JP2001181566A - 熱硬化性塗料組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低温硬化性に優れた熱硬化性塗料組成物を提
供する。 【解決手段】 活性水素基含有基体樹脂（Ａ）にアミノ
樹脂硬化剤（Ｂ）、ブロックポリイソシアネート化合物
硬化剤（Ｃ）及び酸系触媒（Ｄ）を配合してなることを
特徴とする熱硬化性塗料組成物。
供する。 【解決手段】 活性水素基含有基体樹脂（Ａ）にアミノ
樹脂硬化剤（Ｂ）、ブロックポリイソシアネート化合物
硬化剤（Ｃ）及び酸系触媒（Ｄ）を配合してなることを
特徴とする熱硬化性塗料組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】 本発明は、新規な熱硬化性
塗料組成物に係わる。
塗料組成物に係わる。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】 従来、熱硬化性塗料組成
物として、ポリオール樹脂にメラミン樹脂硬化剤を配合
してなるメラミン硬化型塗料組成物やポリオール樹脂に
ブロックポリイソシアネート硬化剤を配合してなるイソ
シアネート硬化型塗料組成物が一般的に使用されてい
る。
物として、ポリオール樹脂にメラミン樹脂硬化剤を配合
してなるメラミン硬化型塗料組成物やポリオール樹脂に
ブロックポリイソシアネート硬化剤を配合してなるイソ
シアネート硬化型塗料組成物が一般的に使用されてい
る。
【０００３】しかしながら、メラミン硬化型塗料組成物
は、通常、１８０℃以上の焼付け温度を必要とするため
に被塗装基材に負荷が掛かり易く被塗装基材の種類が制
限されること、燃費が高くなるので製品コストが高くな
ること等の問題点があり、また、メラミン架橋であるこ
とから塗膜の耐候性、加工性や上塗り付着性などの塗膜
性能が劣るといった問題点もある。また、メラミン硬化
型塗料組成物にパラトルエンスルホン酸などの酸触媒を
添加することにより低温化を行なうことは可能である
が、塗膜が黄変色したり耐候性や加工性が更に低下する
といった問題点がある。
は、通常、１８０℃以上の焼付け温度を必要とするため
に被塗装基材に負荷が掛かり易く被塗装基材の種類が制
限されること、燃費が高くなるので製品コストが高くな
ること等の問題点があり、また、メラミン架橋であるこ
とから塗膜の耐候性、加工性や上塗り付着性などの塗膜
性能が劣るといった問題点もある。また、メラミン硬化
型塗料組成物にパラトルエンスルホン酸などの酸触媒を
添加することにより低温化を行なうことは可能である
が、塗膜が黄変色したり耐候性や加工性が更に低下する
といった問題点がある。
【０００４】一方、ブロックポリイソシアネート硬化型
塗料組成物においては、メラミン硬化型塗料組成物と同
様に、通常、１８０℃以上の焼付け温度を必要とするた
めに被塗装基材に負荷が掛かり易く被塗装基材の種類が
制限されることやブロックポリイソシアネート硬化剤が
高価であることから製品コストが高くなるといった問題
点がある。また、該ブロックポリイソシアネート硬化型
塗料組成物にブロックポリイソシアネート硬化剤の解離
触媒として有機錫触媒を配合して１６０℃程度の低温化
を図ることは可能であるが、更にコストが高くなるとい
った問題点がある。
塗料組成物においては、メラミン硬化型塗料組成物と同
様に、通常、１８０℃以上の焼付け温度を必要とするた
めに被塗装基材に負荷が掛かり易く被塗装基材の種類が
制限されることやブロックポリイソシアネート硬化剤が
高価であることから製品コストが高くなるといった問題
点がある。また、該ブロックポリイソシアネート硬化型
塗料組成物にブロックポリイソシアネート硬化剤の解離
触媒として有機錫触媒を配合して１６０℃程度の低温化
を図ることは可能であるが、更にコストが高くなるとい
った問題点がある。
【０００５】また、ポリオール樹脂にメラミン樹脂硬化
剤とブロックポリイソシアネート硬化剤を併用すること
も考えられるが、このものは、低温化させる際に使用す
るメラミン硬化の酸触媒がブロックポリイソシアネート
硬化剤のブロック化剤の解離を遅らせるため、また、ブ
ロックポリイソシアネート硬化の有機錫触媒がメラミン
硬化剤の反応を遅らせるために低温化が出来ないといっ
た問題点がある。
剤とブロックポリイソシアネート硬化剤を併用すること
も考えられるが、このものは、低温化させる際に使用す
るメラミン硬化の酸触媒がブロックポリイソシアネート
硬化剤のブロック化剤の解離を遅らせるため、また、ブ
ロックポリイソシアネート硬化の有機錫触媒がメラミン
硬化剤の反応を遅らせるために低温化が出来ないといっ
た問題点がある。
【０００６】
【課題を解決しようとする手段】 本発明者等は、上記
した問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ブ
ロックポリイソシアネート硬化剤の有する２級カーバメ
ート基とアミノ樹脂のＮに結合する活性水素基、メチロ
ール基やメチロール基を低級アルキル基で置換したメチ
ロール誘導体と酸系触媒とを組み合せた塗料が、１２０
℃程度の比較的低温で硬化性に優れた塗膜が形成できる
ものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
した問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ブ
ロックポリイソシアネート硬化剤の有する２級カーバメ
ート基とアミノ樹脂のＮに結合する活性水素基、メチロ
ール基やメチロール基を低級アルキル基で置換したメチ
ロール誘導体と酸系触媒とを組み合せた塗料が、１２０
℃程度の比較的低温で硬化性に優れた塗膜が形成できる
ものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、1、活性水素基含有基体
樹脂（Ａ）にアミノ樹脂硬化剤（Ｂ）、ブロックポリイ
ソシアネート化合物硬化剤（Ｃ）及び酸系触媒（Ｄ）を
配合してなることを特徴とする熱硬化性塗料組成物、
２、基体樹脂（Ａ）が、酸価２０〜２００ＫＯＨｍｇ／
ｇであることを特徴とする上記１に記載の熱硬化性塗料
組成物、３、ブロックイソシアネート基含有基体樹脂
（Ｅ）にアミノ樹脂硬化剤（Ｂ）及び酸系触媒（Ｄ）を
配合してなることを特徴とする熱硬化性塗料組成物、
４、熱硬化性塗料組成物が、水に溶解もしくは分散させ
てなる水性熱硬化性塗料組成物であることを特徴とする
上記１乃至３のいずれか１に記載の熱硬化性塗料組成
物、５、熱硬化性塗料組成物が、電着塗料組成物である
ことを特徴とする上記１乃至４のいずれか１に記載の熱
