JP2001131138A

JP2001131138A - アダマンタン誘導体及びその製造法

Info

Publication number: JP2001131138A
Application number: JP31753799A
Authority: JP
Inventors: Keizo Inoue; 慶三井上; Shinya Nagano; 慎哉長野
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1999-11-08
Filing date: 1999-11-08
Publication date: 2001-05-15

Abstract

(57)【要約】【課題】歯科用材料の原料等として有用な新規なアダ
マンタン誘導体を得る。【解決手段】アダマンタン誘導体は、下記式（１）【化１】［式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、水素原子又
はメチル基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は異なって、
水素原子又はメチル基を示し、Ａ¹及びＡ²は、同一又は
異なって、下記式 −Ａ³−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）− （式中、Ａ³は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキレン基を示す。上記式において、右側をアダマンタ
ン環側とする）で表される基を示し、Ｘは炭素数１〜１
２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を示し、ｍ及び
ｎはそれぞれ０又は１を示す］で表される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、歯科材料若しくは
その原料、レンズなどの光学材料の原料等として有用な
新規なアダマンタン誘導体に関する。

【０００２】

【従来の技術】アダマンタン誘導体は非芳香族性で且つ
リジッドであるという特殊な環構造により種々の機能を
有するため、様々な分野で注目されている。例えば、イ
ンレーやクラウンなどの歯冠用材料を窩洞や支台歯に装
着するために用いる合着材、歯又は修復物と接着して修
復物の保持に用いる接着材、歯の欠損部に填める充填
材、表面滑沢剤などの歯科用の材料として、アダマンタ
ン骨格を有する重合性単量体やその重合体を用いること
が提案されている。

【０００３】特開昭６３−２３３９０６号公報には、ア
ダマンタン骨格を有するアルコールの（メタ）アクリル
酸エステルを単量体とするアクリル系ポリマーを含む歯
科用材料が開示されている。また、特開昭６３−２３３
９０７号公報には、アダマンタンのウレタン誘導体を含
む歯科用材料が開示されている。特開平４−８０２２３
号公報及び特開平４−３６０８０９号公報には、アダマ
ンタン骨格を有する重合性ウレタン化合物と揮発性化合
物と重合開始剤とを含有する歯科用表面滑沢剤が開示さ
れている。しかし、これらの歯科用材料は、未だ耐水
性、安定性、光沢などの点で必ずしも充分満足できるも
のではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、歯科用材料の原料等として有用な新規なアダマンタ
ン誘導体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討した結果、（メタ）アクリロイ
ルオキシ基が直接又は連結基を介して結合した２つのア
ダマンタン環がアルキレン基及び２つのウレタン結合を
介して結合している新規なアダマンタン誘導体を見出
し、本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明は、下記式（１）

【化４】［式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、水素原子又
はメチル基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は異なって、
水素原子又はメチル基を示し、Ａ¹及びＡ²は、同一又は
異なって、下記式 −Ａ³−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）− （式中、Ａ³は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキレン基を示す。上記式において、右側をアダマンタ
ン環側とする）で表される基を示し、Ｘは炭素数１〜１
２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を示し、ｍ及び
ｎはそれぞれ０又は１を示す］で表されるアダマンタン
誘導体を提供する。

