JPH089590B2 - ４−アルキルスルホニル−１−アルキル−２−クロルベンゼンの製法及び該化合物 - Google Patents
４−アルキルスルホニル−１−アルキル−２−クロルベンゼンの製法及び該化合物Info
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- JPH089590B2 JPH089590B2 JP4503054A JP50305492A JPH089590B2 JP H089590 B2 JPH089590 B2 JP H089590B2 JP 4503054 A JP4503054 A JP 4503054A JP 50305492 A JP50305492 A JP 50305492A JP H089590 B2 JPH089590 B2 JP H089590B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、４−アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−スルホニル−
１−アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−２−クロルベンゼン、特に
４−メチルスルホニル−１−メチル−２−クロルベンゼ
ンの製法に関し、その際この方法において中間生成物と
して生成する４−アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−３−クロル−
ベンゼンスルフィン酸及び、４−メチルスルホニル−１
−メチル−２−クロルベンゼン（米国特許第4675440号
明細書）を除いて、得られる最終生成物は新規化合物で
ある。
１−アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−２−クロルベンゼン、特に
４−メチルスルホニル−１−メチル−２−クロルベンゼ
ンの製法に関し、その際この方法において中間生成物と
して生成する４−アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−３−クロル−
ベンゼンスルフィン酸及び、４−メチルスルホニル−１
−メチル−２−クロルベンゼン（米国特許第4675440号
明細書）を除いて、得られる最終生成物は新規化合物で
ある。
該化合物は、化学殺虫剤及び除草剤用の価値の高い中
間生成物である。
間生成物である。
４−アルキルスルホニルアルキルベンゼンを触媒とし
ての三塩化アンチモンの存在下にスルフリルクロリドで
塩素化することによって、４−アルキルスルホニル−１
−アルキル−２−クロルベンゼンを製造することが公知
である（米国特許第4675447号明細書）。
ての三塩化アンチモンの存在下にスルフリルクロリドで
塩素化することによって、４−アルキルスルホニル−１
−アルキル−２−クロルベンゼンを製造することが公知
である（米国特許第4675447号明細書）。
この場合、環境を汚染する二酸化硫黄の著しい生成と
関連した比較的高価なスルフリルクロリドの使用及び単
離、乾燥させた４−アルキルスルホニルアルキルベンゼ
ンの製造が不利である。
関連した比較的高価なスルフリルクロリドの使用及び単
離、乾燥させた４−アルキルスルホニルアルキルベンゼ
ンの製造が不利である。
本発明者は、驚くべきことに、次のようにして一般式
（４） （式中Ｒ1、Ｒ2は１乃至４個の炭素原子を有する、同一
又は異なるアルキル基を意味する） で示される４−アルキルスルホニル−１−アルキル−２
−クロルベンゼン−但し４−メチルスルホニル−１−メ
チル−２−クロルベンゼンを除く−を、従来技術方法に
関連した不都合を回避しながら、非常に良好な収率及び
高い選択率で製造できることを見出した。すなわち一般
式（１） （式中Ｒ1は前記の意味を有する） で示されるＰ−アルキルベンゼンスルホン酸クロリド１
モルを塩素キャリヤー、例えば塩化鉄（III）又は塩化
鉄（III）及びヨウ素の存在下に約50℃乃至約10℃、好
ましくは約70℃乃至約80℃の温度において少なくとも１
モルの気体塩素で選択的に塩素化して一般式（２） （式中Ｒ1は前記の意味を有する） で示される化合物とし、これをもっぱら水性媒体中で約
