JPH04277065A - 塗装仕上げ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は上塗塗装仕上げ方法、更
に詳しくは公害対策に適応し、塗膜外観が良好で、耐擦
傷性・耐酸性・耐チッピング性・耐久性の優れた塗膜を
形成できる塗装仕上げ方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】美粧的外観と耐久性が重視
される自動車外板などの塗装仕上げ方法としては、溶液
型の熱硬化性アミノアルキド樹脂塗料・熱硬化性アミノ
アクリル樹脂塗料あるいはイソシアネート硬化型アクリ
ル樹脂塗料が一般的に用いられている。しかしこれらの
塗料は多量の溶剤を使用するために省資源・大気汚染性
の面で問題があり改善が求められている。また、近年、
飛石の衝撃による塗膜キズからの腐食を低減するため塗
膜の耐チッピング性の向上が求められている。これらの
要求への対応策として厚膜化により耐チッピング性を改
良できるアクリル樹脂粉体塗料を上塗りとして検討した
が塗面平滑性が劣り、また走行中の砂塵によるキズ・洗
車ブラシの擦りキズおよびドア開閉時の爪傷が付き易い
こと、また、酸性雨（一般にｐＨが４以下の雨をいう）
によりエッチングされたり、白化、シミ等が発生し易い
こと等の問題点があった。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、粉体塗料
塗膜の耐擦り傷性、耐酸性、および塗面平滑性を向上さ
せ、公害対策に適応し、塗膜外観が良好で、耐擦り傷性
、耐酸性、耐チッピング性、耐久性の優れた塗膜を形成
できる塗装仕上げ方法について鋭意研究の結果、（Ａ）
水酸基含有樹脂の硬化剤として（Ｂ）アミノ樹脂と（Ｃ
）活性水素含有基との反応開始温度が特定範囲内のブロ
ック化ポリイソシアネート化合物とを併用した有機溶剤
希釈型クリヤ塗料を熱硬化性アクリル樹脂粉体塗料塗膜
上に塗装することによって、上記目的を達成できること
を見出した。

【０００４】すなわち本発明は、被塗面に熱硬化性アク
リル樹脂粉体塗料を塗装し、溶融又は硬化させて形成し
た塗面上に有機溶剤希釈型クリヤ塗料を塗装する方法で
あって、該クリヤ塗料が、（Ａ）水酸基含有樹脂、（Ｂ
）アミノ樹脂および（Ｃ）ブロック化ポリイソシアネー
ト化合物を主成分とし、かつ該（Ｃ）成分と該（Ａ）成
分との反応開始温度が、該（Ａ）成分と該（Ｂ）成分と
の反応開始温度を基準にして−２０〜＋５０℃の範囲内
に含まれていることを特徴とする上塗塗装仕上げ方法を
提供するものである。

【０００５】本発明方法に使用する有機溶剤希釈型クリ
ヤ塗料について説明する。クリヤ塗料における（Ａ），
（Ｂ）および（Ｃ）成分は下記のとおりである。 （Ａ）成分：水酸基含有樹脂 水酸基含有樹脂は少なくとも１分子中に２個以上の水酸
基を有する樹脂であり、例えばアクリル系樹脂及びポリ
エステル樹脂（アルキド樹脂も含む）等が挙げられる。 中でも好ましいのは耐候性に優れた塗膜が得られるアク
リル系樹脂である。

【０００６】上記アクリル系樹脂は、水酸基含有ビニル
モノマーとその他のビニルモノマーとの共重合体である
ことができる。水酸基含有ビニルモノマーとしては、例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリ
レート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの如き
アクリル酸またはメタクリル酸のＣ２　〜Ｃ２４ヒドロ
キシアルキルエステル；Ｎ−メチロールアクリルアミド
、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの如
きアクリル酸またはメタクリル酸のモノ−もしくはジ−
Ｃ１　〜Ｃ１２ヒドロキシアルキルアミドなどがあげら
れる。

