JP2001189210A - ボンド磁石用ストロンチウムフェライト粒子粉末及び該ストロンチウムフェライト粒子粉末を用いたボンド磁石 - Google Patents

ボンド磁石用ストロンチウムフェライト粒子粉末及び該ストロンチウムフェライト粒子粉末を用いたボンド磁石

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JP2001189210A JP37571499A JP37571499A JP2001189210A JP 2001189210 A JP2001189210 A JP 2001189210A JP 37571499 A JP37571499 A JP 37571499A JP 37571499 A JP37571499 A JP 37571499A JP 2001189210 A JP2001189210 A JP 2001189210A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、ボンド磁石用として好適な粒子
形状及び粒子サイズを有し、しかも飽和磁化値σsが高
いボンド磁石用ストロンチウムフェライト粒子粉末に関
するものである。 【解決手段】 ボンド磁石用ストロンチウムフェライト
粒子粉末とは、組成が(Sr1−x)O・n[(F
1−y](但し、AはLa、La−N
d、La−Pr又はLa−Nd−Pr、BはZn又はZ
n−Co、n=5.80〜6.10、x=0.1〜0.
5、y=0.0083〜0.042)であって、飽和磁
化値σsが73Am/kg(73emu/g)以上で
ある平均粒径が1〜3μmのマグネトプランバイト型ス
トロンチウムフェライト粒子粉末であり、且つ、前記マ
グネトプランバイト型ストロンチウムフェライト粒子粉
末中に板状粒子を個数割合で60%以上含んでいるスト
ロンチウムフェライト粒子粉末である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ボンド磁石用とし
て好適な粒子形状及び粒子サイズを有し、しかも飽和磁
化値σsが高いボンド磁石用ストロンチウムフェライト
粒子粉末に関するものである。
【0002】
【従来の技術】周知の通り、ボンド磁石は、焼結磁石に
比べ、軽量で、寸法精度が良く、複雑な形状も容易に量
産化できる等の利点があるため、玩具用、事務用具用、
音響機器用等の各種用途に広く使用されている。
【0003】ボンド磁石に用いられる磁性粉末として、
Nd−Fe−B系に代表される希土類磁石粉末やフェラ
イト粒子粉末が知られている。希土類磁石粉末は高い磁
気特性を有する反面、価格も高価であって、使用できる
用途が制限されている。一方、フェライト粒子粉末は希
土類磁石粉末に比べて磁気特性の面では劣っているが、
安価であり化学的に安定であるため幅広い用途に用いら
れている。
【0004】ボンド磁石は、一般に、ゴム又はプラスチ
ックス材料と磁性粉末とを混練した後、磁場中で成形す
るか、或いは機械的手段により成形することにより製造
されている。
【0005】磁場中で成形される磁場配向成形品は、特
に形状の複雑な部品に用いられ、しかも高い残留磁束密
度Br、最大エネルギー積BHmaxが要求されている
分野で用いられている。
【0006】一方、機械的手段により成形される機械配
向成形品は、複雑な形状をした部品には適してはいない
が、加工が容易であるという理由で、特にマイクロモー
タの分野において汎用されている。
【0007】近年、各分野における用具や機器の小型化
・軽量化に伴って、使用されるボンド磁石の高性能化に
よる磁石自体の小型化が強く要望されており、残留磁束
密度Br、最大エネルギー積BHmaxの更なる向上が
必要である。
【0008】ボンド磁石の残留磁束密度Brと最大エネ
ルギー積BHmaxの向上は、磁性粉末の配向度、充填
率及び飽和磁化値によって大きく左右され、配向度、充
填率及び飽和磁化値が共に高いことが要求される。
【0009】先ず、磁性粉末の配向度及び充填率の向上
のためには、磁性粉末としてボンド磁石用に好適な粒子
形状及び粒子サイズを有することが重要である。この事
実は、特公昭58−27212号公報の「一般にプラス
チック磁石に適したフェライト粒子粉末として要求され
る条件は、その粒子形状が6方晶フェライトの形がい粒
子たる6角平板状で且つ、出来るかぎり薄板状で、各々
の結晶の大きさが揃っており、粒度も平均粒子径で1.
