JPH01100137A - １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造法 - Google Patents

１，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造法

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JPH01100137A
JPH01100137A JP62257001A JP25700187A JPH01100137A JP H01100137 A JPH01100137 A JP H01100137A JP 62257001 A JP62257001 A JP 62257001A JP 25700187 A JP25700187 A JP 25700187A JP H01100137 A JPH01100137 A JP H01100137A
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JP
Japan
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acid acceptor
sodium sulfite
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trifluoroethane
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Takeshi Kondo
剛 近藤
Satoru Yoshikawa
悟 吉川
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Central Glass Co Ltd
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Central Glass Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は１．１．１−）リフルオロ−２，２−ジクロロ
エタン（フロン１２３、以下ＣＦ３　ＣＨＣｌ２と記す
。）の製造法に関する。ＣＦ３　Ｃ１）ＣＩ２は弗素化
することにより動作流体として有用なＣｈ　ＣＩＩＣＩ
Ｆ（フロン１２４）に、また酸化、加水分解によりトリ
フルオロ酢酸に誘導することができる。
さらにはウレタン樹脂の発泡剤として使われるフロン１
）の代替品としても期待されており工業的に非常に有用
な化合物である。
〔従来の技術およびその問題点〕
従来ＣＰ３　Ｃ１）Ｃ１２はテトラクロ四エチレンを弗
素化触媒の存在下に無水弗化水素で弗素化することによ
り得られることが知られているが（Ｊ、　Ｆｌｕｏｒｉ
ｎｅ、　Ｃｈｅ＋＋＋、、　１３．７〜１８　（１９７
９）　）、収率がきわめて低い。
また、ＣＦ３　ＣｌＩＣ１２はＣＦ３　ＣＣＩ　３　　
（フロン１）３ａ）とＣＦ３　Ｃ１）２ＣＩ　（フロン
１３３ａ）をクロム系触媒上で不均化することによ、り
得られることも知られている（υ、Ｓ、Ｐ　４．１４５
．３６８　（１９７９）　）が、収率が１４％と低い。
さらに、プロトン溶媒と亜鉛末を用いた系でＣＦ３　Ｃ
ＣＩ　３を還元することにより、高収率でＣＦ３　Ｃ１
）Ｃ１２が得られることが知られている〔特開昭５８−
２２２０３８　）が、副生じてくる塩化亜鉛および未反
応の亜鉛末の処理が困難であること、プロトン溶媒とＣ
Ｆ３　Ｃ１）Ｃ１ｚを蒸留により分離しなければならな
い等の問題点があった。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは上記問題点を解決するため鋭意検討を重ね
た結果、原料であるＣＦ３　ＣＣＩ　３中の塩素原子が
、亜硫酸ナトリウム水溶液による水素原子により置換さ
れたかたちの還元生成物、ＣＦ３　ＣｌＩＣ１２が高収
率で得られるとともに、副生じた塩化水素が酸受容体と
反応することを見い出し本発明に到達したものである。
すなわち本発明は１，１．１−　）リクロロー２゜２．
２＝トリフルオロエタンを亜硫酸ナトリウムおよび酸受
容体を含む水溶媒中で還元することを特徴とする１、１
．１−　　トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製
造法である。
本発明において出発原料であるＣｈ　ＣＣＩ　３は、現
在、工業的に製造されているＣＣＩ　ｚ　ＦＣＣＩＦ　
ｚをハロゲン化アルミニウム触媒を用いて異性化させる
ことにより高収率かつ容易に製造できる化合物である。
本発明の還元反応は一般的に、オートクレーブにＣＦＩ
　ＣＣＩ　３　、亜硫酸ナトリウム、酸受容体、水をそ
れぞれ所定量加え、攪拌しながら加熱し、これら反応混
合物が一定の反応温度において、もはや反応圧力の上昇
が認められなくなった時点で反応を停止し、冷却した後
に反応生成物を取り出し二層分離で水溶液を除く。目的
