JP2001172225A - 新規カルボン酸誘導体を成分化合物とする分子化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有用物質の選択分離、化学的安定化、不揮発
化、徐放化、粉末化などの技術分野において優れた性能
を示す新規な分子化合物を提供すること。 【解決手段】 一般式（Ｉ）又は（II）［式中、Ｘは、
（ＣＨ₂）n 又はｐ−フェニレン基を表し、nは、０、
１、２又は３であり、Ｒ₁〜Ｒ₈及びＲ₁₃〜Ｒ₂₀は、それ
ぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４の
アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基で置換されてい
てもよいフェニル基、ハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ６のア
ルコキシ基を示し、Ｒ₉〜Ｒ₁₂及びＲ₂₁〜Ｒ₂₄は、それ
ぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４の
アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ１２のアラルキル基、アルカリ
金属を示す］で表されるカルボン酸誘導体を成分化合物
とする分子化合物を製造する。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規カルボン酸誘
導体、該カルボン酸誘導体を成分化合物とする分子化合
物等に関し、より詳しくは、新規なテトラキスフェニル
骨格を有するカルボン酸誘導体及び該カルボン酸誘導体
の製造方法、該カルボン酸誘導体を成分化合物とする分
子化合物及びその製造方法、並びに該カルボン酸誘導体
を配位子とする配位化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】分子化合物は、二種以上の化合物が水素
結合やファンデルワールス力などに代表される、共有結
合以外の比較的弱い相互作用によって結合した化合物で
あり、簡単な操作によってもとの各成分化合物に解離す
る性質を有することから、近年、有用物質の選択分離、
化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化などの技術分
野における応用が期待されている。

【０００３】具体的な分子化合物の一例として包接化合
物が挙げられ、例えば特開昭６１−５３２０１号公報に
は、１，１，６，６，−テトラフェニル−２，４−ヘキ
サジイン−１，６−ジオール又は１，１−ジ（２，４−
ジメチルフェニル）−２−プロピン−１−オール、特開
昭６２−２２７０１号公報には、１，１′−ビス−２−
ナフトールとそれぞれ、５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オン等との包接化合物が記載され
ている。また、特開平３−２７９３７３号公報には、ビ
スフェノール系化合物とイソチアゾロン系化合物との包
接化合物が報告されている。更に、特開平６−１６６６
４６号公報にはテトラキスフェノール類と種々の有機化
合物との包接化合物が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の技術で
は熱やｐＨなどの外的要因の変化により壊れやすい、溶
液中では容易に解離してしまうなどの問題点から、選択
分離、化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化等にお
いて十分満足できる性能を持った分子化合物は未だ見い
出されていない。

【０００５】本発明の課題は、有用物質の選択分離、化
学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化などの技術分野
において優れた性能を示す、テトラキスフェニル骨格を
有するカルボン酸誘導体を成分化合物とする新規な分子
化合物や、個体触媒として有用な新規配位化合物を提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の問題点を
解決すべく鋭意研究をした結果、二点相互作用により剛
直な水素結合を形成するカルボキシル基が発散的に配置
された特定のテトラキスフェニル骨格を有するカルボン
酸誘導体を成分化合物とする分子化合物が有用物質の選
択分離、化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化等の
技術分野において極めて優れた性能を示すことを見出
し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち本発明は、次の一般式（Ｉ）又は
一般式（II）［式（Ｉ）及び（II）中、Ｘは、（Ｃ
Ｈ₂）n 又はｐ−フェニレン基を表し、nは、０、１、２
又は３であり、Ｒ₁〜Ｒ₈及びＲ₁₃〜Ｒ₂₀は、それぞれ水
素原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４のアルケ
ニル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基で置換されていてもよ
いフェニル基、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６のアルコ
キシ基を示し、Ｒ₉〜Ｒ₁₂及びＲ₂₁〜Ｒ₂₄は、それぞれ
水素原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４のアル
ケニル基、Ｃ７〜Ｃ１２のアラルキル基、アルカリ金属
を示す。］で表されるカルボン酸誘導体に関する。

【０００８】

【化５】

【０００９】

【化６】

【００１０】また本発明は、次の一般式（III）又は一
般式（IV）［式（III）及び（IV）中、Ｒ₂₅〜Ｒ₃₂及び
Ｒ₃₅〜Ｒ₄₂は、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキ
ル基、Ｃ２〜Ｃ４のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキ
ル基で置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子
またはＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を示し、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、
Ｒ₄₃及びＲ₄₄は、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ６のアル
キル基、Ｃ２〜Ｃ４のアルケニル基、Ｃ７〜Ｃ１２のア
ラルキル基、アルカリ金属を示す。］で表される上記の
カルボン酸誘導体に関する。

【００１１】

【化７】

【００１２】

【化８】

【００１３】また本発明は、１，１−ビス（３−カルボ
キシフェニル）ケトン誘導体又は１，１−ビス（４−カ
ルボキシフェニル）ケトン誘導体を使用することを特徴
とする上記一般式（Ｉ）又は一般式（II）、特に一般式
（III）又は一般式（IV）で表されるカルボン酸誘導体
の製造方法に関する。

【００１４】また本発明は、上記一般式（Ｉ）又は一般
式（II）、特に一般式（III）又は一般式（IV）で表さ
れるカルボン酸誘導体を成分化合物とする包接化合物等
の分子化合物や、該カルボン酸誘導体と、該カルボン酸
誘導体と反応して分子化合物を形成する抗菌剤、抗カビ
剤、殺虫剤、害虫忌避剤、香料、脱臭・消臭剤、防汚
剤、塗料・樹脂・接着剤用硬化剤及び硬化促進剤、天然
精油、酸化防止剤、加硫促進剤又は有機溶媒とを成分化
合物とする上記包接化合物等の分子化合物や、これら上
記いずれかの分子化合物の製造方法に関する。

【００１５】さらに本発明は、上記一般式（Ｉ）又は一
般式（II）で表され、それら式中のＲ₉〜Ｒ₁₂及びＲ₂₁
〜Ｒ₂₄が水素原子又はアルカリ金属であるカルボン酸誘
導体を配位子とする配位化合物に関する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明における分子化合物とは、
単独で安定に存在することのできる化合物の二種以上の
成分化合物が水素結合やファンデルワールス力などに代
表される共有結合以外の比較的弱い相互作用によって結
合した化合物であり、水化物、溶媒化物、付加化合物、
包接化合物などが含まれる。