0〜1.5μの範囲で粒度分布巾のより狭いことが理想
である。」なる記載からも明らかである。
【0010】また、磁気特性を向上させるためにゴム又
はプラスチック材料への、磁性粉末の充填率を高めた場
合には、ゴム又はプラスチック材料との混練物の溶融粘
度が高くなって磁性粉末の配向度が低下する傾向にあ
り、一方、配向度を高めるために磁性粉末の充填率を低
くした場合には、磁性粉末の配向度は向上しても磁性粉
末含有量の絶対量が少ないので磁気特性、特に残留磁束
密度Br値を高めるには限度がある。
【0011】一方、磁性粉末の飽和磁化値σsは残留磁
束密度Brに密接に関係しているが、磁性粉末の飽和磁
化値の向上に関しては極限状態にあるのが現状である。
この事実は、特開平9−106904号公報の「残留磁
束密度Brについては飽和磁化σsが決め手となる。マ
グネトプランバイト型(以下M型と略称することがあ
る)フェライトにおける飽和磁化σsの理論値として
は、ストロンチウムフェライトが72emu/g、バリ
ウムフェライトが71emu/gであるのに対し、一般
市販品は70emu/g程度とかなり理論値に近いとこ
ろまで向上しているので、これ以上のσsの大幅な向上
は難しい。」なる記載からも明らかである。
【0012】従来、マグネトプランバイト型フェライト
粒子粉末に対して各種元素を添加して飽和磁化値を向上
させる方法が、特開平7−106113号公報、特開平
9−115715号公報、特開平10−149910号
公報等において試みられている。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】ボンド磁石用として好
適な粒子形状及び粒子サイズを有し、しかも飽和磁化値
σsが高いフェライト粒子粉末は現在、最も要求されて
いるところであるが、前記諸特性を十分に満たすものは
未だ得られていない。
【0014】即ち、前出特開平7−106113号公報
記載の技術は、La及びBiで置換する方法であるが、
実施例中に見られる飽和磁化値の最大値は72.7em
u/gであり、未だ飽和磁化値が十分とは言い難いもの
である。
【0015】また、前出特開平9−115715号公報
記載の技術は、焼結磁石に関するものであって該公報に
記載されている不定形の粒子径が1μm以下であるフェ
ライト粒子粉末は、焼結磁石用の原料粉末として用いら
れている。従って、このフェライト粒子粉末をボンド磁
石用として使用した場合、高配向、高充填することが困
難である。更に、該公報では飽和磁化値を高める為に異
種元素で置換しているが、実施例中に見られるとおり、
異種金属で置換しないときの飽和磁化値が70.5em
u/g程度であるのに対して、置換したときに最大値7
2.4emu/gを示すに過ぎず、未だ飽和磁化値が十
分とは言い難いものである。
【0016】また、特開平10−149410号公報記
載の技術も、焼結磁石に関するものであって該公報に記
載されている不定形の粒子径が1μm以下であるフェラ
イト粒子粉末は、焼結磁石用の原料粉末として用いられ
ている。従って、このフェライト粒子粉末もボンド磁石
用として使用した場合、高配向、高充填することが困難
である。更に、該公報の実施例中に見られる飽和磁化値
の最大値は71.4emu/gを示すに過ぎず、未だ飽
和磁化値が十分とは言い難いものである。
【0017】また、特公昭58−27212号公報は、
6角平板状で粒度分布が比較的揃っており分布巾の狭い
各種複合フェライト磁石用6方晶フェライトの乾式製造
法に関するものであり、フェライト粒子粉末の飽和磁化
値の向上に関しては何ら考慮されておらず、得られたフ
ェライト粒子粉末は、飽和磁化値が小さく好ましいもの
ではない。
【0018】本発明は、高い残留磁束密度と最大エネル
ギー積を有するボンド磁石を提供する為、高配向と高充
填を可能にする最適な粒子形状及び粒子サイズを有し、
しかも飽和磁化値σsが高いボンド磁石用フェライト粒
子粉末を得ることを技術的課題とする。
【0019】
【課題を解決するための手段】前記技術的課題は、次の
通りの本発明によって達成できる。
【0020】即ち、本発明は、組成が(Sr
1−x)O・n[(Fe1−y ](但
し、AはLa、La−Nd、La−Pr又はLa−Nd
−Pr、BはZn又はZn−Co、n=5.80〜6.