硬化性塗料組成物に係わる。
樹脂（Ａ）にアミノ樹脂硬化剤（Ｂ）、ブロックポリイ
ソシアネート化合物硬化剤（Ｃ）及び酸系触媒（Ｄ）を
配合してなることを特徴とする熱硬化性塗料組成物、
２、基体樹脂（Ａ）が、酸価２０〜２００ＫＯＨｍｇ／
ｇであることを特徴とする上記１に記載の熱硬化性塗料
組成物、３、ブロックイソシアネート基含有基体樹脂
（Ｅ）にアミノ樹脂硬化剤（Ｂ）及び酸系触媒（Ｄ）を
配合してなることを特徴とする熱硬化性塗料組成物、
４、熱硬化性塗料組成物が、水に溶解もしくは分散させ
てなる水性熱硬化性塗料組成物であることを特徴とする
上記１乃至３のいずれか１に記載の熱硬化性塗料組成
物、５、熱硬化性塗料組成物が、電着塗料組成物である
ことを特徴とする上記１乃至４のいずれか１に記載の熱
硬化性塗料組成物に係わる。
【０００８】
【発明の実施の形態】 以下、本発明について詳細に説
明する。本発明で使用する活性水素基含有基体樹脂
（Ａ）は、樹脂中に水酸基、カルボキシル基等の活性水
素基を含有する樹脂である。該樹脂としては、例えば、
ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、
フッ素樹脂、シリコ−ン樹脂などを挙げることができ
る。これらの樹脂は１種もしくは２種以上組み合わせて
使用することができる。これらの中でも、下記のビニル
系共重合体を使用することが好ましい。
明する。本発明で使用する活性水素基含有基体樹脂
（Ａ）は、樹脂中に水酸基、カルボキシル基等の活性水
素基を含有する樹脂である。該樹脂としては、例えば、
ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、
フッ素樹脂、シリコ−ン樹脂などを挙げることができ
る。これらの樹脂は１種もしくは２種以上組み合わせて
使用することができる。これらの中でも、下記のビニル
系共重合体を使用することが好ましい。
【０００９】ビニル系共重合体しては、水酸基含有ビニ
ル系モノマ−、エチレン性不飽和カルボン酸及び必要に
応じてその他の不飽和モノマ−をラジカル共重合反応さ
せてなるビニル系共重合体が挙げられる。
ル系モノマ−、エチレン性不飽和カルボン酸及び必要に
応じてその他の不飽和モノマ−をラジカル共重合反応さ
せてなるビニル系共重合体が挙げられる。
【００１０】これらのモノマ−成分としては、下記のも
のを挙げることができる。
のを挙げることができる。
【００１１】（１）水酸基含有ビニル系モノマ−類：例
えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）エチレングリコ−ルモ
ノ（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）プロピレングリコ−
ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチルビニル
エ−テル、（メタ）アリルアルコ−ル、及び上記した水
酸基含有ビニル系モノマ−類とβ−プロピオラクトン、
ジメチルプロピオラクトン、ブチロラクトン、γ−バレ
ロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクト
ン、γ−ラウリロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−
カプロラクトン等のラクトン類化合物との反応物等、商
品名としては、プラクセルＦＭ１（ダイセル化学社製、
商品名、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシエステル類）、プラクセルＦＭ２（同左）、プラク
セルＦＭ３（同左）、プラクセルＦＡ−１（同左）、プ
ラクセルＦＡ２（同左）、プラクセルＦＡ３（同左）
等。
えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）エチレングリコ−ルモ
ノ（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）プロピレングリコ−
ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチルビニル
エ−テル、（メタ）アリルアルコ−ル、及び上記した水
酸基含有ビニル系モノマ−類とβ−プロピオラクトン、
ジメチルプロピオラクトン、ブチロラクトン、γ−バレ
ロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクト
ン、γ−ラウリロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−
カプロラクトン等のラクトン類化合物との反応物等、商
品名としては、プラクセルＦＭ１（ダイセル化学社製、
商品名、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシエステル類）、プラクセルＦＭ２（同左）、プラク
セルＦＭ３（同左）、プラクセルＦＡ−１（同左）、プ
ラクセルＦＡ２（同左）、プラクセルＦＡ３（同左）
等。
【００１２】（２）エチレン性不飽和カルボン酸類：例
えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、プラクセルＦ
Ｍ１Ａ（以下、ダイセル化学社製、カプロラクトン変性
カルボキシル基含有（メタ）アクリルモノマ−、商品
名）、プラクセルＦＭ４Ａ、プラクセルＦＭ１０Ａ等。
えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、プラクセルＦ
Ｍ１Ａ（以下、ダイセル化学社製、カプロラクトン変性
カルボキシル基含有（メタ）アクリルモノマ−、商品
名）、プラクセルＦＭ４Ａ、プラクセルＦＭ１０Ａ等。
【００１３】（３）その他の不飽和モノマ−類：例え
ば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル
酸のＣ１〜１８のアルキル又はシクロアルキルエステル
類、スチレンなどの芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）
アクリル酸アミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミドなど
の（メタ）アクリルアミド及びその誘導体類、（メタ）
アクリロニトリル化合物類等、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン等のアルコキシシリル基含有ビニル系モノ
マ−類。