【０００７】本発明は、また、下記式（2a）及び（2b）

【化５】［式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、水素原子又
はメチル基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は異なって、
水素原子又はメチル基を示し、Ａ¹及びＡ²は、同一又は
異なって、下記式 −Ａ³−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）− （式中、Ａ³は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキレン基を示す。上記式において、右側をアダマンタ
ン環側とする）で表される基を示し、ｍ及びｎはそれぞ
れ０又は１を示す］で表されるアダマンタノール誘導体
と、下記式（３）ＯＣＮ−Ｘ−ＮＣＯ（３）（式中、Ｘは炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキレン基を示す）で表されるジイソシアネート化合物
とを反応させて、前記式（１）で表されるアダマンタン
誘導体を生成させるアダマンタン誘導体の製造法を提供
する。なお、本明細書では、「アクリル」と「メタクリ
ル」とを「（メタ）アクリル」、「アクリロイル」と
「メタクリロイル」とを「（メタ）アクリロイル」と総
称する場合がある。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の前記式（１）で表される
アダマンタン誘導体において、Ａ¹及びＡ²は、同一又は
異なって、下記式 −Ａ³−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）− （式中、Ａ³は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキレン基を示す。上記式において、右側をアダマンタ
ン環側とする）で表される基を示す。上記Ａ³における
炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基とし
ては、例えば、メチレン、エチレン、メチルエチレン、
トリメチレン、１−メチルトリメチレン、２−メチルト
リメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、テトラメ
チレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン基などが挙げ
られる。これらの中でも、炭素数２〜６程度の直鎖状又
は分岐鎖状のアルキレン基、特に炭素数２〜４程度の直
鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。

【０００９】前記式（１）中、Ｘにおける炭素数１〜１
２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基として、例え
ば、メチレン、エチレン、メチルエチレン、トリメチレ
ン、１−メチルトリメチレン、２−メチルトリメチレ
ン、２，２−ジメチルトリメチレン、テトラメチレン、
ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オ
クタメチレン、ノナメチレン、２，２，４−トリメチル
ヘキサメチレン、デカメチレン、ドデカメチレン基など
が挙げられる。これらの中でも、炭素数２〜１０程度の
直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、特に炭素数４〜１
０程度の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が好まし
い。

【００１０】前記式（１）で表される化合物のうち、ｍ
及びｎが共に０である化合物の代表的な例として、下記
式（1-1）〜（1-12）で表される化合物が挙げられる。

【化６】

【化７】

【化８】

【００１１】また、前記式（１）で表される化合物のう
ち、ｍ及びｎが共に１である化合物の代表的な例とし
て、下記式（1-13）〜（1-20）で表される化合物が挙げ
られる。

【化９】

【化１０】

【００１２】本発明のアダマンタン誘導体は、（メタ）
アクリロイル基を有するため、例えば慣用のラジカル重
合により単独重合体又は共重合可能な他の単量体との共
重合体に誘導できる。こうして得られるポリマーは、非
芳香族性で且つリジッドなアダマンタン環を含んでいる
ため、透明性、光沢、硬度、耐水性などに優れる。その
ため、本発明のアダマンタン誘導体は、歯牙窩洞の充填
修復材、歯科用複合充填材料、義歯床用材料、歯冠用材
料、合着用材料、歯列矯正用接着剤、窩洞塗布用接着
剤、歯牙裂講封鎖材、歯科用表面滑沢剤などの歯科材料
の原料；レンズなどの光学材料の原料等として利用でき
る。

【００１３】前記式（１）で表されるアダマンタン誘導
体は、２つのウレタン結合（カルバミン酸エステル結
合）を有しており、これらのウレタン結合を慣用のウレ
タン結合生成反応を利用して形成することにより製造で
きる。２つのウレタン結合は同時に形成してもよく、段
階的に形成してもよい。

【００１４】例えば、前記本発明の製造法において、前
記式（2a）で表されるアダマンタノール誘導体と式（2
b）で表されるアダマンタノール誘導体とが同一の化合
物である場合には、該アダマンタノール誘導体と前記式
（３）で表されるジイソシアネート化合物とを反応させ
ることによりワンステップで、対応する式（１）で表さ
れるアダマンタン誘導体を得ることができる。

【００１５】また、前記式（2a）で表されるアダマンタ
ノール誘導体と式（2b）で表されるアダマンタノール誘
導体とが異なる化合物である場合には、これらの化合物
のうち何れか一方の化合物と前記式（３）で表されるジ
イソシアネート化合物とを反応させ、前記ジイソシアネ
ート化合物の２つのイソシアネート基のうち一方をウレ
タン基とし、次いでこの反応生成物（モノイソシアネー
ト化合物）と前記２つの化合物のうち他方の化合物とを
反応させることにより、対応する式（１）で表されるア
ダマンタン誘導体を得ることができる。

