JPH02152935A

JPH02152935A - １，１−ジクロロ−１−フルオロエタンの製法

Info

Publication number: JPH02152935A
Application number: JP30717388A
Authority: JP
Inventors: Yasuhisa Furutaka; 古高　靖久; Sei Kono; 聖河野
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1988-12-05
Filing date: 1988-12-05
Publication date: 1990-06-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンの製
法に関し、より詳しくは、１，１．１−）ジクロロエタ
ンを弗化水素で弗素化することによって１．１−ジクロ
ロ−１−フルオロエタンを高い収率で製造する方法に関
する。

［従来の技術］従来、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンについて
幾つかの方法が提案されているが、いずれの方法も満足
できるものではなかった。

例えば、アメリカ合衆国特許第３，７５５，４７７号に
は、クロム触媒を使用して１，１．１−トリクロロエタ
ンを弗化水素と気相で反応する製法が５己載されている
が、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンの選択率は
せいぜい８０％と低く、触媒の劣化等の問題がある。

また、特公昭５０−５６８１号には、１，１．１−トリ
クロロエタン１モルを弗化水素４モル以上と液相におい
て反応させる方法が記載されているが、低い反応率（７
２％）でも１，１．ジクロロ−１−フルオロエタンの選
択率は６８％と低い。

［発明が解決しようとする課題］本発明の目的は、１，１．１−）ジクロロエタンから良
好な選択率で１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンを
製造することにある。

［課題を解決するための手段］本発明の要旨は１．１，１．１−トリクロロエタンと、
１，１．１−トリクロロエタン１モルに対して１モル以
上４モル未満の弗化水素を反応させることを特徴とする
１、１−ジクロロ−１−フルオロエタンの製法に存する
。

本発明の製法において、次の化学式で示すように、１，
１．１−）ジクロロエタン及び弗化水素から１．１−ジ
クロロ−１−フルオロエタンが得られる：ＣＣＱｓＣＨｓ＋ＨＦ　→ＣＣＱｔＦＣＨｓ＋ＨＣｌ２
本発明の製法によれば、はとんど副生物（主な副生物は
１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンである。）を伴
なわずに１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンを生成
し、かつ反応終了後に蒸留等の操作を用いることなく、
未反応弗化水素から分離された状態で１．１−ジクロロ
−１−フルオロエタンをとり出せる。

弗化水素の量は、１，１．１−トリクロロエタン１モル
に対して、１モル以上４モル未満、好ましくは２．０〜
３．９モルである。弗化水素の量が４モル以上である場
合には、反応速度が大きくなるオロエタンの選択率が低
下する。

反応温度は、４０〜１１０℃、好ましくは５０〜９０℃
、更に好ましくは５０〜７０℃である。

４０℃より低い温度では反応の進行が遅い。１１０℃を
越える温度では選択率が低下し、副生物の１１口口−１
，１−ジフルオロエタンの生成率が増加する。反応時間
は、反応温度になどによって異なるが、通常、２〜２０
時間、好ましくは３〜１０時間である。

原料である１、１．１−トリクロロエタンは、例えば、
塩化ビニリデンに塩化水素を付加することζ二よって得
られる。

以下、本発明の製法を詳細に説明する。

ｔ）１，１．１−トリクロロエタン、及びｌ、［。

１−トリクロロエタン１モルに対して１モル以上４モル
未満のｍの弗化水素をオートクレーブに仕込んで加熱撹
拌する。例えば、弗化水素のｍが１゜１．１＝トリクロ
ロ工タン１モルに対して３．８モル、反応温度が５０〜
６０℃、反応時間が４時間である場合に、反応率は約８
０％であり、（，１−ジクロロ−１−フルオロエタンの
選択率は約９７％である。オートクレーブの材質は、金
属、例えば、鉄又はステンレスであることが好ましい。

反応の進行に伴なって塩化水素が発生するため、系内圧
が好ましくは８〜ｌ　Ｏｋｇｌｏｘ”程度を維持するよ
うに系外へ塩化水素を放出する。反応生成物及び未反応
弗化水素が、塩化水素に伴なって系外へ出ないように、
コンデンサーにより捕捉する。