10、x=0.1〜0.5、y=0.0083〜0.0
42)であって、飽和磁化値σsが73Am/kg
(73emu/g)以上である平均粒径が1〜3μmの
マグネトプランバイト型ストロンチウムフェライト粒子
粉末であって、且つ、前記マグネトプランバイト型スト
ロンチウムフェライト粒子粉末中に板状粒子を個数割合
で60%以上含んでいることを特徴とするボンド磁石用
ストロンチウムフェライト粒子粉末である。
【0021】また、本発明は、前記ストロンチウムフェ
ライト粒子粉末を用いたボンド磁石である。
【0022】次に、本発明に係るフェライト粒子粉末に
ついて説明する。
【0023】本発明に係るフェライト粒子粉末の組成
は、(Sr1−x)O・n[(Fe1−y
](但し、AはLa、La−Nd、La−Pr、L
a−Nd−Pr、BはZn又はZn−Co、n=5.8
0〜6.10、x=0.1〜0.5、y=0.0083
〜0.042)である。
【0024】前記組成においては必ずLaを含有する。
Laを含有しない場合には、本発明の目的とする高い飽
和磁化値を有するフェライト粒子粉末が得られない。ま
た、AとしてLaに加えて、更にNd、Pr、Nd−P
rを置換してもよい。
【0025】前記組成においてZnを含有しない場合に
は、本発明の目的とする高い飽和磁化値を有するフェラ
イト粒子粉末が得られない。ZnとCoを同時に置換す
ることによって、飽和磁化値と保磁力が共に高いフェラ
イト粒子粉末を容易に得ることができる。Zn及びCo
を同時に用いる場合には、Co量がZnとCoの合計モ
ル数の60%を越えると飽和磁化値が低くなるため、C
o量はZnとCoの合計モル数に対して60%以下が好
ましく、より好ましくは50%以下である。
【0026】前記組成においてnの範囲は5.80〜
6.10であり、xの範囲は0.1〜0.5であり、y
の範囲は0.0083〜0.042である。n、x及び
yが上記範囲以外の場合には、飽和磁化値が低くなり本
発明の目的とするフェライト粒子粉末が得られない。好
ましくはnが5.90〜6.05であり、xが0.2〜
0.4であり、yが0.017〜0.033である。
【0027】本発明に係るフェライト粒子粉末は、該粒
子粉末中に板状粒子を個数割合で60%以上含んでい
る。また、平均粒径が1〜3μmであり、飽和磁化値が
73kAm/kg(73emu/g)以上である。
【0028】本発明において板状とは、板状比(板面径
/厚み)が1.5以上であることをいう。本発明に係る
フェライト粒子粉末中において板状粒子の個数割合が6
0%未満の場合には、ボンド磁石にする際の配向性が悪
くなるため、高い磁気特性を有するボンド磁石が得られ
ない。より好ましくは70%以上である。
【0029】また、本発明に係るフェライト粒子粉末の
板状粒子は各稜線部が丸みを帯びていることが好まし
く、より好ましくは、各稜線部が丸みを帯びている六角
板状である。これにより、配向時に粒子が滑らかに動く
ため配向性が向上する。
【0030】本発明に係るフェライト粒子粉末の平均粒
径が1〜3μmの範囲以外の場合には、ボンド磁石にす
る際に高充填ができなくなる為、高い磁気特性を有する
ボンド磁石が得られない。平均粒径は好ましくは、1〜
2.5μm、より好ましくは1〜2μmである。
【0031】本発明に係るフェライト粒子粉末の厚みの
平均値は、0.5〜1μmが好ましい。
【0032】本発明に係るフェライト粒子粉末の圧縮密
度CDは、3250kg/m(3.25g/cm
以上が好ましい。圧縮密度が3250kg/m(3.