【０００７】その他のビニルモノマーとしては、例えば
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチ
ルアクリレート、３−ペンチルアクリレート、ヘキシル
アクリレート、２−ヘプチルアクリレート、オクチルア
クリレート、２−オクチルアクリレート、ノニルアクリ
レート、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、２−エチルブチルアクリレートなどのアク
リル酸のＣ１　〜２４アルキルエステル；メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタ
クリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシル
メタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリル
メタクリレートなどのメタクリル酸のＣ１　〜２４アル
キルエステル；アクリル酸、メタクリル酸などのカルボ
キシル基含有ビニルモノマー；スチレン、ビニルトルエ
ン、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
トなどがあげられる。

【０００８】上記水酸基含有アクリル系樹脂は、重合法
により溶液型又は、分散液型にすることができる。また
、該水酸基含有アクリル樹脂は、水酸基価が２０〜１５
０、好ましくは３０〜８０、酸価が０〜５０、好ましく
は５〜２０、重量平均分子量が３０００〜１０００００
、好ましくは５０００〜３００００の範囲であることが
望ましい。

【０００９】水酸基含有ポリエステル系樹脂は、フタル
酸およびその酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、
トリメリット酸およびその酸無水物、ヘキサヒドロフタ
ル酸およびその酸無水物、コハク酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、セバシン酸、ブラシリン酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸などの多塩基酸成分と、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリ
スリトール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ト
リシクロデカンジメタノールなどのポリオール成分とを
常法に従い縮合重合させることにより製造することがで
きるものである。

【００１０】その際末端封鎖剤として、例えば安息香酸
、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などを使用して分子量を調節
してもよい。又、上記酸成分の一部としてヤシ油脂肪酸
、トール油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸などの脂肪酸や油脂
を使用し、油変性したものでもかまわない。また１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイ
ソシアネートやε−カプロラクトンなどで鎖延長して変
性したポリエステル系樹脂でもかまわない。これらのポ
リエステル系樹脂は架橋硬化するために水酸基価を有し
ていることが必要で、水酸基価に基づいて２０〜１５０
、好ましくは３０〜１３０の範囲に包含されていること
が適しており、酸価は５０以下、好ましくは５〜３０の
範囲内が望ましい。

【００１１】（Ｂ）成分：アミノ樹脂 具体的には、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセ
トグアナミン、ステログアナミン、スピログアナミン、
ジシアンジアミド等のアミノ成分とアルデヒドとの反応
によって得られるメチロール化アミノ樹脂があげられる
。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ベンツアルデヒド等が
ある。

【００１２】また、このメチロール化アミノ樹脂を適当
なアルコールによってエーテル化したものも上記アミノ
樹脂に包含され、変性に用いられるアルコールの例とし
てはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、ｉ−ブチルアルコールなどがあげられる。ア
ミノ樹脂としてヘキサメトキシメチルメラミンのような
低分子量でメチルエーテル化度の高いメラミン樹脂やそ
のメトキシ基の一部を炭素数２以上のアルコールで置換
したメラミン樹脂を用いるときは、例えばパラトルエン
スルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸やドデシル
ベンゼンスルホン酸もしくはそれらのアミン中和物のよ
うな常用の硬化触媒を添加することが好ましい。

【００１３】（Ｃ）成分：ブロック化ポリイソシアネー
ト化合物 これは、１分子中に少なくとも２個のイソシアネート基
を有するポリイソシアネート化合物を、ブロック化剤で
イソシアネート基をブロック化したものである。該ポリ
イソシアネート化合物としては、例えばｍ−またはｐ−
キシリレンジイソシアネート、２，４−または２，６−
トリレンジイソシアネート、ｍ−またはｐ−フェニレン
ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；４，４
′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、
メチルシクロヘキサン−２，４−（又は−２，６−）ジ
イソシアネート、１，３−ジ（イソシアナトメチル）シ
クロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート
等の脂肪族（脂環族）ジイソシアネート化合物；上記ジ
イソシアネート化合物とポリオール（エチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン等）との付加体；上記ジイ
ソシアネート化合物の重合体及びビュレット型ポリイソ
シアネート化合物等が挙げられる。