８乃至10のpH−値において約40乃至約90℃、好ましくは
約50乃至約65℃の温度において亜硫酸水素ナトリウム又
は亜硫酸ナトリウム１乃至約1.2モル、好ましくは1.1モ
ルで還元して一般式（３） （式中Ｒ1は前記の意味を有する） で示される化合物としそしてこれを酸結合剤、好ましく
は酸化マグネシウムの存在下に約80乃至約150℃の温度
においてアルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−クロリド１乃至約2.2
モル、好ましくは約1.25乃至約1.90モル、殊に約1.50乃
至約1.75モルと反応させて上記の一般式（４）の化合物
とするのである。
（４） （式中Ｒ1、Ｒ2は１乃至４個の炭素原子を有する、同一
又は異なるアルキル基を意味する） で示される４−アルキルスルホニル−１−アルキル−２
−クロルベンゼン−但し４−メチルスルホニル−１−メ
チル−２−クロルベンゼンを除く−を、従来技術方法に
関連した不都合を回避しながら、非常に良好な収率及び
高い選択率で製造できることを見出した。すなわち一般
式（１） （式中Ｒ1は前記の意味を有する） で示されるＰ−アルキルベンゼンスルホン酸クロリド１
モルを塩素キャリヤー、例えば塩化鉄（III）又は塩化
鉄（III）及びヨウ素の存在下に約50℃乃至約10℃、好
ましくは約70℃乃至約80℃の温度において少なくとも１
モルの気体塩素で選択的に塩素化して一般式（２） （式中Ｒ1は前記の意味を有する） で示される化合物とし、これをもっぱら水性媒体中で約
８乃至10のpH−値において約40乃至約90℃、好ましくは
約50乃至約65℃の温度において亜硫酸水素ナトリウム又
は亜硫酸ナトリウム１乃至約1.2モル、好ましくは1.1モ
ルで還元して一般式（３） （式中Ｒ1は前記の意味を有する） で示される化合物としそしてこれを酸結合剤、好ましく
は酸化マグネシウムの存在下に約80乃至約150℃の温度
においてアルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−クロリド１乃至約2.2
モル、好ましくは約1.25乃至約1.90モル、殊に約1.50乃
至約1.75モルと反応させて上記の一般式（４）の化合物
とするのである。
本発明による方法は詳細には次のように実施される。
ａ）塩素化： ｐ−アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−ベンゼンスルホン酸クロ
リドの塩素化は、有利にはそのまま溶剤の不存在下に約
50〜100℃、好ましくは70〜80℃において塩化鉄（III）
75％及びヨウ素25％からなる触媒混合物約0.1乃至約１
％、好ましくは約0.5％の使用下に元素状塩素の導入に
より実施される。塩素化は、約100％の一塩素化度にお
いて中断される（GCによる最終点測定）。沈澱した生成
物は、こん跡の出発化合物のほかにほんのわずかな量の
ジクロル化合物を含有する。塩素化生成物は、その得ら
れるままの形で、さらに処理するために使用することが
できるが、しかしこれは又洗浄しそして蒸留又は分別蒸
留することができる。３−クロル−４−アルキル（Ｃ1
〜Ｃ4）−ベンゼンスルホン酸クロリドの収率は、実際
上定量的である。
リドの塩素化は、有利にはそのまま溶剤の不存在下に約
50〜100℃、好ましくは70〜80℃において塩化鉄（III）
75％及びヨウ素25％からなる触媒混合物約0.1乃至約１
％、好ましくは約0.5％の使用下に元素状塩素の導入に
より実施される。塩素化は、約100％の一塩素化度にお
いて中断される（GCによる最終点測定）。沈澱した生成
物は、こん跡の出発化合物のほかにほんのわずかな量の
ジクロル化合物を含有する。塩素化生成物は、その得ら
れるままの形で、さらに処理するために使用することが
できるが、しかしこれは又洗浄しそして蒸留又は分別蒸
留することができる。３−クロル−４−アルキル（Ｃ1
〜Ｃ4）−ベンゼンスルホン酸クロリドの収率は、実際
上定量的である。
ｂ）還元： ａ）により得られる２−クロル−４−アルキル（Ｃ1
〜Ｃ4）−ベンゼンスルホン酸クロリドの４−アルキル
