JP2002212498A - ユズ肌状塗膜形成用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗膜硬度、加工性と耐ブロッキング性とのバ
ランスが良く、耐候性が良好で、塗面外観の優れたユズ
肌状の凹凸模様を形成できる塗料を得るを提供する。 【解決手段】 （Ａ）水酸基含有ポリエステル樹脂５０
〜９０重量部と（Ｂ）アミノ樹脂及びブロック化ポリイ
ソシアネート化合物から選ばれる少なくとも１種の硬化
剤１０〜５０重量部との合計１００重量部に基づいて、
（Ｃ）重量平均分子量が２，０００〜２００，０００、
溶解性パラメータ値が６．５〜１０．０で、かつ表面張
力が２３〜３５ｄｙｎｅ／ｃｍの界面活性剤０．１〜
３．０重量部及び（Ｄ）融点が５０〜１６０℃のワック
ス０．１〜７．０重量部を含有してなることを特徴とす
るユズ肌状塗膜形成用塗料組成物、この塗料組成物のユ
ズ肌状硬化塗膜が形成された塗装金属板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ユズ肌塗膜形成可
能で、かつ低温加工性、塗膜硬度及び耐ブロッキング性
に優れた塗膜を形成できる塗料組成物、特に器物加工用
のプレコート塗装鋼板用として適した塗料組成物、及び
この塗料組成物を塗装してなる塗装金属板に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
ＶＴＲ、ラジカセ、電子レンジなどの家電製品などの器
物に加工される塗装金属板の塗膜の仕上がりとして、平
滑な仕上がりが求められている一方で、器物加工後に塗
装する、いわゆる、ポストコートによる仕上がり外観と
同様のユズ肌状の塗膜外観が、表面欠陥の目立ち難さ、
ポストコートした部材との組合わせ使用のし易さなどの
点から求められている。

【０００３】上記いわゆる、ゆず肌状の塗膜を形成する
塗装金属板塗料として、特開平４−３７０１６４号公報
には、ビヒクル樹脂と平均粒径が１０〜５０μｍの熱可
塑性樹脂粉末とを含有する塗料組成物が開示されてい
る。

【０００４】しかしながら、この塗料組成物から形成さ
れる塗膜は、熱可塑性樹脂粉末が配合されていることか
ら塗膜硬度、塗膜の加工性と耐ブロッキング性のバラン
スが取りにくい、また、加熱による熱可塑性樹脂の溶融
時に熱可塑性樹脂粉末の回りにワキ状の発泡が生じやす
く、塗面外観を低下させるという問題があった。また、
形成されるゆず肌状の凹凸が大きくなり、凹部の塗膜厚
が極端に薄くなることもあって屋外での使用において耐
候性が不十分となりやすいという問題があった。

【０００５】そこで本発明者らは、塗膜硬度、加工性と
耐ブロッキング性とのバランスが良く、耐候性が良好
で、塗面外観の優れたユズ肌状の凹凸模様を形成できる
塗料を得るべく鋭意研究の結果、ポリエステル樹脂系熱
硬化性塗料において、特定の界面活性剤と比較的低融点
のワックスとを特定量配合することによって上記目的を
達成できることを見出し本発明を完成するに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）水酸基含有ポリエステル樹脂５０〜９０重量部と
（Ｂ）アミノ樹脂及びブロック化ポリイソシアネート化
合物から選ばれる少なくとも１種の硬化剤１０〜５０重
量部との合計１００重量部に基づいて、（Ｃ）重量平均
分子量が２，０００〜２００，０００、溶解性パラメー
タ値が６．５〜１０．０で、かつ表面張力が２３〜３５
ｄｙｎｅ／ｃｍの界面活性剤０．１〜３．０重量部及び
（Ｄ）融点が５０〜１６０℃のワックス０．１〜７．０
重量部を含有してなることを特徴とするユズ肌状塗膜形
成用塗料組成物を提供するものである。

【０００７】また本発明は、金属板上に、ポリエステル
系プライマー塗膜又はエポキシ系プライマ塗膜を介し
て、上記塗料組成物のユズ肌状硬化塗膜が形成されてな
ることを特徴とする塗装金属板を提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の塗料組成物につい
て、さらに詳細に説明する。

【０００９】水酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ） 本発明組成物における（Ａ）成分である水酸基含有ポリ
エステル樹脂は、水酸基を含有するポリエステル樹脂で
あり、オイルフリーポリエステル樹脂、アルキド樹脂、
また、これらの樹脂の変性物、例えばウレタン変性ポリ
エステル樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂、シリコン変
性ポリエステル、エポキシ変性ポリエステル樹脂などが
挙げられる。