25g/cm)未満の場合には、充填性が低下する
為、高い磁気特性を有するボンド磁石が得られない。よ
り好ましくは3300kg/m(3.30g/c
)以上である。
【0033】本発明に係るフェライト粒子粉末の飽和磁
化値が73Am/kg(73emu/g)未満の場合
には、高い磁気特性を有するボンド磁石が得られない。
好ましくは73.5Am/kg(73.5emu/
g)以上である。
【0034】本発明に係るフェライト粒子粉末の保磁力
Hcは、135〜279kA/m(1700〜3500
Oe)が好ましい。保磁力が135kA/m(1700
Oe)未満の場合には、高い磁気特性を有するボンド磁
石が得られない。より好ましくは151〜263kA/
m(1900〜3300Oe)である。
【0035】次に、本発明に係るフェライト粒子粉末を
用いたボンド磁石について述べる。
【0036】本発明に係るボンド磁石は、ボンド磁石中
における前記フェライト粒子粉末の割合が70〜95w
t%となるように、結合樹脂と混合したものである。
【0037】結合樹脂としては従来のボンド磁石に使用
されているものであれば特に制限はなく、ゴム、塩化ビ
ニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリア
ミド(ナイロン)樹脂等から用途に応じて選択できる。
また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム等の公知の離型剤を添加することができる。
【0038】本発明におけるボンド磁石の残留磁束密度
Brは290mT(2900G)以上が好ましく、より
好ましくは295mT(2950G)以上である。保磁
力iHcは119〜279kA/m(1500〜350
0Oe)が好ましく、より好ましくは127〜259k
A/m(1600〜3250Oe)である。最大エネル
ギー積BHmaxは15.9kJ/m(2.00MG
Oe)以上が好ましく、より好ましくは16.3kJ/
(2.05MGOe)以上である。
【0039】次に、本発明に係るフェライト粒子粉末の
製造法について述べる。
【0040】本発明に係るフェライト粒子粉末は、周知
のマグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の製造法
によって得ることができる。例えば、所定の配合割合で
原料粉末を配合・混合し、得られた原料混合粉末を大気
中、1000〜1250℃の温度範囲で焼成した後、粉
砕処理し、次いで、大気中、700〜950℃の温度範
囲で熱処理することによって得ることができる。
【0041】原料粉末としては、各種金属の酸化物、水
酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、塩化物等の中から適
宜選択すればよい。なお、焼成時における反応性の向上
を考慮すれば、粒子径は2μm以下が好ましい。
【0042】また、前記製造法において、原料混合粉末
に融剤を添加して焼成することが好ましい。融剤として
は、KCl及びNaBO・4HOを同時に添加する
ことが好ましい。また、KCl及びNaBO・4H
Oの添加比率は重量換算で1:1であることが好ましい
が、粒子形状や平均粒径を制御するために適宜変更する
ことができる。KCl及びNaBO・4HOの添加
量は、原料混合粉末100重量部に対してそれぞれ1〜
5重量部であることが好ましい。1重量部未満の場合に
は平均粒径が1μmより小さくなり、5重量部を越える
場合には平均粒径が3μmより大きくなる。より好まし
くは2〜4重量部である。
【0043】次に、本発明に係るフェライト粒子粉末を
用いたボンド磁石の製造法について述べる。
【0044】本発明に係るボンド磁石は、周知のボンド
磁石の製造法によって得ることができ、例えば、本発明
に係るフェライト粒子粉末と前記結合樹脂とを混合した
後、磁場中で成型することによって得られる。
【0045】
【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は次
の通りである。
【0046】フェライト粒子粉末の粒子形状は、「電界
放射形走査電子顕微鏡S−800」((株)日立製作所
製)により観察した。
【0047】フェライト粒子粉末の平均粒径は、「粉体
比表面積測定装置SS−100」(島津製作所(株)
製)を用いて測定した。
【0048】板状比は、ボンド磁石を配向面に対して垂
直に切断した面を撮影した電子顕微鏡写真(×6,00
0)を縦方向及び横方向にそれぞれ4倍に拡大した写真
に示される粒子約350個について、板面径及び厚さを
それぞれ測定し、(板面径/厚さ)によって求めた。
【0049】板状粒子の割合は、上記板状比を測定した
写真に示される粒子約350個中に存在する板状比1.