ば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル
酸のＣ１〜１８のアルキル又はシクロアルキルエステル
類、スチレンなどの芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）
アクリル酸アミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミドなど
の（メタ）アクリルアミド及びその誘導体類、（メタ）
アクリロニトリル化合物類等、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン等のアルコキシシリル基含有ビニル系モノ
マ−類。
【００１４】これらのモノマ−の配合割合において、上
記水酸基含有モノマ−類は、共重合体の水酸基価が約２
０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲に入るように配合すれ
ばよいが、上記モノマ−類の総モノマ−量換算で水酸基
含有モノマ−類が約３〜４０重量％、好ましくは約５〜
３０重量％の範囲である。
記水酸基含有モノマ−類は、共重合体の水酸基価が約２
０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲に入るように配合すれ
ばよいが、上記モノマ−類の総モノマ−量換算で水酸基
含有モノマ−類が約３〜４０重量％、好ましくは約５〜
３０重量％の範囲である。
【００１５】また、上記エチレン性不飽和カルボン酸
は、共重合体の酸価が約２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの
範囲に入るように配合すればよいが、上記モノマ−類の
総モノマ−量に対してエチレン性不飽和カルボン酸が約
３〜３０重量％、好ましくは約４〜２０重量％の範囲で
ある。
は、共重合体の酸価が約２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの
範囲に入るように配合すればよいが、上記モノマ−類の
総モノマ−量に対してエチレン性不飽和カルボン酸が約
３〜３０重量％、好ましくは約４〜２０重量％の範囲で
ある。
【００１６】その他の不飽和モノマ−類としては、（メ
タ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ18のアルキル又はシクロアル
キルエステル類及びスチレンなどの芳香族ビニルモノマ
−類を使用することが好ましい。該モノマ−類の配合量
は上記モノマ−類の総モノマ−量に対して約３７〜９５
重量％、好ましくは約６０〜９１重量％の範囲である。
タ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ18のアルキル又はシクロアル
キルエステル類及びスチレンなどの芳香族ビニルモノマ
−類を使用することが好ましい。該モノマ−類の配合量
は上記モノマ−類の総モノマ−量に対して約３７〜９５
重量％、好ましくは約６０〜９１重量％の範囲である。
【００１７】ラジカル共重合反応させる方法としては、
従来から公知の溶液重合方法等で行うことができる。
従来から公知の溶液重合方法等で行うことができる。
【００１８】本発明で使用するアミノ樹脂硬化剤（Ｂ）
は、従来から公知のアミノ樹脂を使用することができ
る。アミノ樹脂としては、メラミン、尿素、ベンゾグア
ナミン、アセトグラナミン、ステログタナミン、スピロ
グアナミン、ジシアンジアミド等のアミノ成分とアルデ
ヒドとの反応によって得られるメチロール化アミノ樹脂
があげられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンツ
アルデヒド等がある。また、このメチロール化アミノ樹
脂を適当なアルコールによってエーテル化したものも使
用でき、エーテル化に用いられるアルコールの例として
はメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピル
アルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、ｉ−ブチルアルコール、２−エチルブタノー
ル、２−エチルヘキサノールなどがあげられる。
は、従来から公知のアミノ樹脂を使用することができ
る。アミノ樹脂としては、メラミン、尿素、ベンゾグア
ナミン、アセトグラナミン、ステログタナミン、スピロ
グアナミン、ジシアンジアミド等のアミノ成分とアルデ
ヒドとの反応によって得られるメチロール化アミノ樹脂
があげられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンツ
アルデヒド等がある。また、このメチロール化アミノ樹
脂を適当なアルコールによってエーテル化したものも使
用でき、エーテル化に用いられるアルコールの例として
はメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピル
アルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、ｉ−ブチルアルコール、２−エチルブタノー
ル、２−エチルヘキサノールなどがあげられる。
【００１９】本発明で使用するブロックポリイソシアネ
ート化合物硬化剤（Ｃ）は、従来から公知のポリイソシ
アネート化合物のイソシアネート基をブロック化剤でブ
ロックしたものを使用することができる。
ート化合物硬化剤（Ｃ）は、従来から公知のポリイソシ
アネート化合物のイソシアネート基をブロック化剤でブ
ロックしたものを使用することができる。
【００２０】ポリイソシアネート化合物としては、例え
ば、ヘキサメチレンジイソシアネートもしくはトリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネートの如き脂肪族ジイソ
シアネート類；水素添加キシリレンジイソシアネートも
しくはイソホロンジイソシアネートの如き環状脂肪族ジ
イソシアネート類；トリレンジイソシアネートもしくは
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートの如き芳
香族ジイソシアネート類の如き有機ジイソシアネートそ
れ自体、またはこれらの各有機ジイソシアネートと多価
アルコール、低分子量ポリエステル樹脂もしくは水等と
の付加物、あるいは上記した如き各有機ジイソシアネー
ト同志の環化重合体、更にはイソシアネート・ビウレッ
ト体等が挙げられるが、それらの代表的な市販品の例と
しては「バーノックＤ−７５０、−８００、ＤＮ−９５