化合物は通常公知の方法、たとえば蒸留などにより分離
・精製することが出来る。
本発明で使用する亜硫酸ナトリウムは、無水、結晶水を
含んだものどちらを用いてもよく、原料であるＣＩ’３
　ＣＣＩ　３に対して１〜２倍モルが好ましく、特に好
ましくは１．２〜１．５倍モルである。
使用量が１倍モルより低い場合、反応が充分に進まず、
２倍モルを越えた場合、２倍モルの場合と効果がほとん
ど変わらないため、経済的でない。
本発明は中性または塩基性媒体中のいずれでも実施でき
る。使用される酸受容体としては、アルカリ金属の水酸
化物、炭酸塩、酢酸塩およびアルカリ土類金属の水酸化
物、炭酸塩、酢酸塩等が挙げられるが、その他酸受容体
になるものであれば、これに限られない。原則として原
料であるＣＦ３　ＣＣ１３１モルに対して少なくとも１
モルの酸受容体を使用すべきである。特に好ましくは、
ＣＦ３　ＣＣＩ　３に対して１．１〜１．５倍モルの範
囲である。酸受容体の量が１倍モルより低い場合、反応
率が低くなり、好ましくない。
また、反応で使用する水は少なくとも亜硫酸ナトリウム
および酸受容体を反応温度で完全に溶解する量以上が必
要であるが、余り多過ぎる必要はない。
本発明の反応は通常的６０〜１５０℃、好ましくは約９
０〜１）０℃の範囲で行われ、また反応圧力も特に限定
されないが通常的０〜１０ｋｇ／ｃＪＱ。
好ましくは約６〜８　ｋｇ　／　ｃｄ　Ｇの範囲から選
ぶのがよい。
反応温度が６０℃より低い場合は反応が進行しに＜＜、
反応に長時間を要し、一方１５０℃を越える場合は、目
的化合物であるＣＦ３ＣｌＩＣ１２の選択率が悪くなる
。
なお、反応後の排水溶液には無害な硫酸ナトリウム、ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩化物等しか含ま
れないので、排水処理が極めて容易であるという大きな
利点を有している。
以下、実施例により説明する。
実施例１ １ｇのステンレスオートクレーブに、ＣＦ３　ＣＣ１３
９３，８ｇ　　（０，５モル）、無水亜硫酸ナトリウム
９４．５ｇ　　（０，７５モル）、水酸化ナトリウム２
０ｇ（０，５モル）及び水７５０ｍ　Ｉｔを仕込み、９
５〜１０５℃の温度、７〜８ｋｇ／ｃｄＧの圧力下で５
時間攪拌し反応させた。その後オートクレーブを氷水に
より冷却し常圧下で二層分離することにより有機物６６
．７ｇを回収した。この有機物をガスクロマトグラフで
分析した結果、反応率は９２．８％であり、ＣＦ：Ｉ　
ＣＨＣｌ２が選択率８４．１％で生成していた。尚、そ
の他の生成物としてＣＦ２　＝ＣＣ１２（３，５％）　
、ＣＦ２　＝ＣｌＣｌ　（１，２％）　−、ＣＦ３　Ｃ
Ｈ２Ｃ１（０，５％）がそれぞれ生成していた。その他
、低沸点のガスも同時に生成していることはわかったが
、同定は行なわなかった。
実施例２〜６ 第１表に示す反応条件により実施例１と同様にして反応
を行った結果を表に示す。尚、表においては（１）はＣ
Ｆ３　ＣＨＣｌ２　、（２１はＣＦ２　＝ＣＣ１２、（
３）はＣＦ２　＝Ｃｌ１ＣＩ、　（４）はＣｈ　Ｃ１）
２ＣＩを示す。この場合も、やはり上記成分以外に低沸
点のガスが生成していることがわかった。
〔発明の効果〕
本発明の方法に従うと、工業的に容易に製造可能なＣＦ
３　ＣＣＩ　３からＣＦ３ＣＨＣｌ２を高収率でしかも
安価に製造できるうえ、反応後の排水溶液には無害な化
合物しか含まれないので、排水処理が極めて簡単である
という利点を有す。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）１，１，１−トリクロロ−２，２，２−トリフル
    オロエタンを亜硫酸ナトリウムおよび酸受容体を含む水
    溶媒中で還元することを特徴とする１，１，１トリフル
    オロ−２，２−ジクロロエタンの製造法。
  2. （２）酸受容体が、アルカリ金属水酸化物、炭酸塩、酢
    酸塩およびアルカリ土類金属水酸化物、炭酸塩、酢酸塩
    である特許請求の範囲第１項に記載の製造法。
  3. （３）反応を約６０〜１５０℃で行なう特許請求の範囲
    第１項に記載の製造法。
JP62257001A 1987-10-12 1987-10-12 １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造法 Granted JPH01100137A (ja)

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DE3834038A DE3834038A1 (de) 1987-10-12 1988-10-06 Verfahren zur herstellung von 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethan aus trifluortrichlorethan
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