【００１７】本発明の一般式（Ｉ）、一般式（II）、一
般式（III）及び一般式（IV）で表されるカルボン酸誘
導体において、Ｒ₁〜Ｒ₈、Ｒ₁₃〜Ｒ₂₀、Ｒ₂₅〜Ｒ₃₂及び
Ｒ₃₅〜Ｒ₄₂で表される置換基としては、例えば、水素原
子、メチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル
基、シクロヘキシル基等の直鎖、分岐又は環状のＣ１〜
Ｃ６のアルキル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニ
ル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニ
ル基、１，３−ブタジエニル基等のＣ２〜Ｃ４のアルケ
ニル基、フェニル基、ｐ−メチルフェニル等のＣ１〜Ｃ
６のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ
１〜Ｃ６のアルコキシ基などを具体的に挙げることがで
きる。

【００１８】また本発明の一般式（Ｉ）、一般式（I
I）、一般式（III）及び一般式（IV）で表されるカルボ
ン酸誘導体において、Ｒ₉〜Ｒ₁₂、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄、Ｒ₃₃、
Ｒ₃₄、Ｒ₄₃及びＲ₄₄で表される置換基としては、例え
ば、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６のアルキル基、ビニル基、
アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−
ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基
等のＣ２〜Ｃ４のアルケニル基、ベンジル基等のアラル
キル基、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属原子
を具体的に挙げることができる。

【００１９】そして、本発明の一般式（Ｉ）又は一般式
（II）で表されるカルボン酸誘導体のうち、有用物質の
選択分離、化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化な
どの性能の点から、特に一般式（III）又一般式（IV）
で表されるテトラキスカルボキシフェニルエタン及びそ
の誘導体が好ましい。

【００２０】本発明のテトラキスフェニルカルボキシレ
ート類としては、例えば、テトラキス（4−カルボキシ
フェニル）エタン、テトラキス（4−カルボキシフェニ
ル）エタンテトラメチルエステル、テトラキス（4−カ
ルボキシフェニル）エタンテトラエチルエステル、テト
ラキス（4−カルボキシフェニル）エタンテトラn-プロ
ピルエステル、テトラキス（4−カルボキシフェニル）
エタンテトラベンジルエステル、テトラキス（３，５−
ジメチル−4−カルボキシフェニル）エタン、テトラキ
ス（３，５−ジメチル−4−カルボキシフェニル）エタ
ンテトラメチルエステル、テトラキス（３，５−ジメチ
ル−4−カルボキシフェニル）エタンテトラエチルエス
テル、テトラキス（３，５−ジメチル−4−カルボキシ
フェニル）エタンテトラn-プロピルエステル、テトラキ
ス（３，５−ジメチル−4−カルボキシフェニル）エタ
ンテトラベンジルエステル、テトラキス（4−カルボキ
シフェニル）エタンテトラナトリウム塩、テトラキス
（4−カルボキシフェニル）エタンテトラカリウム塩、
テトラキス（３−カルボキシフェニル）エタン、テトラ
キス（３−カルボキシフェニル）エタンテトラメチルエ
ステル、テトラキス（３−カルボキシ−４，５−ジメチ
ルフェニル）エタン、テトラキス（３−カルボキシフェ
ニル）エタンテトラエチルエステル、テトラキス（３−
カルボキシフェニル）エタンテトラｎ−プロピルエステ
ル、テトラキス（３−カルボキシフェニル）エタンテト
ラベンジルエステル、テトラキス（３−カルボキシ−
４，５−ジメチルフェニル）エタン、テトラキス（３−
カルボキシ−４，５−ジメチルフェニル）エタンテトラ
メチルエステル、テトラキス（３−カルボキシ−４，５
−ジメチルフェニル）エタンテトラエチルエステル、テ
トラキス（３−カルボキシ−４，５−ジメチルフェニ
ル）エタンテトラn-プロピルエステル、テトラキス
（３，５−ジメチル−4−カルボキシフェニル）エタン
テトラベンジルエステル、テトラキス（３−カルボキシ
フェニル）エタンテトラナトリウム塩、テトラキス（３
−カルボキシフェニル）エタンテトラカリウム塩などを
挙げることができる。

【００２１】一般式（III）で表されるテトラキス（４
−カルボキシフェニル）エタン誘導体のうち、Ｒ₂₅とＲ
₃₂、Ｒ₂₆とＲ₃₁、Ｒ₂₇とＲ₃₀、Ｒ₂₈とＲ₂₉が同一の置換
基である中心対称の場合のものについては、例えば以下
の反応工程(１)〜(５)により容易に製造される。また、
一般式（IV）で表されるテトラキス（３−カルボキシフ
ェニル）エタン誘導体のうちＲ₃₅とＲ₃₇、Ｒ₃₆とＲ₃₈、
Ｒ₃₉とＲ₄₁、Ｒ₄₀とＲ ₄₂が同一の置換基である中心対称
の場合のものに関しても出発原料に1, 1−ビス（３−カ
ルボキシフェニル）ケトン誘導体を用いることにより同
様の手法で製造することができる。

【００２２】反応工程(１) 次の反応式（式中、Ｒ₂₅〜Ｒ₂₈は水素原子、Ｃ１〜Ｃ
６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４のアルケニル基、Ｃ７〜Ｃ
１２のアラルキル基）に示されるように、１，１−ビス
（４−カルボキシフェニル）ケトン誘導体をメチルアル
コール、エチルアルコール等のアルコール、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの有機
溶媒もしくは水酸化ナトリウムなどの希アルカリ水溶液
に溶解させ、この溶液に還元剤を導入して室温又は加熱
条件下でケトンのカルボニル基のみを選択的にアルコー
ルに変換する。この際、還元剤としては比較的還元力の
弱い剤が好適に用いられ、特に水素化ホウ素ナトリウム
等が好ましい。反応温度は任意の温度で構わないが、室
温〜５０℃の範囲が好ましい。

