−ヨードペルフルオロ
ブタンを泡立ちが激しすぎないようにゆっくりと加え
た。発生した気体は−７８℃のトラップ管で捕集した。
滴下終了後も沸騰還流を続け、反応溶媒中に残存するＣ
Ｆ2＝ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2を追い出した。トラップ管中に
捕集された液をガスクロマトグラフィーによって分析を
行ったところ、ＣＦ2＝ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2は１．７７ｇ
生成していた（収率；８３％）。
還流冷却管と圧力平衡管付の滴下ロートを備えた１００
ｍＬの３つ口フラスコに窒素雰囲気下、１．５当量のＭ
ｇとテトラヒドロフラン２０ｍＬ，１，２−ジブロモエ
タン２滴（１滴は０．０５ｍＬ），さらに触媒のブロモ
エタンを０．２当量加えた。この溶液を還流状態まで加
熱し、これに５ｍＬのテトラヒドロフランで希釈した
５．０ｇの１，２−ジクロロ−４−ヨードペルフルオロ
ブタンを泡立ちが激しすぎないようにゆっくりと加え
た。発生した気体は−７８℃のトラップ管で捕集した。
滴下終了後も沸騰還流を続け、反応溶媒中に残存するＣ
Ｆ2＝ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2を追い出した。トラップ管中に
捕集された液をガスクロマトグラフィーによって分析を
行ったところ、ＣＦ2＝ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2は１．７７ｇ
生成していた（収率；８３％）。
【００２２】
【実施例２】−７８℃に冷却したトラップ管に接続した
還流冷却管と圧力平衡管付の滴下ロートを備えた１００
ｍＬの３つ口フラスコに窒素雰囲気下、１．２当量のＭ
ｇとテトラヒドロフラン２０ｍＬ，１，２−ジブロモエ
タン２滴、さらに触媒のイソプロピルプロミドを０．２
当量加えた。この溶液を還流状態まで加熱し、これに５
ｍＬのテトラヒドロフランで希釈した５．０ｇの１，２
−ジクロロ−４−ブロモペルフルオロブタンを泡立ちが
激しすぎないようにゆっくりと加えた。発生した気体は
−７８℃のトラップ管で捕集した。滴下終了後も沸騰還
流を続け、反応溶液中に残存するＣＦ2＝ＣＦ−ＣＦ＝
ＣＦ2を追い出した。トラップ管中に捕集させた液をガ
スクロマトグラフィーによって分析を行ったところ、Ｃ
Ｆ2＝ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2は２．０７ｇ生成していた（収
率；８５％）。
還流冷却管と圧力平衡管付の滴下ロートを備えた１００
ｍＬの３つ口フラスコに窒素雰囲気下、１．２当量のＭ
ｇとテトラヒドロフラン２０ｍＬ，１，２−ジブロモエ
タン２滴、さらに触媒のイソプロピルプロミドを０．２
当量加えた。この溶液を還流状態まで加熱し、これに５
ｍＬのテトラヒドロフランで希釈した５．０ｇの１，２
−ジクロロ−４−ブロモペルフルオロブタンを泡立ちが
激しすぎないようにゆっくりと加えた。発生した気体は
−７８℃のトラップ管で捕集した。滴下終了後も沸騰還
流を続け、反応溶液中に残存するＣＦ2＝ＣＦ−ＣＦ＝
ＣＦ2を追い出した。トラップ管中に捕集させた液をガ
スクロマトグラフィーによって分析を行ったところ、Ｃ
Ｆ2＝ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2は２．０７ｇ生成していた（収
率；８５％）。
【００２３】
【実施例３】−７８℃に冷却したトラップ管に連結され
たビクロー管付の蒸留装置と圧力平衡管付の滴下ロート
を備えた１００ｍＬの３つ口フラスコに窒素雰囲気下、
１．２当量のＭｇとテトラヒドロフラン５０ｍＬ，１，
２−ジブロモエタン２滴、さらに触媒のブロモプロパン
を０．１当量加えた。この溶液を還流状態まで加熱し、
これに１０ｍＬのテトラヒドロフランで希釈した５．０
ｇの１，２−ジクロロ−６−ヨードペルフルオロヘキサ
ンを泡立ちが激しすぎないようにゆっくりと加えた。反
応生成物は蒸留装置を通して溶媒と共に留出される。滴
下終了後も沸騰還流を続け、反応溶液中に残存する生成
物も蒸留装置を通して溶媒と共に留出させた。トラップ
管中に捕集された液をガスクロマトグラフィーによって
分析を行ったところ、ＣＦ2＝ＣＦ−ＣＦ2−ＣＦ2−Ｃ
Ｆ＝ＣＦ2は１．９６ｇ生成していた（収率；７２
％）。
たビクロー管付の蒸留装置と圧力平衡管付の滴下ロート
を備えた１００ｍＬの３つ口フラスコに窒素雰囲気下、
１．２当量のＭｇとテトラヒドロフラン５０ｍＬ，１，
２−ジブロモエタン２滴、さらに触媒のブロモプロパン
を０．１当量加えた。この溶液を還流状態まで加熱し、
これに１０ｍＬのテトラヒドロフランで希釈した５．０
ｇの１，２−ジクロロ−６−ヨードペルフルオロヘキサ
ンを泡立ちが激しすぎないようにゆっくりと加えた。反
応生成物は蒸留装置を通して溶媒と共に留出される。滴
下終了後も沸騰還流を続け、反応溶液中に残存する生成
物も蒸留装置を通して溶媒と共に留出させた。トラップ
管中に捕集された液をガスクロマトグラフィーによって