（Ｃ1〜Ｃ4）−３−クロル−ベンゼンスルフィン酸への
還元は、それ自体公知の方法で行うことができる（Houb
en-Weyl.第９巻、第304〜311頁参照）。有利には還元を
NaHSO3＋NaOH、殊に亜硫酸ナトリウム＋NaOHを用いて実
施する。還元は、亜硫酸ナトリウムの溶液を仕込みそし
て同時に２−クロル−４−アルキルスルホン酸クロリド
（溶融した状態で）並びに苛性ソーダ液（市販35％）を
約８乃至約10のpH−調整下に滴加することによって、水
性媒体中で最も好都合に実施することができる。又スル
ホン酸クロリドを亜硫酸塩溶液に加えそして苛性ソーダ
液を約８乃至約10のpHの保持下に添加することができ
る。亜硫酸塩溶液の濃度は、約10％と約30％の間で変動
することができ、その際約15％溶液が好ましい。亜硫酸
塩量は理論量から約20％の過剰であり、その際約10％の
過剰が最も好都合である。反応は、約40乃至約90℃、殊
に約50乃至約65℃の温度において進行する。還元は、約
８乃至約10のPH値を一定のままである場合に、完了す
る。溶液から約45℃において４−アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）
−３−クロル−ベンゼンスルフィン酸のナトリウム塩が
晶出する。化合物は、中間単離せずにさらに処理するこ
とができる。
〜Ｃ4）−ベンゼンスルホン酸クロリドの４−アルキル
（Ｃ1〜Ｃ4）−３−クロル−ベンゼンスルフィン酸への
還元は、それ自体公知の方法で行うことができる（Houb
en-Weyl.第９巻、第304〜311頁参照）。有利には還元を
NaHSO3＋NaOH、殊に亜硫酸ナトリウム＋NaOHを用いて実
施する。還元は、亜硫酸ナトリウムの溶液を仕込みそし
て同時に２−クロル−４−アルキルスルホン酸クロリド
（溶融した状態で）並びに苛性ソーダ液（市販35％）を
約８乃至約10のpH−調整下に滴加することによって、水
性媒体中で最も好都合に実施することができる。又スル
ホン酸クロリドを亜硫酸塩溶液に加えそして苛性ソーダ
液を約８乃至約10のpHの保持下に添加することができ
る。亜硫酸塩溶液の濃度は、約10％と約30％の間で変動
することができ、その際約15％溶液が好ましい。亜硫酸
塩量は理論量から約20％の過剰であり、その際約10％の
過剰が最も好都合である。反応は、約40乃至約90℃、殊
に約50乃至約65℃の温度において進行する。還元は、約
８乃至約10のPH値を一定のままである場合に、完了す
る。溶液から約45℃において４−アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）
−３−クロル−ベンゼンスルフィン酸のナトリウム塩が
晶出する。化合物は、中間単離せずにさらに処理するこ
とができる。
ｃ）アルキル化： ｂ）により得られる４−アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−３−
クロル−ベンゼンスルフィン酸（Na−塩）の対応する４
−アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−スルホニル−２−クロル−ア
ルキルベンゼンへのアルキル化は、アルキル（Ｃ1〜
Ｃ4）−クロリド、殊に塩化メチルを用いて行われる。
この反応に関してｂ）より得られる還元溶液（亜硫酸塩
の単離は必要でない）を加圧装置（オートクレーブ）中
に加えそして対応するアルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−クロリド
及び、過剰のアルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−クロリドのけん化
の際生成する塩化水素を中和するための、酸結合剤、好
ましくは酸化マグネシウムを加える。アルキル（Ｃ1〜
Ｃ4）−クロリドの使用は、理論値の約100乃至約220
％、有利には約125乃至約190％、殊に約150乃至約175％
の範囲である。アルキルクロリドは、一度に添加するこ
とができるか又は反応中分けて又は連続的に添加するこ
とができる。反応温度は、メチル化の場合約80乃至約10
0℃である。アルキル（Ｃ4）−クロリドの使用の場合約