【００１０】上記オイルフリーポリエステル樹脂は、多
塩基酸成分と多価アルコール成分とのエステル化物から
なるものである。多塩基酸成分としては、例えば無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フ
マル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸など
から選ばれる１種以上の二塩基酸及びこれらの酸の低級
アルキルエステル化物が主として用いられ、必要に応じ
て安息香酸、クロトン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸など
の一塩基酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセ
ントリカルボン酸、無水ピロメリット酸などの３価以上
の多塩基酸などが併用される。多価アルコール成分とし
ては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタンジオー
ル、１，４−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ールなどの二価アルコールが主に用いられ、さらに必要
に応じてグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの３価以上
の多価アルコールを併用することができる。これらの多
価アルコールは単独で、あるいは２種以上を混合して使
用することができる。両成分のエステル化又はエステル
交換反応は、それ自体既知の方法によって行うことがで
きる。酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸、
及びこれらの酸の低級アルキルエステル化物が特に好ま
しい。

【００１１】アルキド樹脂は、上記オイルフリーポリエ
ステル樹脂の酸成分及びアルコール成分に加えて、油脂
肪酸をそれ自体既知の方法で反応せしめたものであっ
て、油脂肪酸としては、例えばヤシ油脂肪酸、大豆油脂
肪酸、アマニ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール油
脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸などを挙げ
ることができる。アルキド樹脂の油長は３０％以下、特
に５〜２０％程度のものが好ましい。

【００１２】ウレタン変性ポリエステル樹脂としては、
上記オイルフリーポリエステル樹脂、又は上記オイルフ
リーポリエステル樹脂の製造の際に用いられる酸成分及
びアルコール成分を反応させて得られる低分子量のオイ
ルフリーポリエステル樹脂を、ポリイソシアネート化合
物とそれ自体既知の方法で反応せしめたものが挙げられ
る。また、ウレタン変性アルキド樹脂は、上記アルキド
樹脂、又は上記アルキド樹脂製造の際に用いられる各成
分を反応させて得られる低分子量のアルキド樹脂を、ポ
リイソシアネート化合物とそれ自体既知の方法で反応せ
しめたものが包含される。ウレタン変性ポリエステル樹
脂及びウレタン変性アルキド樹脂を製造する際に使用し
うるポリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、２，４，６−トリイソシアナトトルエンなどが挙
げられる。上記のウレタン変性樹脂は、一般に、ウレタ
ン変性樹脂を形成するポリイソシアネート化合物の量が
ウレタン変性樹脂に対して３０重量％以下の量となる変
性度合のものを好適に使用することができる。

【００１３】シリコーン変性ポリエステル樹脂として
は、上記オイルフリーポリエステル樹脂、又は上記オイ
ルフリーポリエステル樹脂の製造の際に用いられる酸成
分及びアルコール成分を反応させて得られる低分子量の
オイルフリーポリエステル樹脂と、シリコン中間体であ
るアルコキシシリル基含有オルガノポリシロキサンとを
脱アルコール反応させてなる縮重合体を挙げることがで
きる。ここで、オイルフリーポリエステル樹脂とアルコ
キシシリル基含有オルガノポリシロキサンとの配合比率
は、前者／後者の重量比で、通常、５０／５０〜９７／
３、好ましくは７０／３０〜９５／５の範囲内にあるこ
とが好適である。

【００１４】エポキシ変性ポリエステル樹脂としては、
上記ポリエステル樹脂の製造に使用する各成分から製造
したポリエステル樹脂を用い、この樹脂のカルボキシル
基とエポキシ基含有樹脂との反応生成物や、ポリエステ
ル樹脂中の水酸基とエポキシ樹脂中の水酸基とをポリイ
ソシアネート化合物を介して結合した生成物などの、ポ
リエステル樹脂とエポキシ樹脂との付加、縮合、グラフ
トなどの反応による反応生成物を挙げることができる。
かかるエポキシ変性ポリエステル樹脂における変性の度
合は、一般に、エポキシ樹脂の量がエポキシ変性ポリエ
ステル樹脂に対して、０．１〜３０重量％となる量であ
ることが好適である。

【００１５】以上に述べたポリエステル樹脂のうち、特
に好適なものとしては、オイルフリーポリエステル樹脂
が挙げられる。

【００１６】水酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ）は、
２，０００〜３０，０００、特に８，０００〜２３，０
００の範囲内の数平均分子量、−２０℃〜４０℃、特
に、−１０〜２０℃の範囲内のガラス転移温度、及び３
〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に、４〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
の範囲内の水酸基価を有するものであることが、ユズ肌
外観の塗膜仕上り性、加工性、硬化性などの観点から好
適である。

【００１７】硬化剤（Ｂ） 本発明組成物における（Ｂ）成分である硬化剤は、アミ
ノ樹脂及びポリイソシアネート化合物から選ばれる少な
くとも１種である。

【００１８】硬化剤（Ｂ）として使用可能なアミノ樹脂
としては、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセト
グアナミン、ステログアナミン、スピログアナミン、ジ
シアンジアミド等のアミノ成分とアルデヒドとの反応に
よって得られるメチロール化アミノ樹脂が挙げられる。
アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙
げられる。また、このメチロール化メラミン樹脂を１種
又は２種以上のアルコールによってエーテル化したもの
も上記アミノ樹脂に包含される。エーテル化に用いられ
るアルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアル
コール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノー
ル等の１価アルコールが挙げられる。これらのうち、な
かでもメチロール化メラミン樹脂のメチロール基の少な
くとも一部をＣ１〜4 の１価アルコールでエーテル化し
てなるメラミン樹脂が好適である。