【００１４】ポリイソシアネートのブロック剤としては
揮発性の低分子活性水素化合物が用いられ、これらの例
としてはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジル
アルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノブチルエーテルのような脂肪族
または芳香族モノアルコール；ジメチルアミノエタノー
ル、ジエチルアミノエタノールのようなヒドロキシ第３
級アミン；アセトキシム、メチルエチルケトオキシムの
ようなオキシム；アセチルアセトン、アセト酢酸エステ
ル、マロン酸エステルのような活性メチレン化合物；ε
−カプロラクタムのようなラクタム；フェノール、ｔ−
ブチルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルのよ
うなフェノール類等を挙げることができる。これらのう
ち脂肪族モノアルコール、オキシム、カプロラクタムが
特に好ましい。

【００１５】上記（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）成分にお
いては、（Ｃ）成分と（Ａ）成分との反応開始温度が、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応開始温度を基準にして
−２０〜＋５０℃好ましくは−５〜＋４０℃の範囲内に
含まれていることが必要である。本発明において、上記
「反応開始温度」の測定は下記の反応開始温度測定法に
従って行う。剛体振り子型粘弾性測定器（株式会社オリ
エンテック製、ＭＯＤＥＬ　　ＤＤＶ−ＯＰＡ）による
振動周期の変曲点を反応開始温度とし、具体的には、大
きさ２５×５０×０．５ｍｍのブリキ板に測定用塗料を
乾燥膜厚が約５０ミクロンになるようにエアスプレーに
より塗装し、これを室温から２００℃まで３℃／ｍｉｎ
　の速度で昇温させ、３０秒間隔で測定する。

【００１６】（Ｃ）成分と（Ａ）成分との反応開始温度
が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応開始温度（硬化触
媒配合系においては硬化触媒を配合して測定）を基準に
して、−２０℃より低くなると（Ａ）成分と（Ｃ）成分
との硬化反応が先行し、イソシアネート基が消費されて
しまい、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが反応した後に残存
する（Ａ）成分中の水酸基と反応するイソシアネート基
がなくなるため、水酸基が残存しやすくなり、また塗膜
の三次元化が十分でなくなるため塗膜性能が低下する。 一方、＋５０℃よりも高くなると、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分との反応が先行し、さらに温度がずっと高くならな
いと、（Ｃ）成分のブロック剤が解離しない状態で塗膜
中に残存して塗膜の物理的性能が不十分となるので、ラ
インにおける焼付工程の生産性、エネルギー消費の面で
問題があり、いずれも好ましくない。

【００１７】本発明において、上記（Ａ），（Ｂ）およ
び（Ｃ）成分の構成割合に関し、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との合計固形分重量に基づいて、（Ａ）成分は５０〜
９０重量％、（Ｂ）成分は５０〜１０重量％の範囲が好
ましい。（Ｃ）成分は、同様にして、（Ａ）成分と（Ｂ
）成分との合計固形分重量に対して１〜４０重量％、特
に５〜２０重量％が適している。上記（Ａ），（Ｂ）お
よび（Ｃ）成分を有機溶剤に溶解もしくは分散させるこ
とにより本発明方法に使用する有機溶剤希釈型クリヤ塗
料を得ることができる。

【００１８】上記（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）成分を溶
解もしくは分散させる有機溶剤としては、例えばキシレ
ン、トルエン、ソルベッソ１００（エッソ石油社製）等
の芳香族炭化水素系；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸
ブチル等のエステル系；アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン系；エチレングリコール、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート等のエーテル系等が挙げられる。これらの有機溶
剤は１種もしくは２種以上混合して使用できる。また、
硬化性の点からは沸点が１５０℃程度以下のものが好ま
しいが、これに限定されるものではない。上記有機溶剤
の配合量は特に限定されるものではないが、通常、固形
分量が３０〜６０重量％になるように配合される。本発
明において使用されるクリヤ塗料には有機溶剤以外に公
知の塗面調整剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、硬化触媒などを必要に応じて配合できる。

【００１９】クリヤー塗料に先立って塗装する熱硬化性
アクリル樹脂粉体塗料は、熱硬化性アクリル樹脂系の粉
体塗料であれば特に限定なく使用できるが、（ａ）アク
リル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル（アルキ
ル基は炭素数１〜１２）、アクリル酸またはメタクリル
酸のグリシジルエステルおよび必要に応じて、これらと
共重合可能なビニル系単量体の共重合体であって、ガラ
ス転移温度が４０〜９０℃であるグリシジル基官能性ア
クリル樹脂及び（ｂ）脂肪族二塩基酸を主成分とする熱
硬化性アクリル樹脂系粉体塗料が適している。

