KR0159843B1 - 1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판의 제조방법 - Google Patents

1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판의 제조방법

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KR0159843B1
KR0159843B1 KR1019950702700A KR19950702700A KR0159843B1 KR 0159843 B1 KR0159843 B1 KR 0159843B1 KR 1019950702700 A KR1019950702700 A KR 1019950702700A KR 19950702700 A KR19950702700 A KR 19950702700A KR 0159843 B1 KR0159843 B1 KR 0159843B1
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Abstract

1-클로로-2,2,3,3- 테트라플루오로프로판을 플루오르화촉매의 존재하에 플루오르화수소와 반응시키는 1,1,2,2,3- 펜타플루오로프로판의 제조방법을 제공한다. 이것에 의하여 공업적 또는 경제적인 방법으로 고수율로서 1,1,2,2,3- 펜타플루오로프로판을 얻을수 있다.

Description

[발명의 명칭]
1,1,2,2,3 - 펜타플루오로프로판의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
[산업상의 이용분야]
본 발명은 1,1,2,2,3- 펜타플루오로프로판의 제조방법에 관한 것이다.
[종래의 기술]
1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판 (이하, R-245ca 라 칭함) 은 CFC나 HCFC의 대체물로서 발포제나 세정제 또는 열매체로서 사용된다. 특히 우레탄발포제로서 유용하다.
R-245ca 를 제조하는 방법으로서 월터(Walter)등에 의한 다음 식의 화학반응을 이용하는 방법이 알려져 있다(J. A. C. S., 77, 4899(1955)).
그러나, 이 반응은 낮은 수율, 복잡한 조작, KF사용에 의해 발생되는 반응후 KCℓ의 처리 및 많은 비용때문에 공업적인 사용에 적당하지 않다.
반면, U.S.P. 2,980,740에 기재된 방법에 따라 R-245ca 는 2,2,3,3- 테트라플루오로프로판올과 SF4의 반응에 의해 합성된다.
그러나, 이 방법도 수율이 65% 정도로 낮고, 또 SF4는 포스겐과 같은 정도의 강한 독성을 가지며, 조작도 복잡하기 때문에 공업적인 사용에 또한 적당하지 않다.
이상과 같이 현재에는 공업적인 제조에 적당한 R-245ca의 반응예가 발견되어 있지 않다.
[발명의 목적]
본 발명의 목적은 R-245ca 를 고선택율, 고수율, 편리한 조작성 및 적은 비용으로 제조할 수 있는 공업적 사용에 적당한 제조방법을 제공하는 것이다.
[발명의 구성]
본 발명자는 1- 클로로-2,2,3,3- 테트라플루오로프로판 (이하, R-244ca 라 칭함) 의 플루오르화에 의한 R-245ca의 공업적 제조방법을 구하기 위해 예의연구를 반복한 결과, 적절한 촉매의 존재하에 플루오르화수소와 R-244ca의 반응에 의해서 R-245ca가 고선택적으로 생성될 수 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성시켰다.
본 발명의 반응에서 사용된 촉매는 플루오르화된 촉매로서, 예를 들면 금속염의 용액으로부터 알칼리 등을 사용하여 석출시킨 금속산화물을 HF를 사용하여 플루오르화한 금속플루오르화물 및/ 또는 금속옥시플루오르화물을 사용할 수 있다. 이 경우, 금속염으로서 염산염, 질산염을 사용할 수 있다. 또, 알칼리로서 암모니아, 요소, 금속수산화물을 사용할 수 있다.
더욱이 크롬의 산화물을 얻는 방법으로서 CrO3를 환원하여 얻는 방법을 채용할 수 있고, 크롬의 옥시플루오르화물을 얻는 방법으로서 가열하에 CrF3(nH2O)를 산소등으로 처리하는 방법을 채용할 수 있다.