【００２３】

【化９】

【００２４】反応工程(２) 次の反応式に示されるように、反応工程(１)で生成し
たアルコールの水酸基を脱離基であるハロゲン原子に変
換してハロゲン化物とする。ハロゲン化の際には通常、
塩素化、臭素化もしくは沃素化が行われるが、合成の容
易さと次の反応の容易さという観点から臭素化が最も好
適である。臭素化には４８％臭化水素酸が好適に用いら
れ、臭化水素分でアルコールの５〜１０倍当量を用いて
加熱条件で行う。この際、反応温度は９０℃〜環流条件
の範囲が好ましい。また、アルコールが臭化水素酸に溶
解しない場合には、アルコール以外の親水性溶媒を用い
るのが好ましく、特に好ましくは酢酸などを用いる。

【００２５】

【化１０】

【００２６】反応工程(３) 次の反応式に示されるように、反応工程(２)で生成し
た臭化物のカルボキシル基をエステルの形にして保護す
る。この際、導入及び除去操作が簡便に行える、メチ
ル、エチルなどの簡単なＣ１〜Ｃ６のアルキルエステ
ル、又はベンジルエステルなどが好ましい。これらのエ
ステル化物は鉱酸触媒の存在下にカルボン酸と対応する
アルコールを反応させることにより得られるが、更に好
ましくは塩化チオニルを用いてカルボン酸塩化物とした
後に、アルコールと反応させる。すなわち臭化物と大過
剰の塩化チオニルの混合物を加熱条件下、好ましくは環
流条件下においてカルボン酸塩化物とする。

【００２７】

【化１１】

【００２８】次の反応式に示されるように、引き続い
てメチルアルコール、エチルアルコールなどのアルコー
ルを用いて、塩基触媒のもとにエステル化反応を行う。
この際、塩基触媒としては弱塩基性アミンが好ましく、
より好ましくはトリエチルアミン、ピリジン等がよい。
反応温度は任意の温度で構わないが、室温〜４０℃の範
囲が好ましい。

【００２９】

【化１２】

【００３０】反応工程(４) 次の反応式に示されるように、反応工程(３)で合成し
たハロゲン化アルキルのジエステル化物に脱水有機溶媒
中、加熱条件下で金属試薬を作用させて、Ｗｕｒｔｚ型
の縮合反応を行い、アルカンを生成する。この際、溶媒
としては酢酸エチル、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドなどが好適に用いられ、金属試薬
としては亜鉛、マグネシウム、銅、鉄、鉛などが好まし
い。反応は加熱条件下が好ましく、より好ましくは環流
条件がよい。

【００３１】

【化１３】

【００３２】反応工程(５) 次の反応式に示されるように、エステル部分をカルボ
ン酸に変換する場合には、アルコール、アセトン、１，
４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの
親水性有機溶媒中で、１Ｍ濃度程度の水酸化ナトリウム
水溶液を用いて反応を行う。この際、反応温度は任意の
温度で構わないが、好ましくは０℃〜４０℃の範囲がよ
い。

【００３３】

【化１４】

【００３４】他方、一般式（III）で表されるテトラキ
ス（４−カルボキシフェニル）エタン誘導体のうち、非
対称である場合のものについては、次の反応式に示さ
れるように、異なる２種のジエステル体を上記(１)〜
(３)と同様の反応工程で合成し、反応工程(４)の手法で
それらを縮合した後、反応工程(５)の操作を行うことに
より製造することができる。また、一般式（IV）で表さ
れるテトラキス（３−カルボキシフェニル）エタン誘導
体のうち非対称である場合のものについても同様の手法
で製造することができる。なお、テトラキス（4−カル
ボキシフェニル）エタンの具体的な製造法は、後述の実
施例１において説明する。