２）反応終了後に、反応混合物を室温まで放冷し静置す
ると、大部分の有機物（未反応１，１．１トリクロロエ
タン、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン及び１−
クロロ−１，１−ジフルオロエタン）が下層として上層
の未反応弗化水素層から分離する。次いで、下層の有機
層をオートクレーブ底部から系外へ抜き出す。この有機
層には１〜２重量％の弗化水素が溶解しているので、ア
ルカリ水溶液、例えば、水酸化カリウム水溶液等と混合
することによって、弗化水素を除去する。

有機物を精留し目的物である１、１−ジクロロ−１−フ
ルオロエタンを得る。本反応を連続的に行なう際には、
下層の有４ａ層のみを抜き出せばよく、上層の弗化水素
層は再使用できる。通常、反応系の有機物の９３％以上
が、有機層として回収される。

［発明の効果コ本発明によれば、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタ
ンを良好な選択率（例えば、選択率９・１％以上）で製
造することができる。さらに、蒸留などの操作の必要な
く、生成物を液体状態で弗化水素から分離して回収でき
る。

１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンは、フロン１１
の代替品として使用でき、冷媒及び発泡剤などの用途を
有する。

［発明の好ましい態様］以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。

実施例１ＳＵＳ３１６製３１２オートクレーブに、１，１゜１−
トリクロロエタン１０８６９（８，１モル）及び弗化水
素６２３ｆＦ（３１，２モル）を仕込み６０℃で６時間
加熱撹拌した。反応の進行に従って塩化水素が発生する
ため、系内圧が８〜１０ｋｇ／ａｘ″を維持するように
、−２０℃のブラインにより冷却したコンデンサーを通
して塩化水素を放出した。

反応終了後放冷し、内容物温度を室温まで冷却した。オ
ートクレーブから下層有機物を抜き出し、１０重量％Ｋ
ＯＨ水溶液３ｉ２中に注ぎ、有ｖ１コを分液して有機物
８６０ｇを得た。

この有機物の組成は以下の通りであった。なお、組成分
析は、ガスクロマトグラフィー法により、シリコンＤＣ
−２００（長さ３ｍ）カラムを使用して行った。

１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＣＣｆｆＦ＊
ＣＨｓ）　　　　　４．６％１．１−ジクロロ−１−フ
ルオロエタン（ＣＣムＦＣＨａ）　　　　８３．０％１
．１．１−トリクロロエタン（ＣＣＩ２ｓＣＨｓ）　　　　　１２．４％上層の弗化
水素層を水氷３Ｑに注ぎ、有機層として有機物５４ｇを
得た。この有機物の組成は以下の通りであった。

ｌ−クロロ−１，１−ジフルオロエタン　　　　１．７
％１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン　　　７３，
２％ｔ、ｔ、＋−トリクロロエタン　　　　　　　２５
．１％１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンの収率は
、合計して８０％であった。なお、１．１−ジクロロ−
１−フルオロエタンの選択率は９５％であった。

実施例２ＳＵＳ３１６製２００村オートクレーブに、１゜１．１
−トリクロロエタン１００９（０，７５モル）及び弗化
水素４０９（２：０モル）を仕込み７０℃で３時間加熱
撹拌した。実施例１と同様の手順で、発生した塩化水素
を放出した。内容物温度を室温まで冷却し、オートクレ
ーブから下層有機物を抜き出し、１０重ｆｆｌ　％Ｋ　
ＯＨ水溶液３００ＲＱ中に注ぎ、有機層を分液して有機
物８０ｇを得た。

この有機物の組成は以下の通りであった。

！−クロロー１．１・−ジフルオロエタン　　　　２．
８％１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン　　　７９
．３％１．１．１−トリクロロエタン　　　　　　　１
７．９％１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンの収率
は７２％、選択率は９７％であった。

特許出願人　ダイキン工業株式・会社

Claims

【特許請求の範囲】１、１，１，１−トリクロロエタンと、１，１，１−ト
リクロロエタン１モルに対して１モル以上４モル未満の
弗化水素を反応させることを特徴とする１，１−ジクロ
ロ−１−フルオロエタンの製法。２、反応を４０〜１１０℃の温度で行う特許請求の範囲
第１項記載の１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンの
製法。