【００２０】上記グリシジル基官能性アクリル樹脂（ｃ
）の製造に際しては懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合
法などが適用できる。この際ガラス転移温度が４０℃よ
りも低い共重合体ではブロッキングを生じやすく、一方
、９０℃より高い場合は平滑な塗膜が得られ難い。 グリシジル基含有モノマーの共重合比は２０〜４０重量
％程度が適当である。４０重量％より多くしても、高価
になるばかりで塗膜物性の向上は望めず、一方、２０重
量％に満たない場合は塗膜の架橋度が低く所望の塗膜物
性が得られにくい傾向がある。上記架橋剤である脂肪族
二塩基酸（ｂ）としては、Ｃ４　〜Ｃ２０の脂肪族二塩
基酸が適しており、中でもドデカン２酸が架橋密度を高
めた有機溶剤希釈型クリヤ塗料塗膜との密着性の点およ
び粉体塗料の貯蔵安定性・硬化性・塗膜性能からみて特
に好ましい。粉体塗料を製造するには、アクリル樹脂と
硬化剤、必要に応じて顔料、塗面調整剤、硬化触媒等と
共に、例えば温度９０〜１３０℃で溶融混練し、冷却後
に粉砕する方法などが適用できる。

【００２１】本発明において被塗物としては、冷延鋼板
、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板、合金メッ
キ鋼板、アルミニウム板、アルミニウムメッキ鋼板、ス
テンレス鋼板、銅板、銅メッキ鋼板、錫メッキ鋼板等の
金属板が包含される。またこれらの金属板にリン酸塩系
やクロム酸塩系などの化成処理を施した表面処理板も包
含される。さらに、これらの金属板や表面処理板にプラ
イマー塗膜を電着塗装、スプレー塗装、ロール塗装など
によって形成したもの、およびさらにこのプライマー塗
装板上にベースコート塗膜を形成したものも被塗物に包
含される。

【００２２】本発明方法においては、上記被塗物上に前
記熱硬化性アクリル樹脂粉体塗料が乾燥膜厚で通常３０
〜１５０ミクロン、好ましくは５０〜１００ミクロンの
範囲となるよう塗装、焼付される。次いで粉体塗膜上に
前記有機溶剤稀釈型クリヤ塗料が乾燥膜厚で通常１０〜
５０ミクロン、好ましくは１５〜３０ミクロンの範囲と
なるよう塗装、焼付けされ所期の多層塗膜が形成される
。粉体塗膜の膜厚が薄すぎると得られる多層塗膜の耐チ
ッピング性が十分でなくなり、一方、厚すぎると焼付け
時にワキが発生しやすくなる。また、有機溶剤稀釈型ク
リヤ塗膜の膜厚が薄すぎると塗膜の平滑性が悪くなり、
一方、厚すぎるとタレが発生し仕上り外観が低下する。

【００２３】

【発明の効果】本発明方法は、粉体塗料によって容易に
厚膜を形成できるものであって、この工程は省資源、公
害対策に適応するものである。また粉体塗膜上に塗装す
る有機溶剤稀釈型クリヤ塗料膜と粉体塗膜との密着性が
良好であり、かつ該クリヤ塗料は、（Ａ）成分である水
酸基含有樹脂の硬化剤として（Ｂ）アミノ樹脂と（Ｃ）
ブロック化ポリイソシアネート化合物とを使用しており
、（Ｃ）成分が補助架橋剤として働き、（Ｂ）成分との
反応でとり残されていた（Ａ）成分中の水酸基が（Ｃ）
成分と反応し、残存水酸基量を減少させることから耐水
性、耐酸性に優れた塗膜が形成される。また、水酸基と
ブロック化ポリイソシアネート化合物との反応で生じる
ウレタン結合は化学的に安定なことから耐薬品性、耐水
性等に優れ、しかも機械的特性、塗面状態（タレ、流れ
）に優れた塗膜が形成される。更に、ブロック化ポリイ
ソシアネート化合物による架橋により架橋密度の高い硬
化塗膜が形成されるので耐溶剤性、耐スリ傷性に優れた
性質を発現できるので、クリヤ塗膜は粉体塗膜の重欠陥
である耐擦り傷性、耐酸性を著しく向上し、総合塗膜は
平滑性・鮮映性・光沢などの外観が優れ、耐候性・耐薬
品性・耐水性等の耐久性が良好で、耐チッピング性、耐
擦り傷性、耐酸性の優れたものである。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明する。なお、以下、「部」および「％」は重量基準に
よるものとする。 水酸基含有樹脂の製造 製造例１ キシロール８５部、ｎ−ブタノール１５部の有機溶剤中
でスチレン３０部、ｎ−ブチルメタクリレート４０部、
２−エチルヘキシルアクリレート１０部、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート１８部、アクリル酸２部のモノマ
ーを反応させて、重量平均分子量１２０００、水酸基価
８７、樹脂固形分５０％、ガードナー泡粘度Ｊの水酸基
含有アクリル系樹脂溶液（Ａ−１）を得た。