금속으로서 알루미늄, 크롬, 망간, 니켈 및 코발트중에서 선택되는 한가지 또는 두가지 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 그들의 금속플루오르화물은 단독으로 제공될 뿐아니라 적당한 담체()에 담지할 수도 있다. 담체로서는 활성탄, 플루오르화알루미늄 등을 사용할 수도 있다.
반응온도는 250℃ 내지 450℃의 범위에서 적당하게 선택할 수 있으나, 반응온도가 너무 낮으면 반응이 느려져서 비실용적이다. 바람직하게는 300℃ 내지 400℃이다.
R-244ca 에 대한 HF의 과잉율은 목적으로 하는 전화율, 생성물의 비율, 접촉시간, 반응온도에 따라서 1 내지 100의 사이에서 적당하게 선택된다. 즉, HF : R-244ca=(1:1)~(100:1) 로 해도 좋다. 단, 반응은 HF과잉율이 100을 초과하여도 수행할 수 있으나 생산성이 저하하여 비실용적이다. 반응생성물은 필요한 성분을 분리한 후 원료를 반응기에 되돌림으로써 재차 플루오르화하여 목적물의 수율을 높게 할 수 있다.
본발명에서 사용하는 R-244ca는 CF2HCF2CH2OH(2,2,3,3- 테트라플루오로프로판-1- 올) 을 염화티오닐과 반응시킴으로써 얻을수 있다.
[산업상 이용가능성]
본 발명에 의한 제조방법은 가격이 싼 HF를 사용하여 기상 (氣相) 반응에서 R-244ca를 연속적으로 플루오르화할 수 있고, 생성물의 선택율 및 수율을 향상시킬수 있으므로 공업적으로 적당하다.
[실시예]
이하, 본 발명의 실시예를 설명하나, 이 실시예는 본 발명의 기술적 사상에 따라 여러가지로 변형이 가능하다.
[제조예 1]
질산크롬수용액 및 암모니아수에서 제조한 수산화크롬을 여과선별, 수세하여 100℃에서 건조시켜 이것을 타정성형기 (打錠成型機) 를 사용하여 직경 3㎜, 높이 3㎜의 원통상으로 성형하였다.
이렇게 얻은 촉매를 반응전에 하스텔로이(Hastelloy) C-제 반응관에 충전하여 질소기류하 400℃에서 1시간 가열유지하였다. 그후, 온도를 200℃로 내리고, 무수플루오르화수소산을 공급하여 1시간 처리하여 활성화하였다.
[실시예 1]
제조예1 에서 얻어진 촉매 10㏄ 를 반응관에 충전하고 반응온도를 350℃로 조정한 후 HF 200㏄, R-244ca 35㏄를 가스상태로 도입하였다.
여기서 사용한 R-244ca 는 다음과 같이 제조하였다.
하스텔로이 C-제 반응관에 활성탄 20㏄ 를 충전하여 N2기류하 300℃에서 2시간동안 처리하였다. 그후 200℃까지 온도를 내리고, HCF2CF2CH2OH를 26.4g/hr, SOCl2를 24g/hr의 공급속도로 반응관에 도입하였다. 생성물은 수세컬럼에서 제거한 후 수냉 (水冷) 한 콜드트랩에서 회수하였다. 회수한 유기물을 정류분리함으로써 R-244ca 를 얻었다.
생성물은 수세한 후 GLC분석을 행하였다. 결과를 표 1에 나타내었다. 표중에서 R-1243 은 2,3,3- 트리플루오로-1- 프로펜, R-1234는 1,2,3,3- 테트라플루오로-1-프로펜, R-1233은 1- 클로로-2,3,3- 트리플루오로프로펜을 나타낸다.
GLC 분석조건 : PORAPACK-Q 3m
100℃에서 10℃/ 분씩 승온
이 결과에서, 본 발명에 의한 반응은 목적으로 하는 R-245ca를 고선택율로 용이하게 제조할 수 있으며, 공업적으로 적합하다는 것을 알 수 있다.
[제조예 2]
제조예1 에서 사용한 질산크롬을 질산알루미늄과 질산크롬과의 1:1 혼합물 (몰비) 로 변화시킨 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 조건하에서 촉매를 제조하였다.
[실시예 2]
제조예2 에서 얻어진 촉매를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 조건하에서 반응을 수행하였다. GLC분석의 결과를 표 2에 나타내었다.
이 결과도 본 발명에 의한 반응에서 목적물을 좋은 선택율로 얻을수 있다는 것을 보여준다.

