JP2001163829A - 含脂環骨格アクリル化合物の製造方法 - Google Patents
含脂環骨格アクリル化合物の製造方法Info
- Publication number
- JP2001163829A JP2001163829A JP35153799A JP35153799A JP2001163829A JP 2001163829 A JP2001163829 A JP 2001163829A JP 35153799 A JP35153799 A JP 35153799A JP 35153799 A JP35153799 A JP 35153799A JP 2001163829 A JP2001163829 A JP 2001163829A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- alicyclic skeleton
- reaction
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 含脂環骨格ジオールと（メタ）アクリル酸メ
チルとを反応させて、含脂環骨格アクリル化合物を製造
する際に、目的生成物をゲル化を防止しつつ、且つ着色
させずに製造することができる方法の提供。 【解決手段】 含脂環骨格ジオールと（メタ）アクリル
酸メチルとをエステル交換触媒及び下記一般式（１）で
示されるヒドロキシルアミンの存在下で反応させる。 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は炭素数１〜６のアルキル基を表
す）
チルとを反応させて、含脂環骨格アクリル化合物を製造
する際に、目的生成物をゲル化を防止しつつ、且つ着色
させずに製造することができる方法の提供。 【解決手段】 含脂環骨格ジオールと（メタ）アクリル
酸メチルとをエステル交換触媒及び下記一般式（１）で
示されるヒドロキシルアミンの存在下で反応させる。 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は炭素数１〜６のアルキル基を表
す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、含脂環骨格アクリ
ル化合物の製造方法に関する。詳しくは、含脂環骨格ジ
オールと（メタ）アクリル酸メチルとを反応させて、含
脂環骨格アクリル化合物を製造する方法の改良に関す
る。本発明により得られる含脂環骨格アクリル化合物は
着色が極めて少ないので、レンズや基板等の光学用透明
材料として用いられる樹脂の原料として有用である。
ル化合物の製造方法に関する。詳しくは、含脂環骨格ジ
オールと（メタ）アクリル酸メチルとを反応させて、含
脂環骨格アクリル化合物を製造する方法の改良に関す
る。本発明により得られる含脂環骨格アクリル化合物は
着色が極めて少ないので、レンズや基板等の光学用透明
材料として用いられる樹脂の原料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】含脂環骨格アクリル化合物が透明で、強
靱な成型体の原料となることは従来から知られており、
該化合物及びその製造方法についても、いろいろと提案
がなされている（特開昭６２−２２５５０８号、特開平
９−１５２５１０号各公報等）。含脂環骨格アクリル化
合物の一般的製造方法としては、含脂環骨格ジオールと
（メタ）アクリル酸ハライド、（メタ）アクリル酸又は
（メタ）アクリル酸エステル等のアシル化剤とを反応さ
せる方法が知られている。これらの方法の中、アシル化
剤として（メタ）アクリル酸ハライドを用いる方法につ
いては、このハライドが高価であるため、工業的ではな
い。
靱な成型体の原料となることは従来から知られており、
該化合物及びその製造方法についても、いろいろと提案
がなされている（特開昭６２−２２５５０８号、特開平
９−１５２５１０号各公報等）。含脂環骨格アクリル化
合物の一般的製造方法としては、含脂環骨格ジオールと
（メタ）アクリル酸ハライド、（メタ）アクリル酸又は
（メタ）アクリル酸エステル等のアシル化剤とを反応さ
せる方法が知られている。これらの方法の中、アシル化
剤として（メタ）アクリル酸ハライドを用いる方法につ
いては、このハライドが高価であるため、工業的ではな
い。
【０００３】アシル化剤として、（メタ）アクリル酸を
用いる方法については、重合禁止剤として、通常ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノ
チアジン、銅塩等を用いて行われているが、（メタ）ア
クリル酸の反応性が高いため、反応生成物の一部がゲル
化するという問題がある。このために、系内に少量の空
気を流して重合防止する方法も用いられているが、反応
生成物が着色するという問題がある。また、アシル化剤
として、（メタ）アクリル酸メチルのようなエステルを
用い、エステル交換により含脂環骨格アクリル化合物を
製造する方法については、有力な手法ではあるが、反応
中に反応生成物の一部がゲル化するとか、或いは重合物
が少量生成し、その除去が難しいという問題がある。
用いる方法については、重合禁止剤として、通常ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノ
チアジン、銅塩等を用いて行われているが、（メタ）ア
クリル酸の反応性が高いため、反応生成物の一部がゲル
化するという問題がある。このために、系内に少量の空
気を流して重合防止する方法も用いられているが、反応
生成物が着色するという問題がある。また、アシル化剤
として、（メタ）アクリル酸メチルのようなエステルを
用い、エステル交換により含脂環骨格アクリル化合物を
製造する方法については、有力な手法ではあるが、反応