150℃の反応温度が必要である。
クロル−ベンゼンスルフィン酸（Na−塩）の対応する４
−アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−スルホニル−２−クロル−ア
ルキルベンゼンへのアルキル化は、アルキル（Ｃ1〜
Ｃ4）−クロリド、殊に塩化メチルを用いて行われる。
この反応に関してｂ）より得られる還元溶液（亜硫酸塩
の単離は必要でない）を加圧装置（オートクレーブ）中
に加えそして対応するアルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−クロリド
及び、過剰のアルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−クロリドのけん化
の際生成する塩化水素を中和するための、酸結合剤、好
ましくは酸化マグネシウムを加える。アルキル（Ｃ1〜
Ｃ4）−クロリドの使用は、理論値の約100乃至約220
％、有利には約125乃至約190％、殊に約150乃至約175％
の範囲である。アルキルクロリドは、一度に添加するこ
とができるか又は反応中分けて又は連続的に添加するこ
とができる。反応温度は、メチル化の場合約80乃至約10
0℃である。アルキル（Ｃ4）−クロリドの使用の場合約
150℃の反応温度が必要である。
酸結合剤として酸化マグネシウムのほかに、例えば水
酸化−、炭酸−、又は炭酸水素リチウム、−ナトリウ
ム、−カリウム、−ルビジウム、−セシウム、−マグネ
シウム、−カルシウム、−バリウム又は−ストロンチウ
ム又はこれらからなる混合物を使用することができる。
酸化−、炭酸−、又は炭酸水素リチウム、−ナトリウ
ム、−カリウム、−ルビジウム、−セシウム、−マグネ
シウム、−カルシウム、−バリウム又は−ストロンチウ
ム又はこれらからなる混合物を使用することができる。
次の例は、本発明による方法を詳細に説明するもので
あるが、本発明による方法はこれに限定されるべきでな
い。
あるが、本発明による方法はこれに限定されるべきでな
い。
例 １（塩素化） ２−クロル−ｐ−トルエンスルホン酸クロリドの製造 塩素化装置においてｐ−トルエンスルホン酸クロリド
576g（３モル）を溶融する。塩化鉄（III）7g及びヨウ
素2gの添加後75〜80℃においてCl2／時５リットルの塩
素負荷において実際上100％の一塩素化が行われる（GC
−分析）まで元素状塩素を導入した。
576g（３モル）を溶融する。塩化鉄（III）7g及びヨウ
素2gの添加後75〜80℃においてCl2／時５リットルの塩
素負荷において実際上100％の一塩素化が行われる（GC
−分析）まで元素状塩素を導入した。
生成物は、残余塩素及びHClの排出後、未精製の状態
で使用することができるが、しかし又洗浄しそして、所
望な場合、蒸留することができる。
で使用することができるが、しかし又洗浄しそして、所
望な場合、蒸留することができる。
収率は、理論値の約100％である。
純度：≧97％（わずかな出発化合物及びジクロル化合物
のほかに） 例 ２（還元） ４−メチル−３−クロル−ベンゼンスルフィン酸（Na
−塩）の製造 ２個の滴下漏斗及びpH−電極を備えた攪拌式装置にお
いて水2350ml及び亜硫酸ナトリウム（＝15.1％Na2SO3−
溶液）420g（3.3モル）を仕込みそして50〜55℃に加熱
する。約２時間の間に２−クロル−ｐ−トルエンスルホ
ン酸クロリド677g（３モル）を流入しそして同時にNaOH
（35％）690gを、常に８〜10のpHが保たれるように、滴
加する。この場合温度は65℃まで高めてもよい。反応
は、８〜10のpH−値が保たれたままである場合に、完了
する。亜硫酸ナトリウムを60〜65℃において溶解しそし
て約55℃から晶出する。
のほかに） 例 ２（還元） ４−メチル−３−クロル−ベンゼンスルフィン酸（Na
−塩）の製造 ２個の滴下漏斗及びpH−電極を備えた攪拌式装置にお
いて水2350ml及び亜硫酸ナトリウム（＝15.1％Na2SO3−
溶液）420g（3.3モル）を仕込みそして50〜55℃に加熱
する。約２時間の間に２−クロル−ｐ−トルエンスルホ
ン酸クロリド677g（３モル）を流入しそして同時にNaOH