5以上の粒子の割合を百分率によって示した。
【0050】フェライト粒子粉末の圧縮密度には、粒子
粉末を1t/cmの圧力で圧縮したときの密度を採用
した。
【0051】フェライト粒子粉末の飽和磁化値σsと保
磁力Hcは、「試料振動型磁束計SSM−5−15」
(東英工業(株)製)を用いて最大磁場1430kA/
m(18kOe)の条件で測定した。飽和磁化値σsに
は、得られた各磁場における測定値を1/Hプロット
により磁場無限大に外挿した値を採用した。
【0052】フェライト粒子粉末と樹脂からなるボンド
磁石の磁気特性(残留磁束密度Br、飽和磁束密度B
s、保磁力iHc、最大エネルギー積BHmax)は、
「直流磁化特性自動記録装置3257」(横川北辰電気
(株)製)を用いて測定した。
【0053】<フェライト粒子粉末の製造>粉末状のα
−Fe、SrCO、La、ZnOを、組
成が(Sr 0.76La0.24)O・5.95[(F
0.980Zn0.020 ](n=5.9
5、x=0.24、y=0.020)となるように秤量
して、湿式アトライターで30分混合した後、濾過、乾
燥した。得られた原料混合粉末にKCl及びNaBO
・4HOの混合水溶液を添加してよく混合した後、造
粒した。この時、KClとNaBO・4HOの添加
量は、上記原料混合粉末100重量部に対してそれぞれ
3重量部とした。得られた造粒物を大気中1150℃で
2時間焼成した。得られた焼成物を粗粉砕した後に、湿
式アトライターで30分粉砕し、水洗、濾過、乾燥し
た。その後、更に振動ミルで30分粉砕した。次いで、
得られた粉砕物を大気中900℃で1.5時間熱処理し
た。
【0054】得られたフェライト粒子粉末の飽和磁化値
σsは74.1Am/kg(74.1emu/g)で
あり、保磁力Hcは173kA/m(2170Oe)で
あった。粒子形状は、きれいな六角板状であって、各稜
線部は丸みを帯びていた。平均粒径は1.56μmであ
り、板状粒子の割合は81%であり、圧縮密度は338
0kg/m(3.38g/cm)であった。
【0055】<ボンド磁石の製造>このフェライト粒子
粉末とエチレンビニル共重合体樹脂を、フェライト粒子
粉末含有量が92wt%になるように80℃で混合した
後、該混合物を2軸のロールでシート状に成型した。得
られたシート状混合物を円柱状に打ち抜いた後、積層し
て磁場中で成型することによって、円柱状のボンド磁石
を得た。このボンド磁石の残留磁束密度Brは299m
T(2990G)であり、飽和磁束密度Bsは315m
T(3150G)であり、保磁力iHcは143kA/
m(1800Oe)であり、最大エネルギー積BHma
xは16.7kJ/m(2.10MGOe)であっ
た。
【0056】
【作用】本発明において最も重要な点は、ボンド磁石用
として好適な粒子形状及び粒子サイズを有し、しかも飽
和磁化値σsが高いフェライト粒子粉末であるという点
である。
【0057】本発明においてボンド磁石用として好適な
粒子形状及び粒子サイズが得られる理由について本発明
者は、本発明においては、ボンド磁石用として最適な組
成を選択し、且つ、選択した組成に好適な融剤を選択し
たことによって、融剤を用いない場合と比較して粒子が
成長しやすくなり、フェライトの結晶構造を反映した板
状を呈しやすくなること及び融剤の添加比率、添加量を
最適化したことにより粒子の成長を制御することがで
き、ボンド磁石用として好適な粒子形状及び粒子サイズ
が得られたものと推定している。
【0058】また、高い飽和磁化値が得られる理由につ
いて本発明者は、組成(置換元素及び置換量)を最適化
したこと及び組成に適する融剤を用いて焼成したことに
よりフェライト化反応が促進され、より完全に近い結晶