【００１９】上記メラミン樹脂の具体例としては、例え
ばサイメル３００、同３０３、同３２５、同３２７、同
３５０、同７３０、同７３６、同７３８、マイコートＫ
Ｃ−１６［以上、いずれも三井サイテック（株）製］、
メラン５２２、同５２３［以上、いずれも日立化成
（株）製］、ニカラックＭＳ００１、同ＭＸ４３０、同
ＭＸ６５０［以上、いずれも三和ケミカル（株）製］、
スミマールＭ−５５、同Ｍ−１００、同Ｍ−４０Ｓ［以
上、いずれも住友化学（株）製］、レジミン７４０、同
７４７［以上、いずれもモンサント社製］などのメチル
エーテル化メラミン樹脂；ユーバン２０ＳＥ、同２２５
［以上、いずれも三井東圧（株）製］、スーパーベッカ
ミンＪ８２０−６０、同Ｌ−１１７−６０、同Ｌ−１０
９−６５、同４７−５０８−６０、同Ｌ−１１８−６
０、同Ｇ８２１−６０［以上、いずれも大日本インキ化
学工業（株）製］などのブチルエーテル化メラミン樹
脂；サイメル２３２、同２６６、同ＸＶ−５１４、同１
１３０［以上、いずれも三井サイテック（株）製］、ニ
カラックＭＸ５００、同ＭＸ６００、同ＭＳ３５、同Ｍ
Ｓ９５［以上、いずれも三和ケミカル（株）製］、レジ
ミン７５３、同７５５［以上、いずれもモンサント社
製］、スミマールＭ−６６Ｂ［住友化学（株）製］など
のメチルエーテルとブチルエーテルとの混合エーテル化
メラミン樹脂などを挙げることができる。これらのアミ
ノ樹脂は単独で又は２種以上組合せて使用することがで
きる。

【００２０】硬化剤（Ｂ）として使用可能なポリイソシ
アネート化合物としては、イソシアナト基（ＮＣＯ基）
がブロック化されていないもの（以下、「非ブロック化
ポリイソシアネート化合物」と略称することがある）、
及びイソシアナト基がブロック化されたもの（以下、
「ブロック化ポリイソシアネート化合物」と略称するこ
とがある）のいずれをも包含する。

【００２１】非ブロック化ポリイソシアネート化合物と
しては、例えば、リジンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシア
ネートなどの脂肪族ジイソシアネート類；水素添加キシ
リレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサン−２，４（または２，６）−
ジイソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘ
キシルイソシアネート）、１，３−（イソシアナトメチ
ル）シクロヘキサンなどの環状脂肪族ジイソシアネート
類；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香
族ジイソシアネート類；リジントリイソシアネ−トなど
の３価以上のポリイソシアネートなどの如き有機ポリイ
ソシアネートそれ自体、又はこれらの各有機ポリイソシ
アネートと多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂
もしくは水等との付加物、あるいは上記した如き各有機
ジイソシアネート同志の環化重合体（例えば、イソシア
ヌレート）、ビウレット型付加物；イソシアナトエチル
（メタ）アクリレートや ｍ−イソプロペニル−α，α
−ジメチルベンジルイソシアネートなどのイソシアナト
基含有エチレン性不飽和化合物とその他のエチレン性不
飽和化合物との共重合体などが挙げられる。

【００２２】ブロック化ポリイソシアネート化合物は、
上記非ブロック化ポリイソシアネート化合物のイソシア
ナト基をブロック化剤でブロック化してなるものであ
る。上記ブロック化剤としては、例えばフェノール、ク
レゾール、キシレノールなどのフェノール系；ε−カプ
ロラクタム；δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタ
ム、β−プロピオラクタムなどラクタム系；メタノー
ル、エタノール、ｎ−又はｉ−プロピルアルコール、ｎ
−，ｉ−又はｔ−ブチルアルコール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、ベンジルアルコールなどのアルコー
ル系；ホルムアミドキシム、アセトアルドキシム、アセ
トキシム、メチルエチルケトキシム、ジアセチルモノオ
キシム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサンオキ
シムなどオキシム系；マロン酸ジメチル、マロン酸ジエ
チル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセチル
アセトンなどの活性メチレン系などのブロック化剤を好
適に使用することができる。上記非ブロック化ポリイソ
シアネートと上記ブロック化剤とを混合することによっ
て容易にポリイソシアネートのイソシアナト基をブロッ
ク化することができる。ブロック化ポリイソシアネート
化合物は、前記水酸基含有ポリエステル樹脂と混合して
塗料化した場合、イソシアネート基がブロックされて水
酸基との反応が抑制されているため貯蔵安定性が良好で
ある。これらのポリイソシアネート化合物は、単独で又
は２種以上を組合せて使用することができる。