（35％）690gを、常に８〜10のpHが保たれるように、滴
加する。この場合温度は65℃まで高めてもよい。反応
は、８〜10のpH−値が保たれたままである場合に、完了
する。亜硫酸ナトリウムを60〜65℃において溶解しそし
て約55℃から晶出する。
このように得られた生成物は、中間単離せずに次の段
階（アルキル化）に使用される。
階（アルキル化）に使用される。
例 ３（アルキル化） ４−メチルスルホニル−１−メチル−２−クロルベン
ゼンの製造 例２により得られる、４−メチル−３−クロル−ベン
ゼンスルフィン酸（Na−塩）の溶液をオートクレーブ中
で仕込みそして酸化マグネシウム45gを加える。次にオ
ートクレーブを密閉する。
ゼンの製造 例２により得られる、４−メチル−３−クロル−ベン
ゼンスルフィン酸（Na−塩）の溶液をオートクレーブ中
で仕込みそして酸化マグネシウム45gを加える。次にオ
ートクレーブを密閉する。
引き続いて塩化メチル270g（5.3モル；理論値の175
％）を圧入すると、その圧力は６〜７バールに上昇し、
そして約１時間以内に95〜95℃に加熱すると、80〜85℃
において13〜14バールの最高圧に達し、該圧はその後塩
化メチル−消尽のために４〜５バールまで低下する。次
になお４時間攪拌する。
％）を圧入すると、その圧力は６〜７バールに上昇し、
そして約１時間以内に95〜95℃に加熱すると、80〜85℃
において13〜14バールの最高圧に達し、該圧はその後塩
化メチル−消尽のために４〜５バールまで低下する。次
になお４時間攪拌する。
冷却後、圧力を低下させ、そして反応混合物を塩酸
（30％）225gで酸性にする。引き続いて、全ての酸化マ
グネシウム及び場合により生ずる副生成物を溶解させる
ために、約１時間90〜95℃において攪拌する。冷却によ
り晶出させそして生成物を濾過により単離する。
（30％）225gで酸性にする。引き続いて、全ての酸化マ
グネシウム及び場合により生ずる副生成物を溶解させる
ために、約１時間90〜95℃において攪拌する。冷却によ
り晶出させそして生成物を濾過により単離する。
収率は約90％である（還元及びメチル化の段階によって
算出）。
算出）。
含有率：≧97％ 融点:88〜91℃ 例 ４（アルキル化） ４−エチルスルホニル−１−メチル−２−クロルベン
ゼンの製造 例２により得られる、４−メチル−３−クロル−ベン
ゼンスルフィン酸（Na−塩）の溶液をオートクレーブ中
で仕込みそして酸化マグネシウム45gを加える。次にオ
ートクレーブを密閉しそして塩化エチル342g（5.3モ
ル；理論値の175％）を導入し、その際圧力は4.5バール
に上昇する。次に１時間以内に130〜140℃に加熱し、そ
の際約12バールの最高圧に達し、該圧はその後塩化エチ
ル−消尽のために約５〜６バールまで低下する。引き続
いてなお４〜５時間攪拌する。
ゼンの製造 例２により得られる、４−メチル−３−クロル−ベン
ゼンスルフィン酸（Na−塩）の溶液をオートクレーブ中
で仕込みそして酸化マグネシウム45gを加える。次にオ
ートクレーブを密閉しそして塩化エチル342g（5.3モ
ル；理論値の175％）を導入し、その際圧力は4.5バール
に上昇する。次に１時間以内に130〜140℃に加熱し、そ
の際約12バールの最高圧に達し、該圧はその後塩化エチ
ル−消尽のために約５〜６バールまで低下する。引き続
いてなお４〜５時間攪拌する。
冷却後減張しそして反応混合物を塩酸（30％）225gで
酸性にする。引き続いて、全ての酸化マグネシウム及び
場合による副生成物を溶解させるために、約１時間90〜
95℃において攪拌する。冷却により晶出しそして生成物
を濾過により単離する。
酸性にする。引き続いて、全ての酸化マグネシウム及び
場合による副生成物を溶解させるために、約１時間90〜
95℃において攪拌する。冷却により晶出しそして生成物
を濾過により単離する。
収率は約90％である（還元及びエチル化の段階によって
算出）。
算出）。
含有率：≧97％ 融点:50〜52℃ Ｃ9Ｈ11ClO2S:計算値:C 49.38％;H 5.029％;Cl 16.23％ ：実測値:C 49.19％;H 5.014％;Cl 16.37％ 例 ５（塩素化） ３−クロル−４−エチルベンゼンスルホン酸クロリド