【００１６】前記式（2a）、（2b）で表されるアダマン
タノール誘導体と式（３）で表されるジイソシアネート
化合物との反応は、反応に不活性な溶媒中で又は無溶媒
下で行われる。前記溶媒として、例えば、ヘキサン、オ
クタンなどの脂肪族炭化水素；トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水
素；塩化メチレン、１，２−ジクロロエタンなどのハロ
ゲン化炭化水素；酢酸エチルなどのエステル；ジオキサ
ンなどのエーテル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなど
の非プロトン性極性溶媒などが挙げられる。溶媒は単独
で又は２種以上組み合わせて使用できる。

【００１７】反応を促進させるために、反応系に塩化第
１銅などの金属塩を添加したり、酸や塩基を触媒として
添加してもよい。塩基としては、例えば、ピリジンなど
の塩基性含窒素複素環化合物、トリエチルアミンなどの
第３級アミンなどが挙げられる。また、反応系には、ハ
イドロキノンなどの慣用乃至公知の重合禁止剤や重合抑
制剤を存在させてもよい。

【００１８】反応温度は、反応成分の反応性に応じて適
宜選択できるが、一般には０〜１５０℃程度、好ましく
は１０〜１２０℃程度である。

【００１９】反応生成物は、慣用の分離精製手段、例え
ば、濃縮、抽出、晶析、再結晶、蒸留、カラムクロマト
グラフィーなど、又はこれらの組み合わせにより分離精
製することができる。

【００２０】なお、前記式（2a）及び（2b）で表される
化合物のうち、ｍ及びｎが０である化合物は、対応する
アダマンタンジオール化合物と（メタ）アクリル酸又は
その反応性誘導体とを反応させることにより得ることが
できる。

【００２１】この反応において原料として用いるアダマ
ンタンジオール化合物は、ヒドロキシル基を有しない又
はヒドロキシル基を１個有する対応するアダマンタン類
を、Ｎ−ヒドロキシフタルイミドなどのＮ−ヒドロキシ
イミド系触媒と、必要に応じて、バナジウム化合物（例
えば、バナジウムアセチルアセトナト、バナジルアセチ
ルアセトナトなど）、コバルト化合物（例えば、酢酸コ
バルト、コバルトアセチルアセトナトなど）等の金属化
合物助触媒の存在下、酸素で酸化して、アダマンタン環
の橋頭位にヒドロキシル基を導入することにより得るこ
とができる。この方法において、Ｎ−ヒドロキシイミド
系触媒の使用量は、アダマンタン類１モルに対して、例
えば０．００１〜０．５モル、好ましくは０．０１〜
０．３モル程度である。また、金属化合物助触媒の使用
量は、アダマンタン類１モルに対して、例えば０．００
０１〜０．５モル、好ましくは０．０００５〜０．１モ
ル程度である。酸化反応は、例えば、酢酸などの有機
酸、アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル
類、トリフルオロメチルベンゼンなどのハロゲン化炭化
水素等の有機溶媒中、常圧又は加圧下［例えば５〜４０
ａｔｍ（０．５０５〜４．０４ＭＰａ）程度］、例えば
４０〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０℃程度の温度
で行われる。

【００２２】前記（メタ）アクリル酸の反応性誘導体と
しては、アルコールと反応して対応するエステルを生成
可能な誘導体、例えば、（メタ）アクリル酸クロリドな
どの（メタ）アクリル酸ハライド；無水（メタ）アクリ
ル酸などの酸無水物；（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ビニル、
（メタ）アクリル酸２−プロペニルなどの（メタ）アク
リル酸エステル（例えば、アルキルエステル、アルケニ
ルエステルなど）などが挙げられる。