分析を行ったところ、ＣＦ2＝ＣＦ−ＣＦ2−ＣＦ2−Ｃ
Ｆ＝ＣＦ2は１．９６ｇ生成していた（収率；７２
％）。
【００２４】
【実施例４】−７８℃冷却したトラップ管に接続した還
流冷却管と圧力平衡管付の滴下ロートを備えた１００ｍ
Ｌの３つ口フラスコに窒素雰囲気下、１．２当量のＭｇ
とテトラヒドフラン２０ｍＬ，１，２−ジブロモエタン
２滴、さらに触媒のブロモエタンを０．２当量加えた。
この溶液を還流状態まで加熱し、これに５ｍＬのテトラ
ヒドロフランで希釈した５．０ｇの１，２，３，４，−
テトラクロロペルフルオロブタンを泡立ちが激しすぎな
いようにゆっくりと加えた。発生した気体は−７８℃の
トラップ管で捕集した。滴下終了後も沸騰還流を続け、
反応溶媒中に残存するＣＦ2＝ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2を追い
出した。トラップ管中に捕集された液をガスクロマトグ
ラフィーによって分析を行ったところ、ＣＦ2＝ＣＦ−
ＣＦ＝ＣＦ2は２．３４ｇ生成していた（収率；８８
％）。
流冷却管と圧力平衡管付の滴下ロートを備えた１００ｍ
Ｌの３つ口フラスコに窒素雰囲気下、１．２当量のＭｇ
とテトラヒドフラン２０ｍＬ，１，２−ジブロモエタン
２滴、さらに触媒のブロモエタンを０．２当量加えた。
この溶液を還流状態まで加熱し、これに５ｍＬのテトラ
ヒドロフランで希釈した５．０ｇの１，２，３，４，−
テトラクロロペルフルオロブタンを泡立ちが激しすぎな
いようにゆっくりと加えた。発生した気体は−７８℃の
トラップ管で捕集した。滴下終了後も沸騰還流を続け、
反応溶媒中に残存するＣＦ2＝ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2を追い
出した。トラップ管中に捕集された液をガスクロマトグ
ラフィーによって分析を行ったところ、ＣＦ2＝ＣＦ−
ＣＦ＝ＣＦ2は２．３４ｇ生成していた（収率；８８
％）。
【００２５】
【実施例５】実施例２で、Ｍｇの代わりにＺｎ−Ｃｕ
（９５：５の組合せ）を、触媒のイソプロピルブロミド
の代わりにブロモエタンを用いた以外は同様の方法で、
５．０ｇの１，２−ジクロロ−ブロモペルフルオロブタ
ンを加え、沸騰還流を行った。トラップ中に捕集された
液をガスクロマトグラフィーによって分析を行ったとこ
ろ、ＣＦ2＝ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2は２．０４ｇ生成してい
た（収率；８４％）。
（９５：５の組合せ）を、触媒のイソプロピルブロミド
の代わりにブロモエタンを用いた以外は同様の方法で、
５．０ｇの１，２−ジクロロ−ブロモペルフルオロブタ
ンを加え、沸騰還流を行った。トラップ中に捕集された
液をガスクロマトグラフィーによって分析を行ったとこ
ろ、ＣＦ2＝ＣＦ−ＣＦ＝ＣＦ2は２．０４ｇ生成してい
た（収率；８４％）。
【００２６】
【比較例１】−７８℃に冷却したトラップ管に接続した
還流冷却管と圧力平衡管付の滴下ロートを備えた２００
ｍＬの３つ口フラスコを窒素雰囲気下、３当量のＺｎと
５０ｍＬのエタノールを加えた。この溶液を還流状態ま
で加熱し、これに５ｍＬのエタノールで希釈した５．０
ｇの１，２−ジクロロ−４−ヨードペルフルオロブタン
を泡立ちが激しすぎないようにゆっくりと加えた。発生
した気体は−７８℃のトラップ管で捕集した。滴下終了
後も沸騰還流を続け、反応溶媒中に残存するガスを追い
出した。トラップ管中に捕集された液をガスクロマトグ
ラフィーによって分析を行ったところ、ＣＦ2＝ＣＦ−
ＣＦ＝ＣＦ2は僅かに認められたのみで、得られたガス
のほとんどが４Ｈ−ペルフルオロ−１−ブテンであっ
た。
還流冷却管と圧力平衡管付の滴下ロートを備えた２００
ｍＬの３つ口フラスコを窒素雰囲気下、３当量のＺｎと
５０ｍＬのエタノールを加えた。この溶液を還流状態ま
で加熱し、これに５ｍＬのエタノールで希釈した５．０
ｇの１，２−ジクロロ−４−ヨードペルフルオロブタン
を泡立ちが激しすぎないようにゆっくりと加えた。発生
した気体は−７８℃のトラップ管で捕集した。滴下終了
後も沸騰還流を続け、反応溶媒中に残存するガスを追い
出した。トラップ管中に捕集された液をガスクロマトグ
ラフィーによって分析を行ったところ、ＣＦ2＝ＣＦ−
ＣＦ＝ＣＦ2は僅かに認められたのみで、得られたガス
のほとんどが４Ｈ−ペルフルオロ−１−ブテンであっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 荒川 博至 群馬県渋川市1497番地 関東電化工業株式 会社渋川工場内 (72)発明者 嶋田 宏治 群馬県渋川市1497番地 関東電化工業株式 会社渋川工場内 (72)発明者 石井 冬彦 群馬県渋川市1497番地 関東電化工業株式 会社渋川工場内
Claims (3)
- 【請求項１】 炭素鎖の両末端に２重結合を有する下記
の一般式（１）： ＣＦ2＝ＣＦ−（ＣＦ2ＣＦ2）a（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））b−ＣＦ＝ＣＦ2（１） （式中、ａとｂは０〜２の整数であり、同一または異な