の製造 例１において記載のように実施するが、ただ４−エチ
ルベンゼンスルホン酸クロリド615g（３モル）を使用す
る点を異にする。
の製造 例１において記載のように実施するが、ただ４−エチ
ルベンゼンスルホン酸クロリド615g（３モル）を使用す
る点を異にする。
収率は、理論値の約100％であった。
純度：≧96％（わずかな出発化合物及びジクロル化合物
のほかに） 凝固点:21〜22℃ Ｃ8Ｈ8Cl2Ｏ2S:計算値:C 40.18％;H 3.37％;Cl 29.65％ ：実測値:C 40.02％;H 2.29％;Cl 29.73％ 例 ６（還元） ３−クロル−４−エチルベンゼンスルフィン酸（Na−
塩）の製造 例２において記載のように実施するが、ただ３−クロ
ル−４−エチルベンゼンスルホン酸クロリド718g（３モ
ル）を使用する点を異にする。
のほかに） 凝固点:21〜22℃ Ｃ8Ｈ8Cl2Ｏ2S:計算値:C 40.18％;H 3.37％;Cl 29.65％ ：実測値:C 40.02％;H 2.29％;Cl 29.73％ 例 ６（還元） ３−クロル−４−エチルベンゼンスルフィン酸（Na−
塩）の製造 例２において記載のように実施するが、ただ３−クロ
ル−４−エチルベンゼンスルホン酸クロリド718g（３モ
ル）を使用する点を異にする。
亜硫酸ナトリウムをまず低い温度において晶出する。
このように得られた生成物を有利には中間単離せずに
次の段階（アルキル化）に使用される。（例７及び８で
示される収率参照）。
次の段階（アルキル化）に使用される。（例７及び８で
示される収率参照）。
例 ７（アルキル化） ４−メチルスルホニル−１−エチル−２−クロルベン
ゼンの製造 例６により得られる、３−クロル−４−エチルベンゼ
ンスルフィン酸（Na−塩）の溶液をオートクレーブ中で
仕込む。引き続いて、例３で述べたようにさらに処理す
る。
ゼンの製造 例６により得られる、３−クロル−４−エチルベンゼ
ンスルフィン酸（Na−塩）の溶液をオートクレーブ中で
仕込む。引き続いて、例３で述べたようにさらに処理す
る。
収率は、理論値の約88％である（還元及びメチル化の
段階によって算出）。
段階によって算出）。
含有率：≧96％ 融点:58〜60℃ Ｃ9Ｈ11ClO2S:計算値:C 49.427％;H 5.07％;Cl 16.211
％ ：実測値:C 49.29 ％;H 5.03％;Cl 16.32 ％ 例 ８（アルキル化） ４−エチルスルホニル−１−エチル−２−クロルベン
ゼンの製造 例６により得られる、３−クロル−４−エチルベンゼ
ンスルフィン酸（Na−塩）の溶液をオートクレーブ中で
仕込む。次に、例４で述べたように、さらに処理する。
生成物の低い凝固点のために40〜50℃において液状で分
離し（下部有機相）そして水約1000mlの添加後蒸留する
（1.5mmHg、153〜155℃）。
％ ：実測値:C 49.29 ％;H 5.03％;Cl 16.32 ％ 例 ８（アルキル化） ４−エチルスルホニル−１−エチル−２−クロルベン
ゼンの製造 例６により得られる、３−クロル−４−エチルベンゼ
ンスルフィン酸（Na−塩）の溶液をオートクレーブ中で
仕込む。次に、例４で述べたように、さらに処理する。
生成物の低い凝固点のために40〜50℃において液状で分
離し（下部有機相）そして水約1000mlの添加後蒸留する
（1.5mmHg、153〜155℃）。
収率は、理論値の約80％である（還元及びエチル化の
段階によって算出）。
段階によって算出）。
含有率：≧96％ 融点:36〜37℃ Ｃ10Ｈ13ClO2S :計算値:C 51.609％;H 5.633％;Cl 15.2
33％ ：実測値:C 51.53 ％;H 5.49 ％;Cl 15.37
％
33％ ：実測値:C 51.53 ％;H 5.49 ％;Cl 15.37
％
Claims (11)
- 【請求項１】一般式（４） （式中Ｒ1、Ｒ2は１乃至４個の炭素原子を有する、同一
又は異なるアルキル基を意味する） で示されるが、４−メチルスルホニル−１−メチル−２
−クロルベンゼンを除く化合物。 - 【請求項２】一般式 （式中Ｒ1は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基