【００２３】前記アダマンタンジオール化合物と（メ
タ）アクリル酸との反応（エステル化）は、通常、反応
に不活性な溶媒中で行われる。前記溶媒として、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンな
どの芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
デカンなどの脂肪族炭化水素；シクロヘキサンなどの脂
環式炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム、１，２−
ジクロロエタン、クロロベンゼン、トリフルオロメチル
ベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル；ジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、ジブチルエーテル、アニソールなどのエ
ーテル；及びこれらの混合溶媒などが挙げられる。溶媒
としては、副生する水と共沸し且つ水と分液可能な溶媒
（共沸脱水可能な溶媒）、例えばトルエンなどが好まし
い。

【００２４】エステル化反応に用いる触媒としては、例
えば、硫酸、塩酸、リン酸、ヘテロポリ酸などの無機
酸；ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナ
フタレンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ
メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、スルホン酸系強
酸性イオン交換樹脂などのスルホン酸類などが挙げられ
る。また、前記触媒としてルイス酸を用いることもでき
る。これらは単独で又は２種以上混合して使用できる。

【００２５】上記アダマンタンジオール化合物と（メ
タ）アクリル酸とのエステル化反応は、常圧又は減圧
下、例えば５０〜１５０℃程度の温度で行われる。（メ
タ）アクリル酸の使用量は、アダマンタンジオール化合
物１モルに対して、通常１モル以上、好ましくは１．５
モル以上（例えば１．５〜１０モル、特に２．５〜６モ
ル程度）である。

【００２６】一方、前記アダマンタンジオール化合物と
（メタ）アクリル酸の反応性誘導体との反応は、該反応
性誘導体の種類に応じて、塩基やエステル交換触媒の存
在下で行うことができる。例えば、（メタ）アクリル酸
の反応性誘導体として（メタ）アクリル酸ハライドや酸
無水物を用いる場合には、トリエチルアミン、ピリジン
などの塩基（酸捕捉剤）の存在下、例えば前記溶媒中、
−７８℃〜１５０℃程度の温度下で反応が行われる。ま
た、（メタ）アクリル酸の反応性誘導体として（メタ）
アクリル酸エステルを用いる場合には、慣用のエステル
交換触媒、又は該反応性誘導体として（メタ）アクリル
酸アルケニルを使用する場合には、特に周期表第３族元
素化合物触媒（例えば、酢酸サマリウム、トリフルオロ
メタンスルホン酸サマリウム、サマリウム錯体などのサ
マリウム化合物等）の存在下、例えば前記溶媒中、０〜
１５０℃程度の温度下で反応が行われる。

【００２７】また、前記式（2a）及び（2b）で表される
化合物のうち、ｍ及びｎが１である化合物は、対応する
カルボキシアダマンタンモノオール化合物若しくは該化
合物のヒドロキシル基を慣用の保護基（例えば、メトキ
シエトキシメチル基など）で保護した化合物又はそれら
の化合物の反応性誘導体と、対応する（メタ）アクリル
酸ヒドロキシＣ_1-6アルキルエステルとをエステル化反
応に付し、必要により前記ヒドロキシル基の保護基を脱
離することにより得ることができる。

【００２８】この反応において原料として用いるカルボ
キシアダマンタンモノオール化合物は、対応するアダマ
ンタンモノオール化合物のアダマンタン環の橋頭位にカ
ルボキシル基を導入することにより得られる。より具体
的には、アダマンタンモノオール化合物をＮ−ヒドロキ
シフタルイミドなどのＮ−ヒドロキシイミド系触媒と、
必要に応じて、コバルト化合物（例えば、酢酸コバル
ト、コバルトアセチルアセトナト、バナジウムアセチル
アセトナト、バナジルアセチルアセトナト等）などの金
属系助触媒の存在下、一酸化炭素及び酸素と接触させる
ことにより、アダマンタンモノオール化合物のアダマン
タン環にカルボキシル基を導入できる。このカルボキシ
ル化反応において、Ｎ−ヒドロキシイミド系触媒の使用
量は、アダマンタン化合物１モルに対して、例えば０．
０００１〜１モル、好ましくは０．００１〜０．５モル
程度である。また、金属系助触媒の使用量は、アダマン
タン化合物１モルに対して、例えば０．０００１〜０．
７モル、好ましくは０．００１〜０．５モル程度であ
る。一酸化炭素及び酸素の使用量は、例えば、アダマン
タン化合物１モルに対して、それぞれ１モル以上及び
０．５モル以上である。一酸化炭素と酸素の割合は、例
えば、前者／後者（モル比）＝１／９９〜９９／１程
度、好ましくは５０／５０〜９５／５程度である。カル
ボキシル化反応は、例えば、酢酸などの有機酸、アセト
ニトリルなどのニトリル類、ジクロロエタンなどのハロ
ゲン化炭化水素などの溶媒中、常圧又は加圧下、０〜２
００℃程度、好ましくは１０〜１５０℃程度の温度で行
われる。