中に反応生成物の一部がゲル化するとか、或いは重合物
が少量生成し、その除去が難しいという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このゲ
ル化防止のために、重合禁止剤として、通常用いられる
ヒドロキノン系やニトロソ系化合物を用いると、ゲル化
を抑制することができても目的生成物の着色が著しく、
光学材料用原料としては使用できないという問題があ
る。本発明は、アシル化剤として（メタ）アクリル酸メ
チルを用い、エステル交換法により含脂環骨格アクリル
化合物を製造する際に、目的生成物をゲル化を防止しつ
つ、且つ着色させずに製造する方法を提供することを目
的とする。
ル化防止のために、重合禁止剤として、通常用いられる
ヒドロキノン系やニトロソ系化合物を用いると、ゲル化
を抑制することができても目的生成物の着色が著しく、
光学材料用原料としては使用できないという問題があ
る。本発明は、アシル化剤として（メタ）アクリル酸メ
チルを用い、エステル交換法により含脂環骨格アクリル
化合物を製造する際に、目的生成物をゲル化を防止しつ
つ、且つ着色させずに製造する方法を提供することを目
的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる事
情に鑑み鋭意検討を行った結果、特定のヒドロキシルア
ミンの存在下に反応を行うことにより、ゲル化が起ら
ず、且つ着色のない含脂環骨格アクリル化合物が得られ
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。即ち、
本発明の要旨は、含脂環骨格ジオールと（メタ）アクリ
ル酸メチルとをエステル交換触媒及び下記一般式（１）
で示されるヒドロキシルアミンの存在下で反応させるこ
とを特徴とする含脂環骨格アクリル化合物の製造方法、
にある。
情に鑑み鋭意検討を行った結果、特定のヒドロキシルア
ミンの存在下に反応を行うことにより、ゲル化が起ら
ず、且つ着色のない含脂環骨格アクリル化合物が得られ
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。即ち、
本発明の要旨は、含脂環骨格ジオールと（メタ）アクリ
ル酸メチルとをエステル交換触媒及び下記一般式（１）
で示されるヒドロキシルアミンの存在下で反応させるこ
とを特徴とする含脂環骨格アクリル化合物の製造方法、
にある。
【０００６】
【化３】
【０００７】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は炭素数１〜６のア
ルキル基を表す）
ルキル基を表す）
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の（メタ）アクリル酸メチルと含脂環骨格ジオー
ルとのエステル交換反応については、重合防止剤として
式（１）のヒドロキシルアミンを用いる外は、通常のエ
ステル交換反応に準拠して行うことができる。本発明に
用いられる含脂環骨格ジオールについては、特に限定さ
れるものではないが、例えば式（２）の化合物を用いる
のが好ましい。
本発明の（メタ）アクリル酸メチルと含脂環骨格ジオー
ルとのエステル交換反応については、重合防止剤として
式（１）のヒドロキシルアミンを用いる外は、通常のエ
ステル交換反応に準拠して行うことができる。本発明に
用いられる含脂環骨格ジオールについては、特に限定さ
れるものではないが、例えば式（２）の化合物を用いる
のが好ましい。
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、ｍは１又は２であり、ｎは０又は
１である） 式（２）の化合物の具体例としては、例えばビス（ヒド
ロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ
ン、ビス（ヒドロキシメチル）ペンタシクロ［６．５．
１．１3,6 ．０2,7 ．０9,13］ペンタデカン等を挙げる
ことができる。これらの中、ビス（ヒドロキシルメチ
ル）トリシクロデカンは、「ＴＣＤアルコールＤＭ（ヘ
キスト社商品名）」として市販されている。
１である） 式（２）の化合物の具体例としては、例えばビス（ヒド
ロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ
ン、ビス（ヒドロキシメチル）ペンタシクロ［６．５．
１．１3,6 ．０2,7 ．０9,13］ペンタデカン等を挙げる
ことができる。これらの中、ビス（ヒドロキシルメチ
ル）トリシクロデカンは、「ＴＣＤアルコールＤＭ（ヘ
キスト社商品名）」として市販されている。
【００１１】（メタ）アクリル酸メチルについては、市
販のものをそのまま使用することができる。なお、（メ
タ）アクリル酸メチルに、含脂環骨格ジオール１モルに
対して、通常２〜２０モル、好ましくは３〜１０モル用
いられる。エステル交換触媒については、特に限定され
ず、通常用いられているものを使用できるが、好ましい
触媒として、例えばテトラブチルチタネート、テトライ
ソプロピルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）
チタネート、カリウムブトキシド等の金属アルコキシド
類を挙げることができる。その使用量は、含脂環骨格ジ
オール１モルに対して、通常０．０１〜０．１モルであ
る。本発明においては、エステル交換反応の際、重合禁
止剤として、式（１）のヒドロキシルアミンを用いるこ
とを特徴とする。
販のものをそのまま使用することができる。なお、（メ
タ）アクリル酸メチルに、含脂環骨格ジオール１モルに
対して、通常２〜２０モル、好ましくは３〜１０モル用
いられる。エステル交換触媒については、特に限定され