【００２５】製造例２ キシロール８５部、ｎ−ブタノール１５部の有機溶剤中
で、スチレン３０部、ｎ−ブチルメタクリレート３０部
、２−エチルヘキシルアクリレート１５部、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート２５部のモノマー混合物を反応
させて、重量平均分子量１００００、水酸基価１２１、
樹脂固形分５０％、ガードナー泡粘度Ｂの水酸基含有ア
クリル系樹脂溶液（Ａ−２）を得た。

【００２６】製造例３ イソフタル酸０．２９モル、フタル酸０．２３モル、ヘ
キサヒドロフタル酸０．４３モル、トリメチロールプロ
パン０．４モル、ネオペンチルグリコール０．６モル、
ヤシ油脂肪酸０．１モルを反応容器に加え２００〜２３
０℃で縮合重合により酸価８、水酸基価７２のヤシ油変
性ポリエステル樹脂を得た。該ポリエステル樹脂１００
部にキシレン４３部を加え固形分６０％の水酸基含有ポ
リエステル樹脂溶液（Ａ−３）とした。粘度はＹ−　（
２５℃、ガードナー気泡粘度）であった。

【００２７】Ｉ　　有機溶剤希釈型クリヤ塗料の製造製
造例４ 製造例１で得た樹脂溶液（Ａ−１）１４０部、ユーバン
２０ＳＥ（注１）５０部、コロネート＃２５１３（注２
）１９部、及びレイボー＃３（注３）１部の混合物を撹
拌した後、ソルベッソ１００（注４）を加えてフォード
カップＮｏ．　４で粘度２５秒に調整してクリヤ塗料Ａ
を得た。 （注１）三井東圧化学社製、商品名、ブチル化メラミン
樹脂、固形分６０％。 （注２）日本ポリウレタン工業社製、商品名、無黄変型
ブロック化ポリイソシアネート（低温解離タイプ）、固
形分８０％。 （注３）レイボーケミカル（株）製シリコン添加剤、有
効成分１％。 （注４）エッソ石油社製、芳香族石油系溶剤。

【００２８】製造例５ 製造例３で得た樹脂溶液（Ａ−３）１４０部、ユーバン
２０ＳＥ　　５０部、デスモジュールＢＬ−３１７５（
注５）２０部及びレイボー＃３　　１部の混合物を撹拌
した後、ソルベッソ１００を配合して、フォードカップ
Ｎｏ．　４で２５秒となるように粘度調整してクリヤ塗
料Ｂを得た。 （注５）住友バイエル・ウレタン社製、無黄変型ブロッ
ク化ポリイソシアネート、固形分７５％。

【００２９】製造例６ 製造例２で得た樹脂溶液（Ａ−２）１４０部、サイメル
＃３０３（注６）３０部、コロネート＃２５１３　　１
５部、ＮＡＣＵＲＥ５２２５（注７）４部及びレイボー
＃３　　１部の混合物を撹拌した後、ソルベッソ１００
を加えて、フォードカップＮｏ．　４で２５秒に粘度調
整してクリヤ塗料Ｃを得た。 （注６）三井サイアナミド社製、商品名、低分子量高メ
チルエーテル化メチロールメラミン （注７）米国、キング社製、商品名、ドデシルベンゼン
スルフォン酸のアミン中和物、有効成分２５％品