【００３５】

【化１５】

【００３６】本発明において、一般式（Ｉ）又は一般式
（II）、特に一般式（III）又は一般式（IV）で表され
るカルボン酸誘導体と分子化合物を形成する物質は、か
かるカルボン酸誘導体と分子化合物を形成し得るもので
あればどのようなものでもよく、具体的には、水、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、アリ
ルアルコール、プロパルギルアルコール、１，２−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタン
ジオール、シクロヘキサンジオール、２−ブロモ−２−
ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ
−２−ニトロエタノール、４−クロロフェニル−３−ヨ
ードプロパルギルホルマール等のアルコール類、ホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フタル
アルデヒド、α−ブロムシンナムアルデヒド、フェニル
アセトアルデヒド等のアルデヒド類、アセトン、メチル
エチルケトン、ジエチルケトン、ジブチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセチルアセ
トン、２−ブロモ−４′−ヒドロキシアセトフェノン等
のケトン類、アセトニトリル、アクリロニトリル、ｎ−
ブチロニトリル、マロノニトリル、フェニルアセトニト
リル、ベンゾニトリル、シアノピリジン、２，２−ジブ
ロモメチルグルタルニトリル、２，３，５，６−テトラ
クロロイソフタロニトリル、５−クロロ−２，４，６−
トリフルオロイソフタロニトリル、１，２−ジブロモ−
２，４−ジシアノブタン等のニトリル類、ジエチルエー
テル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、テトラヒドロピラン、ジオキソラン、トリオキサ
ン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、ｎ−ヘプチルアセテート、ビス−１，４−ブロモア
セトキシ−２−ブテン等のエステル類、ベンゼンスルホ
ンアミド等のスルホンアミド類、Ｎ−メチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジシアンジアミ
ド、ジブロムニトリルプロピオンアミド、２，２−ジブ
ロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−ｍ−トルアミド等のアミド類、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、ジクロロエチレン、テトラクロロエチレン
等のハロゲン化炭化水素、ε−カプロラクタム等のラク
タム類、ε−カプロラクトン等のラクトン類、アリール
グリシジルエーテル等のオキシラン類、モルホリン類、
フェノール、クレゾール、レゾルシノール、ｐ−クロロ
−ｍ−クレゾール等のフェノール類、ギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸、シュウ酸、クエン酸、アジピン酸、酒石酸、
安息香酸、フタル酸、サリチル酸等のカルボン酸類及び
チオカルボン酸類、スルファミン酸類、チオカルバミン
酸類、チオセミカルバジド類、尿素、フェニル尿素、ジ
フェニル尿素、チオ尿素、フェニルチオ尿素、ジフェニ
ルチオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素等
の尿素及びチオ尿素類、イソチオ尿素類、スルホニル尿
素類、チオフェノール、アリルメルカプタン、ｎ−ブチ
ルメルカプタン、ベンジルメルカプタン等のチオール
類、ベンジルスルフィド、ブチルメチルスルフィド等の
スルフィド類、ジブチルジスルフィド、ジベンジルジス
ルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等のジス
ルフィド類、ジメチルスルホキシド、ジブチルスルホキ
シド、ジベンジルスルホキシド等のスルホキシド類、ジ
メチルスルホン、フェニルスルホン、フェニル−（２−
シアノ−２−クロロビニル）スルホン、ヘキサブロモジ
メチルスルホン、ジヨードメチルパラトリルスルホン等
のスルホン類、チオシアン酸メチルエステル、イソチオ
シアン酸メチルエステル等のチオシアン酸類及びイソチ
オシアン酸類、グリシン、アラニン、ロイシン、リジ
ン、メチオニン、グルタミン等のアミノ酸類、アミド及
びウレタン化合物類、酸無水物類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アルカン類、アル
ケン類、アルキン類、ブチルイソシアネート、シクロヘ
キシルイソシアネート、フェニルイソシアネート等のイ
ソシアネート類、メチレンビスチオシアネート、メチレ
ンビスイソチオシアネート等のチオシアネート類及びイ
ソチオシアネート類、トリス（ヒドロキシメチル）ニト
ロメタン等のニトロ化合物類、アンモニア、メチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペ
ンチルアミン、ヘキシルアミン、アリルアミン、ヒドロ
キシルアミン、エタノールアミン、ベンジルアミン、エ
チレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−
プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−
ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ジプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミ
ン、Ｎ−エチル−１，３−プロパンジアミン、トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン、アルキル−ｔ−モノアミ
ン、メンタンジアミン、イソホロンジアミン、グアニジ
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アミノメタノール
等の非環式脂肪族アミン類、シクロヘキシルアミン、シ
クロヘキサンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、ピロリジン類、アゼチジン類、ピペリジン
類、ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルピペラジン等のピペラジン類、ピロリン
類等の環式脂肪族アミン類、アニリン、Ｎ−メチルアニ
リン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｏ−フェニレンジア
ミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルス
ルホン、ｍ−キレンジアミン等の芳香族アミン類、エポ
キシ化合物付加ポリアミン、マイケル付加ポリアミン、
マンニッヒ付加ポリアミン、チオ尿素付加ポリアミン、
ケトン封鎖ポリアミン等の変性ポリアミン類、イミダゾ
ール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾー
ル、２−イソプロピルイミダゾール、２−ｎ−プロピル
イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、
１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−ウンデシ
ル−１Ｈ−イミダゾール、２−ヘプタデシル−１Ｈ−イ
ミダゾール、２−フェニル−１Ｈ−イミダゾール、４−
メチル−２−フェニル−１Ｈ−イミダゾール、１−ベン
ジル−２−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、ピ
ロール、ピリジン、ピコリン、ピラジン、ピリダジン、
ピリミジン、ピラゾール、トリアゾール、ベンゾトリア
ゾール、トリアジン、テトラゾール、プリン、インドー
ル、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、イミダゾ
リン、ピロリン、オキサゾール、ピペリン、ピリミジ
ン、ピリダジン、ベンズイミダゾール、インダゾール、
キナゾリン、キノキサリン、フタルイミド、アデニン、
シトシン、グアニン、ウラシル、２−メトキシカルボニ
ルベンズイミダゾール、２，３，５，６−テトラクロロ
−４−メタンスルホニルピリジン、２，２−ジチオ−ビ
ス−（ピリジン−１−オキサイド）、Ｎ−メチルピロリ
ドン、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル、２
−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム、ヘキサ
ヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）
−ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリエ
チル−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチ
ルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジ
ン、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミ
ド、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダン
トイン、２−メトキシカルボニルベンズイミダゾール、
２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド等の含窒素
複素環化合物、フラン、フルフリルアルコール、テトラ
ヒドロフルフリルアルコール、フルフリルアミン、ピラ
ン、クマリン、ベンゾフラン、キサンテン、ベンゾジオ
キサン等の含酸素複素環化合物、オキサゾール、イソオ
キサゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソキサゾー
ル、５−メチルオキサゾリジン、４−（２−ニトロブチ
ル）モルホリン、４，４′−（２−エチル−２−ニトロ
トリメチレン）ジモルホリン等の含窒素及び酸素複素環
化合物、チオフェン、３，３，４，４−テトラヒドロチ
オフェン−１，１−ジオキサイド、４，５−ジクロロ−
１，２−ジチオラン−３−オン、５−クロロ−４−フェ
ニル−１，２−ジチオラン−３−オン、３，３，４，４
−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオ
キシド等の含硫黄複素環化合物、チアゾール、ベンゾチ
アゾール、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、４，５−ジクロロ−３−ｎ−オクチルイソチアゾ
リン−３−オン、２−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
２−チオシアノメチルベンゾチアゾール、２−（４−チ
アゾリル）ベンズイミダゾール、２−チオシアノメチル
ベンゾチアゾール等の含窒素及び硫黄複素環化合物、コ
レステロール等のステロイド類、ブルシン、キニン、テ
オフィリン等のアルカロイド類、シネオール、ヒノキチ
オール、メントール、テルピネオール、ボルネオール、
ノポール、シトラール、シトロネロール、シトロネラー
ル、ゲラニオール、メントン、オイゲノール、リナロー
ル、ジメチルオクタノール等の天然精油類、キンモクセ
イ、ジャスミン、レモン等の合成香料類、アスコルビン
酸、ニコチン酸、ニコチン酸アミド等のビタミン及び関
連化合物等を例示することができる。

【００３７】本発明の分子化合物は、一般式（Ｉ）又は
一般式（II）、好ましくは一般式（III）又は一般式（I
V）で表されるカルボン酸誘導体と、かかるカルボン酸
誘導体と分子化合物を形成する前記のような物質とを直
接混合するか、あるいは溶媒中で混合することにより得
ることができる。また、低沸点の物質あるいは蒸気圧の
高い物質の場合は、本発明のカルボン酸誘導体にこれら
物質の蒸気を作用させることにより目的とする分子化合
物を得ることができる。そしてまた、本発明のカルボン
酸誘導体に対して、二種類以上の物質を反応させること
により、三成分以上の多成分からなる分子化合物を得る
こともできる。さらに、本発明のカルボン酸誘導体とあ
る物質との分子化合物をまず生成させ、この分子化合物
と別の物質とを上記のような方法で反応させることによ
り目的とする分子化合物を得ることもできる。