０、−９７０もしくは１５−４５５」［以上、大日本イ
ンキ化学工業・製品］、「デスモジュールＬ、Ｎ、Ｈ
Ｌ、ＩＬもしくはＮ３３９０」［西ドイツ国バイエル社
製品］、「タケネートＤ−１０２、−２０２、−１１０
Ｎもしくは１２３Ｎ」［武田薬品工業・製品］、「コロ
ネートＬ、ＨＬ、ＥＨもしくは２０３」［日本ポリウレ
タン工業・製品］または「デュラネート２４Ａ−９０Ｃ
Ｘ」［旭化成工業・製品］等である）等が挙げられる。
ば、ヘキサメチレンジイソシアネートもしくはトリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネートの如き脂肪族ジイソ
シアネート類；水素添加キシリレンジイソシアネートも
しくはイソホロンジイソシアネートの如き環状脂肪族ジ
イソシアネート類；トリレンジイソシアネートもしくは
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートの如き芳
香族ジイソシアネート類の如き有機ジイソシアネートそ
れ自体、またはこれらの各有機ジイソシアネートと多価
アルコール、低分子量ポリエステル樹脂もしくは水等と
の付加物、あるいは上記した如き各有機ジイソシアネー
ト同志の環化重合体、更にはイソシアネート・ビウレッ
ト体等が挙げられるが、それらの代表的な市販品の例と
しては「バーノックＤ−７５０、−８００、ＤＮ−９５
０、−９７０もしくは１５−４５５」［以上、大日本イ
ンキ化学工業・製品］、「デスモジュールＬ、Ｎ、Ｈ
Ｌ、ＩＬもしくはＮ３３９０」［西ドイツ国バイエル社
製品］、「タケネートＤ−１０２、−２０２、−１１０
Ｎもしくは１２３Ｎ」［武田薬品工業・製品］、「コロ
ネートＬ、ＨＬ、ＥＨもしくは２０３」［日本ポリウレ
タン工業・製品］または「デュラネート２４Ａ−９０Ｃ
Ｘ」［旭化成工業・製品］等である）等が挙げられる。
【００２１】これらの中でも脂肪族ジイソシアネート類
や環状脂肪族ジイソシアネート類が好ましい。
や環状脂肪族ジイソシアネート類が好ましい。
【００２２】ブロック化剤としては、ブロック剤として
は、たとえばフェノール系、ラクタム系、活性メチレン
系、アルコール系、メルカプタン系、酸アミド系、イミ
ド系、アミン系、イミダゾール系、尿素系、カルバミン
酸エステル系、イミン系、あるいは亜硫酸塩系などのブ
ロック剤が使用されうる。
は、たとえばフェノール系、ラクタム系、活性メチレン
系、アルコール系、メルカプタン系、酸アミド系、イミ
ド系、アミン系、イミダゾール系、尿素系、カルバミン
酸エステル系、イミン系、あるいは亜硫酸塩系などのブ
ロック剤が使用されうる。
【００２３】本発明で使用される酸系触媒（Ｄ）は、ブ
ロックポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）が有するカルバ
メート基とアミノ樹脂硬化剤が有するのメチロール基、
アルキル化メチロール基（メチロールの低級アルキル誘
導体）などの官能基との縮合反応を促進する酸系触媒で
あれば従来から公知のものを使用することができる。ま
た、該触媒は塗膜の焼付け時においてブロック化剤がイ
ソシアネートから分離する前にカルバメート基とアミノ
樹脂硬化剤とが反応するように促進させる触媒が好まし
い。具体的には、例えば、硫酸、リン酸、パラトルエン
スルホン酸及びその誘導体、トリクロル酢酸、トルフル
オロメタンスルホン酸、リン酸モノブチル、リン酸ジブ
チル、三フッ化ホウ素などが挙げられる。
ロックポリイソシアネート硬化剤（Ｂ）が有するカルバ
メート基とアミノ樹脂硬化剤が有するのメチロール基、
アルキル化メチロール基（メチロールの低級アルキル誘
導体）などの官能基との縮合反応を促進する酸系触媒で
あれば従来から公知のものを使用することができる。ま
た、該触媒は塗膜の焼付け時においてブロック化剤がイ
ソシアネートから分離する前にカルバメート基とアミノ
樹脂硬化剤とが反応するように促進させる触媒が好まし
い。具体的には、例えば、硫酸、リン酸、パラトルエン
スルホン酸及びその誘導体、トリクロル酢酸、トルフル
オロメタンスルホン酸、リン酸モノブチル、リン酸ジブ
チル、三フッ化ホウ素などが挙げられる。
【００２４】本発明において、活性水素基含有基体樹脂
（Ａ）、アミノ樹脂硬化剤（Ｂ）、ブロックポリイソシ
アネート化合物硬化剤（Ｃ）及び酸系触媒（Ｄ）の配合
割合は、樹脂（Ａ）１００重量部に対して硬化剤（Ｂ）
５〜１００重量部、好ましくは１５〜５０重量部、硬化
剤（Ｃ）５〜１００重量部、好ましくは１０〜５０重量
部、触媒（Ｄ）０．００１〜１０重量部、好ましくは
０．１〜１重量部である。
（Ａ）、アミノ樹脂硬化剤（Ｂ）、ブロックポリイソシ
アネート化合物硬化剤（Ｃ）及び酸系触媒（Ｄ）の配合
割合は、樹脂（Ａ）１００重量部に対して硬化剤（Ｂ）
５〜１００重量部、好ましくは１５〜５０重量部、硬化
剤（Ｃ）５〜１００重量部、好ましくは１０〜５０重量
部、触媒（Ｄ）０．００１〜１０重量部、好ましくは
０．１〜１重量部である。
【００２５】また、本発明熱硬化性塗料組成物は、上記
した以外にもブロックイソシアネート基含有基体樹脂
（Ｅ）に上記アミノ樹脂硬化剤（Ｂ）及び上記酸系触媒
（Ｄ）を配合してなるものも包含される。
した以外にもブロックイソシアネート基含有基体樹脂
（Ｅ）に上記アミノ樹脂硬化剤（Ｂ）及び上記酸系触媒
（Ｄ）を配合してなるものも包含される。
【００２６】本発明で使用されるブロックイソシアネー
ト基含有基体樹脂（Ｅ）は、例えば、樹脂中に水酸基、
カルボキシル基等の活性水素基を含有する樹脂（例え
ば、ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、フッ素樹脂、シリコ−ン樹脂など）とハーフブロッ
クポリイソシアネート化合物（上記したポリイソシアネ
ート化合物のイソシアネート基の一部を上記ブロック化
剤でブロックさせた化合物）とを反応させたものを使用
することができる。
ト基含有基体樹脂（Ｅ）は、例えば、樹脂中に水酸基、
カルボキシル基等の活性水素基を含有する樹脂（例え
ば、ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、フッ素樹脂、シリコ−ン樹脂など）とハーフブロッ
クポリイソシアネート化合物（上記したポリイソシアネ
ート化合物のイソシアネート基の一部を上記ブロック化
剤でブロックさせた化合物）とを反応させたものを使用
することができる。
【００２７】また、上記した以外にイソシアナトエチル
アクリレート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチル
ベンジルイソシアネート等のイソシアネート基含有不飽
和化合物を上記したブロック化剤でイソシアネート基を
ブロックさせてなるブロックイソシアネート基含有不飽
和化合物を必要に応じて上記その他の不飽和モノマ−、
水酸基含有ビニル系モノマ−、エチレン性不飽和カルボ
ン酸をラジカル共重合反応させてなるビニル系共重合体
が挙げられる。
アクリレート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチル
ベンジルイソシアネート等のイソシアネート基含有不飽
和化合物を上記したブロック化剤でイソシアネート基を
ブロックさせてなるブロックイソシアネート基含有不飽
和化合物を必要に応じて上記その他の不飽和モノマ−、
水酸基含有ビニル系モノマ−、エチレン性不飽和カルボ
ン酸をラジカル共重合反応させてなるビニル系共重合体
が挙げられる。
【００２８】該ブロックイソシアネート基含有不飽和化
合物の配合量は上記モノマ−類の総モノマ−量に対して
約５〜６０重量％、好ましくは約１０〜４０重量％の範
囲である。
合物の配合量は上記モノマ−類の総モノマ−量に対して
約５〜６０重量％、好ましくは約１０〜４０重量％の範
囲である。
【００２９】ラジカル共重合反応させる方法としては、
従来から公知の溶液重合方法等で行うことができる。
従来から公知の溶液重合方法等で行うことができる。
【００３０】本発明において、ブロックイソシアネート
基含有基体樹脂（Ｅ）に上記アミノ樹脂系硬化剤（Ｂ）
及び上記酸系触媒（Ｄ）の配合割合は、樹脂（Ｅ）１０
０重量部に対して硬化剤（Ｂ）５〜１００重量部、好ま
しくは１０〜５０重量部、触媒（Ｄ）０．００１〜１０
重量部、好ましくは０．１〜１重量部である。
基含有基体樹脂（Ｅ）に上記アミノ樹脂系硬化剤（Ｂ）
及び上記酸系触媒（Ｄ）の配合割合は、樹脂（Ｅ）１０
０重量部に対して硬化剤（Ｂ）５〜１００重量部、好ま
しくは１０〜５０重量部、触媒（Ｄ）０．００１〜１０
重量部、好ましくは０．１〜１重量部である。
【００３１】本発明の熱硬化性塗料組成物は、有機溶剤
に溶解もしくは分散させた有機溶剤系熱硬化性塗料組成
物、又は樹脂中のカルボキシル基を塩基性化合物で中和
させたものを水に溶解もしくは分散させた水性熱硬化性
塗料組成物として使用することができる。また、該水性
熱硬化性塗料組成物は、アニオン型電着塗料組成物とし
ても使用することができる。
に溶解もしくは分散させた有機溶剤系熱硬化性塗料組成
物、又は樹脂中のカルボキシル基を塩基性化合物で中和
させたものを水に溶解もしくは分散させた水性熱硬化性
塗料組成物として使用することができる。また、該水性
熱硬化性塗料組成物は、アニオン型電着塗料組成物とし
ても使用することができる。
【００３２】該有機溶剤としては、該基体樹脂を溶解も
しくは分散できるものであれば特に制限なしに、従来か
ら公知のものを使用することができる。
しくは分散できるものであれば特に制限なしに、従来か
ら公知のものを使用することができる。
【００３３】具体的には、炭化水素系として、キシレ
ン、トルエンなど、アルコール系として、プロパノー
ル、ブタノールなど、エーテル系として、セロソルブ、
メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビト
ール、２−メトキシエタノール、ジエチレングリコー
ル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングル
コールモノメチルエーテルなど、ケトン系として、アセ
トン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、２−ヘキ
サノン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロ
ヘキサノンなど、エステル系として、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、
酢酸セロソルブ、酢酸カルビトールなどが挙げられる。
ン、トルエンなど、アルコール系として、プロパノー
ル、ブタノールなど、エーテル系として、セロソルブ、
メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビト
ール、２−メトキシエタノール、ジエチレングリコー
ル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングル
コールモノメチルエーテルなど、ケトン系として、アセ
トン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、２−ヘキ
サノン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロ
ヘキサノンなど、エステル系として、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、
酢酸セロソルブ、酢酸カルビトールなどが挙げられる。
【００３４】また、塩基性化合物としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水
酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の水酸化物；アンモニア；ジメチル
エタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリイソプロピルアミン、メチルジエタノールアミ
ン、ジメチルアミノエタノールなどの第３級モノアミン
を挙げることができる。
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水
酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の水酸化物；アンモニア；ジメチル
エタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリイソプロピルアミン、メチルジエタノールアミ
ン、ジメチルアミノエタノールなどの第３級モノアミン
を挙げることができる。
【００３５】本発明塗料には、必要に応じて顔料、染
料、流動性調整剤等を配合することができる。
料、流動性調整剤等を配合することができる。
【００３６】本発明塗料は、艶有り及び艶消し塗料とし
て使用することができ、また、下記したノンリンス又は
リンスの電着塗装方法により塗膜を形成することもでき
る。
て使用することができ、また、下記したノンリンス又は
リンスの電着塗装方法により塗膜を形成することもでき
る。