【００
３０】製造例７ 製造例１で得た樹脂溶液（Ａ−１）１４０部、ユーバン
２０ＳＥ　　５０部、及びレイボー＃３　　１部の混合
物を撹拌した後、ソルベッソ１００を加えてフォードカ
ップＮｏ．　４で２５秒に粘度調整し比較用クリヤ塗料
Ｄを得た。 製造例８ 製造例２で得た樹脂溶液（Ａ−２）１４０部、サイメル
＃３０３　　３０部、ＮＡＣＵＲＥ５２２５　　４部及
びレイボー＃３　　１部の混合物を撹拌した後、ソルベ
ッソ１００を加えて、フォードカップ＃４で２５秒に粘
度調整して比較用クリヤ塗料Ｅを得た。

【００３１】製造例９ 製造例１で得た樹脂溶液１４０部、ユーバン２０ＳＥ　
　５０部、コロネート＃２５１５（注８）１９部及びレ
イボー＃３　　１部の混合物を撹拌した後、ソルベッソ
１００を加えてフォードカップ＃４で粘度２５秒となる
ように、粘度調整して比較用クリヤ塗料Ｆを得た。 （注８）日本ポリウレタン工業社製、商品名、無黄変型
ブロック化ポリイソシアネート、固形分８０％。

【００３２】ＩＩ　　粉体塗料の製造 製造例１０ スチレン２０部、メタクリル酸メチル３３部、アクリル
酸ブチル２２部、メタクリル酸グリシジル２５部からな
る共重合体８５部に対して、硬化剤としてドデカン２酸
を１５部、塗面調整剤としてシリコンオイルＫＰ３２２
（信越化学（株）製）０．０５部、更に硬化促進剤とし
てジオクチル錫マレエート０．５部を予め乾式混合した
後、エキストルーダーを用いて１００℃で溶融混練し、
冷却後、粒径１０〜４０μに粉砕して粉体塗料Ｐ−１を
得た。

【００３３】製造例１１ スチレン１５部、メタクリル酸メチル３３部、アクリル
酸ブチル２２部、メタクリル酸グリシジル３０部からな
る共重合体８５部に対して、硬化剤としてドデカン２酸
を１５部、塗面調整剤としてシリコンオイルＫＰ３２２
（信越化学（株）製）０．０５部、更に硬化促進剤とし
てジオクチル錫マレエート０．５部およびチタン白ＪＲ
ＮＣ（テイカ（株）製）３０部を予め乾式混合した後、
エキストルーダーを用いて１００℃で溶融混練し、冷却
後、粒径１０〜４０μに粉砕して粉体塗料Ｐ−２を得た
。

【００３４】塗装用素材（電着塗装板）の作成１００×
３００×０．８ｍｍの冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ−Ｄ）に
脱脂剤ファインクリーナー４３２６ＴＡ（日本パーカラ
イジング（株））製を用いて油分、汚れを除去し、次い
で化成皮膜剤パルボンド３００４（日本パーカライジン
グ（株）製）を用いてリン酸亜鉛処理を行なった物を部
材とする。上記部材にエレクロン９６００グレー（関西
ペイント（株）製、カチオン電着塗料）を乾燥膜厚が２
５ミクロンになる条件で電着塗装を行い、水洗後１７０
℃−３０分間加熱乾燥し電着塗装板を作成した。

【００３５】実施例１〜３および比較例１上記電着塗装
板上に粉体塗料Ｐ−２を静電粉体塗装機（ＧＥＭＡ−７
２１型）を用いて加熱乾燥後の膜厚が６０μになる条件
で塗装し１６０℃−３０分間焼付けた。 次いで、この塗板上に表１に示す有機溶剤型クリヤ塗料
をエア式スプレーガン（ワイダー　　Ｗ−７１岩田塗装
機工業（株））を用いて乾燥膜厚が２０〜３０ミクロン
になる条件で塗装し、１４０℃−３０分間加熱乾燥させ
た。有機溶剤型クリヤ塗料を塗装していないものを比較
例１とした。