【００２９】こうして得られるカルボキシアダマンタン
モノオール化合物若しくはそのヒドロキシル基の保護体
又はそれらの化合物の反応性誘導体と、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシＣ_1-6アルキルエステルとのエステル化
反応は、前記アダマンタンジオール化合物と（メタ）ア
クリル酸又はその反応性誘導体との反応に準じて行うこ
とができる。ヒドロキシル基への保護基の導入及び導入
した保護基の脱離は、有機合成の分野において慣用の方
法を適用して行うことができる。

【００３０】

【発明の効果】本発明によれば、透明性、光沢、硬度、
耐水性などに優れたポリマーを得る上で有用な新規なア
ダマンタン誘導体が提供される。この化合物は、歯科用
材料若しくはその原料、レンズなどの光学材料の原料等
として有用である。

【００３１】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定
されるものではない。

【００３２】参考例１攪拌機、冷却管、温度計を備えた１Ｌの丸底フラスコ
に、１，３−アダマンタンジオール５９．２ｇ、メタク
リル酸１２１．１ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸６．７５
ｇ、硫酸０．３５ｇ、メトキノン１．１８ｇ及びトルエ
ン５１０ｇを入れ、液中に空気を３００ｍｌ／分の流量
で供給した。液の温度を１１０℃まで昇温し、反応で副
生する水をトルエンとの共沸により留去し、トルエンの
み反応器に戻しながら、約５時間反応を行った。反応混
合液を、水、１０重量％炭酸ナトリウム水溶液、及び１
０重量％塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄した後、濃縮
し、得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付すことにより、３−メタクリロイルオキシ−１
−アダマンタノールを６７．５ｇ得た（収率８１．０
％）。

【００３３】参考例２１，３−アダマンタンジオールに代えて１，３−ジメチ
ル−５，７−アダマンタンジオールを１００．０ｇ用い
た以外は、参考例１と同様の操作を行い、１，３−ジメ
チル−７−メタクリロイルオキシ−５−アダマンタノー
ルを１２１．５ｇ得た（収率９０．２％）。

【００３４】実施例１［ビス（３−メタクリロイルオキシアダマンタン−１−
イル）ヘキサメチレンジウレタンの製造］

【化１１】攪拌機、冷却管、温度計を備えた３００ｍｌの丸底フラ
スコに、３−メタクリロイルオキシ−１−アダマンタノ
ール１９．９４ｇ（８４．３８１ミリモル）、ヘキサメ
チレンジイソシアネート６．４５ｇ（３８．３５５ミリ
モル）、トリエチルアミン８５４ｍｇ（８．４３８ミリ
モル）、ハイドロキノン２０ｍｇ、及びトルエン１００
ｍｌを入れ、加熱して還流させながら、４０時間攪拌し
た。室温まで冷却した後、反応混合液から減圧下に溶媒
を留去し、得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝３／１）にて精製
することにより、標記化合物５．３９ｇ（８．４１１ミ
リモル）を白色固体として得た。収率は２１．９％（ヘ
キサメチレンジイソシアネート基準）であった。［標記
化合物のスペクトルデータ］¹Ｈ−ＮＭＲ（CDCl₃）
δ：1.32(m,4H),1.48(m,4H),1.58(m,4H),1.88(br.s,6
H),2.00-2.22(m,16H),2.35(m,4H),2.50(m,4H),3.10（m,
4H）,4.68(br.s,2H),5.50(br.s,2H),6.01(br.s,2H)

