JPS632536B2 - - Google Patents
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- JPS632536B2 JPS632536B2 JP10605182A JP10605182A JPS632536B2 JP S632536 B2 JPS632536 B2 JP S632536B2 JP 10605182 A JP10605182 A JP 10605182A JP 10605182 A JP10605182 A JP 10605182A JP S632536 B2 JPS632536 B2 JP S632536B2
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１・１−ジクロロ−２・２・２−トリ
フルオロエタン（フロン123、以下CHCl2CF3と
記す）の製造法に関する。 CHCl2CF3はそれ自身冷媒として有用であると
共に、無水弗化水素を用いて弗素化することによ
り動作流体として有用なCHClFCF3（フロン124）
に誘導することができ、また光酸化、加水分解に
よりトリフルオロ酢酸を製造できることが知られ
ており、工業的に有用な化合物である。 従来CHCl2CF3はテトラクロロエチレンを弗素
化触媒の存在下に無水弗化水素で弗素化すること
により得られることが知られている〔J.Fluorine
Chem.、13（1979）７〜18〕が、その収率は極め
て低く、安価で容易な工業的製法ということはで
きない。 一方、一般に１・２−ハロゲン置換エタン類に
亜鉛末を作用させた場合、分子内脱離が容易に起
こりエチレン誘導体が生成する。例えば
CCl2FCClF2（フロン113）に亜鉛末を作用させる
と、水、メタノールなどのプロトン溶媒中であつ
ても主生成物はクロロトリフルオロエチレンであ
り、原料分子中の塩素原子が水素原子により置換
された化合物は少量しか生成しない。 しかしながら本発明者らの研究によると上記
CCl2FCClF2（フロン113）と化学的に近似する
CCl3CF3（フロン113a）を出発物質とし、これに
プロトン溶媒の存在下に亜鉛を作用させると予想
外にも原料分子中の塩素原子が水素原子により置
換された還元生成物が高収率で主生成物として得
られることを見い出し本発明を完成した。 即ち本発明はCCl3CF3をプロトン溶媒の存在下
に亜鉛により還元することを特徴とする
CHCl2CF3の製造法に係る。 本発明において出発原料として使用される
CCl3CF3は工業的に製造されているCCl2FCClF2
をハロゲン化アルミニウム触媒を用いて異性化さ
せることにより、あるいはCH3CF3（フロン143a）
を光塩素化することにより容易に製造できる化合
物である。 本発明のプロトン溶媒としては特に限定される
ものではないが、例えばメタノール、エタノール
等の低級アルコール、水、酢酸などが好ましく、
特にメタノールが好ましい。 本発明で使用する亜鉛としては亜鉛末、粒状亜
鉛、亜鉛片等のいずれの形状のものでも良く、な
かでも亜鉛末が好適に使用される。亜鉛の使用量
は通常原料であるCCl3CF3に対して等モルとする
のが好ましい。尚、亜鉛に特別な活性化処理など
を施す必要はない。 本発明の反応は通常約50〜150℃、好ましくは
約70〜90℃の範囲で行われ、また反応圧力も特に
限定されないが通常約０〜10Kg／cm2Ｇ、好ましく
は約２〜４Kg／cm2Ｇの範囲から選ぶのが良い。 上記方法で得られた本発明の目的化合物は通常
公知の方法、例えば蒸留等により分離、精製する
ことができる。 以下、実施例で本発明をより詳しく説明する。 実施例 １ 100mlのグラスライニングのオートクレーブに
CCl3CF356.3ｇ（0.3モル）、亜鉛末19.6ｇ（0.3モ
ル）及びメタノール40mlを仕込み、75〜85℃の温
度、２〜４Kg／cm2Ｇの圧力下で９時間撹拌し反応
させた。その後、常圧下に生成物を蒸留し留出液
についてガスクロマトグラフで分析を行つた結
果、反応率は94.8％であり、CHCl2CF3が収率
89.1％で生成していた。尚その他の生成物として
CF2＝CHCl（3.0％）、CF3CH2Cl（0.3％）、CF2＝
CCl2（0.5％）がそれぞれ生成していた。 実施例 ２〜７ 第１表に示す反応条件により実施例１と同様に
して反応を行つた結果を表に示す。尚、表におい
て(1)はCHCl2CF3、(2)はCF2＝CHCl、(3)は
CF3CH2Cl、(4)はCF2＝CCl2を示す。 【表】
フルオロエタン（フロン123、以下CHCl2CF3と
記す）の製造法に関する。 CHCl2CF3はそれ自身冷媒として有用であると
共に、無水弗化水素を用いて弗素化することによ
り動作流体として有用なCHClFCF3（フロン124）
に誘導することができ、また光酸化、加水分解に
よりトリフルオロ酢酸を製造できることが知られ
ており、工業的に有用な化合物である。 従来CHCl2CF3はテトラクロロエチレンを弗素
化触媒の存在下に無水弗化水素で弗素化すること
により得られることが知られている〔J.Fluorine
Chem.、13（1979）７〜18〕が、その収率は極め
て低く、安価で容易な工業的製法ということはで
きない。 一方、一般に１・２−ハロゲン置換エタン類に
亜鉛末を作用させた場合、分子内脱離が容易に起
こりエチレン誘導体が生成する。例えば
CCl2FCClF2（フロン113）に亜鉛末を作用させる
と、水、メタノールなどのプロトン溶媒中であつ
ても主生成物はクロロトリフルオロエチレンであ
り、原料分子中の塩素原子が水素原子により置換
された化合物は少量しか生成しない。 しかしながら本発明者らの研究によると上記
CCl2FCClF2（フロン113）と化学的に近似する
CCl3CF3（フロン113a）を出発物質とし、これに
プロトン溶媒の存在下に亜鉛を作用させると予想
外にも原料分子中の塩素原子が水素原子により置
換された還元生成物が高収率で主生成物として得
られることを見い出し本発明を完成した。 即ち本発明はCCl3CF3をプロトン溶媒の存在下
に亜鉛により還元することを特徴とする
CHCl2CF3の製造法に係る。 本発明において出発原料として使用される
CCl3CF3は工業的に製造されているCCl2FCClF2
をハロゲン化アルミニウム触媒を用いて異性化さ
せることにより、あるいはCH3CF3（フロン143a）
を光塩素化することにより容易に製造できる化合