ず、通常用いられているものを使用できるが、好ましい
触媒として、例えばテトラブチルチタネート、テトライ
ソプロピルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）
チタネート、カリウムブトキシド等の金属アルコキシド
類を挙げることができる。その使用量は、含脂環骨格ジ
オール１モルに対して、通常０．０１〜０．１モルであ
る。本発明においては、エステル交換反応の際、重合禁
止剤として、式（１）のヒドロキシルアミンを用いるこ
とを特徴とする。
【００１２】
【化５】
【００１３】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は炭素数１〜６のア
ルキル基を表す） 式（１）において、炭素数１〜６、好ましくは１〜４の
アルキル基については、直鎖状、分岐状、環状のいずれ
でもよく、その具体例としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、等を挙げることができる。そして、
このような化合物の具体例としては、例えばＮ，Ｎ−ジ
メチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルメチルヒド
ロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルヒドロキシルアミン、等
が挙げられる。これらの中、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキ
シルアミンが好ましい。
ルキル基を表す） 式（１）において、炭素数１〜６、好ましくは１〜４の
アルキル基については、直鎖状、分岐状、環状のいずれ
でもよく、その具体例としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、等を挙げることができる。そして、
このような化合物の具体例としては、例えばＮ，Ｎ−ジ
メチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルメチルヒド
ロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルヒドロキシルアミン、等
が挙げられる。これらの中、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキ
シルアミンが好ましい。
【００１４】これらは単独又は二種以上組み合わせて用
いることができる。そして、ヒドロキシルアミンの使用
量は、含脂環骨格ジオール１００重量部に対して、通常
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部で
ある。なお、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエ
ーテルのような他の重合禁止剤を適宜併用してもよい。
いることができる。そして、ヒドロキシルアミンの使用
量は、含脂環骨格ジオール１００重量部に対して、通常
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部で
ある。なお、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエ
ーテルのような他の重合禁止剤を適宜併用してもよい。
【００１５】本エステル交換反応については、無溶媒で
行うこともできるが、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の
飽和脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン等脂環式炭化水素等の溶媒を用いるのが好まし
い。溶媒の使用量は、含脂環骨格ジオール１００重量部
に対して、通常１０〜５００重量部、好ましくは１００
〜２００重量である。
行うこともできるが、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の
飽和脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン等脂環式炭化水素等の溶媒を用いるのが好まし
い。溶媒の使用量は、含脂環骨格ジオール１００重量部
に対して、通常１０〜５００重量部、好ましくは１００
〜２００重量である。
【００１６】エステル交換反応については、例えば反応
器に含脂環骨格ジオール、（メタ）アクリル酸メチル、
溶媒、エステル交換触媒、重合禁止剤を仕込み、好まし
くは撹拌下で、好ましくは窒素等の不活性ガス雰囲気下
で、加熱下に生成するメタノールを系外に除去しながら
行われる。反応温度は、通常６０〜１３０℃、好ましく
は８０〜１２０℃、反応圧力は、通常常圧で、反応時間
は、通常５〜３０時間、好ましくは１０〜２０時間であ
る。
器に含脂環骨格ジオール、（メタ）アクリル酸メチル、
溶媒、エステル交換触媒、重合禁止剤を仕込み、好まし
くは撹拌下で、好ましくは窒素等の不活性ガス雰囲気下
で、加熱下に生成するメタノールを系外に除去しながら
行われる。反応温度は、通常６０〜１３０℃、好ましく
は８０〜１２０℃、反応圧力は、通常常圧で、反応時間
は、通常５〜３０時間、好ましくは１０〜２０時間であ
る。
【００１７】反応終了後、反応溶液から過剰の（メタ）
アクリル酸メチルを反応系外に除去した後、反応溶液を
酸及びアルカリ水溶液で洗浄し、更に水洗する。その
後、前記した一般式（１）のヒドロキシルアミン化合物
の存在下、溶剤を減圧留去することにより本発明の脂環
骨格アクリル化合物を得る。使用されるヒドロキシアミ
ン化合物の量は、含脂環骨格ジオール１００重量部に対
して、０．０１〜１０重量部、好ましくは、０．１〜５
重量部である。