【００３５】実施例２［ビス（１，３−ジメチル−５−メタクリロイルオキシ
アダマンタン−７−イル）２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジウレタンの製造］

【化１２】攪拌機、冷却管、温度計を備えた２００ｍｌの丸底フラ
スコに、１，３−ジメチル−７−メタクリロイルオキシ
−５−アダマンタノール１０．０ｇ（３７．８２６ミリ
モル）、ハイドロキノン１０ｍｇ（０．０９ミリモ
ル）、塩化銅（Ｉ）３．５８ｇ（３６．１０７ミリモ
ル）、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌを
入れ、攪拌しながら、室温で、２，２，４−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート３．６１ｇ（１７．１
９４ミリモル）を滴下した。これを室温でさらに３時間
攪拌した後、酢酸エチル４００ｍｌを加えて希釈し、蒸
留水（２００ｍｌ×２）、飽和食塩水（２００ｍｌ×
１）にて洗浄し、さらに適量の硫酸ナトリウムにて乾燥
した。乾燥剤を濾去し、減圧下で溶媒を留去し、得られ
た濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸
エチル／ヘキサン＝５／１）にて精製することにより、
標記化合物５．６６ｇ（７．６５３ミリモル）を白色固
体として得た。収率は２０．２％（２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート基準）であった。［標記化合物のスペクトルデータ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（CDCl₃） δ：0.85-1.90(m,52H),2.38(m,
4H),2.76-3.18(m,4H),4.48-4.80(m,2H),5.47(br.s,2H),
5.99(br.s,2H)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ａ６１Ｋ 6/02 Ａ６１Ｋ 6/02 Ｃ０８Ｆ 299/06 Ｃ０８Ｆ 299/06 Ｆターム(参考） 4C089 AA10 BD02 BD05 BE07 4H006 AA01 AA02 AB46 AC56 RA18 RA54 RB28 4J027 AG14 AG24 AG27 AG33 AJ02 BA01 CD04 CD07 4J034 BA02 CA04 CB03 CC15 CC23 CC26 CC45 CC54 CC62 CC65 FA02 FB04 FC01 FD01 HA01 HA07 HA11 HC03 JA21 KA01 KB01 RA02 RA13 RA19 4J100 AL66P BA15P BA38P BC09P CA01 JA33 JA52

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（１）【化１】［式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、水素原子又
はメチル基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は異なって、
水素原子又はメチル基を示し、Ａ¹及びＡ²は、同一又は
異なって、下記式 −Ａ³−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）− （式中、Ａ³は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキレン基を示す。上記式において、右側をアダマンタ
ン環側とする）で表される基を示し、Ｘは炭素数１〜１
２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を示し、ｍ及び
ｎはそれぞれ０又は１を示す］で表されるアダマンタン
誘導体。
【請求項２】下記式（2a）及び（2b）【化２】［式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、水素原子又
はメチル基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は異なって、
水素原子又はメチル基を示し、Ａ¹及びＡ²は、同一又は
異なって、下記式 −Ａ³−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）− （式中、Ａ³は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキレン基を示す。上記式において、右側をアダマンタ
ン環側とする）で表される基を示し、ｍ及びｎはそれぞ
れ０又は１を示す］で表されるアダマンタノール誘導体
と、下記式（３）ＯＣＮ−Ｘ−ＮＣＯ（３）（式中、Ｘは炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキレン基を示す）で表されるジイソシアネート化合物
とを反応させて、下記式（１）【化３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａ¹、Ａ²、Ｘ、ｍ、ｎは
前記に同じ）で表されるアダマンタン誘導体を生成させ
るアダマンタン誘導体の製造法。