っていても良い。）で示されるペルフルオロアルカジエ
ン類の製造方法において、次の一般式（２）： ＸＣＦ2ＣＦＸ−（ＣＦ2ＣＦ2）a（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））b−ＣＦＹ−ＣＦ2Ｘ （２） （式中、ａとｂは前記と同意義であり、Ｘは塩素、臭素
またはヨウ素を示し、Ｙは塩素、臭素、ヨウ素またはフ
ッ素を示す。）で示されるテトラハロゲン化ペルフルオ
ロアルカンを；有機溶媒中で、Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ａ
ｌ，Ｃｕ，Ｎａ及びＬｉから選択される少なくとも１種
の金属、及びハロゲン化アルキルの存在下、加熱ないし
は沸騰還流を行うことを特徴とする一般式（２）のテト
ラハロゲン化ペルフルオロアルカンから一般式（１）の
ペルフルオロアルカジエンを製造する方法。 - 【請求項２】次式（３）： ＲＸ （３） （式中、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素のいずれかであり、Ｒ
は直鎖状、分枝状、環状のアルキル基またはアリール基
を示す。）で示されるハロゲン化アルキルを原料のテト
ラハロゲン化ペルフルオロアルカンに対し０．０５〜
０．５当量の範囲で加える請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】反応系を窒素シールして実施する請求項１
または２記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000313523A JP4684402B2 (ja) | 1999-10-26 | 2000-10-13 | ペルフルオロアルカジエンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30422799 | 1999-10-26 | ||
| JP11-304227 | 1999-10-26 | ||
| JP2000313523A JP4684402B2 (ja) | 1999-10-26 | 2000-10-13 | ペルフルオロアルカジエンの製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001192347A true JP2001192347A (ja) | 2001-07-17 |
| JP2001192347A5 JP2001192347A5 (ja) | 2007-11-29 |
| JP4684402B2 JP4684402B2 (ja) | 2011-05-18 |
Family
ID=26563828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000313523A Expired - Lifetime JP4684402B2 (ja) | 1999-10-26 | 2000-10-13 | ペルフルオロアルカジエンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4684402B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7504547B2 (en) * | 2007-04-20 | 2009-03-17 | Foosung Co., Ltd. | Method of preparing perfluoroalkadiene |
| RU2528334C1 (ru) * | 2013-05-27 | 2014-09-10 | Закрытое акционерное общество научно-производственное Объединение "ПиМ-Инвест" (ЗАО НПО "Пим-Инвест") | Способ синтеза 6,6,7,7,8,8,8-гептафтор-5,5-(трифторметил)октадиена-1,3-перспективного мономера для фторсодержащих полимеров |
| WO2018143400A1 (ja) * | 2017-02-03 | 2018-08-09 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロアルカジエン化合物の製造方法 |
| WO2019240249A1 (ja) * | 2018-06-15 | 2019-12-19 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロアルカジエン化合物の製造方法 |
| WO2019240248A1 (ja) * | 2018-06-15 | 2019-12-19 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロアルカジエン化合物の製造方法 |