【００３７】本発明塗料は、特に着色もしくは無着色陽
極酸化アルミニウム材を使用するアルミニウム建材分野
の電着塗料として適用することが好ましい。
極酸化アルミニウム材を使用するアルミニウム建材分野
の電着塗料として適用することが好ましい。
【００３８】該電着塗料を使用して塗膜を形成する方法
としは、本発明の水性塗料を電着塗料浴とし、この浴中
に該アルミニウム材を浸漬した後、乾燥膜厚が約５〜３
０ミクロンになるようにアニオン電着塗装を行い、水洗
を行わず（ノンリンス）にもしくは水洗（リンス）を行
い、次いで室温でセッテングした後、焼付け（例えば、
約１２０〜２００℃で約２０〜４０分間）により塗膜を
形成することができる。
としは、本発明の水性塗料を電着塗料浴とし、この浴中
に該アルミニウム材を浸漬した後、乾燥膜厚が約５〜３
０ミクロンになるようにアニオン電着塗装を行い、水洗
を行わず（ノンリンス）にもしくは水洗（リンス）を行
い、次いで室温でセッテングした後、焼付け（例えば、
約１２０〜２００℃で約２０〜４０分間）により塗膜を
形成することができる。
【００３９】
【発明の効果】 本発明塗料は、ブロックポリイソシア
ネート硬化剤に結合した２級カーバメート基（−ＮＨＣ
ＯＯ−、化１
ネート硬化剤に結合した２級カーバメート基（−ＮＨＣ
ＯＯ−、化１
【００４０】
【化１】
【００４１】「式中、Ｒは同一もしくは異なってメチル
基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基
を示す。」）とアミノ樹脂の窒素原子に直接結合したメ
チロール基やメチロール基が低級アルキル基（メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基など）で置換され
たメチロール誘導体を持つ官能基と酸系触媒とを必須成
分とする塗料であることから、１２０℃程度の比較的低
温の焼付けにより、ブロックポリイソシアネート硬化剤
のカーバメート基とアミノ樹脂の上記の官能基との硬化
反応が酸系触媒の存在下でブロック化剤が解離する温度
よりも低温域で行なわれるために硬化性が優れ、且つ更
に焼付けることによりブロック化剤が揮発し、遊離のイ
ソシアネート基が再生されるので基体樹脂の水酸基等と
反応することにより加工性、耐薬品性等に優れた塗膜が
形成されたものと推察される。また、上記した架橋反応
は５０℃以下程度の温度では進行しないので塗料の貯蔵
安定性が優れ、また塗料のフロー性も良くなるので塗膜
平滑性などが優れる。
基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基
を示す。」）とアミノ樹脂の窒素原子に直接結合したメ
チロール基やメチロール基が低級アルキル基（メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基など）で置換され
たメチロール誘導体を持つ官能基と酸系触媒とを必須成
分とする塗料であることから、１２０℃程度の比較的低
温の焼付けにより、ブロックポリイソシアネート硬化剤
のカーバメート基とアミノ樹脂の上記の官能基との硬化
反応が酸系触媒の存在下でブロック化剤が解離する温度
よりも低温域で行なわれるために硬化性が優れ、且つ更
に焼付けることによりブロック化剤が揮発し、遊離のイ
ソシアネート基が再生されるので基体樹脂の水酸基等と
反応することにより加工性、耐薬品性等に優れた塗膜が
形成されたものと推察される。また、上記した架橋反応
は５０℃以下程度の温度では進行しないので塗料の貯蔵
安定性が優れ、また塗料のフロー性も良くなるので塗膜
平滑性などが優れる。
【００４２】
【実施例】 本発明について、実施例を掲げて詳細に説
明する。本発明は提供した実施例に限定されるものでは
ない。
明する。本発明は提供した実施例に限定されるものでは
ない。
【００４３】アクリル系共重合体（ａ）の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを７０ｇを仕込み
８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタクリ
レ−ト３１ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト１０ｇ、エチル
アクリレ−ト３０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ−
ト１２ｇ、アクリル酸７ｇ、及びアゾビスジメチルバレ
ロニトリル２ｇの混合物を３時間かけて滴下し、次いで
アゾビスジメチルバレロニトリル１ｇを添加し、８０℃
で１時間保持して反応を行ない共重合体（ａ）ワニスを
得た。該共重合体は、重量平均分子量約２万、酸価５５
ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５８ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。この共重合体（ａ）は艶有り電着塗料に使用され
る。
８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタクリ
レ−ト３１ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト１０ｇ、エチル
アクリレ−ト３０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ−
ト１２ｇ、アクリル酸７ｇ、及びアゾビスジメチルバレ
ロニトリル２ｇの混合物を３時間かけて滴下し、次いで
アゾビスジメチルバレロニトリル１ｇを添加し、８０℃
で１時間保持して反応を行ない共重合体（ａ）ワニスを
得た。該共重合体は、重量平均分子量約２万、酸価５５
ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５８ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。この共重合体（ａ）は艶有り電着塗料に使用され
る。
【００４４】アクリル系共重合体（ｂ）の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを７０ｇを仕込み
８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタクリ
レ−ト２４ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン７ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト１０ｇ、エチル