アクリル酸メチルを反応系外に除去した後、反応溶液を
酸及びアルカリ水溶液で洗浄し、更に水洗する。その
後、前記した一般式（１）のヒドロキシルアミン化合物
の存在下、溶剤を減圧留去することにより本発明の脂環
骨格アクリル化合物を得る。使用されるヒドロキシアミ
ン化合物の量は、含脂環骨格ジオール１００重量部に対
して、０．０１〜１０重量部、好ましくは、０．１〜５
重量部である。
【００１８】また、溶剤の減圧留去の際、公知の重合禁
止剤、例えばヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエ
ーテル等を適宜併用することもできる。溶剤の減圧留去
の温度は２０〜１００℃、好ましくは、４０〜７０℃で
あり、低すぎると溶剤留去に長時間を要し、高すぎると
ゲル化等のトラブルを起こしやすい。減圧度は、溶剤留
去の初期は溶剤の発砲状態により抑え気味にするが、５
０Ｔｏｒｒ以下、好ましくは５Ｔｏｒｒ以下とする。留
去の時間は、３０時間以下、好ましくは２０時間以下と
する。
止剤、例えばヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエ
ーテル等を適宜併用することもできる。溶剤の減圧留去
の温度は２０〜１００℃、好ましくは、４０〜７０℃で
あり、低すぎると溶剤留去に長時間を要し、高すぎると
ゲル化等のトラブルを起こしやすい。減圧度は、溶剤留
去の初期は溶剤の発砲状態により抑え気味にするが、５
０Ｔｏｒｒ以下、好ましくは５Ｔｏｒｒ以下とする。留
去の時間は、３０時間以下、好ましくは２０時間以下と
する。
【００１９】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限
り、これらの実施例に限定されるものではない。 実施例１ 撹拌器、温度計、冷却管及び水分離器を備え付けた１リ
ットルの四ツ口フラスコに、ビス（ヒドロキシメチル）
トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカン１００重量
部、メタクリル酸メチル２１０重量部、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシルアミン１．７重量部、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル０．１７重量部、及びトルエン２００
重量部を仕込み、撹拌しながら８０℃まで昇温したとこ
ろへ、テトラブチルチタネート５．２重量部を加えた。
その後更に昇温し、１００〜１２０℃で８時間メタノー
ルを留去させながら反応を行った。反応は窒素雰囲気下
で行い、反応終了後、過剰のメタクリル酸メチルを留去
し、その後反応液を常温まで冷却した。この溶液にトル
エン２００重量部を加え、５％塩酸水溶液、続いて５％
水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、更に中性になるまで
水洗した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミ
ン０．１７重量部、ハイドロキノンモノメチルエーテル
０．０５重量部を加え、６０℃で、５Ｔｏｒｒの減圧下
３時間トルエンを留去し、１６０重量部のビス（オキシ
メチル）トリシクロ［５．２．１．０2, 6 ］デカン＝ジ
メタクリレートを得た。得られたビス（オキシメチル）
トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカン＝ジメタクリ
レートの色数は、ＡＰＨＡ２０であった。
に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限
り、これらの実施例に限定されるものではない。 実施例１ 撹拌器、温度計、冷却管及び水分離器を備え付けた１リ
ットルの四ツ口フラスコに、ビス（ヒドロキシメチル）
トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカン１００重量
部、メタクリル酸メチル２１０重量部、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシルアミン１．７重量部、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル０．１７重量部、及びトルエン２００
重量部を仕込み、撹拌しながら８０℃まで昇温したとこ
ろへ、テトラブチルチタネート５．２重量部を加えた。
その後更に昇温し、１００〜１２０℃で８時間メタノー
ルを留去させながら反応を行った。反応は窒素雰囲気下
で行い、反応終了後、過剰のメタクリル酸メチルを留去
し、その後反応液を常温まで冷却した。この溶液にトル
エン２００重量部を加え、５％塩酸水溶液、続いて５％
水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、更に中性になるまで
水洗した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミ
ン０．１７重量部、ハイドロキノンモノメチルエーテル
０．０５重量部を加え、６０℃で、５Ｔｏｒｒの減圧下
３時間トルエンを留去し、１６０重量部のビス（オキシ
メチル）トリシクロ［５．２．１．０2, 6 ］デカン＝ジ
メタクリレートを得た。得られたビス（オキシメチル）
トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカン＝ジメタクリ
レートの色数は、ＡＰＨＡ２０であった。
【００２０】実施例２ メタクリル酸メチルの代わりに、アクリル酸メチル１８
０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、１５