【００３８】本発明の分子化合物はその生成条件によ
り、これを構成する各成分化合物の比率が変化すること
があるが、上記方法により得られた物質が確かに分子化
合物であることは、熱分析（ＴＧ及びＤＴＡ）、赤外吸
収スペクトル（ＩＲ）、Ｘ線回折パターン、固体ＮＭＲ
スペクトル等により確認することができる。また、分子
化合物の組成は熱分析、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、高速
液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、元素分析等によ
り確認することができる。

【００３９】本発明の分子化合物は、有用物質の選択分
離、化学的安定化、不揮発化、粉末化等の機能の点、及
び一定の組成の分子化合物を安定的に製造するなどの目
的から、結晶性であることが好ましく、特に結晶性の包
接化合物であることがより好ましい。この際、同一の分
子化合物であっても結晶多形をとることがある。結晶性
の確認は主にＸ線回折パターンを調べることによりでき
る。また結晶多形の存在は熱分析、Ｘ線回折パターン、
固体ＮＭＲ等により確認できる。ここで、包接化合物と
は、原子又は分子が結合してできた三次元構造の内部に
適当な大きさの空孔があり、その中に他の原子又は分子
が非共有結合的な相互作用により一定の組成比で入り込
んだ物質を指す。ここで、空孔は必ずしも包接化合物を
構成する一方の成分化合物が単独で形成する必要はな
く、二つの成分化合物から包接化合物ができる際にのみ
形成されるものでもよい。

【００４０】本発明の分子化合物の使用形態には特に制
限はなく、例えばそれぞれ異なる成分化合物で構成され
た二種類以上の分子化合物を混合して使用することがで
きる。また、本発明の分子化合物は目的とする機能を損
なわない限り、他の物質と併用して使うことができる。
本発明の分子化合物に賦形剤等を与え、顆粒や錠剤に成
形して使用することもできる。更に、樹脂、塗料、並び
にそれらの原料や原料組成物中に添加して使用すること
もできる。本発明の分子化合物はそのまま有機合成の原
料として使用したり、分子化合物を特異的な反応場とし
て使用することもできる。

【００４１】例えば、本発明における一般式（Ｉ）、一
般式（II）、一般式（III）及び一般式（IV）で表され
るカルボン酸誘導体をホスト化合物とし、５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾロン
系殺菌剤、ヒノキチオール、１，８−シネオール等の抗
菌・殺虫・防虫剤、ローズマリー等の香料、イソチアゾ
ロン系化合物等の防汚剤、無水フタル酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、２−エチル−４−メチルイミダゾール等
のエポキシ樹脂用硬化剤及び１，８−ジアザビシクロ
（４，５，０）ウンデセン−７等のエポキシ樹脂用硬化
促進剤などの触媒、又はトルエン、キシレン、ピリジン
等の有機溶媒をゲストとした包接化合物は、ゲスト化合
物が本来有する作用の他に、徐放性、皮膚刺激性の軽
減、化学的安定化、不揮発化、粉末化、有用物質の選択
分離等の機能が新たに付与され、新しい特性を有する殺
菌剤、抗菌剤、殺虫・防虫剤、香料、防汚剤、エポキシ
樹脂用硬化剤等の触媒、有機溶媒として極めて有用であ
る。

【００４２】また、本発明のカルボン酸誘導体における
カルボキシル基は２座配位子としても機能するため、一
般式（Ｉ）、一般式（II）、一般式（III）及び一般式
（IV）で表されるカルボン酸誘導体において、Ｒ₉〜Ｒ
₁₂、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₄₃及びＲ₄₄が水素原子
又はアルカリ金属であるものは、金属イオンと配位化合
物を形成することができる。かかるカルボン酸誘導体と
配位化合物を形成する金属イオンとしては例えば、銅、
亜鉛、ニッケル、鉄等を例示することができる。そし
て、例えば、上記Ｒ₉〜Ｒ₁₂、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄、Ｒ₃₃、
Ｒ₃₄、Ｒ₄₃及びＲ₄₄が水素原子であるものを配位子とす
る配位化合物の製造方法には特に制限はないが、通常、
塩化銅、塩化亜鉛などの金属塩化物と配位子となる本発
明のカルボン酸誘導体のアルカリ金属塩とを室温下で、
水中において数十分間攪拌して反応させることにより、
新規な配位化合物を得ることができる。かかる新規配位
化合物は、網目状の配位高分子化合物を形成し、銅、亜
鉛、ニッケル、鉄等の金属イオンが安定的に捕捉されて
いるので、種々の反応触媒、特に固体触媒として使用す
ることができる。

【００４３】この方法により得られた物質が確かに配位
化合物であることは、熱分析（ＴＧ及びＤＴＡ）、赤外
吸収スペクトル（ＩＲ）、Ｘ線回折パターン等により確
認することができる。また、配位化合物の組成は熱分
析、原子吸光分析、元素分析等により確認することがで
きる。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例に従ってさらに詳細に
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。 実施例１ １，１，２，２−テトラキス（４−カルボキシフェニ
ル）エタンの合成 反応工程(１) 攪拌棒を備えた５００ｍｌの４口フラスコに、１，１−
ビス（４−カルボキシフェニル）ケトン１４．２１ｇ
（０．０５３ｍｏｌ）、０．７５Ｍ水酸化ナトリウム水
溶液１５０ｍｌとメタノール４０ｍｌの混合溶媒を加え
て攪拌し、室温下で溶解させた。この溶液に水素化ホウ
素ナトリウム２．１１ｇ（０．０５３ｍｏｌ）を加え、
室温で４．５時間攪拌し反応を終了させた。反応液を６
Ｎ−塩酸でｐＨを３に調整後、析出した固体を濾取し
た。この固体を５０℃で真空乾燥させて、１，１−ビス
（４−カルボキシフェニル）メタノール１４．３１ｇを
得た（収率９５％）。