アクリレ−ト３０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ−
ト１２ｇ、アクリル酸７ｇ、及びアゾビスジメチルバレ
ロニトリル２ｇの混合物を３時間かけて滴下し、次いで
アゾビスジメチルバレロニトリル１ｇを添加し、８０℃
で１時間保持して反応を行ない共重合体（ｂ）ワニスを
得た。該共重合体は、重量平均分子量約２．５万、酸価
５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５８ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。この共重合体（ｂ）は艶消し電着塗料に使用され
る。
８０℃に保持した中へスチレン１０ｇ、メチルメタクリ
レ−ト２４ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン７ｇ、ｎ−ブチルアクリレ−ト１０ｇ、エチル
アクリレ−ト３０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ−
ト１２ｇ、アクリル酸７ｇ、及びアゾビスジメチルバレ
ロニトリル２ｇの混合物を３時間かけて滴下し、次いで
アゾビスジメチルバレロニトリル１ｇを添加し、８０℃
で１時間保持して反応を行ない共重合体（ｂ）ワニスを
得た。該共重合体は、重量平均分子量約２．５万、酸価
５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５８ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。この共重合体（ｂ）は艶消し電着塗料に使用され
る。
【００４５】実施例１ 上記共重合体（ａ）７Ｋｇ（固形分量）に共重合体
（ａ）のカルボキシル基に対して０．４当量のトリエチ
ルアミンを配合した後、混合分散し、次いでこのもの
に、サイメル３００（三井サイテック株式会社製、商品
名、メトキシメラミン樹脂）２ｋｇ、デュラネート２４
Ａ−９０ＣＸ（旭化成工業株式会社製、商品名、ブロッ
クポリイソシアネート化合物）１Ｋｇ、パラトルエンス
ルホン酸５０ｇを混合分散した後、攪拌を行いながら脱
イオン水を徐々に滴下し、更にＰＨが８．０になるよう
にトリエチルアミンを添加して固形分１０重量％の実施
例１の艶有り電着塗料を製造した。
（ａ）のカルボキシル基に対して０．４当量のトリエチ
ルアミンを配合した後、混合分散し、次いでこのもの
に、サイメル３００（三井サイテック株式会社製、商品
名、メトキシメラミン樹脂）２ｋｇ、デュラネート２４
Ａ−９０ＣＸ（旭化成工業株式会社製、商品名、ブロッ
クポリイソシアネート化合物）１Ｋｇ、パラトルエンス
ルホン酸５０ｇを混合分散した後、攪拌を行いながら脱
イオン水を徐々に滴下し、更にＰＨが８．０になるよう
にトリエチルアミンを添加して固形分１０重量％の実施
例１の艶有り電着塗料を製造した。
【００４６】実施例２ 実施例１において、共重合体（ａ）を共重合体（ｂ）
に、及びサイメル３００をニカラックＭＸ−４３０（三
和ケミカル株式会社製、商品名、メラミン核１個当たり
メチル基約３個、ブチル基約３個、１核体の量は約５７
％）を同量使用した以外は実施例１と同様にして実施例
２の固形分１０重量％の艶消しクリヤー塗料を得た。
に、及びサイメル３００をニカラックＭＸ−４３０（三
和ケミカル株式会社製、商品名、メラミン核１個当たり
メチル基約３個、ブチル基約３個、１核体の量は約５７
％）を同量使用した以外は実施例１と同様にして実施例
２の固形分１０重量％の艶消しクリヤー塗料を得た。
【００４７】比較例１ 実施例１において、酸触媒を全く使用しない以外は実施
例１と同様にして比較例１のクリヤー艶有り電着塗料を
製造した。
例１と同様にして比較例１のクリヤー艶有り電着塗料を
製造した。
【００４８】比較例２ 実施例２において、酸触媒を全く使用しない以外は実施
例２と同様にして比較例２のクリヤー艶消し電着塗料を
製造した。
例２と同様にして比較例２のクリヤー艶消し電着塗料を
製造した。
【００４９】塗装方法（ノンリンス）：上記した実施例
及び比較例で得られた電着塗料を電着浴とし、このもの
に被塗物（皮膜厚約１０ミクロンの陽極酸化アルミニウ
ム材を（大きさは長さ１ｍ×幅０．１ｍ×厚さ０．５ｍ
ｍ）を縦吊りにして浸漬し、乾燥膜厚が約１０ミクロン
になるようにアニオン電着塗装を行い、次いで塗装物を
浴槽から引き上げた後、２０℃で湿度７０％の雰囲気で
約２分間（塗液が垂れなくなるまでの時間）吊り下げて
放置した。次いで１４０℃又は１７０℃で３０分間焼き
付けを行って実施例及び比較例の塗膜を形成した。
及び比較例で得られた電着塗料を電着浴とし、このもの
に被塗物（皮膜厚約１０ミクロンの陽極酸化アルミニウ
ム材を（大きさは長さ１ｍ×幅０．１ｍ×厚さ０．５ｍ
ｍ）を縦吊りにして浸漬し、乾燥膜厚が約１０ミクロン
になるようにアニオン電着塗装を行い、次いで塗装物を
浴槽から引き上げた後、２０℃で湿度７０％の雰囲気で
約２分間（塗液が垂れなくなるまでの時間）吊り下げて
放置した。次いで１４０℃又は１７０℃で３０分間焼き
付けを行って実施例及び比較例の塗膜を形成した。
【００５０】塗装方法（リンス）：上記した塗装方法Ｉ
の方法でアニオン電着塗装を行った後、塗装物を浴槽か
ら引き上げ２０℃上水で水洗し、次いで１４０℃又は１
７０℃で３０分間焼き付けを行って実施例及び比較例の
塗膜を形成した。
の方法でアニオン電着塗装を行った後、塗装物を浴槽か
ら引き上げ２０℃上水で水洗し、次いで１４０℃又は１
７０℃で３０分間焼き付けを行って実施例及び比較例の
塗膜を形成した。
【００５１】試験方法は下記の通りである。
【００５２】鏡面反射率：ＪＩＳ Ｋ−５４００の６０
度鏡面反射率を測定した。
度鏡面反射率を測定した。
【００５３】平滑性：塗膜表面（ユズ肌、凹凸等）を目
視で評価した。◎は良好、○はほぼ良好、△はやや不
良、×は不良のもの。
視で評価した。◎は良好、○はほぼ良好、△はやや不
良、×は不良のもの。
【００５４】付着性：ゴバン目テープ法 ＪＩＳＫ５４
００に基づいておこなった。◎は全く剥がれがないも
の、○は若干カット部の剥離は認められるが実用上問題
のないもの、△は桝目の数が１〜５０個剥がれたもの、
×は桝目の数が５１個以上剥がれたもの。
００に基づいておこなった。◎は全く剥がれがないも
の、○は若干カット部の剥離は認められるが実用上問題
のないもの、△は桝目の数が１〜５０個剥がれたもの、
×は桝目の数が５１個以上剥がれたもの。
【００５５】鉛筆ひっかき値：ＪＩＳＫ５４００に基づ