| WO2019244612A1 (ja) * | 2018-06-22 | 2019-12-26 | 昭和電工株式会社 | ヘキサフルオロ－１，３－ブタジエンの製造方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6226240A (ja) * | 1985-05-29 | 1987-02-04 | アウシモント・ソチエタ・ペル・アツイオニ | ヘキサフルオルブタジエン及び高級ペルフルオル化ジエンの合成方法 |
| JPS63141935A (ja) * | 1986-11-27 | 1988-06-14 | アウシモント・ソチエタ・ペル・アツィオニ | ペルフルオルアルカンジエンの合成方法 |
| JPS63162633A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 含フツ素オレフインの製造方法 |
| JPH01143845A (ja) * | 1987-12-01 | 1989-06-06 | Asahi Glass Co Ltd | 新規含フッ素化合物及びその製造方法 |
| JPH01143843A (ja) * | 1987-12-01 | 1989-06-06 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素化合物の製造方法 |
| JPH0242038A (ja) * | 1988-08-02 | 1990-02-13 | Asahi Glass Co Ltd | 新規含フツ素化合物及びその製造方法 |
| JPH04327547A (ja) * | 1991-04-23 | 1992-11-17 | Asahi Glass Co Ltd | 新規含フッ素化合物及びその製造方法 |
-
2000
- 2000-10-13 JP JP2000313523A patent/JP4684402B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6226240A (ja) * | 1985-05-29 | 1987-02-04 | アウシモント・ソチエタ・ペル・アツイオニ | ヘキサフルオルブタジエン及び高級ペルフルオル化ジエンの合成方法 |
| JPS63141935A (ja) * | 1986-11-27 | 1988-06-14 | アウシモント・ソチエタ・ペル・アツィオニ | ペルフルオルアルカンジエンの合成方法 |
| JPS63162633A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 含フツ素オレフインの製造方法 |
| JPH01143845A (ja) * | 1987-12-01 | 1989-06-06 | Asahi Glass Co Ltd | 新規含フッ素化合物及びその製造方法 |
| JPH01143843A (ja) * | 1987-12-01 | 1989-06-06 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素化合物の製造方法 |
| JPH0242038A (ja) * | 1988-08-02 | 1990-02-13 | Asahi Glass Co Ltd | 新規含フツ素化合物及びその製造方法 |
| JPH04327547A (ja) * | 1991-04-23 | 1992-11-17 | Asahi Glass Co Ltd | 新規含フッ素化合物及びその製造方法 |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7504547B2 (en) * | 2007-04-20 | 2009-03-17 | Foosung Co., Ltd. | Method of preparing perfluoroalkadiene |
| RU2528334C1 (ru) * | 2013-05-27 | 2014-09-10 | Закрытое акционерное общество научно-производственное Объединение "ПиМ-Инвест" (ЗАО НПО "Пим-Инвест") | Способ синтеза 6,6,7,7,8,8,8-гептафтор-5,5-(трифторметил)октадиена-1,3-перспективного мономера для фторсодержащих полимеров |
| KR102281001B1 (ko) * | 2017-02-03 | 2021-07-23 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 퍼플루오로알카디엔 화합물의 제조 방법 |
| US11001545B2 (en) | 2017-02-03 | 2021-05-11 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing perfluoroalkadiene compounds |