【００２３】また、本発明組成物における硬化剤（Ｂ）
は、アミノ樹脂とポリイソシアネート化合物との混合物
であってもよい。

【００２４】界面活性剤（Ｃ） 本発明組成物における（Ｃ）成分である界面活性剤は、
重量平均分子量が２，０００〜２００，０００、特に、
１０，０００〜１８０，０００の範囲内にあり、溶解性
パラメータ値が６．５〜１０．０、特に、７．５〜９．
３の範囲内で、かつ表面張力が２３〜３５ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ、特に、２８〜３１ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲内にあるこ
とが好適である。この界面活性剤を使用することによっ
て、後記ワックスとの交互作用により、水酸基含有ポリ
エステル樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）を含有する樹脂系
において、ユズ肌塗膜を好適に形成することができる。

【００２５】界面活性剤（Ｃ）は、アクリル樹脂系、ビ
ニルエーテル系、ビニル系、ブタジエン系などの樹脂系
であることができる。界面活性剤（Ｃ）の具体例として
は、ディスパロンＬ１９８０、同Ｌ１９８２、同Ｌ１９
８３、同Ｌ１９８４、同ＯＸ−７０、同ＯＸ−８８Ｍ、
同ＬＣ９５１（以上、いずれも楠本化成（株）製、アク
リル樹脂系）、ポリフロー９０Ｄ−５０（以上、共栄社
油脂（株）製、アクリル樹脂系）、 ポリフロー（共栄
社油脂（株）製、アクリル樹脂系）、フローレンＡＣ３
０３、フローレンＡＣ３００（以上、いずれも共栄社油
脂（株）製、ビニルエーテル樹脂系）、ディスパロンＥ
ＸＯ−８０４０（楠本化成（株）製、ビニル系）、フロ
ーレンＡＣ２０００（共栄社油脂（株）製、ブタジエン
系）などを挙げることができる。なかでもディスパロン
ＯＸ−８８Ｍ、同Ｌ１９８２、フローレンＡＣ３００が
ユズ肌状塗膜の形成性の面から好適である。

【００２６】ワックス（Ｄ） 本発明組成物における（Ｄ）成分であるワックスは、塗
膜表面に潤滑性を付与するとともに、ユズ肌を形成のた
めに使用される。ワックス（Ｄ）は、融点が５０〜１６
０℃、特に７５〜１５５℃の範囲内にあることがユズ肌
形成性の面から好適であり、その種類は特に限定される
ものではなく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、マイクロクリスタリン、フッ素樹脂系などのワック
スを挙げることができる。なかでもマイクロクリスタリ
ンワックスが好適である。

【００２７】本発明組成物において、水酸基含有ポリエ
ステル樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との配合割合は、両者
の合計（固形分）１００重量部に基づいて下記範囲内に
あることが適している。 水酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ）：５０〜９０重量
部、好ましくは７０〜９０重量部、 硬化剤（Ｂ）：１０〜５０重量部、好ましくは１０〜３
０重量部。

【００２８】また、本発明組成物において、水酸基含有
ポリエステル樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との合計１００
重量部に基づいて、界面活性剤（Ｃ）は０．１〜３．０
重量部、特に０．３〜２．０重量部の範囲内にあること
がワックス（Ｄ）と相俟ってのユズ肌形成性などの面か
ら好適であり、ワックス（Ｄ）は、０．１〜７．０重量
部、特に０．５〜５．０重量部の範囲内にあることが界
面活性剤（Ｃ）と相俟ってのユズ肌形成性、得られる塗
面が適度な滑り性を有し滑り過ぎないなどの面から好適
である。

【００２９】本発明組成物は、上記水酸基含有ポリエス
テル樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）及び
ワックス（Ｄ）を含有し、通常、粘度調整などのために
さらに有機溶剤を含有することができる。有機溶剤とし
ては、本発明組成物の各成分を溶解又は分散できるもの
が使用でき、例えば、ヘプタン、トルエン、キシレン、
オクタン、ミネラルスピリット等の炭化水素系溶剤；酢
酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、エチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテルアセテート等のエステル
系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール、
ｎ−ブタノール、 sec−ブタノール、イソブタノール等
のアルコール系溶剤；ｎ−ブチルエーテル、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル等のエーテル系；スワゾ
ール３１０、スワゾール１０００、スワゾール１５００
（以上、いずれもコスモ石油社製）、ＳＨＥＬＬＳＯＬ
Ａ（シェルゾールＡ、シェル化学社製）等の芳香族石油
系溶剤等を挙げることができる。これらの有機溶剤は１
種で又は２種以上を組合せて使用することができる。本
発明塗料組成物は、塗装作業性、ユズ肌形成性などの面
から、通常、塗装時の粘度が３０〜１５０秒（２５℃で
フォードカップ＃４による測定）の範囲内にあること
が、塗装作業性、ユズ肌形成性などの面から好適であ
る。