Claims (3)

  1. 2,2,3,3-테트라플루오로프로판-1- 올과 염화티오닐과의 반응에 의하여 1- 클로로-2,2,3,3- 테트라플루오로프로판을 얻고, 알루미늄, 크롬, 망간, 니켈 및 코발트로 구성된 군에서 선택된 한가지 또는 두가지 이상의 금속의 산화물을 플루오르화수소로 플루오르화하여 얻는 플루오르화물 및/ 또는 옥시플루오르화물로 된 플루오르화촉매의 존재하에 상기 1- 클로로-2,2,3,3- 테트라플루오로프로판을 플루오르화수소와 반응시킨 것을 특징으로 하는 1,1,2,2,3- 펜타플루오로프로판의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 반응온도가 250℃ 내지 450 ℃의 범위인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  3. 제1항 또는 제3항에 있어서, 1/1 내지 100/1의 몰비로 플루오르화 수소와 1-클로로-2,2,3,3- 테트라플루오로프로판을 접촉시키는 것을 특징으로 하는 제조방법.
KR1019950702700A 1992-12-29 1993-12-24 1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판의 제조방법 KR0159843B1 (ko)

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JP92-360963 1992-12-29
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2807751B1 (fr) * 2000-04-12 2005-05-20 Solvay Procede pour la preparation d'un hydro (chloro) fluoroalcane et catalyseur
DE02705908T1 (de) 2001-01-25 2004-07-15 Honeywell International Inc. Verfahren zur herstellung von fluorkohlenwasserstoffen
EP2091898A1 (en) * 2006-10-31 2009-08-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Processes for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 1,2,3,3-tetrafluoropropene
US7981312B2 (en) * 2006-10-31 2011-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Processes for producing and compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 1,2,3,3-tetrafluoropropene
TW200837036A (en) * 2006-11-15 2008-09-16 Du Pont Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FI3812360T3 (fi) 2009-09-09 2024-01-16 Honeywell Int Inc Monoklooritrifluoripropeeniyhdisteitä ja -koostumuksia ja niitä käyttäviä menetelmiä
EP3263544B1 (en) * 2015-02-27 2020-04-01 Daikin Industries, Ltd. Method for producing 1-chloro-2,3,3-trifluoropropene
JP2016160233A (ja) * 2015-03-03 2016-09-05 旭硝子株式会社 クロロトリフルオロプロペンの製造方法
EP3330346B1 (en) 2015-07-27 2020-08-26 AGC Inc. Solvent composition, cleaning method, method of forming a coating film , heat transfer medium, and heat cycle system
EP3330243B1 (en) * 2015-07-27 2020-12-23 AGC Inc. Method for producing 1-chloro-2,3,3-trifluoropropene
JP6943258B2 (ja) * 2016-11-28 2021-09-29 Ａｇｃ株式会社 （ｚ）−１−クロロ−２，３，３−トリフルオロ−１−プロペンの製造方法
JP7024727B2 (ja) 2016-11-30 2022-02-24 Ａｇｃ株式会社 １－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法
JP7077962B2 (ja) * 2017-01-10 2022-05-31 Ａｇｃ株式会社 ハイドロクロロフルオロカーボンの製造方法
JPWO2022014488A1 (ko) * 2020-07-15 2022-01-20

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3258500A (en) * 1959-08-17 1966-06-28 Du Pont Process for fluorinating halohydro-carbons
US4147733A (en) * 1978-05-22 1979-04-03 The Dow Chemical Company Fluorination of chlorinated hydrocarbons
GB8509731D0 (en) * 1985-04-16 1985-05-22 British Petroleum Co Plc Preparation of alkyl halides
WO1990008754A2 (en) * 1989-02-02 1990-08-09 Asahi Glass Company Ltd. Process for producing a 2,2-difluoropropane
US5264639A (en) * 1989-02-02 1993-11-23 Asahi Glass Company Ltd. Process for producing a 2,2-difluoropropane
EP0416113B1 (en) * 1989-02-02 1995-05-03 Asahi Glass Company Ltd. Process for producing a hydrogen-containing 2,2-difluoropropane
FR2669022B1 (fr) * 1990-11-13 1992-12-31 Atochem Procede de fabrication du tetrafluoro-1,1,1,2-ethane.

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Publication number Publication date
CA2152936A1 (en) 1994-07-07
RU95117118A (ru) 1997-06-10
DE69324264D1 (de) 1999-05-06
WO1994014737A1 (en) 1994-07-07
US5629461A (en) 1997-05-13
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ES2131670T3 (es) 1999-08-01
BR9307752A (pt) 1995-10-24
EP0679623A1 (en) 1995-11-02
DE69324264T2 (de) 1999-11-04
RU2104264C1 (ru) 1998-02-10
AU5716294A (en) 1994-07-19
CA2152936C (en) 1998-05-05
ATE178306T1 (de) 1999-04-15
KR960700210A (ko) 1996-01-19
EP0679623B1 (en) 1999-03-31

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