いておこなった。評価はやぶれ法でおこなった。
いておこなった。評価はやぶれ法でおこなった。
【００５６】耐アルカリ性：２０℃、１％水酸化ナトリ
ウム水溶液に１６０時間浸漬したのち塗面の異常の有無
を調べた。◎は異常のないもの、○は若干フクレは認め
られるが実用上問題のないもの、△はフクレが認められ
劣るもの、×はフクレが多く認められ著しく劣るもの。
ウム水溶液に１６０時間浸漬したのち塗面の異常の有無
を調べた。◎は異常のないもの、○は若干フクレは認め
られるが実用上問題のないもの、△はフクレが認められ
劣るもの、×はフクレが多く認められ著しく劣るもの。
【００５７】耐酸性：２０℃、５％硫酸水溶液に１６０
時間浸漬したのち塗面の異常の有無を調べた。◎は異常
のないもの、○は若干フクレは認められるが実用上問題
のないもの、△はフクレが認められ劣るもの、×はフク
レが多く認められ著しく劣るもの。
時間浸漬したのち塗面の異常の有無を調べた。◎は異常
のないもの、○は若干フクレは認められるが実用上問題
のないもの、△はフクレが認められ劣るもの、×はフク
レが多く認められ著しく劣るもの。
【００５８】表１に艶有り電着塗料の塗膜外観、性能の
結果を示す。
結果を示す。
【００５９】表１
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/44 Ｃ０９Ｄ 5/44 Ｂ 161/20 161/20 Ｆターム(参考） 4J034 BA03 BA07 DA01 DB03 DB07 DF01 DJ02 DJ03 DJ09 DM01 DP03 DP15 DP18 HA01 HA07 HB08 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 HD03 HD04 HD05 HD06 HD07 HD08 HD09 HD13 HD15 JA42 KA01 KB02 KC13 KD02 KD15 KD21 KD22 KD24 KD25 LA16 LA36 QA07 QB11 QC05 RA07 4J038 CD091 CG141 CH121 CH131 CH221 DA122 DA142 DA162 DA172 DD001 DD121 DG301 DG302 DL031 GA03 GA06 HA376 HA416 JA37 JC13 JC21 JC37 KA03 MA08 MA10 NA01 NA03 NA25 PA04 PA19 PB07 PC02
Claims (5)
- 【請求項１】 活性水素基含有基体樹脂（Ａ）にアミノ
樹脂硬化剤（Ｂ）、ブロックポリイソシアネート化合物
硬化剤（Ｃ）及び酸系触媒（Ｄ）を配合してなることを
特徴とする熱硬化性塗料組成物。 - 【請求項２】 基体樹脂（Ａ）が、酸価２０〜２００Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の
熱硬化性塗料組成物。 - 【請求項３】 ブロックイソシアネート基含有基体樹脂
（Ｅ）にアミノ樹脂硬化剤（Ｂ）及び酸系触媒（Ｄ）を
配合してなることを特徴とする熱硬化性塗料組成物。 - 【請求項４】 熱硬化性塗料組成物が、水に溶解もしく
は分散させてなる水性熱硬化性塗料組成物であることを
特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の熱硬
化性塗料組成物。 - 【請求項５】 熱硬化性塗料組成物が、電着塗料組成物
であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項
に記載の熱硬化性塗料組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36581099A JP2001181566A (ja) | 1999-12-24 | 1999-12-24 | 熱硬化性塗料組成物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP36581099A JP2001181566A (ja) | 1999-12-24 | 1999-12-24 | 熱硬化性塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001181566A true JP2001181566A (ja) | 2001-07-03 |
Family
ID=18485179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36581099A Pending JP2001181566A (ja) | 1999-12-24 | 1999-12-24 | 熱硬化性塗料組成物 |
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|---|---|
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| JP2002317146A (ja) * | 2001-04-20 | 2002-10-31 | Shinto Paint Co Ltd | 艶有り電着塗料およびその電着塗装方法 |
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| JPH05263296A (ja) * | 1991-05-14 | 1993-10-12 | Nippon Paint Co Ltd | 艶消し塗膜の形成方法 |
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| JP2001026749A (ja) * | 1999-03-03 | 2001-01-30 | Kansai Paint Co Ltd | オーバーコート組成物及びこの組成物を用いた接着用積層フィルム |
-
1999
- 1999-12-24 JP JP36581099A patent/JP2001181566A/ja active Pending
-
2000
- 2000-12-20 US US09/741,708 patent/US20010014728A1/en not_active Abandoned
- 2000-12-22 CN CN00120685.0A patent/CN1229458C/zh not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20010014728A1 (en) | 2001-08-16 |
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