【００４５】反応工程(２) 攪拌棒、温度計を備えた３００ｍｌの４口フラスコに反
応工程(１)で得られた１，１−ビス（４−カルボキシフ
ェニル）メタノール７．９８ｇ（０．０２９ｍｏｌ）、
酢酸８０ｍｌ、４８％臭素水素酸溶液５０．００ｇ
（０．２９ｍｏｌ）を仕込み、９５〜１００℃で３時間
攪拌し反応を終了させた。反応液を室温まで放冷し、析
出した固体を吸引濾取した。この固体を５０℃で真空乾
燥させて、１，１−ビス（４−カルボキシフェニル）ブ
ロモメタン６．５９ｇを得た（収率６７％）。

【００４６】反応工程(３) 攪拌棒、温度計を備えた２００ｍｌの４口フラスコに反
応工程(２)で得られた１，１−ビス（４−カルボキシフ
ェニル）ブロモメタン６．５０ｇ（０．０１９ｍｏ
ｌ）、塩化チオニル４０ｇを加え、徐々に加熱しながら
攪拌して溶解させた。反応液を環流条件下で２時間攪拌
し反応を終了させた。塩化チオニルを減圧留去すること
により橙色の油状物が得られた。この油状物にエタノー
ル１２５ｍｌを加え、さらにピリジン４．５５ｇ（０．
０５８ｍｏｌ）を加えて室温下で１７時間攪拌し反応を
終了させた。反応溶媒を留去し、残査に酢酸エチル１２
０ｍｌを加えて溶解し、水７０ｍｌで３回洗浄すること
により、反応によって生成する塩化ピリジニウムを除い
た。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
酢酸エチルを留去して１，１−ビス（４−カルボキシフ
ェニル）ブロモメタンジエチルエステル６．５３ｇを得
た（収率８４％）。

【００４７】反応工程(４) 攪拌棒、ＣａＣｌ₂管を付けた環流冷却管を備えた１０
０ｍｌの３口フラスコに反応工程(３)で得られた１，１
−ビス（４−カルボキシフェニル）ブロモメタンジエチ
ルエステル６．３０ｇ（０．０１６ｍｏｌ）、脱水酢酸
エチル３０ｍｌ、亜鉛末１．２６ｇ（０．０２６ｍｏ
ｌ）を加え、攪拌しながら環流条件まで加熱して溶解さ
せた。ついで環流条件下で６．５時間攪拌して反応を終
了させた。反応液を室温まで放冷した後、酢酸エチル９
０ｍｌ、エタノール４５ｍｌを加えて反応系で生成した
臭化亜鉛を溶解させ、不溶解物をろ過した。ろ過物にア
セトン５００ｍｌを加え、攪拌しながら５０℃付近まで
加熱した後に過剰の亜鉛末をろ去した。ろ液を濃縮して
得られた白色粉末から臭化亜鉛を完全に除去するため、
５０％エタノール水溶液で洗浄し、５０℃で真空乾燥す
ることにより、１，１，２，２−テトラキス（４−カル
ボキシフェニル）エタンテトラエチルエステル３．２１
ｇを得た（収率６４％）。

【００４８】反応工程(５) 攪拌棒を備えた１Ｌの３口フラスコに反応工程(４)で得
られた１，１，２，２−テトラキス（４−カルボキシレ
ートフェニル）エタンテトラエチルエステル３．１０ｇ
（５ｍｍｏｌ）、アセトン４３０ｍｌを加え攪拌して溶
解させた。この溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液４０
ｍｌ（４０ｍｍｏｌ）を加えて室温で攪拌した。基質の
消失と共にアセトンを留去していき、１Ｎ水酸化ナトリ
ウム水溶液２０ｍｌをさらに加えて反応の進行を速め
た。最終的にアセトンをほぼ留去して、１Ｎ水酸化ナト
リウム溶液中で攪拌した。攪拌開始から５５時間後に反
応を終了させ、反応液のｐＨを６Ｎ塩酸で３に調整後、
析出した固体を濾取した。この固体を５０℃で真空乾燥
することにより、白色の粉末２．４４ｇを得た（収率９
６％）。

【００４９】このものが１，１，２，２−テトラキス
（４−カルボキシフェニル）エタンであることを核磁気
共鳴スペクトル及び赤外吸収スペクトルにより確認し
た。赤外吸収スペクトルにおけるカルボキシル基の吸収
は、通常の会合した芳香族カルボン酸のカルボキシル基
の吸収波数域に見られることから、１，１，２，２−テ
トラキス（４−カルボキシフェニル）エタンは、分子内
会合体として存在することが示唆された。ＤＳＣにおけ
るトップピーク法から求めた融点も、この会合状態を反
映して、３８６℃と非常に高く、耐熱安定性が極めて良
好であることが判った。得られた１，１，２，２−テト
ラキス（４−カルボキシフェニル）エタンの ¹Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル（ジメチルスルホキシド−ｄ₆溶媒使用）
及びＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）を図１及び図２に示
す。

【００５０】実施例２ １，１，２，２−テトラキス（４−カルボキシフェニ
ル）エタンを成分化合物とする分子化合物の製造（その
１） １，１，２，２−テトラキス（４−カルボキシフェニ
ル）エタン０．２５ｍｍｏｌ（０．１３ｇ）をピリジン
３ｍｌに加熱溶解した後、室温で２４時間放置した。析
出した結晶を濾取し、４０℃下で１時間ロータリー真空
ポンプを用いて減圧乾燥し、１，１，２，２−テトラキ
ス（４−カルボキシフェニル）エタンとピリジンとの組
成比率１：３（モル比）から成る分子化合物を得た。次
にピリジンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを
使用し、同様の操作を行ったが、室温で２４時間放置し
た後は、減圧下でＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを留去
し、残査について更に８０℃で１時間ロータリー真空ポ
ンプを用いて減圧乾燥し、１，１，２，２−テトラキス
（４−カルボキシフェニル）エタンとＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドとの組成比率１：１（モル比）から成る分
子化合物を得た。各々が前記の組成の分子化合物である
ことは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹Ｈ−ＮＭＲ及びＸ線
回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンか
ら各々の分子化合物が明らかに結晶性であることを確認
した。