０重量部のビス（オキシメチル）トリシクロ［５．２．
１．０2,6 ］デカン＝ジアクリレートを得た。得られた
ビス（オキシメチル）トリシクロ［５．２．１．
０2,6 ］デカン＝ジアクリレートの色数は、ＡＰＨＡ２
０であった。
０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、１５
０重量部のビス（オキシメチル）トリシクロ［５．２．
１．０2,6 ］デカン＝ジアクリレートを得た。得られた
ビス（オキシメチル）トリシクロ［５．２．１．
０2,6 ］デカン＝ジアクリレートの色数は、ＡＰＨＡ２
０であった。
【００２１】比較例１ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを用いない以外
は、実施例１と同様に行ったところ、トルエンの留去時
にゲル化した。比較例２Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシル
アミンを用いない以外は、実施例２と同様に行ったとこ
ろ、反応時にゲル化した。
は、実施例１と同様に行ったところ、トルエンの留去時
にゲル化した。比較例２Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシル
アミンを用いない以外は、実施例２と同様に行ったとこ
ろ、反応時にゲル化した。
【００２２】比較例３ （メタクリル酸による製造）撹拌器、温度計、冷却管及
び水分離器を備え付けた１リットルの四ツ口フラスコ
に、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．
１．０2,6 ］デカン１５０重量部、メタクリル酸１６０
重量部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．２５重
量部、銅粉０．０７重量部、ｐ−トルエンスルホン酸
２．７重量部、トルエン２００重量部を仕込み、９０〜
１３０℃で６時間生成する水を抜き出しながら反応させ
た。反応は、毎分４ｃｃの空気を系内に流しながら行っ
た。反応終了後、冷却し、１０％水酸化ナトリウム水溶
液で洗浄し、更に中性になるまで水洗した。その後、ハ
イドロキノン０．０５重量部を加え、６０℃で、５Ｔｏ
ｒｒの減圧下３時間トルエンを留去した。トルエンの留
去は、系内に微量の空気を流しながら行った。１３０重
量部のビス（オキシメチル）トリシクロ［５．２．１．
０2,6 ］デカン＝ジメタクリレートを得た。得られたビ
ス（オキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］
デカン＝ジメタクリレートの色数は、ＡＰＨＡ１１０で
あった。
び水分離器を備え付けた１リットルの四ツ口フラスコ
に、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．
１．０2,6 ］デカン１５０重量部、メタクリル酸１６０
重量部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．２５重
量部、銅粉０．０７重量部、ｐ−トルエンスルホン酸
２．７重量部、トルエン２００重量部を仕込み、９０〜
１３０℃で６時間生成する水を抜き出しながら反応させ
た。反応は、毎分４ｃｃの空気を系内に流しながら行っ
た。反応終了後、冷却し、１０％水酸化ナトリウム水溶
液で洗浄し、更に中性になるまで水洗した。その後、ハ
イドロキノン０．０５重量部を加え、６０℃で、５Ｔｏ
ｒｒの減圧下３時間トルエンを留去した。トルエンの留
去は、系内に微量の空気を流しながら行った。１３０重
量部のビス（オキシメチル）トリシクロ［５．２．１．
０2,6 ］デカン＝ジメタクリレートを得た。得られたビ
ス（オキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］
デカン＝ジメタクリレートの色数は、ＡＰＨＡ１１０で
あった。
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法によれば、含脂環骨格アク
リル化合物を着色することなく製造することができる。
リル化合物を着色することなく製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 含脂環骨格ジオールと（メタ）アクリル
酸メチルとをエステル交換触媒及び下記一般式（１）で
示されるヒドロキシルアミンの存在下で反応させること
を特徴とする含脂環骨格アクリル化合物の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は炭素数１〜６のアルキル基を表
す） - 【請求項２】 含脂環骨格ジオールが下記一般式（２）
で示される化合物である請求項１に記載の含脂環骨格ア
クリル化合物の製造方法。 【化２】 （式中、ｍは１又は２であり、ｎは０又は１である）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35153799A JP2001163829A (ja) | 1999-12-10 | 1999-12-10 | 含脂環骨格アクリル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35153799A JP2001163829A (ja) | 1999-12-10 | 1999-12-10 | 含脂環骨格アクリル化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001163829A true JP2001163829A (ja) | 2001-06-19 |
Family