【００３０】本発明組成物は、さらに必要に応じて、硬
化触媒、顔料、アミン化合物、紫外線吸収剤、紫外線安
定剤などを含有することができる。本発明組成物中に必
要に応じて配合される上記硬化触媒は、本発明組成物の
硬化反応を促進するものであり、例えば、硬化剤（Ｂ）
がメラミン樹脂などのアミノ樹脂である場合、特に低分
子量の、メチルエーテル化またはメチルエーテルとブチ
ルエーテルとの混合エーテル化メラミン樹脂である場合
には、硬化触媒として、りん酸、スルホン酸化合物又は
スルホン酸化合物のアミン中和物が好適に用いられる。
スルホン酸化合物の代表例としては、ｐ−トルエンスル
ホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタ
レンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸など
を挙げることができる。スルホン酸化合物のアミン中和
物におけるアミンとしては、１級アミン、２級アミン、
３級アミンのいずれであってもよい。上記硬化触媒を配
合する場合には、その配合量は、水酸基含有ポリエステ
ル樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との合計１００重量部に基
づいて、酸量に換算した値で２．０重量部以下、特に
０．２〜３．０重量部の範囲内であることが好適であ
る。

【００３１】硬化剤（Ｂ）がブロック化ポリイソシアネ
ート化合物である場合には、硬化剤であるブロック化ポ
リイソシアネート化合物のブロック剤の解離を促進する
硬化触媒が好適であり、好適な硬化触媒として、例え
ば、オクチル酸錫、ジブチル錫ジ（２−エチルヘキサノ
エート）、ジオクチル錫ジ（２−エチルヘキサノエー
ト）、ジオクチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイ
ド、２−エチルヘキサン酸鉛などの有機金属触媒などを
挙げることができる。上記硬化触媒を配合する場合に
は、その配合量は、水酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ）
と硬化剤（Ｂ）との合計１００重量部に基づいて２．０
重量部以下、特に０．２〜３．０重量部の範囲内である
ことが好適である。

【００３２】本発明組成物に必要に応じて配合される顔
料としては、通常塗料分野で用いられる顔料を挙げるこ
とができ、その代表例として、チタン白、カーボンブラ
ック、ベンガラ、チタン黄などの無機着色顔料；キナク
リドンレッド、アゾレッド、フタロシアニンブルー、フ
タロシアニングリーン、有機黄色顔料などの有機着色顔
料；アルミニウム粉、光輝性マイカ粉などの光輝性顔料
などの着色顔料：シリカ粉末、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、マイカ、クレー、タルクなどの体質顔料；カル
シウムイオン交換シリカ、リン酸塩系防錆顔料、クロム
酸塩系顔料などの防錆顔料などを挙げることができる。

【００３３】本発明組成物に必要に応じて配合されるア
ミン化合物は、硬化剤がアミノ樹脂、なかでもメラミン
樹脂であるときに配合すると、硬化時における塗膜表層
部と塗膜内部の硬化速度の違いを大きくしてユズ肌の形
成をより安定して行うことができる。このアミン化合物
としては、２級アミン、３級アミンを好適に使用するこ
とができる。アミン化合物の代表例として、例えば、ト
リエチルアミン、ジエチルアミン、ジｎ−プロピルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、ジｎ−ブチルアミン、ジイ
ソブチルアミンなどを挙げることができる。アミン化合
物を配合する場合には、その配合量は、水酸基含有ポリ
エステル樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との合計１００重量
部に基づいて０．１〜１０重量部以下、特に０．５〜
５．０重量部の範囲内であることが好適である。

【００３４】本発明の塗料組成物は、ロールコート塗
装、カーテンフロー塗装、スプレー塗装、浸漬塗装など
の方法によって塗装することができる。なかでも、ロー
ルコート塗装、特にトップフィード方式によるロールコ
ート塗装が、塗装作業性、得られる塗膜の外観の面から
好適である。また、本発明の塗料組成物は、通常、乾燥
塗膜で１０〜５０ｇ／ｍ^２の範囲内の塗膜重量となるよ
うに塗装される。

【００３５】本発明の塗料組成物の硬化条件は、硬化剤
（Ｂ）の種類などに応じて変動することができ、特に限
定されるものではないが、通常、２０秒〜４０分間の範
囲の硬化時間であり、５分間以上の硬化時間の場合に
は、雰囲気温度が１００〜２００℃、特に１２０〜１８
０℃の範囲内が好適であり、５分間未満の硬化時間の場
合には、素材到達最高温度が１４０〜２６０℃、特に１
６０〜２５０℃の範囲内が適当である。

【００３６】本発明の塗装金属板は、金属板上に、ポリ
エステル系プライマー塗膜又はエポキシ系プライマ塗膜
を介して、上記本発明の塗料組成物の硬化塗膜が形成さ
れてなるものである。