構造を有するフェライト粒子粉末が得られたことによる
ものと推定している。
【0059】
【実施例】次に、実施例並びに比較例により本発明を説
明する。
【0060】実施例1〜5:組成、KCl及びNaBO
・4HOの添加量、焼成温度、熱処理温度を種々変
化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にしてフ
ェライト粒子粉末を作成した。更に、このフェライト粒
子粉末とエチレンビニル共重合体樹脂からなるボンド磁
石を前記発明の実施の形態と同様にして作成した。製造
条件を表1に、諸特性を表2及び表3に示す。
【0061】
【表1】
【0062】
【表2】
【0063】
【表3】
【0064】比較例1:粉末状のα−Fe、Sr
CO、La、ZnOを、組成が(Sr 0.76
La0.24)O・5.95[(Fe0.980Zn
0.020 ]となるように秤量して、湿式アト
ライターで30分混合した後、濾過、造粒、乾燥した。
得られた造粒物を大気中1200℃で3時間焼成した。
得られた焼成物を粗粉砕した後に、湿式アトライターで
30分粉砕し、濾過、乾燥した。その後、更に振動ミル
で30分粉砕した。得られたフェライト粒子粉末のσs
とHcは、それぞれ72.3Am/kg(72.3e
mu/g)、267kA/m(3360Oe)であっ
た。平均粒径は0.85μmであり、圧縮密度は302
0kg/m(3.02g/cm)であった。板状粒
子の割合は15%であり、角張った形状の粒子が数多く
存在した。
【0065】このフェライト粒子粉末とエチレンビニル
共重合体樹脂を、フェライト粒子粉末含有量が92wt
%になるように80℃で混合したが、両者を均一に混合
することができず、ボンド磁石を得ることができなかっ
た。
【0066】比較例2〜5:組成、KClとNaBO
・4HOの添加量、焼成温度、熱処理温度を種々変化
させた以外は実施例1と同様にしてフェライト粒子粉末
を作成した。更に、このフェライト粒子粉末とエチレン
ビニル共重合体樹脂からなるボンド磁石を実施例1と同
様にして作成した。製造条件を表1に、諸特性を表2及
び表3に示す。
【0067】
【発明の効果】本発明に係るストロンチウムフェライト
粒子粉末は、ボンド磁石用として適度な粒子形状及び粒
子サイズを有し、しかも飽和磁化値σsが高いのでボン
ド磁石用ストロンチウムフェライト粒子粉末として好適
である。
【0068】また、本発明に係るストロンチウムフェラ
イト粒子粉末を用いたボンド磁石は、配向度及び充填性
に優れ、しかも残留磁束密度と最大エネルギー積が高い
のでボンド磁石として好適である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 組成が(Sr1−x)O・n[(F
    1−y ](但し、AはLa、La−N
    d、La−Pr又はLa−Nd−Pr、BはZn又はZ
    n−Co、n=5.80〜6.10、x=0.1〜0.
    5、y=0.0083〜0.042)であって、飽和磁
    化値σsが73Am/kg(73emu/g)以上で
    ある平均粒径が1〜3μmのマグネトプランバイト型ス
    トロンチウムフェライト粒子粉末であり、且つ、前記マ
    グネトプランバイト型ストロンチウムフェライト粒子粉
    末中に板状粒子を個数割合で60%以上含んでいること
    を特徴とするボンド磁石用ストロンチウムフェライト粒
    子粉末。
  2. 【請求項2】 請求項1記載のストロンチウムフェライ
    ト粒子粉末を用いたボンド磁石。
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