【００５１】各々の分子化合物はピリジンをおよそ８９
℃〜１８９℃の範囲、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを
およそ１５３℃〜１７３℃の範囲で放出した。１，１，
２，２−テトラキス（４−カルボキシフェニル）エタン
とピリジン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとの分子
化合物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ジメチルスルホキシ
ド−ｄ₆溶媒使用）を図３及び図４に示し、熱分析（Ｔ
Ｇ／ＤＴＡ）チャートをそれぞれ図５及び図６に示し
た。また、１，１，２，２−テトラキス（４−カルボキ
シフェニル）エタンとピリジン及びＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドとの分子化合物の粉末Ｘ線回折パターンをそ
れぞれ図７及び図８に示した。比較のために、１，１，
２，２−テトラキス（４−カルボキシフェニル）エタン
の粉末Ｘ線回折パターンをそ図９に示した。このように
本発明の分子化合物は、室温で液体であるピリジン及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを粉末化し、また揮発の
制御を可能にした。

【００５２】実施例３ １，１，２，２−テトラキス（４−カルボキシフェニ
ル）エタンを成分化合物とする分子化合物の製造（その
２） １，１，２，２−テトラキス（４−カルボキシフェニ
ル）エタン０．１９６ｍｍｏｌ（０．１ｇ）を、１，４
−ジオキサン５ｍｌに懸濁し、１０分間還流温度で加熱
した後、２４時間室温で放置した。固体成分を濾取し、
４０℃下ロータリー真空ポンプを用いて２時間減圧乾燥
し、１，１，２，２−テトラキス（４−カルボキシフェ
ニル）エタンと１，４−ジオキサンとの組成比率１：１
（モル比）から成る分子化合物を得た。このものが前記
の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴ
Ａ）、¹Ｈ−ＮＭＲ及びＸ線回折パターンにより確認し
た。またＸ線回折パターンから本分子化合物が明らかに
結晶性であることを確認した。

【００５３】本分子化合物は１，４−ジオキサンをおよ
そ１９４℃〜２１５℃の範囲で放出した。１，１，２，
２−テトラキス（４−カルボキシフェニル）エタンと
１，４−ジオキサンとの分子化合物の¹Ｈ−ＮＭＲスペ
クトル（ジメチルスルホキシド−ｄ₆溶媒使用）及び熱
分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャートをそれぞれ図１０及び図
１１に示した。また、１，１，２，２−テトラキス（４
−カルボキシフェニル）エタンと１，４−ジオキサンと
の分子化合物の粉末Ｘ線回折パターンを図１２に示し
た。このように本発明の分子化合物は、室温で液体であ
る１，４−ジオキサンを粉末化し、また揮発の制御を可
能にした。更に従来知られている拡散水素結合部位を持
ったテトラキスフェノール類の一つである、１，１，
２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
と１，４−ジオキサンとの分子化合物の１，４−ジオキ
サンの放出温度範囲はおよそ９６℃〜１１５℃であるこ
とから、本発明の分子化合物は、極めて高い熱安定性を
可能にした。

【００５４】実施例４ １，１，２，２−テトラキス（４−カルボキシフェニ
ル）エタンと銅及び亜鉛の配位化合物の製造 １，１，２，２−テトラキス（４−カルボキシフェニ
ル）エタン７７０ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）を１Ｎ水酸化
ナトリウム水溶液１０ｍｌに溶解し、この溶液へエチル
アルコールを加えていき、析出した白色固体を濾取し
た。この固体を５０℃で真空乾燥することにより１，
１，２，２−テトラキス（４−カルボキシフェニル）エ
タンテトラナトリウム塩の粉末７９９ｍｇを得た（収率
８８％）。この白色粉末１００ｍｇ（０．１７ｍｍｏ
ｌ）を蒸留水４ｍｌに溶解し、塩化銅（II）・２水和物
７２ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）が溶解した水溶液４ｍｌ
と混合し、混合液を室温下で３０分間マグネチックスタ
ーラーで攪拌した。さらに１５時間室温で放置した後、
析出した固体を濾取した。この固体を５０℃で真空乾燥
することにより、１，１，２，２−テトラキス（４−カ
ルボキシフェニル）エタンと２価の銅イオン及び水との
組成比率がおよそ１：３：６（モル比）からなる配位化
合物を得た。同様の手法により、塩化銅（II）・２水和
物の代わりに塩化亜鉛５７ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を
用いた場合には、１，１，２，２−テトラキス（４−カ
ルボキシフェニル）エタンと２価の亜鉛イオン及び水と
の組成比率がおよそ１：２：７（モル比）からなる配位
化合物を得た。

【００５５】これらのものが１，１，２，２−テトラキ
ス（４−カルボキシフェニル）エタンと銅及び亜鉛の配
位化合物であることを赤外吸収スペクトルにおけるカル
ボニル基の吸収のシフト及び水酸基の吸収の消失により
確認し、これらのものが前記の組成の配位化合物である
ことは原子吸光分析、空気雰囲気下で測定した熱分析
（ＴＧ／ＤＴＡ）により確認した。得られた１，１，
２，２−テトラキス（４−カルボキシフェニル）エタン
と銅及び亜鉛の配位化合物のＩＲスペクトル（ＫＢｒ
法）をそれぞれ図１３及び図１４に示し、熱分析チャー
トをそれぞれ図１５及び図１６に示した。

【００５６】

【発明の効果】本発明の新規カルボン酸誘導体を成分と
する分子化合物は、簡単な操作で調製できる上に、種々
の物質について化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末
化などの機能を付与することができ、また特定物質の選
択分離や回収を行うことができる。更に本発明の分子化
合物は種々の物質と併用して使用することができ、また
各種の形態で用いることもできる。さらに、本発明の新
規カルボン酸誘導体を配位子とする配位化合物は固体触
媒として有用である。従って、本発明の新規カルボン酸
誘導体は非常に広範な分野で利用可能であり、産業上に
おける意義は極めて大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１の１，１，２，２−テトラキ
ス（４−カルボキシフェニル）エタンの¹Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル（ジメチルスルホキシド−ｄ₆溶媒使用）を示
す図である。

【図２】本発明の実施例１の１，１，２，２−テトラキ
ス（４−カルボキシフェニル）エタンの赤外吸収スペク
トル（ＫＢｒ法）を示す図である。

【図３】本発明の実施例２の１，１，２，２−テトラキ
ス（４−カルボキシフェニル）エタンとピリジンとの組
成比率１：３（モル比）から成る分子化合物の¹Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトル（ジメチルスルホキシド−ｄ₆溶媒使
用）を示す図である。

【図４】本発明の実施例２の１，１，２，２−テトラキ
ス（４−カルボキシフェニル）エタンとＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドとの組成比率１：１（モル比）から成る
分子化合物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ジメチルスルホ
キシド−ｄ₆溶媒使用）を示す図である。