【００３７】上記金属板としては、化成処理されていて
もよい金属板であり、代表例として、冷延鋼板、溶融亜
鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板、亜鉛合金（亜鉛−
鉄、亜鉛−アルミニウム、亜鉛−ニッケルなどの合金）
メッキ鋼板、アルミニウムメッキ鋼板、ステンレス鋼
板、銅メッキ鋼板、錫メッキ鋼板、アルミニウム板、銅
板など；及びこれらの金属板に燐酸塩処理やクロム酸塩
処理などの化成処理を施した金属板を挙げることができ
る。なかでも化成処理された亜鉛メッキ鋼板（溶融亜鉛
メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板のいずれも包含す
る）、亜鉛合金メッキ鋼板、アルミニウムメッキ鋼板及
びアルミニウム板が得られる塗装金属板、特に表面にク
ロム酸塩処理が施された、亜鉛−アルミニウムメッキ鋼
板（メッキ中の亜鉛含有量が約９５重量％でアルミニウ
ム含有量が約９５重量％である、「ガルファン」と通称
されている）、アルミニウムメッキ鋼板、アルミニウム
板が、得られる塗装金属板の耐食性、加工性などの点か
ら好ましい。

【００３８】金属板上に形成されることができる上記ポ
リエステル系プライマー塗膜は、ポリエステル樹脂、硬
化剤及び防錆顔料を含有するそれ自体既知のポリエステ
ル系プライマー塗料から形成されるものであることがで
きる。また、金属板上に形成されることができる上記エ
ポキシ系プライマー塗膜は、エポキシ樹脂、硬化剤及び
防錆顔料を含有するそれ自体既知のエポキシ系プライマ
ー塗料から形成されるものであることができる。これら
のプライマー塗膜の膜厚は、通常、２〜２０μｍの範囲
内にあることが好適である。このプライマー塗膜の上に
本発明の塗料組成物を塗装し硬化させてユズ肌状塗膜を
形成することによって本発明の塗装金属板を得ることが
できる。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも重
量基準によるものとする。

【００４０】実施例１ 容器中に、スワゾール１５００（コスモ石油社製、芳香
族炭化水素系溶剤）２０部及びシクロヘキサノン１８．
５部を配合し、この中にバイロンＧＫ−３４ＣＳ（＊
１）３１．５部を入れ溶解させて固形分４５％のバイロ
ンＧＫ−３４ＣＳ溶液を得た。４５％のバイロンＧＫ−
３４ＣＳ溶液７０部にシクロヘキサノン２０部、スワゾ
ール１５００の２５部、及びエチレングリコールモノイ
ソプロピルエーテル２０部及びチタン白９０部を配合し
た混合物をペイントシェーカーにて顔料分散を行い顔料
ペーストを得た。

【００４１】上記顔料ペースト２２５部、９６．７部の
４５％バイロンＧＫ−３４ＣＳ溶液、サイメル３０３
（＊５）２５部、ディスパロンＯＸ８８Ｍ（＊１１）
２．７部（固形分量で０．８部）、Ｈｉ−Ｄｉｓｐｅｒ
３０９９（＊１５）８．０部（固形分量で０．８部）、
ＮＡＣＵＲＥ２５００Ｘ（＊２１）２．０部（固形分量
で１．０部）及びジｎ−ブチルアミン３．０部を配合、
混合し、ついでスワゾール１５００／エチレングリコー
ルモノイソプロピルエーテル＝１／１（重量比）の混合
溶剤を加えて粘度を８０秒（フォードカップ＃４、２５
℃）に調節し塗料を得た。

【００４２】（＊１）バイロンＧＫ３４ＣＳ：商品名、
東洋紡（株）製、数平均分子量約１８，０００、ガラス
転移温度−２℃、酸価５．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエス
テル樹脂。 （＊５）サイメル３０３：商品名、三井サイテック
（株）製、メチルエーテル化メラミン樹脂、低分子量タ
イプ。 （＊１１）ディスパロンＯＸ８８Ｍ：商品名、楠本化成
（株）製、アクリル樹脂系界面活性剤、重量平均分子量
約１８０，０００、表面張力２９．８ｄｙｎｅ／ｃｍ、
溶解性パラメータ値７．９、固形分３０％。 （＊１５）Ｈｉ−Ｄｉｓｐｅｒ３０９９：ハイディスパ
ー３０９９、商品名、岐阜セラック（株）製、マイクロ
クリスタリンワックス、融点８８℃、固形分１０％。 （＊２１）ＮＡＣＵＲＥ２５００Ｘ：ネイキュア２５０
０Ｘ、商品名、米国キング・インダストリイズ社製、ス
ルホン酸化合物のアミン中和物の溶液である硬化触媒溶
液、有効成分約５０％。

【００４３】実施例２〜２１及び比較例１〜５ バイロンＧＫ３４ＣＳの樹脂溶液のかわりに、各例で使
用するポリエステル樹脂の樹脂溶液を使用する以外は実
施例１と同様にして各分散ペーストを得て、このものを
使用して後記表１に示す配合となるように混合する以外
は実施例１と同様の操作を行い、粘度８０秒（フォード
カップ＃４、２５℃）に調節した各塗料を得た。後記表
１における配合量は、有機溶剤を除く、固形分重量又は
有効成分重量によって表示した。