を意味し、そしてＸは水素−又はアルカリ金属原子を意
味する） で示される化合物。 - 【請求項３】一般式（４） （式中Ｒ1、Ｒ2は１乃至４個の炭素原子を有する、同一
又は異なるアルキル基を意味する） で示される４−アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−スルホニル−１
−アルキル−２−クロルベンゼン−但し４−メチルスル
ホニル−１−メチル−２−クロルベンゼンを除く−を非
常に良好な収率及び高い選択率で製造する方法におい
て、一般式（１） （式中Ｒ1は前記の意味を有する） で示されるｐ−アルキルベンゼンスルホン酸クロリド１
モルを塩素キャリヤーの存在下に約50℃乃至約100℃の
温度において少なくとも１モルの気体塩素で選択的に塩
素化して一般式（２） （式中Ｒ1は前記の意味を有する） で示される化合物とし、引き続いてこれを水性媒体中で
約８乃至約10のpH−値において約40乃至約90℃の温度に
おいて亜硫酸水素ナトリウム又は亜硫酸ナトリウム１乃
至約1.2モルで還元して一般式（３） （式中Ｒ1は前記の意味を有する） で示される化合物とし、そしてこれを酸結合剤の存在下
に約80乃至約150℃の温度においてアルキル（Ｃ1〜
Ｃ4）−クロリド１乃至約2.2モルと反応させて上記の一
般式（４）の化合物とすることを特徴とする方法。 - 【請求項４】塩素化を約70℃乃至約80℃の温度において
実施することを特徴とする請求の範囲第３項記載の方
法。 - 【請求項５】塩素化を塩化鉄（III）の存在下に実施す
ることを特徴とする請求の範囲第３項及び第４項の少な
くとも１項に記載の方法。 - 【請求項６】塩素化を塩化鉄（III）及びヨウ素の存在
下に実施することを特徴とする請求の範囲第３項及び第
４項の少なくとも１項に記載の方法。 - 【請求項７】３−クロル−４−アルキルベンゼンスルホ
ン酸クロリド１モルを亜硫酸水素ナトリウム又は亜硫酸
ナトリウム1.1モルで還元することを特徴とする請求の
範囲第３項乃至第６項の少なくとも１項に記載の方法。 - 【請求項８】３−クロル−４−アルキルベンゼンスルホ
ン酸クロリドを約50乃至約65℃の温度において還元する
ことを特徴とする請求の範囲第３項乃至第７項の少なく
とも１項に記載の方法。 - 【請求項９】４−アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−３−クロル−
ベンゼンスルフィン酸ナトリウム１モルをアルキル（Ｃ
1〜Ｃ4）−クロリド約1.25乃至約1.90モルでアルキル化
することを特徴とする請求の範囲第３項乃至第８項の少
なくとも１項に記載の方法。 - 【請求項１０】４−アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−３−クロル
−ベンゼンスルフィン酸ナトリウム１モルをアルキル
（Ｃ1〜Ｃ4）−クロリド約1.50乃至約1.75モルでアルキ
ル化することを特徴とする請求の範囲第３項乃至第９項
の少なくとも１項に記載の方法。 - 【請求項１１】４−アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）−３−クロル
−ベンゼンスルフィン酸ナトリウムを酸結合剤としての
酸化マグネシウムの存在下にアルキル化することを特徴
とする請求の範囲第３項乃至第10項の少なくとも１項に
記載の方法。
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| DE4104393 | 1991-02-14 | ||
| DE4104393.6 | 1991-02-14 | ||
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| JP7193763A Division JP2662508B2 (ja) | 1991-02-14 | 1995-07-28 | ４−メチルスルホニル−１−メチル−２−クロルベンゼンの製法 |
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