【図５】本発明の実施例２の１，１，２，２−テトラキ
ス（４−カルボキシフェニル）エタンとピリジンとの組
成比率１：３（モル比）から成る分子化合物の熱分析
（ＴＧ／ＤＴＡ）チャートを示す図である。

【図６】本発明の実施例２の１，１，２，２−テトラキ
ス（４−カルボキシフェニル）エタンとＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドとの組成比率１：１（モル比）から成る
分子化合物の熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャートを示す図
である。

【図７】本発明の実施例２の１，１，２，２−テトラキ
ス（４−カルボキシフェニル）エタンとピリジンとの組
成比率１：３（モル比）から成る分子化合物の粉末Ｘ線
回折パターンを示す図である。

【図８】本発明の実施例２の１，１，２，２−テトラキ
ス（４−カルボキシフェニル）エタンとＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドとの組成比率１：１（モル比）から成る
分子化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。

【図９】本発明の実施例１の１，１，２，２−テトラキ
ス（４−カルボキシフェニル）エタンの粉末Ｘ線回折パ
ターンを示す図である。

【図１０】本発明の実施例３の１，１，２，２−テトラ
キス（４−カルボキシフェニル）エタンと１，４−ジオ
キサンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合
物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ジメチルスルホキシド−
ｄ₆溶媒使用）を示す図である。

【図１１】本発明の実施例３の１，１，２，２−テトラ
キス（４−カルボキシフェニル）エタンと１，４−ジオ
キサンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合
物の熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャートを示す図である。

【図１２】本発明の実施例３の１，１，２，２−テトラ
キス（４−カルボキシフェニル）エタンと１，４−ジオ
キサンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合
物の粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。

【図１３】本発明の実施例４の１，１，２，２−テトラ
キス（４−カルボキシフェニル）エタンと２価の銅イオ
ンから成る配位化合物の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ
法）を示す図である。

【図１４】本発明の実施例４の１，１，２，２−テトラ
キス（４−カルボキシフェニル）エタンと２価の亜鉛イ
オンから成る配位化合物の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ
法）を示す図である。

【図１５】本発明の実施例４の１，１，２，２−テトラ
キス（４−カルボキシフェニル）エタンと２価の銅イオ
ンから成る配位化合物の熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャー
トを示す図である。

【図１６】本発明の実施例４の１，１，２，２−テトラ
キス（４−カルボキシフェニル）エタンと２価の亜鉛イ
オンから成る配位化合物の熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャ
ートを示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｆ 1/08 Ｃ０７Ｆ 1/08 Ｚ 3/06 3/06 Ｆターム(参考） 4C022 JA01 4C055 AA01 BA01 CA01 DA01 4H006 AA01 AA03 AB02 AB03 AB05 AB83 AB99 BJ50 BM30 BP30 4H048 AA01 AA02 AC93 VA20 VA56 VA66 VB10

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表され
   るカルボン酸誘導体。 【化１】 【化２】 ［式（Ｉ）及び（II）中、Ｘは、（ＣＨ₂）n 又はｐ−
   フェニレン基を表し、nは、０、１、２又は３であり、
   Ｒ₁〜Ｒ₈及びＲ₁₃〜Ｒ₂₀は、それぞれ水素原子、Ｃ１〜
   Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４のアルケニル基、Ｃ１〜
   Ｃ６のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、
   ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を示し、
   Ｒ₉〜Ｒ₁₂及びＲ₂₁〜Ｒ₂₄は、それぞれ水素原子、Ｃ１
   〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４のアルケニル基、Ｃ７
   〜Ｃ１２のアラルキル基、アルカリ金属を示す。］
2. 【請求項２】 一般式（III）又は一般式（IV）で表さ
   れる請求項１記載のカルボン酸誘導体。 【化３】 【化４】 ［式（III）及び（IV）中、Ｒ₂₅〜Ｒ₃₂及びＲ₃₅〜Ｒ₄₂
   は、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２
   〜Ｃ４のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基で置換
   されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子またはＣ１
   〜Ｃ６のアルコキシ基を示し、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₄₃及びＲ
   ₄₄は、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ
   ２〜Ｃ４のアルケニル基、Ｃ７〜Ｃ１２のアラルキル
   基、アルカリ金属を示す。］
3. 【請求項３】 １，１−ビス（３−カルボキシフェニ
   ル）ケトン誘導体又は１，１−ビス（４−カルボキシフ
   ェニル）ケトン誘導体を使用することを特徴とする請求
   項１記載の一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表されるカ
   ルボン酸誘導体の製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１記載の一般式（Ｉ）又は一般式
   （II）で表されるカルボン酸誘導体を成分化合物とする
   分子化合物。
5. 【請求項５】 分子化合物が包接化合物であることを特
   徴とする請求項４記載の分子化合物。
6. 【請求項６】 請求項１記載の一般式（Ｉ）又は一般式
   （II）で表されるカルボン酸誘導体と、該カルボン酸誘
   導体と反応して分子化合物を形成する抗菌剤、抗カビ
   剤、殺虫剤、害虫忌避剤、香料、脱臭・消臭剤、防汚
   剤、塗料・樹脂・接着剤用硬化剤及び硬化促進剤、天然
   精油、酸化防止剤、加硫促進剤又は有機溶媒とを成分化
   合物とする請求項４又は５のいずれか記載の分子化合
   物。
7. 【請求項７】 請求項１記載の一般式（Ｉ）又は一般式
   （II）で表されるカルボン酸誘導体が、請求項２記載の
   一般式（III）又は一般式（IV）で表されるカルボン酸
   誘導体であることを特徴とする請求項４〜６のいずれか
   記載の分子化合物。
8. 【請求項８】 請求項４〜請求項７のいずれか記載の分
   子化合物の製造方法であって、カルボン酸誘導体と該カ
   ルボン酸誘導体と反応して分子化合物を形成する成分化
   合物とを反応させることを特徴とする分子化合物の製造
   方法。
9. 【請求項９】 請求項１記載の一般式（Ｉ）又は一般式
   （II）で表され、それら式中のＲ₉〜Ｒ₁₂及びＲ₂₁〜Ｒ
   ₂₄が水素原子又はアルカリ金属であるカルボン酸誘導体
   を配位子とする配位化合物。