【００４４】表１中の（註）は下記の意味を有する。 （＊１）バイロンＧＫ３４ＣＳ：上記のとおり。 （＊２）バイロンＧＫ１７ＣＳ：商品名、東洋紡（株）
製、数平均分子量約１８，０００、ガラス転移温度１１
℃、酸価５．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂。 （＊３）バイロンＧＫ１８ＣＳ：商品名、東洋紡（株）
製、数平均分子量約９，０００、ガラス転移温度０
℃、、酸価４．８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂。 （＊４）バイロンＧＫ１１ＣＳ：商品名、東洋紡（株）
製、数平均分子量約１２，０００、ガラス転移温度５３
℃、、酸価５．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂。

【００４５】（＊５）サイメル３０３：上記のとおり。 （＊６）サイメル３２５：商品名、三井サイテック
（株）製、メチルエーテル化メラミン樹脂、中分子量タ
イプ。 （＊７）メラン５２２：商品名、日立化成（株）製、メ
チルエーテル化メラミン樹脂。 （＊８）タケネートＢ−８４２Ｎ：商品名、武田薬品工
業（株）製、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ
６ＸＤＩ）をブロック化したブロックポリイソシアネー
ト化合物。

【００４６】（＊９）ディスパロンＬ１９８４：商品
名、楠本化成（株）製、アクリル樹脂系界面活性剤、重
量平均分子量約１３，０００、表面張力２９．４ｄｙｎ
ｅ／ｃｍ、溶解性パラメータ値８．９。 （＊１０）ディスパロンＬ１９８２：商品名、楠本化成
（株）製、アクリル樹脂系界面活性剤、重量平均分子量
約２５，０００、表面張力３０．１ｄｙｎｅ／ｃｍ、溶
解性パラメータ値８．８。 （＊１１）ディスパロンＯＸ８８Ｍ：上記のとおり。 （＊１２）フローレンＡＣ３００：商品名、共栄社化学
（株）製、ビニルエーテル樹脂系界面活性剤、重量平均
分子量約６５，０００、表面張力２９．３ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ、溶解性パラメータ値７．８。 （＊１３）ＢＹＫ３００：商品名、ＢＹＫ ＣＨＥＭＩ
Ｅ社製、シリコン樹脂系界面活性剤、重量平均分子量約
８，５００、表面張力２１．８ｄｙｎｅ／ｃｍ、溶解性
パラメータ値９．５。 （＊１４）ポリフロー９０Ｄ−５０：商品名、共栄社化
学（株）製、アクリル樹脂系界面活性剤、重量平均分子
量約２３，０００、表面張力７２．０ｄｙｎｅ／ｃｍ、
溶解性パラメータ値９．６。

【００４７】（＊１５）Ｈｉ−Ｄｉｓｐｅｒ３０９９：
上記のとおり。 （＊１６）ハイフラットＴＥ１０Ｐ−Ｋ５：商品名、岐
阜セラック（株）製、ポリエチレンワックス、融点８８
℃。 （＊１７）Ｈｉ−Ｄｉｓｐｅｒ１２５０：ハイディスパ
ー１２５０、商品名、岐阜セラック（株）製、マイクロ
クリスタリンワックス、融点５０℃。 （＊１８）Ｈｉ−Ｄｉｓｐｅｒ１０９９：ハイディスパ
ー１０９９、商品名、岐阜セラック（株）製、マイクロ
クリスタリンワックス、融点７０℃。 （＊１９）Ｘ−９８２３３：商品名、岐阜セラック
（株）製、ポリエチレンワックス、融点１５４℃。 （＊２０）ホスタフロンＴＦ９２０５：商品名、ヘキス
ト社製、フッ素系ワックス、融点３２５℃。

【００４８】（＊２１）ＮＡＣＵＲＥ２５００Ｘ：上記
のとおり。 （＊２２）フォーメートＴＫ−１：商品名、武田薬品工
業（株）製、有機錫化合物溶液である解離触媒。

【００４９】塗装板の作成 クロメート化成処理が施された厚さ０．４ｍｍの亜鉛メ
ッキ鋼板（亜鉛目付量、片面で８０ｇ／ｍ^２）の表面
に、「ＫＰカラー８６２０プライマー」（関西ペイント
（株）製、ポリエステル樹脂系プライマー）を乾燥膜厚
が５μｍとなるように塗装し、素材到達最高温度が２２
０℃となる条件にて３０秒間焼付けてプライマー塗装板
を得た。このプライマー塗装板上に、前記実施例１〜２
１及び比較例１〜５の各例で得た各塗料を乾燥膜厚が２
０μｍとなるように塗装し、素材到達最高温度が２３０
℃となる条件にて６０秒間焼付けて上塗塗装板を得た。

【００５０】上記のようにして得られた上塗塗装板につ
いて、下記試験方法に基き各種試験を行った。その試験
結果を後記表１に示す。

【００５１】試験方法 ユズ肌形成性：上塗塗装板の塗膜表面をサーフコム社製
の表面粗度計サームコム５５４Ａを使用して測定し、そ
の中心線平均粗さ（Ｒａ）によって下記基準にて評価し
た。 ◎：０．２６μｍ以上、 ○：０．２２μｍ以上で０．２６μｍ未 満、 △：０．１８μｍ以上で０．２２μｍ未満、 ×：０．１８μｍ未 満。