物である。 本発明のプロトン溶媒としては特に限定される
ものではないが、例えばメタノール、エタノール
等の低級アルコール、水、酢酸などが好ましく、
特にメタノールが好ましい。 本発明で使用する亜鉛としては亜鉛末、粒状亜
鉛、亜鉛片等のいずれの形状のものでも良く、な
かでも亜鉛末が好適に使用される。亜鉛の使用量
は通常原料であるCCl3CF3に対して等モルとする
のが好ましい。尚、亜鉛に特別な活性化処理など
を施す必要はない。 本発明の反応は通常約50〜150℃、好ましくは
約70〜90℃の範囲で行われ、また反応圧力も特に
限定されないが通常約０〜10Kg／cm2Ｇ、好ましく
は約２〜４Kg／cm2Ｇの範囲から選ぶのが良い。 上記方法で得られた本発明の目的化合物は通常
公知の方法、例えば蒸留等により分離、精製する
ことができる。 以下、実施例で本発明をより詳しく説明する。 実施例 １ 100mlのグラスライニングのオートクレーブに
CCl3CF356.3ｇ（0.3モル）、亜鉛末19.6ｇ（0.3モ
ル）及びメタノール40mlを仕込み、75〜85℃の温
度、２〜４Kg／cm2Ｇの圧力下で９時間撹拌し反応
させた。その後、常圧下に生成物を蒸留し留出液
についてガスクロマトグラフで分析を行つた結
果、反応率は94.8％であり、CHCl2CF3が収率
89.1％で生成していた。尚その他の生成物として
CF2＝CHCl（3.0％）、CF3CH2Cl（0.3％）、CF2＝
CCl2（0.5％）がそれぞれ生成していた。 実施例 ２〜７ 第１表に示す反応条件により実施例１と同様に
して反応を行つた結果を表に示す。尚、表におい
て(1)はCHCl2CF3、(2)はCF2＝CHCl、(3)は
CF3CH2Cl、(4)はCF2＝CCl2を示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １・１・１−トリクロロ−２・２・２−トリ
フルオロエタンをプロトン溶媒の存在下に亜鉛に
より還元することを特徴とする１・１−ジクロロ
−２・２・２−トリフルオロエタンの製造法。 ２ プロトン溶媒がメタノール、エタノールなど
の低級アルコール、水、酢酸である請求の範囲第
１項に記載の製造法。 ３ 反応を約50〜150℃で行う請求の範囲第１項
に記載の製造法。 ４ 反応を約０〜10Kg／cm2Ｇの圧力下に行う請求
の範囲第１項に記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10605182A JPS58222038A (ja) | 1982-06-19 | 1982-06-19 | １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10605182A JPS58222038A (ja) | 1982-06-19 | 1982-06-19 | １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58222038A JPS58222038A (ja) | 1983-12-23 |
| JPS632536B2 true JPS632536B2 (ja) | 1988-01-19 |
Family
ID=14423822
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10605182A Granted JPS58222038A (ja) | 1982-06-19 | 1982-06-19 | １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58222038A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01100137A (ja) * | 1987-10-12 | 1989-04-18 | Central Glass Co Ltd | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造法 |
| US5171899A (en) * | 1988-05-17 | 1992-12-15 | Daikin Industries Ltd. | Process for production of 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane |
| JPH01290639A (ja) * | 1988-05-17 | 1989-11-22 | Daikin Ind Ltd | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造法 |
| US4935558A (en) * | 1989-01-25 | 1990-06-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Reductive dechlorination of 1,1,1,2-tetrafluoro-2-chloroethane |
| JP3010847B2 (ja) * | 1991-10-30 | 2000-02-21 | ダイキン工業株式会社 | １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造方法 |
| JP3134312B2 (ja) * | 1992-02-28 | 2001-02-13 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１，２，２，４，４，５，５，５‐デカフルオロペンタンの製造方法及びその製造用中間体 |
| CA2168847A1 (en) * | 1993-08-09 | 1995-02-16 | Livien Domien Ven | Vapor force engine |
| BE1007435A3 (nl) * | 1993-08-09 | 1995-06-13 | Ven Livien Domien | Dampkrachtinrichting. |
-
1982
- 1982-06-19 JP JP10605182A patent/JPS58222038A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58222038A (ja) | 1983-12-23 |
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