【００３６】実施例４〜６および比較例２〜５前記電着
塗装板上に水性ベース用塗料アスカベークＷＴ−３３０
（関西ペイント（株）製、アクリル−メラミン樹脂塗料
）をエア式スプレーガン（ワイダーＷ−７１岩田塗装機
工業（株））を用いて乾燥膜厚が２０〜３０ミクロンに
なる条件で塗装し、１４０℃−３０分間加熱乾燥させた
。その後、実施例１と同様の方法で、表１に示すように
粉体塗料Ｐ−１および有機溶剤型クリヤを塗装した。粉
体塗料を塗装しないものを比較例２とした。

【００３７】実施例１〜６および比較例１〜５で得た塗
装板について、下記方法に従って試験および評価を行な
った。試験結果を後記表１に示す。 試験方法及び評価方法 反応開始温度差：有機溶剤希釈型クリヤ塗料における（
Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応開始温度は、各例に使用
する（Ａ）水酸基含有樹脂と（Ｂ）アミノ樹脂とを固形
分比で（Ａ）：（Ｂ）＝７０：３０となるように配合し
、良溶媒（本実施例および比較例においては、ソルベッ
ソ１００）にてフォードカップＮｏ．４で２５秒となる
よう粘度調整して測定用塗料とした。なお硬化触媒配合
系においては、樹脂固形分１００部に対して、硬化触媒
を有効成分量として１部となる量配合して測定用塗料と
した。また、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との反応開始温度
は、上記（Ｂ）成分のかわりに（Ｃ）成分を使用して同
様に行ない測定用塗料とした。このようにして得た測定
用塗料を前記、反応開始温度測定法に従って塗装、測定
し反応開始温度差を求めた。 反応開始温度差（℃）＝反応開始温度（℃）〔（Ａ）−
（Ｃ）間〕−反応開始温度（℃）〔（Ａ）−（Ｂ）間〕

【００３８】仕上がり性：塗面の平滑性、鮮映性および
色調を目視で総合的に調べ次の基準で表示する。 ○：非常に優れている。 △：やや劣る。 ×：劣る。 耐チッピング性：Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメータ（Ｑパネル
社製）を用い７号砕石０．５ｋｇを４ｋｇ／ｃｍ２　の
エア圧、２０℃の温度条件で試験板に砕石を吹き付け、
塗膜に衝撃を与えた後、ＪＩＳ　　Ｚ２３７１−１９８
８に規定された塩水噴霧試験方法準じて塩水噴霧試験を
４８時間実施した。錆発生の状態を総合的に評価し次の
基準で表示する。 ○：優れている（７×７ｃｍの試験板に錆発生　　　　
２個以下） △：やや劣る　　（７×７ｃｍの試験板に錆発生　　　
　３〜９個） ×：劣る　　　　　　（７×７ｃｍの試験板に錆発生　
　１０個以上）

【００３９】耐スリ傷性：ＪＩＳ　　Ｋ５４００　　７
．６（１９９０）に従い、試験板の初期光沢（２０度鏡
面反射率）を測定し、その値をＡとする。この試験板を
学振型摩擦堅牢度試験機の摩擦子の部分にネル布を取付
け、試験片に水／だるまクレンザー＝４／６（クレンザ
ーはだるまクレンザー本舗製）に混合した液を２ｃｃ滴
下し荷重５００ｇをかけ２０回往復させた後、この塗板
の光沢（２０度鏡面反射率）を測定し、その値をＢとす
る。耐スリ傷性を下記式による光沢保持率から以下の基
準で表示する。

【数１】

【００４０】耐酸性：４０％硫酸水溶液に、試験板を１
／２浸漬し、５０℃で５時間放置した後、水洗し塗面を
観察し次の基準で評価した。 ○：全く変化のないもの △：塗面に異常はないが、浸漬部と非浸漬部の境界にわ
ずかに段差が認められるもの ×：塗面が白化したもの

【００４１】

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　被塗面に熱硬化性アクリル樹脂粉体塗
   料を塗装し、溶融又は硬化させて形成した塗面上に有機
   溶剤希釈型クリヤ塗料を塗装する方法であって、該クリ
   ヤ塗料が（Ａ）水酸基含有樹脂、（Ｂ）アミノ樹脂およ
   びブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）を主成分
   とし、かつ、該（Ｃ）成分と（Ａ）成分との反応開始温
   度が、該（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応開始温度を基
   準にして−２０〜＋５０℃の範囲内に含まれていること
   を特徴とする上塗塗装仕上げ方法。