【００５２】加工性：上塗塗装板を塗膜試験部位が外側
になるように２つ折りにし、この２つ折りにした試験片
の間に厚さ０．４ｍｍの鋼板を３枚はさんで折り曲げ、
万力にて締め付けた後、折り曲げ部（３Ｔ折り曲げ部）
の塗膜のワレの程度を下記基準にて評価した。 ◎：ワレが認められない、 ○：細かなワレが僅かに認められる、 △：かなりワレが認められる、 ×：著しくワレが認められる。

【００５３】耐ブロッキング性：５ｃｍ×５ｃｍの大き
さの塗装板の塗面と塗面を重ね合せ、１０ｋｇ／ｃｍ^２
の荷重をかけて４０℃の室内で２４時間放置した後、互
いの塗板のはがれ易さを下記基準にて評価した。 ◎：手で殆ど力を入れずにはがれる、 ○：手で僅かの力を入れると はがれる、 △：手でかなり力を入れるとはがれる、 ×：力を入れても手ではがれ ない。

【００５４】動摩擦係数：ＨＥＩＤＯＮ（ヘイドン）社
製、表面性測定機ＴＹＰＥ：ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲを
用いて、荷重１ｋｇ、移動速度１，０００ｍｍ/分、測
定距離２０ｍｍの条件で上塗塗装板の塗膜面における動
摩擦係数を測定した。

【００５５】塗膜硬度：ＪＩＳ Ｋ−５４００ ８．
４．２（１９９０）に規定する鉛筆引っかき試験を行な
い、すり傷による評価を行なった。

【００５６】耐候性：サンシャインウェザオメータを用
いて、１０００時間試験後の塗膜の光沢保持率（Ｇ．
Ｒ．％）を調べた。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【発明の効果】本発明の塗料組成物により、塗膜硬度、
加工性と耐ブロッキング性とのバランスが良く、耐候性
が良好で、塗面外観の優れたユズ肌状の凹凸模様の塗膜
を得ることができる。

【００６０】本発明の塗料組成物は、器物加工用のプレ
コート塗装金属板用として好適に使用することができ、
塗膜硬度、加工性と耐ブロッキング性とのバランスが良
く、耐候性が良好で、塗面外観の優れたユズ肌状の凹凸
模様の塗膜を有する塗装金属板を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 175/04 Ｃ０９Ｄ 175/04 191/06 191/06 Ｆターム(参考） 4J038 BA212 CE052 CG002 DA132 DA162 DA172 DB471 DD001 DG302 GA03 GA15 JB01 KA03 KA09 MA14 NA01 PC02

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）水酸基含有ポリエステル樹脂５０
   〜９０重量部と （Ｂ）アミノ樹脂及びブロック化ポリイソシアネート化
   合物から選ばれる少なくとも１種の硬化剤１０〜５０重
   量部との合計１００重量部に基づいて、 （Ｃ）重量平均分子量が２，０００〜２００，０００、
   溶解性パラメータ値が６．５〜１０．０で、かつ表面張
   力が２３〜３５ｄｙｎｅ／ｃｍの界面活性剤０．１〜
   ３．０重量部及び （Ｄ）融点が５０〜１６０℃のワックス０．１〜７．０
   重量部を含有してなることを特徴とするユズ肌状塗膜形
   成用塗料組成物。
2. 【請求項２】 水酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ）が、
   ２，０００〜３０，０００の範囲内の数平均分子量、−
   ２０℃〜４０℃の範囲内のガラス転移温度、及び３〜６
   ０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の水酸基価を有するものであ
   ることを特徴とする請求項１記載の塗料組成物。
3. 【請求項３】 硬化剤（Ｂ）が、メラミン樹脂であるこ
   とを特徴とする請求項１又は２記載の塗料組成物。
4. 【請求項４】 界面活性剤（Ｃ）が、アクリル樹脂系又
   はビニルエーテル樹脂系の界面活性剤である請求項１〜
   ３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
5. 【請求項５】 ワックス（Ｄ）が、マイクロクリスタリ
   ンワックスである請求項１〜４のいずれか一項に記載の
   塗料組成物。
6. 【請求項６】 さらに、硬化触媒を、（Ａ）及び（Ｂ）
   成分の合計１００重量部に対して、酸量に換算した値で
   ２．０重量部以下となる量含有することを特徴とする請
   求項３記載の塗料組成物。
7. 【請求項７】 さらに、アミン化合物を、（Ａ）及び
   （Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０．１〜１０
   重量部含有することを特徴とする請求項４記載の塗料組
   成物。
8. 【請求項８】 金属板上に、ポリエステル系プライマー
   塗膜又はエポキシ系プライマ塗膜を介して、請求項１〜
   ５のいずれか一項に記載の塗料組成物のユズ肌状硬化塗
   膜が形成されてなることを特徴とする塗装金属板。