| JP2019069931A (ja) * | 2017-02-03 | 2019-05-09 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロアルカジエン化合物の製造方法 |
| KR20190100399A (ko) * | 2017-02-03 | 2019-08-28 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 퍼플루오로알카디엔 화합물의 제조 방법 |
| CN110267933A (zh) * | 2017-02-03 | 2019-09-20 | 大金工业株式会社 | 全氟二烯烃化合物的制造方法 |
| JP6465224B1 (ja) * | 2017-02-03 | 2019-02-06 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロアルカジエン化合物の製造方法 |
| US11225446B2 (en) | 2017-02-03 | 2022-01-18 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing perfluoroalkadiene compounds |
| WO2018143400A1 (ja) * | 2017-02-03 | 2018-08-09 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロアルカジエン化合物の製造方法 |
| WO2019240249A1 (ja) * | 2018-06-15 | 2019-12-19 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロアルカジエン化合物の製造方法 |
| JP2019218275A (ja) * | 2018-06-15 | 2019-12-26 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロアルカジエン化合物の製造方法 |
| JP2019218276A (ja) * | 2018-06-15 | 2019-12-26 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロアルカジエン化合物の製造方法 |
| WO2019240248A1 (ja) * | 2018-06-15 | 2019-12-19 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロアルカジエン化合物の製造方法 |
| JP7158906B2 (ja) | 2018-06-15 | 2022-10-24 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロアルカジエン化合物の製造方法 |
| CN112154133A (zh) * | 2018-06-22 | 2020-12-29 | 昭和电工株式会社 | 六氟-1,3-丁二烯的制造方法 |
| WO2019244612A1 (ja) * | 2018-06-22 | 2019-12-26 | 昭和電工株式会社 | ヘキサフルオロ－１，３－ブタジエンの製造方法 |
| JPWO2019244612A1 (ja) * | 2018-06-22 | 2021-07-15 | 昭和電工株式会社 | ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエンの製造方法 |
| US11117850B2 (en) | 2018-06-22 | 2021-09-14 | Showa Denko K.K. | Method for producing hexafluoro-1,3-butadiene |
| JP7359141B2 (ja) | 2018-06-22 | 2023-10-12 | 株式会社レゾナック | ヘキサフルオロ－１，３－ブタジエンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4684402B2 (ja) | 2011-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Umemoto et al. | Discovery of practical production processes for arylsulfur pentafluorides and their higher homologues, bis-and tris (sulfur pentafluorides): Beginning of a new era of “super-trifluoromethyl” arene chemistry and its industry | |
| JP3572077B2 (ja) | ヨウ化パーフルオロアルキル類の製造方法 | |
| KR20070057155A (ko) | 화학적 제조 방법 및 시스템 | |
| JPS6226240A (ja) | ヘキサフルオルブタジエン及び高級ペルフルオル化ジエンの合成方法 | |