ID=18417966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35153799A Pending JP2001163829A (ja) | 1999-12-10 | 1999-12-10 | 含脂環骨格アクリル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001163829A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018164226A1 (ja) * | 2017-03-09 | 2018-09-13 | 東亞合成株式会社 | （メタ）アクリレートの製造方法 |
-
1999
- 1999-12-10 JP JP35153799A patent/JP2001163829A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018164226A1 (ja) * | 2017-03-09 | 2018-09-13 | 東亞合成株式会社 | （メタ）アクリレートの製造方法 |
| KR20190120765A (ko) * | 2017-03-09 | 2019-10-24 | 도아고세이가부시키가이샤 | (메타)아크릴레이트 제조 방법 |
| CN110382453A (zh) * | 2017-03-09 | 2019-10-25 | 东亚合成株式会社 | (甲基)丙烯酸酯的制造方法 |
| JPWO2018164226A1 (ja) * | 2017-03-09 | 2020-03-05 | 東亞合成株式会社 | （メタ）アクリレートの製造方法 |
| JP7211357B2 (ja) | 2017-03-09 | 2023-01-24 | 東亞合成株式会社 | （メタ）アクリレートの製造方法 |
| KR102595223B1 (ko) * | 2017-03-09 | 2023-10-27 | 도아고세이가부시키가이샤 | (메타)아크릴레이트 제조 방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0930290B1 (en) | Organotin catalysed transesterification | |
| JP2000229911A (ja) | ２−アルキル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート類の製造方法 | |
| JP2002179619A (ja) | メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JP2001163829A (ja) | 含脂環骨格アクリル化合物の製造方法 | |
| JP4963545B2 (ja) | （メタ）アクリロイロオキシテトラヒドロフラン類およびその製造方法 | |
| JP3885497B2 (ja) | １，２，４−ブタントリオールの製造方法 | |
| JP2001106650A (ja) | アダマンチル（メタ）アクリレート類の製造方法 | |
| JP4116113B2 (ja) | ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JP4080723B2 (ja) | レジスト用モノマーの製造方法 | |
| JP2001131138A (ja) | アダマンタン誘導体及びその製造法 | |
| JP2004018389A (ja) | グリセリル（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JP4362270B2 (ja) | トリオルガノシリル不飽和カルボキシレートの製造法 | |
| JP2000154169A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルならびにその製造方法 | |
| JPH08165269A (ja) | 新規なアルケニル基含有（メタ）アクリレート及びその製造方法 | |
| JPH0651663B2 (ja) | アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの製造方法 | |
| JP2001172255A (ja) | 硫黄含有アクリル化合物の製造方法 | |
| JP2720547B2 (ja) | イオウ含有アクリル化合物の製造方法 | |
| JP3312806B2 (ja) | （メタ）アクリル酸テトラヒドロベンジルの製造方法 | |
| JP2001181271A (ja) | α−モノグリセリドケタールの製造法 | |
| JP2000072716A (ja) | （メタ）アクリル酸エステル化合物の製造方法 | |
| JP2639029B2 (ja) | シアノ基含有（メタ）アクリル酸エステルの製法 | |
| JPH05194324A (ja) | アリルエステル類の製造方法 | |
| JPH05255236A (ja) | カルボン酸含硫黄アルキルエステルの製造方法 | |
| JP2003082010A (ja) | （メタ）アクリル酸系共重合体及びその製造方法 | |
| JP2021134152A (ja) | （メタ）アクリル酸エステル組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061006 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061017 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070417 |