| JP2001192347A (ja) | ペルフルオロアルカジエンの製造方法 | |
| JP4684401B2 (ja) | ペルフルオロアルカジエンの製造方法 | |
| JP4876913B2 (ja) | 含フッ素ハロゲン化物の製造方法 | |
| JP2019172659A (ja) | 含フッ素アルキン化合物及びその製造方法、並びに製造用中間体 | |
| Yang et al. | A novel double insertion of the difluoromethylene unit from trifluoromethylcopper into the carbon–copper bond of perfluoroaryl-and perfluorovinylcopper reagents: preparation, mechanism and applications of new fluorinated copper reagents | |
| MacNeil et al. | Regiospecific syn addition of (polyfluoroaryl) copper reagents to fluorinated acetylenes: preparation and subsequent functionalization of internal vinylcopper reagents | |
| US7119232B2 (en) | Nucleophilic substitution reactions of difluorormethyl phenyl sulfone with alkyl halides leading to the facile synthesis of terminal 1,1-difluoro-1-alkenes and difluoromethylalkanes | |
| JP2589108B2 (ja) | ペルフルオルアルカンジエンの合成方法 | |
| JP3459892B2 (ja) | フッ素系界面活性化合物及びその製造方法 | |
| JP2004026800A (ja) | 脱ハロゲン化反応によるペルフルオロ不飽和炭化水素の製造方法 | |
| JPS632536B2 (ja) | ||
| JP2002532445A (ja) | オルガノホスフィン化合物で接触されたアルケン類へのハロアルカン類の付加方法 | |
| JP5803420B2 (ja) | β，β−ジフルオロ−α，β−不飽和カルボニル化合物の製造方法 | |
| JPH0687772A (ja) | 過ハロゲン化オレフィンの製造方法 | |
| JPH11302217A (ja) | 酸塩化物の製造方法 | |
| JP3398719B2 (ja) | ヘキサフルオロイソブテンの製造方法 | |
| JP2010222304A (ja) | トリフルオロメチルアレーン類の製造方法 | |
| JPS5929042B2 (ja) | パ−ハロゲン化アルカンとオレフイン類との付加反応方法 | |
| JP3750749B2 (ja) | 有機フッ素化合物の製造方法 | |
| Kvíčala et al. | (9H-Fluoren-9-ylidene) fluoromethyllithium, a Stabilized Fluoroalkenyl Carbanion. Preparation, Reactions, 13 C and 19 F NMR Spectra | |
| JP3057824B2 (ja) | フッ素化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071012 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071012 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100823 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100916 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101112 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110111 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110209 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140218 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4684402 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140218 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |