JP2001122854A - Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収方法 - Google Patents
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収方法Info
- Publication number
- JP2001122854A JP2001122854A JP30142399A JP30142399A JP2001122854A JP 2001122854 A JP2001122854 A JP 2001122854A JP 30142399 A JP30142399 A JP 30142399A JP 30142399 A JP30142399 A JP 30142399A JP 2001122854 A JP2001122854 A JP 2001122854A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pyrrolidone
- vinyl
- distillation column
- continuous distillation
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
- C07D207/267—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
- C07D207/27—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ｎ−ビニル−２−ピロリドンと、Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンと、水とを含有す
る液から、連続的な蒸留によってＮ−ビニル−２−ピロ
リドンを効率的且つ安定的に精製・回収することができ
るＮ−ビニル−ピロリドンの回収方法を提案する。 【解決手段】 蒸留塔を用いて連続的に蒸留する際に、
前記蒸留塔の塔底液の温度を１８０℃以下に制御して蒸
留することを特徴とする。
ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンと、水とを含有す
る液から、連続的な蒸留によってＮ−ビニル−２−ピロ
リドンを効率的且つ安定的に精製・回収することができ
るＮ−ビニル−ピロリドンの回収方法を提案する。 【解決手段】 蒸留塔を用いて連続的に蒸留する際に、
前記蒸留塔の塔底液の温度を１８０℃以下に制御して蒸
留することを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドンの回収方法に関するものである。Ｎ−ビニル
−２−ピロリドンは、医薬品、食品添加剤、パーソナル
ケア品等の原料として広範な用途のあるポリ−Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドンの原料モノマーとして有用な化合物
である。
ピロリドンの回収方法に関するものである。Ｎ−ビニル
−２−ピロリドンは、医薬品、食品添加剤、パーソナル
ケア品等の原料として広範な用途のあるポリ−Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドンの原料モノマーとして有用な化合物
である。
【０００２】
【従来の技術】Ｎ−ビニル−２−ピロリドンは、従来よ
り２−ピロリドンとアセチレンとを加圧下、液相でアル
カリ触媒の存在下に反応するレッペ法により工業生産さ
れている。ところが、レッペ法はアセチレンが高圧下で
爆発を起こす危険性があること、反応収率の低下を防ぐ
ために触媒調製工程や、２−ピロリドン転化率の制御な
どのような反応制御が複雑であることなどの種々の問題
を有している。
り２−ピロリドンとアセチレンとを加圧下、液相でアル
カリ触媒の存在下に反応するレッペ法により工業生産さ
れている。ところが、レッペ法はアセチレンが高圧下で
爆発を起こす危険性があること、反応収率の低下を防ぐ
ために触媒調製工程や、２−ピロリドン転化率の制御な
どのような反応制御が複雑であることなどの種々の問題
を有している。
【０００３】これに対して、アセチレンを用いないＮ−
ビニル−２−ピロリドンの製造方法として、γ−ブチル
ラクトンとモノエタノールアミンとの反応によって収率
良く得られるＮ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロ
リドンを原料として用いる各種の方法が試みられてい
る。
ビニル−２−ピロリドンの製造方法として、γ−ブチル
ラクトンとモノエタノールアミンとの反応によって収率
良く得られるＮ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロ
リドンを原料として用いる各種の方法が試みられてい
る。
【０００４】例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
２−ピロリドンとオクチニルクロライドとの反応によっ
て得られるＮ−（２−クロロエチル）−２−ピロリドン
を脱塩化水素する方法（ＵＳ２，７７５，５９９号公報
等参照）や、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロ
リドンと無水酢酸との反応によって得られる酢酸エステ
ル中間体を脱酢酸する方法などが提案されている。しか
し、これらの中間体を経由する方法では、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２−ピロリドンと当量の副原料が必
要である上に、中間体製造費用も多大であり、しかも副
原料由来の副生成物が多量に発生するという問題がある
ので、これらは工業的な観点から優れた製造方法とはい
えない。
２−ピロリドンとオクチニルクロライドとの反応によっ
て得られるＮ−（２−クロロエチル）−２−ピロリドン
を脱塩化水素する方法（ＵＳ２，７７５，５９９号公報
等参照）や、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロ
リドンと無水酢酸との反応によって得られる酢酸エステ
ル中間体を脱酢酸する方法などが提案されている。しか
し、これらの中間体を経由する方法では、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２−ピロリドンと当量の副原料が必
要である上に、中間体製造費用も多大であり、しかも副
原料由来の副生成物が多量に発生するという問題がある
ので、これらは工業的な観点から優れた製造方法とはい
えない。
【０００５】そこで、上記問題点を解決する方法とし
て、特開平８−１４１４０２号公報には、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２−ピロリドンを触媒の存在下、気
相で分子内脱水反応させることによってＮ−ビニル−２
−ピロリドンを製造する方法が提案されている。該製造
方法は、原料であるＮ−（２−ヒドロキシエチル）−２
−ピロリドンは、γ−ブチルラクトンとモノエタノール
アミンとの反応によって収率良く製造されるので、入手
が容易でありしかも安価である。また該製造方法は、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン以外の原
料を必要とせず、しかも触媒の種類や反応条件を適宜選
択することで、反応選択率を向上させることができる。
て、特開平８−１４１４０２号公報には、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２−ピロリドンを触媒の存在下、気
相で分子内脱水反応させることによってＮ−ビニル−２
−ピロリドンを製造する方法が提案されている。該製造
方法は、原料であるＮ−（２−ヒドロキシエチル）−２
−ピロリドンは、γ−ブチルラクトンとモノエタノール
アミンとの反応によって収率良く製造されるので、入手
が容易でありしかも安価である。また該製造方法は、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン以外の原
料を必要とせず、しかも触媒の種類や反応条件を適宜選
択することで、反応選択率を向上させることができる。
【０００６】上記の製造方法によって得られる反応液
は、目的物であるＮ−ビニル−２−ピロリドン、副生成
物である水、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロ
リドンの分解生成物である２−ピロリドン、及び未反応
原料であるＮ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリ
ドン等からなる複雑な組成を有しているが、上記公報に
は、その反応液からＮ−ビニル−２−ピロリドンを精製
・回収する方法については全く開示されていなかった。
は、目的物であるＮ−ビニル−２−ピロリドン、副生成
物である水、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロ
リドンの分解生成物である２−ピロリドン、及び未反応
原料であるＮ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリ
ドン等からなる複雑な組成を有しているが、上記公報に
は、その反応液からＮ−ビニル−２−ピロリドンを精製
・回収する方法については全く開示されていなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドンは加熱によりラジカル重合や熱分解し、水の存在
下では加水分解することが知られている。
リドンは加熱によりラジカル重合や熱分解し、水の存在
下では加水分解することが知られている。
【０００８】従って、上記公報等の方法で反応後に得ら
れる凝縮液からＮ−ビニル−２−ピロリドンを蒸留操作
により回収する場合、蒸留条件によっては、Ｎ−ビニル
ー2−ピロリドンの重合や熱分解によって回収率が低下
したり、重合物が機器内に蓄積して装置トラブルを招く
などの問題が生じる。
れる凝縮液からＮ−ビニル−２−ピロリドンを蒸留操作
により回収する場合、蒸留条件によっては、Ｎ−ビニル
ー2−ピロリドンの重合や熱分解によって回収率が低下
したり、重合物が機器内に蓄積して装置トラブルを招く
などの問題が生じる。
【０００９】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、及び水を含有
する複雑な蒸留組成の液から連続的な蒸留によって、化
学的に不安定なＮ−ビニル−２−ピロリドンを効率的且
つ安定的に精製・回収することのできるＮ−ビニル−２
−ピロリドンの回収方法を提案することを目的とする。
たものであり、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、及び水を含有
する複雑な蒸留組成の液から連続的な蒸留によって、化
学的に不安定なＮ−ビニル−２−ピロリドンを効率的且
つ安定的に精製・回収することのできるＮ−ビニル−２
−ピロリドンの回収方法を提案することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本願発明者等は、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドンの回収方法を提供すべく鋭意検討
した結果、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドンよりも沸点の高い化合物、及び水を含有する
溶液を連続的に蒸留してＮ−ビニルー２−ピロリドンを
回収するにあたり、蒸留塔ボトム液の温度を制御するこ
とによって、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン重合反応や熱
分解を抑制することができ、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ンを効率的かつ安定的に精製・回収することができるこ
とを見い出して本発明を完成させた。
ニル−２−ピロリドンの回収方法を提供すべく鋭意検討
した結果、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドンよりも沸点の高い化合物、及び水を含有する
溶液を連続的に蒸留してＮ−ビニルー２−ピロリドンを
回収するにあたり、蒸留塔ボトム液の温度を制御するこ
とによって、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン重合反応や熱
分解を抑制することができ、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ンを効率的かつ安定的に精製・回収することができるこ
とを見い出して本発明を完成させた。
【００１１】即ち、本発明は、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンよりも沸点の高い化合
物、及び水を含有する液を、蒸留塔を用いて連続的に蒸
留してＮ−ビニル−２−ピロリドンを回収する方法であ
って、前記蒸留塔の塔底液の温度を１８０℃以下に制御
して蒸留し、水を留出液として留出させる一方、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−２−ピロリドン、及びＮ−ビニル−２−ピロリドンよ
りも沸点が高い化合物からなる缶出液を缶出させること
を特徴とするＮ−ビニル−２−ピロリドンの回収方法に
関する。
ドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンよりも沸点の高い化合
物、及び水を含有する液を、蒸留塔を用いて連続的に蒸
留してＮ−ビニル−２−ピロリドンを回収する方法であ
って、前記蒸留塔の塔底液の温度を１８０℃以下に制御
して蒸留し、水を留出液として留出させる一方、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−２−ピロリドン、及びＮ−ビニル−２−ピロリドンよ
りも沸点が高い化合物からなる缶出液を缶出させること
を特徴とするＮ−ビニル−２−ピロリドンの回収方法に
関する。
【００１２】前記蒸留塔（第一の蒸留塔）から缶出され
た前記缶出液を、第二の蒸留塔を用いて連続的に蒸留
し、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを留出させる一方、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンとＮ−ビ
ニル−２−ピロリドンよりも沸点の高い化合物からなる
缶出液を缶出させることが好ましい。
た前記缶出液を、第二の蒸留塔を用いて連続的に蒸留
し、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを留出させる一方、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンとＮ−ビ
ニル−２−ピロリドンよりも沸点の高い化合物からなる
缶出液を缶出させることが好ましい。
【００１３】第二蒸留塔の塔底液温度は、２３０℃以下
に制御して蒸留を行うことが好ましい。
に制御して蒸留を行うことが好ましい。
【００１４】本発明は、蒸留に供給する液が、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンを気相脱水反応
した後冷却捕集して得られる液である場合に、特に有用
である。
−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンを気相脱水反応
した後冷却捕集して得られる液である場合に、特に有用
である。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳しく説明する。
【００１６】本発明に係るＮ−ビニル−２−ピロリドン
の回収方法において、蒸留操作の対象となる液は、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンよ
りも沸点の高い化合物、及び水を含有する混合液であ
る。上記の液は、例えば、特開平８−１４１４０２号公
報等に開示された製法によって容易に得られる。具体的
には、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン
を触媒の存在下、気相で分子内脱水反応させることによ
って得られるＮ−ビニル−２−ピロリドンを、冷却捕集
した捕集液が挙げられるが、特にこれに限定されるもの
ではない。
の回収方法において、蒸留操作の対象となる液は、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンよ
りも沸点の高い化合物、及び水を含有する混合液であ
る。上記の液は、例えば、特開平８−１４１４０２号公
報等に開示された製法によって容易に得られる。具体的
には、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン
を触媒の存在下、気相で分子内脱水反応させることによ
って得られるＮ−ビニル−２−ピロリドンを、冷却捕集
した捕集液が挙げられるが、特にこれに限定されるもの
ではない。
【００１７】上記のＮ−ビニル−２−ピロリドンより沸
点の高い化合物としては、具体的には、２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルー２−ピロリドンのダイマー等の所謂タ
ール状物質であるが、特にこれらに限定されるものでは
ない。
点の高い化合物としては、具体的には、２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルー２−ピロリドンのダイマー等の所謂タ
ール状物質であるが、特にこれらに限定されるものでは
ない。
【００１８】Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドンよりも沸点の高い化合物、及び水を含有す
る混合液を、第一の蒸留塔で連続的に蒸留するにあた
り、塔底液の温度は１８０℃以下、好ましくは１６５℃
以下が良い。ここでは水が留出して除かれ、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドンは缶出される。ボトム液の温度が１８
０℃を超える温度の場合、ボトム液に含まれているＮ−
ビニル−２−ピロリドンの重合反応や熱分解が促進さ
れ、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収率が低下する。
蒸留する液の組成にもよるが、例えば、第一の蒸留塔の
操作圧力を２．６６×１０４Ｐａ（２００ｍｍHg）以
下、好ましくは１．９９×１０４Ｐａ（１５０ｍｍＨ
ｇ）以下として蒸留することで目的は達成される。
ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドンよりも沸点の高い化合物、及び水を含有す
る混合液を、第一の蒸留塔で連続的に蒸留するにあた
り、塔底液の温度は１８０℃以下、好ましくは１６５℃
以下が良い。ここでは水が留出して除かれ、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドンは缶出される。ボトム液の温度が１８
０℃を超える温度の場合、ボトム液に含まれているＮ−
ビニル−２−ピロリドンの重合反応や熱分解が促進さ
れ、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収率が低下する。
蒸留する液の組成にもよるが、例えば、第一の蒸留塔の
操作圧力を２．６６×１０４Ｐａ（２００ｍｍHg）以
下、好ましくは１．９９×１０４Ｐａ（１５０ｍｍＨ
ｇ）以下として蒸留することで目的は達成される。
【００１９】第一蒸留塔の缶出液は、さらに別の蒸留塔
（第二の蒸留塔）で連続的に蒸留することが好ましい。
その場合には、第二蒸留塔の塔底液温度は２３０℃以
下、好ましくは２１０℃以下が良い。塔底液の温度が２
３０℃を超える場合、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの熱
重合あるいは熱分解による回収率低下、重合物付着によ
る段効率低下や塔閉塞などの危険性が増す。これを回避
し２３０℃以下で操作し得る圧力は、蒸留する液の組成
によって異なるが、通常、１．３３×１０４Ｐａ（１０
０ｍｍHg）以下、より好ましくは、０．６６×１０４Ｐ
ａ（５０ｍｍＨｇ）以下である。
（第二の蒸留塔）で連続的に蒸留することが好ましい。
その場合には、第二蒸留塔の塔底液温度は２３０℃以
下、好ましくは２１０℃以下が良い。塔底液の温度が２
３０℃を超える場合、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの熱
重合あるいは熱分解による回収率低下、重合物付着によ
る段効率低下や塔閉塞などの危険性が増す。これを回避
し２３０℃以下で操作し得る圧力は、蒸留する液の組成
によって異なるが、通常、１．３３×１０４Ｐａ（１０
０ｍｍHg）以下、より好ましくは、０．６６×１０４Ｐ
ａ（５０ｍｍＨｇ）以下である。
【００２０】本発明で用いられる蒸留塔の形式としては
特に制限はないが、棚段塔または充填塔などの精留塔を
用いるのがよい。塔の段数は、蒸留液の組成や還流比に
応じて適宜選択する。通常は理論段数３〜３０程度であ
る。
特に制限はないが、棚段塔または充填塔などの精留塔を
用いるのがよい。塔の段数は、蒸留液の組成や還流比に
応じて適宜選択する。通常は理論段数３〜３０程度であ
る。
【００２１】本発明にかかる回収方法において、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンよりも
沸点の高い化合物、及び水を含有する液から、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドンを連続的に回収する方法について以
下に説明する。先ず、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回
収に好適に用いられる蒸留装置の一例を図１に示す。
ニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンよりも
沸点の高い化合物、及び水を含有する液から、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドンを連続的に回収する方法について以
下に説明する。先ず、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回
収に好適に用いられる蒸留装置の一例を図１に示す。
【００２２】蒸留装置は、タンク１、多段式の連続蒸留
塔（第一の蒸留塔）２、留出タンク３、凝縮器４、多段
式の連続蒸留塔（第二の蒸留塔）５、留出タンク６、凝
縮器７等から構成されている。
塔（第一の蒸留塔）２、留出タンク３、凝縮器４、多段
式の連続蒸留塔（第二の蒸留塔）５、留出タンク６、凝
縮器７等から構成されている。
【００２３】タンク１はその内部に所定量の上記溶液を
常時貯蔵する。タンク１は配管９を介して連続蒸留塔２
の中段部に接続されており、配管８を介してＮ−ビニル
−２−ピロリドン製造装置または混合液タンク（これら
は図示されていない）と接続されている。尚、本発明に
おいて「中段部」とは、蒸留塔における最上段及び最下
段を除いた中間の段を示している。
常時貯蔵する。タンク１は配管９を介して連続蒸留塔２
の中段部に接続されており、配管８を介してＮ−ビニル
−２−ピロリドン製造装置または混合液タンク（これら
は図示されていない）と接続されている。尚、本発明に
おいて「中段部」とは、蒸留塔における最上段及び最下
段を除いた中間の段を示している。
【００２４】上記タンク１には、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン製造装置または混合液供給タンクから連続的に蒸
留に供する混合液が供給されている。また、タンク１か
らは配管９を介して混合液が連続蒸留塔２の中段部へ連
続的に供給される。
リドン製造装置または混合液供給タンクから連続的に蒸
留に供する混合液が供給されている。また、タンク１か
らは配管９を介して混合液が連続蒸留塔２の中段部へ連
続的に供給される。
【００２５】連続蒸留塔２は、配管９を介してタンク１
と接続されており、塔頂部は配管１０と凝縮器４を介し
て凝縮タンク３に接続されている。また、連続蒸留塔２
の塔底部には、缶出液を抜き出すための配管１３が設け
られ、連続蒸留塔５の中段部に接続されている。更に、
連続蒸留塔２の塔頂部近傍には配管１２が設けられてい
る。
と接続されており、塔頂部は配管１０と凝縮器４を介し
て凝縮タンク３に接続されている。また、連続蒸留塔２
の塔底部には、缶出液を抜き出すための配管１３が設け
られ、連続蒸留塔５の中段部に接続されている。更に、
連続蒸留塔２の塔頂部近傍には配管１２が設けられてい
る。
【００２６】上記連続蒸留塔２の中段部には、タンク１
から溶液が配管９を介して連続的に供給される。そして
水を連続的に留出液として留出する。一方Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−
ピロリドン、及びＮ−ビニル−２−ピロリドンよりも沸
点の高い化合物からなる溶液が缶出液として缶出され
る。また連続蒸留塔２の塔頂部近傍には、凝縮タンク３
中の凝縮液である水の一部が還流液として還流される。
から溶液が配管９を介して連続的に供給される。そして
水を連続的に留出液として留出する。一方Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−
ピロリドン、及びＮ−ビニル−２−ピロリドンよりも沸
点の高い化合物からなる溶液が缶出液として缶出され
る。また連続蒸留塔２の塔頂部近傍には、凝縮タンク３
中の凝縮液である水の一部が還流液として還流される。
【００２７】上記の凝縮器４は、配管１０の所定位置に
設置されており、連続蒸留塔２から留出するガス（留出
液）が凝縮液化される。
設置されており、連続蒸留塔２から留出するガス（留出
液）が凝縮液化される。
【００２８】凝縮タンク３は、配管１０及び凝縮器４を
介して連続蒸留塔２の塔頂部と接続されている。また、
凝縮タンク３の底部には留出液を抜き出せる位置に配管
１１・１２が設けられている。配管１１は留出液を抜き
出すためのものであり、配管１２は連続蒸留塔２の塔頂
部近傍と接続されている。
介して連続蒸留塔２の塔頂部と接続されている。また、
凝縮タンク３の底部には留出液を抜き出せる位置に配管
１１・１２が設けられている。配管１１は留出液を抜き
出すためのものであり、配管１２は連続蒸留塔２の塔頂
部近傍と接続されている。
【００２９】上記の凝縮タンク３には、連続蒸留塔２か
らの留出液である水が連続的に供給される。そして、凝
縮タンク３からは凝縮した水の一部が連続蒸留塔２の塔
頂部近傍に連続的に還流される。また、凝縮タンク３の
塔底からは水が配管１１を介して抜き出される。
らの留出液である水が連続的に供給される。そして、凝
縮タンク３からは凝縮した水の一部が連続蒸留塔２の塔
頂部近傍に連続的に還流される。また、凝縮タンク３の
塔底からは水が配管１１を介して抜き出される。
【００３０】連続蒸留塔５は、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドンの精製塔であり、溶液を連続的に蒸留する。連続蒸
留塔５の中段は、配管１３を介して連続蒸留塔２の塔底
部と接続されており、塔頂部は、配管１４と凝縮器７を
介して凝縮タンク６と接続されている。また、連続蒸留
塔５の塔底部には、缶出液を抜き出すための配管１７が
設けられている。更に、連続蒸留塔５の塔頂部近傍には
配管１６が設けられている。
ドンの精製塔であり、溶液を連続的に蒸留する。連続蒸
留塔５の中段は、配管１３を介して連続蒸留塔２の塔底
部と接続されており、塔頂部は、配管１４と凝縮器７を
介して凝縮タンク６と接続されている。また、連続蒸留
塔５の塔底部には、缶出液を抜き出すための配管１７が
設けられている。更に、連続蒸留塔５の塔頂部近傍には
配管１６が設けられている。
【００３１】上記連続蒸留塔５の中段には、配管１３を
介して連続蒸留塔２の缶出液が連続的に供給される。そ
して、連続蒸留塔５では、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
が留出液として留出される一方、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）−２−ピロリドンと、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドンよりも沸点の高い化合物からなる液が缶出液として
缶出される。
介して連続蒸留塔２の缶出液が連続的に供給される。そ
して、連続蒸留塔５では、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
が留出液として留出される一方、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）−２−ピロリドンと、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドンよりも沸点の高い化合物からなる液が缶出液として
缶出される。
【００３２】上記の凝縮器７は、配管１４の所定位置に
設置されており、ここでは連続蒸留塔５から留出するガ
ス（留出液）が凝縮され液状のＮ−ビニル−２−ピロリ
ドンが得られる。
設置されており、ここでは連続蒸留塔５から留出するガ
ス（留出液）が凝縮され液状のＮ−ビニル−２−ピロリ
ドンが得られる。
【００３３】凝縮タンク６は、配管１４及び凝縮器７を
介して連続蒸留塔５の塔頂部と接続されている。また、
凝縮タンク７の底部には留出液を抜き出せる位置に配管
１５・１６が設けられている。配管１５は留出液を抜き
出すためのものであり、配管１６は連続蒸留塔２の塔頂
部近傍と接続されている。
介して連続蒸留塔５の塔頂部と接続されている。また、
凝縮タンク７の底部には留出液を抜き出せる位置に配管
１５・１６が設けられている。配管１５は留出液を抜き
出すためのものであり、配管１６は連続蒸留塔２の塔頂
部近傍と接続されている。
【００３４】上記の凝縮タンク６には、連続蒸留塔５か
らの留出液であるＮ−ビニル−２−ピロリドンが連続的
に供給される。そして、凝縮タンク６からは凝縮したＮ
−ビニル−２−ピロリドンの一部が連続蒸留塔５の塔頂
部近傍に連続的に還流される。また、凝縮タンク６は塔
底から適宜Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが配管１１を介
して抜き出される。
らの留出液であるＮ−ビニル−２−ピロリドンが連続的
に供給される。そして、凝縮タンク６からは凝縮したＮ
−ビニル−２−ピロリドンの一部が連続蒸留塔５の塔頂
部近傍に連続的に還流される。また、凝縮タンク６は塔
底から適宜Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが配管１１を介
して抜き出される。
【００３５】尚、蒸留装置には、上記各種装置の他に、
例えば、熱交換器やポンプ、中間タンク（何れも図示さ
れていない）等、蒸留操作に必要な種々の装置が更に設
けられている。
例えば、熱交換器やポンプ、中間タンク（何れも図示さ
れていない）等、蒸留操作に必要な種々の装置が更に設
けられている。
【００３６】次に、上記構成の蒸留装置を用いたＮ−ビ
ニル−２−ピロリドンの回収方法の一例について説明す
る。
ニル−２−ピロリドンの回収方法の一例について説明す
る。
【００３７】まずタンク１に、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンよりも沸点の高い化合
物、及び水を含有する蒸留に供する液が連続的に供給さ
れると共に、該タンク１から連続蒸留塔２の中段に溶液
が連続的に供給される。連続蒸留塔２に供給された液
は、連続的に蒸留され、水が留出液として塔頂より留出
される。また、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、及びＮ−ビニ
ル−２−ピロリドンよりも沸点の高い化合物が塔底より
缶出液として缶出される。
ドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンよりも沸点の高い化合
物、及び水を含有する蒸留に供する液が連続的に供給さ
れると共に、該タンク１から連続蒸留塔２の中段に溶液
が連続的に供給される。連続蒸留塔２に供給された液
は、連続的に蒸留され、水が留出液として塔頂より留出
される。また、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、及びＮ−ビニ
ル−２−ピロリドンよりも沸点の高い化合物が塔底より
缶出液として缶出される。
【００３８】このとき、連続蒸留塔２の塔底液（ボトム
液）の温度は、１８０℃以下、好ましくは１６５℃以下
が良い。塔底液の温度が１８０℃を超えると、塔底液
（ボトム液）中のＮ−ビニル−２−ピロリドンの重合反
応や熱分解が促進され、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの
回収率が低下するので好ましくない。尚、連続蒸留塔２
での蒸留は、２．６６×１０４Ｐａ（２００ｍｍＨｇ）
以下、好ましくは１．９９×１０４Ｐａ（１５０ｍｍＨ
ｇ）以下が良い。
液）の温度は、１８０℃以下、好ましくは１６５℃以下
が良い。塔底液の温度が１８０℃を超えると、塔底液
（ボトム液）中のＮ−ビニル−２−ピロリドンの重合反
応や熱分解が促進され、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの
回収率が低下するので好ましくない。尚、連続蒸留塔２
での蒸留は、２．６６×１０４Ｐａ（２００ｍｍＨｇ）
以下、好ましくは１．９９×１０４Ｐａ（１５０ｍｍＨ
ｇ）以下が良い。
【００３９】次に、連続蒸留塔２の留出液は、凝縮器４
で凝縮され凝縮タンク３に連続的に供給される。留出液
である水は連続蒸留塔２の塔頂近傍に連続的に還流され
る一方、該凝縮器の底部からも適宜抜き出される。
で凝縮され凝縮タンク３に連続的に供給される。留出液
である水は連続蒸留塔２の塔頂近傍に連続的に還流され
る一方、該凝縮器の底部からも適宜抜き出される。
【００４０】連続蒸留塔２におけるその他の蒸留条件、
例えば、塔の段数及び還流比等は特に限定されるもので
はない。
例えば、塔の段数及び還流比等は特に限定されるもので
はない。
【００４１】次に、連続蒸留塔２の缶出液は、連続蒸留
塔５の中段に連続的に供給される。供給された缶出液
は、連続的に蒸留され、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが
塔頂から留出液として留出される。また、残りのＮ−
（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンと、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドンよりも沸点の高い化合物が塔底よ
り缶出液として缶出される。連続蒸留塔５においては、
塔底部の液温を２３０℃以下にすることが好ましく、２
１０℃以下にすることがさらに好ましい。塔底部の液温
を２３０℃以下で制御することで、蒸留塔内でのＮ−ビ
ニル−２−ピロリドンの熱分解が抑制される。尚、連続
蒸留塔５での蒸留は、１．３３×１０４Ｐａ（１００ｍ
ｍＨｇ）以下、さらには０．６６×１０４Ｐａ（５０ｍ
ｍＨｇ）の減圧下で実施することが好ましい。
塔５の中段に連続的に供給される。供給された缶出液
は、連続的に蒸留され、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが
塔頂から留出液として留出される。また、残りのＮ−
（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンと、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドンよりも沸点の高い化合物が塔底よ
り缶出液として缶出される。連続蒸留塔５においては、
塔底部の液温を２３０℃以下にすることが好ましく、２
１０℃以下にすることがさらに好ましい。塔底部の液温
を２３０℃以下で制御することで、蒸留塔内でのＮ−ビ
ニル−２−ピロリドンの熱分解が抑制される。尚、連続
蒸留塔５での蒸留は、１．３３×１０４Ｐａ（１００ｍ
ｍＨｇ）以下、さらには０．６６×１０４Ｐａ（５０ｍ
ｍＨｇ）の減圧下で実施することが好ましい。
【００４２】次に、連続蒸留塔５の留出液は、凝縮器７
で凝縮され凝縮タンク６に連続的に供給され。留出液で
あるＮ−ビニル−２−ピロリドンは連続蒸留塔５の塔頂
近傍に連続的に還流される一方、該凝縮器の底部から適
宜抜き出される。
で凝縮され凝縮タンク６に連続的に供給され。留出液で
あるＮ−ビニル−２−ピロリドンは連続蒸留塔５の塔頂
近傍に連続的に還流される一方、該凝縮器の底部から適
宜抜き出される。
【００４３】このように、連続蒸留塔５は、凝縮タンク
６から連続蒸留塔５にＮ−ビニル−２−ピロリドン一部
を還流することにより、還流操作の効果を得ることがで
きる。尚、連続蒸留塔５におけるその他の蒸留条件、例
えば、塔の段数及び還流比等は特に限定されるものでは
ない。
６から連続蒸留塔５にＮ−ビニル−２−ピロリドン一部
を還流することにより、還流操作の効果を得ることがで
きる。尚、連続蒸留塔５におけるその他の蒸留条件、例
えば、塔の段数及び還流比等は特に限定されるものでは
ない。
【００４４】以上の蒸留操作を行うことにより、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンよりも
沸点の高い化合物、及び水を含有する液からＮ−ビニル
−２−ピロリドンが連続的に回収される。尚、原料であ
るＮ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンは、
連続蒸留塔５の缶出液を更に蒸留することで容易に回収
することができる。回収されたＮ−（２−ヒドロキシエ
チル）−２−ピロリドンは、例えばＮ−ビニル−２−ピ
ロリドン製造装置等で再利用（リサイクル）される。
ニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンよりも
沸点の高い化合物、及び水を含有する液からＮ−ビニル
−２−ピロリドンが連続的に回収される。尚、原料であ
るＮ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンは、
連続蒸留塔５の缶出液を更に蒸留することで容易に回収
することができる。回収されたＮ−（２−ヒドロキシエ
チル）−２−ピロリドンは、例えばＮ−ビニル−２−ピ
ロリドン製造装置等で再利用（リサイクル）される。
【００４５】尚、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収に
用いられる連続蒸留装置は、図１に示す構成にのみに限
定されるものではない。
用いられる連続蒸留装置は、図１に示す構成にのみに限
定されるものではない。
【００４６】以上のように、本願発明の回収方法を行う
ことにより、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合反応や
熱分解を抑制することができ、目的物であるＮ−ビニル
−２−ピロリドンを連続的、効率的かつ安定的に精製・
回収することができる。
ことにより、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合反応や
熱分解を抑制することができ、目的物であるＮ−ビニル
−２−ピロリドンを連続的、効率的かつ安定的に精製・
回収することができる。
【００４７】
【実施例】以下、実施例により、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらによりなんら限定されるも
のではない。
説明するが、本発明はこれらによりなんら限定されるも
のではない。
【００４８】実施例１ 図１に示す装置を用いてＮ−ビニル−２−ピロリドンを
連続的に回収した。
連続的に回収した。
【００４９】連続蒸留塔２として内径３５ｍｍのガラス
管に、充填物として直径３５ｍｍのステンレス製スルー
ザーパッキンを濃縮部に４エレメント、回収部に６エレ
メント充填したものを用いた。連続蒸留塔５として、内
径５０ｍｍのガラス管に、充填物として直径５０ｍｍの
ステンレス製スルーザーパッキンを濃縮部に７エレメン
ト、回収部に７エレメント充填したものを用いた。ま
た、凝縮タンク３，６内の凝縮液の温度は１０℃に保っ
た。
管に、充填物として直径３５ｍｍのステンレス製スルー
ザーパッキンを濃縮部に４エレメント、回収部に６エレ
メント充填したものを用いた。連続蒸留塔５として、内
径５０ｍｍのガラス管に、充填物として直径５０ｍｍの
ステンレス製スルーザーパッキンを濃縮部に７エレメン
ト、回収部に７エレメント充填したものを用いた。ま
た、凝縮タンク３，６内の凝縮液の温度は１０℃に保っ
た。
【００５０】そして、連続蒸留塔２は、操作圧を１．３
３×１０４Ｐa(１００ｍｍＨｇ)で、還流比は０．５と
なるように凝縮タンク３から連続蒸留塔２に還流される
凝縮液量を操作した。また、連続蒸留塔５は、操作圧を
１．３３×１０３Ｐa(１０ｍｍＨｇ)で、還流比は１と
なるように凝縮タンク６から連続蒸留塔５に還流される
凝縮液量を操作した。
３×１０４Ｐa(１００ｍｍＨｇ)で、還流比は０．５と
なるように凝縮タンク３から連続蒸留塔２に還流される
凝縮液量を操作した。また、連続蒸留塔５は、操作圧を
１．３３×１０３Ｐa(１０ｍｍＨｇ)で、還流比は１と
なるように凝縮タンク６から連続蒸留塔５に還流される
凝縮液量を操作した。
【００５１】連続蒸留塔２に供給する溶液の単位時間当
たりの供給量（以下、供給速度と記す）、連続蒸留塔２
から留出した留出液の単位時間当たりの留出量（以下、
留出速度と記す）、連続蒸留塔２から缶出した缶出液の
単位時間当たりの缶出量（以下、缶出速度と記す）、連
続蒸留塔５に供給した缶出液の供給速度、連続蒸留塔５
から留出した留出液の留出速度、連続蒸留塔５から缶出
した缶出液の缶出速度を、各液の組成と共に表１に示
す。但し、表１中のＮＶＰはＮ−ビニル−２−ピロリド
ンを、２−Ｐｙは２−ピロリドンを、ＨＥＰはＮ−（２
−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンを、高沸点化合
物は２−ピロリドン以外のＮ−ビニル−２−ピロリドン
よりも沸点の高い化合物を意味する。また、連続蒸留塔
２と５の塔頂温度およびボトム温度を表２に示す。
たりの供給量（以下、供給速度と記す）、連続蒸留塔２
から留出した留出液の単位時間当たりの留出量（以下、
留出速度と記す）、連続蒸留塔２から缶出した缶出液の
単位時間当たりの缶出量（以下、缶出速度と記す）、連
続蒸留塔５に供給した缶出液の供給速度、連続蒸留塔５
から留出した留出液の留出速度、連続蒸留塔５から缶出
した缶出液の缶出速度を、各液の組成と共に表１に示
す。但し、表１中のＮＶＰはＮ−ビニル−２−ピロリド
ンを、２−Ｐｙは２−ピロリドンを、ＨＥＰはＮ−（２
−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンを、高沸点化合
物は２−ピロリドン以外のＮ−ビニル−２−ピロリドン
よりも沸点の高い化合物を意味する。また、連続蒸留塔
２と５の塔頂温度およびボトム温度を表２に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】上記表１に示した各数値から、連続蒸留塔
２においては、溶液中の水が留出液として留出され、一
方、残りの成分は缶出液として缶出していることがわか
る。また、連続蒸留塔５においては、目的物であるＮ−
ビニル−２−ピロリドンが留出液として留出されたこと
がわかる。従って、上記の蒸留装置、即ち、本実施例に
かかる回収方法により、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが
連続的に回収されることがわかる。
２においては、溶液中の水が留出液として留出され、一
方、残りの成分は缶出液として缶出していることがわか
る。また、連続蒸留塔５においては、目的物であるＮ−
ビニル−２−ピロリドンが留出液として留出されたこと
がわかる。従って、上記の蒸留装置、即ち、本実施例に
かかる回収方法により、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが
連続的に回収されることがわかる。
【００５５】また、連続蒸留塔２に供給したＮ−ビニル
−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔２から
缶出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの缶出量の割合、
つまり、連続蒸留塔２におけるＮ−ビニル−２−ピロリ
ドンの回収率は ９８質量％であった。更に、連続蒸留
塔５に供給したＮ−ビニル−２−ピロリドンの供給量に
対する、連続蒸留塔５から留出したＮ−ビニル−２−ピ
ロリドンの留出量の割合、つまり、連続蒸留塔５におけ
るＮ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は ９８質量％
であった。従って、連続蒸留塔２に供給したＮ−ビニル
−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔５から
留出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの留出量の割合、
つまり、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は ９６
質量％であった。そして、回収されたＮ−ビニル−２−
ピロリドンの純度は９９．９質量％であった。
−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔２から
缶出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの缶出量の割合、
つまり、連続蒸留塔２におけるＮ−ビニル−２−ピロリ
ドンの回収率は ９８質量％であった。更に、連続蒸留
塔５に供給したＮ−ビニル−２−ピロリドンの供給量に
対する、連続蒸留塔５から留出したＮ−ビニル−２−ピ
ロリドンの留出量の割合、つまり、連続蒸留塔５におけ
るＮ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は ９８質量％
であった。従って、連続蒸留塔２に供給したＮ−ビニル
−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔５から
留出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの留出量の割合、
つまり、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は ９６
質量％であった。そして、回収されたＮ−ビニル−２−
ピロリドンの純度は９９．９質量％であった。
【００５６】実施例２ 図１に示す装置を用いてＮ−ビニル−２−ピロリドンを
連続的に回収した。また、連続蒸留塔２及び連続蒸留塔
５の構成は実施例１と同様の構成とすると共に、凝縮タ
ンク３，６中の凝縮液の温度を１０℃に保った。
連続的に回収した。また、連続蒸留塔２及び連続蒸留塔
５の構成は実施例１と同様の構成とすると共に、凝縮タ
ンク３，６中の凝縮液の温度を１０℃に保った。
【００５７】そして、連続蒸留塔２は、操作圧を１．３
３×１０４Ｐa(１００ｍｍＨｇ)で、還流比は１となる
ように凝縮タンク３から連続蒸留塔２に還流される凝縮
液量を操作した。また、連続蒸留塔５は、操作圧を１．
３３×１０３Ｐa(１０ｍｍＨｇ)で、還流比は１．５と
なるように凝縮タンク６から連続蒸留塔５に還流される
凝縮液量を操作した。
３×１０４Ｐa(１００ｍｍＨｇ)で、還流比は１となる
ように凝縮タンク３から連続蒸留塔２に還流される凝縮
液量を操作した。また、連続蒸留塔５は、操作圧を１．
３３×１０３Ｐa(１０ｍｍＨｇ)で、還流比は１．５と
なるように凝縮タンク６から連続蒸留塔５に還流される
凝縮液量を操作した。
【００５８】連続蒸留塔２及び連続蒸留塔５のそれぞれ
の供給速度、留出速度、及び缶出速度を各液の組成と共
に表３に、連続蒸留塔２と５の塔頂温度およびボトム温
度を表４に示す。
の供給速度、留出速度、及び缶出速度を各液の組成と共
に表３に、連続蒸留塔２と５の塔頂温度およびボトム温
度を表４に示す。
【００５９】
【表３】
【００６０】
【表４】
【００６１】上記表３に示した各数値から、連続蒸留塔
２においては、溶液中の水が留出液として留出され、一
方、残りの成分は缶出液として缶出していることがわか
る。また、連続蒸留塔５においては、溶液中の全てのＮ
−ビニル−２−ピロリドンが留出液として留出されたこ
とがわかる。従って、上記の蒸留装置、即ち、本実施例
にかかる回収方法により、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
が連続的に回収されることがわかる。
２においては、溶液中の水が留出液として留出され、一
方、残りの成分は缶出液として缶出していることがわか
る。また、連続蒸留塔５においては、溶液中の全てのＮ
−ビニル−２−ピロリドンが留出液として留出されたこ
とがわかる。従って、上記の蒸留装置、即ち、本実施例
にかかる回収方法により、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
が連続的に回収されることがわかる。
【００６２】また、連続蒸留塔２に供給したＮ−ビニル
−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔２から
缶出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの缶出量の割合、
つまり、連続蒸留塔２におけるＮ−ビニル−２−ピロリ
ドンの回収率は ９７質量％であった。更に、連続蒸留
塔５に供給したＮ−ビニル−２−ピロリドンの供給量に
対する、連続蒸留塔５から留出したＮ−ビニル−２−ピ
ロリドンの留出量の割合、つまり、連続蒸留塔５におけ
るＮ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は ９８質量％
であった。従って、連続蒸留塔２に供給したＮ−ビニル
−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔５から
留出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの留出量の割合、
つまり、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は９５質
量％であった。そして、回収されたＮ−ビニル−２−ピ
ロリドンの純度は９９．９質量％であった。
−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔２から
缶出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの缶出量の割合、
つまり、連続蒸留塔２におけるＮ−ビニル−２−ピロリ
ドンの回収率は ９７質量％であった。更に、連続蒸留
塔５に供給したＮ−ビニル−２−ピロリドンの供給量に
対する、連続蒸留塔５から留出したＮ−ビニル−２−ピ
ロリドンの留出量の割合、つまり、連続蒸留塔５におけ
るＮ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は ９８質量％
であった。従って、連続蒸留塔２に供給したＮ−ビニル
−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔５から
留出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの留出量の割合、
つまり、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は９５質
量％であった。そして、回収されたＮ−ビニル−２−ピ
ロリドンの純度は９９．９質量％であった。
【００６３】比較例１ 図１に示す装置を用いてＮ−ビニル−２−ピロリドンを
連続的に回収した。また、連続蒸留塔２及び連続蒸留塔
５の構成は実施例１と同様の構成とすると共に、凝縮タ
ンク３，６中の凝縮液の温度を１０℃に保った。
連続的に回収した。また、連続蒸留塔２及び連続蒸留塔
５の構成は実施例１と同様の構成とすると共に、凝縮タ
ンク３，６中の凝縮液の温度を１０℃に保った。
【００６４】そして、連続蒸留塔２は、操作圧を３．３
３×１０４Ｐa(２５０ｍｍＨｇ)で、還流比は０．５と
なるように凝縮タンク３から連続蒸留塔２に還流される
凝縮液量を操作した。また、連続蒸留塔５は、操作圧を
１．３３×１０３Ｐa(１０ｍｍＨｇ)で、還流比は１と
なるように凝縮タンク６から連続蒸留塔５に還流される
凝縮液量を操作した。
３×１０４Ｐa(２５０ｍｍＨｇ)で、還流比は０．５と
なるように凝縮タンク３から連続蒸留塔２に還流される
凝縮液量を操作した。また、連続蒸留塔５は、操作圧を
１．３３×１０３Ｐa(１０ｍｍＨｇ)で、還流比は１と
なるように凝縮タンク６から連続蒸留塔５に還流される
凝縮液量を操作した。
【００６５】連続蒸留塔２及び連続蒸留塔５のそれぞれ
の供給速度、留出速度、及び缶出速度を各液の組成と共
に表５に、連続蒸留塔２と５の塔頂温度およびボトム温
度を表６に示す。
の供給速度、留出速度、及び缶出速度を各液の組成と共
に表５に、連続蒸留塔２と５の塔頂温度およびボトム温
度を表６に示す。
【００６６】
【表５】
【００６７】
【表６】
【００６８】上記表５に示した各数値から、連続蒸留塔
２においては、溶液中の水が留出液として留出され、一
方、残りの成分は缶出液として缶出していることがわか
る。また、連続蒸留塔５においては、溶液中の全てのＮ
−ビニル−２−ピロリドンが留出液として留出されたこ
とがわかる。しかし、連続蒸留塔２に供給したＮ−ビニ
ル−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔２か
ら缶出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの缶出量の割
合、つまり、連続蒸留塔２におけるＮ−ビニル−２−ピ
ロリドンの回収率は９０質量％であった。更に、連続蒸
留塔５に供給したＮ−ビニル−２−ピロリドンの供給量
に対する、連続蒸留塔５から留出したＮ−ビニル−２−
ピロリドンの留出量の割合、つまり、連続蒸留塔５にお
けるＮ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は９８質量％
であった。従って、連続蒸留塔２に供給したＮ−ビニル
−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔５から
留出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの留出量の割合、
つまり、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は ８８
質量％であった。そして、回収されたＮ−ビニル−２−
ピロリドンの純度は ９９．８質量％であった。
２においては、溶液中の水が留出液として留出され、一
方、残りの成分は缶出液として缶出していることがわか
る。また、連続蒸留塔５においては、溶液中の全てのＮ
−ビニル−２−ピロリドンが留出液として留出されたこ
とがわかる。しかし、連続蒸留塔２に供給したＮ−ビニ
ル−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔２か
ら缶出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの缶出量の割
合、つまり、連続蒸留塔２におけるＮ−ビニル−２−ピ
ロリドンの回収率は９０質量％であった。更に、連続蒸
留塔５に供給したＮ−ビニル−２−ピロリドンの供給量
に対する、連続蒸留塔５から留出したＮ−ビニル−２−
ピロリドンの留出量の割合、つまり、連続蒸留塔５にお
けるＮ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は９８質量％
であった。従って、連続蒸留塔２に供給したＮ−ビニル
−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔５から
留出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの留出量の割合、
つまり、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は ８８
質量％であった。そして、回収されたＮ−ビニル−２−
ピロリドンの純度は ９９．８質量％であった。
【００６９】比較例２ 図１に示す装置を用いてＮ−ビニル−２−ピロリドンを
連続的に回収した。また、連続蒸留塔２及び連続蒸留塔
５の構成は実施例１と同様の構成とすると共に、凝縮タ
ンク３，６中の凝縮液の温度を１０℃に保った。
連続的に回収した。また、連続蒸留塔２及び連続蒸留塔
５の構成は実施例１と同様の構成とすると共に、凝縮タ
ンク３，６中の凝縮液の温度を１０℃に保った。
【００７０】そして、連続蒸留塔２は、操作圧を１．３
３×１０４Ｐa(１００ｍｍＨｇ)で、還流比は０．５と
なるように凝縮タンク３から連続蒸留塔２に還流される
凝縮液量を操作した。また、連続蒸留塔５は、操作圧を
１．４６×１０４Ｐa(１１０ｍｍＨｇ)で、還流比は１
となるように凝縮タンク６から連続蒸留塔５に還流され
る凝縮液量を操作した。
３×１０４Ｐa(１００ｍｍＨｇ)で、還流比は０．５と
なるように凝縮タンク３から連続蒸留塔２に還流される
凝縮液量を操作した。また、連続蒸留塔５は、操作圧を
１．４６×１０４Ｐa(１１０ｍｍＨｇ)で、還流比は１
となるように凝縮タンク６から連続蒸留塔５に還流され
る凝縮液量を操作した。
【００７１】連続蒸留塔２及び連続蒸留塔５のそれぞれ
の供給速度、留出速度、及び缶出速度を各液の組成と共
に表７に、連続蒸留塔２と５の塔頂温度およびボトム温
度を表８に示す。
の供給速度、留出速度、及び缶出速度を各液の組成と共
に表７に、連続蒸留塔２と５の塔頂温度およびボトム温
度を表８に示す。
【００７２】
【表７】
【００７３】
【表８】
【００７４】上記表５に示した各数値から、連続蒸留塔
２においては、溶液中の水が留出液として留出され、一
方、残りの成分は缶出液として缶出していることがわか
る。また、連続蒸留塔５においては、溶液中の全てのＮ
−ビニル−２−ピロリドンが留出液として留出されたこ
とがわかる。しかし、連続蒸留塔２に供給したＮ−ビニ
ル−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔２か
ら缶出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの缶出量の割
合、つまり、連続蒸留塔２におけるＮ−ビニル−２−ピ
ロリドンの回収率は９８質量％であった。更に、連続蒸
留塔５に供給したＮ−ビニル−２−ピロリドンの供給量
に対する、連続蒸留塔５から留出したＮ−ビニル−２−
ピロリドンの留出量の割合、つまり、連続蒸留塔５にお
けるＮ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は ８９質量
％であった。従って、連続蒸留塔２に供給したＮ−ビニ
ル−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔５か
ら留出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの留出量の割
合、つまり、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は
８７質量％であった。そして、回収されたＮ−ビニル−
２−ピロリドンの純度は ９９．８質量％であった。
２においては、溶液中の水が留出液として留出され、一
方、残りの成分は缶出液として缶出していることがわか
る。また、連続蒸留塔５においては、溶液中の全てのＮ
−ビニル−２−ピロリドンが留出液として留出されたこ
とがわかる。しかし、連続蒸留塔２に供給したＮ−ビニ
ル−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔２か
ら缶出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの缶出量の割
合、つまり、連続蒸留塔２におけるＮ−ビニル−２−ピ
ロリドンの回収率は９８質量％であった。更に、連続蒸
留塔５に供給したＮ−ビニル−２−ピロリドンの供給量
に対する、連続蒸留塔５から留出したＮ−ビニル−２−
ピロリドンの留出量の割合、つまり、連続蒸留塔５にお
けるＮ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は ８９質量
％であった。従って、連続蒸留塔２に供給したＮ−ビニ
ル−２−ピロリドンの供給量に対する、連続蒸留塔５か
ら留出したＮ−ビニル−２−ピロリドンの留出量の割
合、つまり、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収率は
８７質量％であった。そして、回収されたＮ−ビニル−
２−ピロリドンの純度は ９９．８質量％であった。
【００７５】上記実施例１および２の結果から明らかな
ように、本実施例にかかる回収方法を行うことにより、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合反応及び熱分解を抑
制することができ、該Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを連
続的、効率的かつ安定的に精製・回収することができる
ことがわかる。
ように、本実施例にかかる回収方法を行うことにより、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合反応及び熱分解を抑
制することができ、該Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを連
続的、効率的かつ安定的に精製・回収することができる
ことがわかる。
【００７６】
【発明の効果】本発明の回収方法を用いれば、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンを気相脱水反応
して得られた液等のような、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンよりも沸点の高い化合物、
及び水を含有する複雑な組成の液から、化学的に不安定
なＮ−ビニル−２−ピロリドンの重合及び熱分解等を抑
制しつつ、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを連続的、効率
的、かつ安定的に精製・回収できるという効果を奏す
る。
−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンを気相脱水反応
して得られた液等のような、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンよりも沸点の高い化合物、
及び水を含有する複雑な組成の液から、化学的に不安定
なＮ−ビニル−２−ピロリドンの重合及び熱分解等を抑
制しつつ、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを連続的、効率
的、かつ安定的に精製・回収できるという効果を奏す
る。
【図１】本発明の一実施例におけるＮ−ビニル−２−ピ
ロリドンの回収方法に好適に用いられる蒸留装置の概略
の構成を示すブロック図である。
ロリドンの回収方法に好適に用いられる蒸留装置の概略
の構成を示すブロック図である。
１ タンク ２ 連続蒸留塔（第一の蒸留塔） ５ 連続蒸留塔（第二の蒸留塔） ３、６ 凝縮タンク ４、７ 凝縮器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 嶋崎 由治 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 Ｆターム(参考） 4C069 AB12 BA03 BB02 BB15 BC12 CC13 CC24
Claims (4)
- 【請求項１】 Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドンよりも沸点の高い化合物、及び水を含有
する液を、蒸留塔を用いて連続的に蒸留してＮ−ビニル
−２−ピロリドンを回収する方法であって、前記蒸留塔
の塔底液の温度を１８０℃以下に制御して蒸留し、水を
留出液として留出させる一方、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリド
ン、及びＮ−ビニル−２−ピロリドンよりも沸点が高い
化合物からなる缶出液を缶出させることを特徴とするＮ
−ビニル−２−ピロリドンの回収方法。 - 【請求項２】 前記蒸留塔（第一の蒸留塔）から缶出さ
れた前記缶出液を、第二の蒸留塔を用いて連続的に蒸留
し、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを留出させる一方、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンとＮ−ビ
ニル−２−ピロリドンよりも沸点の高い化合物からなる
缶出液を缶出させる請求項１記載のＮ−ビニル−２−ピ
ロリドンの回収方法。 - 【請求項３】 第二の蒸留塔の塔底液の温度を２３０℃
以下に制御して蒸留を行う請求項２記載のＮ−ビニル−
２−ピロリドンの回収方法。 - 【請求項４】 第一の蒸留塔に供給する液が、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンを気相脱水反応
した後、冷却捕集して得られた液である請求項１から３
のいずれかに記載のＮ−ビニル−２−ピロリドンの回収
方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30142399A JP3435598B2 (ja) | 1999-10-22 | 1999-10-22 | Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収方法 |
| US09/690,846 US6436243B1 (en) | 1999-10-22 | 2000-10-18 | Process for recovering N-vinyl-2-pyrrolidone |
| EP00309265A EP1094061B2 (en) | 1999-10-22 | 2000-10-20 | Process for recovering N-Vinyl-2-Pyrrolidone |
| DE60003137T DE60003137T3 (de) | 1999-10-22 | 2000-10-20 | Verfahren zu Rückgewinnung von N-Vinyl-2-Pyrrolidon |
| KR1020000061772A KR100591046B1 (ko) | 1999-10-22 | 2000-10-20 | Ｎ-비닐-2-피롤리돈 회수 방법 |
| TW089122160A TW550255B (en) | 1999-10-22 | 2000-10-21 | Process for recovering N-vinyl-2-pyrrolidone |
| CN00131487A CN1127481C (zh) | 1999-10-22 | 2000-10-23 | 回收n－乙烯基－2－吡咯烷酮方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30142399A JP3435598B2 (ja) | 1999-10-22 | 1999-10-22 | Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001122854A true JP2001122854A (ja) | 2001-05-08 |
| JP3435598B2 JP3435598B2 (ja) | 2003-08-11 |
Family
ID=17896708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30142399A Expired - Fee Related JP3435598B2 (ja) | 1999-10-22 | 1999-10-22 | Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6436243B1 (ja) |
| EP (1) | EP1094061B2 (ja) |
| JP (1) | JP3435598B2 (ja) |
| KR (1) | KR100591046B1 (ja) |
| CN (1) | CN1127481C (ja) |
| DE (1) | DE60003137T3 (ja) |
| TW (1) | TW550255B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003532706A (ja) * | 2000-05-11 | 2003-11-05 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ピロリドンおよびｎ−ビニルピロリドン残留物を処理するための方法 |
| WO2006109869A1 (en) * | 2005-04-11 | 2006-10-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production method of n-vinyl-2-pyrrolidone |
| JP2006328062A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-12-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | Ｎ−アルケニルカルボン酸３級アミドの貯蔵方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002076944A1 (fr) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Procede de purification de n-(2-hydroxyethyl)-2-pyrrolidone |
| DE10306948A1 (de) * | 2002-02-20 | 2003-08-28 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zur Herstellung von desodorisiertem N-Vinyl-2-Pyrrolidon |
| JP2004345994A (ja) * | 2003-05-21 | 2004-12-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの精製方法 |
| US7138528B2 (en) * | 2005-02-01 | 2006-11-21 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Method for crystallizing N-vinyl-2-pyrrolidone |
| US20090207687A1 (en) * | 2005-10-03 | 2009-08-20 | Honeywell International Inc. | Apparatus and method for preparing ultrapure solvent blends |
| KR101144268B1 (ko) * | 2009-04-13 | 2012-05-14 | (주)키이엔지니어링 | 폐액에 함유된 엔엠피 회수 장치 및 이를 이용한 엔엠피 회수 방법 |
| CN103328443B (zh) * | 2011-03-09 | 2016-08-10 | 三菱化学工程株式会社 | Nmp的蒸馏装置 |
| CN103242213B (zh) * | 2013-04-22 | 2015-09-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 聚苯硫醚合成过程中产生的含盐、水、n-甲基-吡咯烷酮溶液脱水除盐的方法 |
| EP2835365A1 (en) | 2013-08-06 | 2015-02-11 | S.P.C.M. Sa | A process to produce N-ethenyl-N-alkyl-alkylamides |
| CN106631959B (zh) * | 2017-01-04 | 2019-01-18 | 漳州华福化工有限公司 | N-乙烯基吡咯烷酮生产过程中2-吡咯烷酮的回收方法 |
| CN107382810B (zh) * | 2017-02-22 | 2020-10-27 | 岳阳市德立机械设备有限公司 | 提纯n-甲基吡咯烷酮的装置及方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB717799A (en) | 1951-08-24 | 1954-11-03 | Celanese Corp | Production of n-vinyl ª-pyrrolidone |
| US2669570A (en) * | 1951-08-24 | 1954-02-16 | Celanese Corp | Production of n-vinyl pyrrolidone |
| US2775599A (en) | 1952-04-10 | 1956-12-25 | Schenley Ind Inc | Process for the production of n-vinylpyrrolidone-2 |
| JP2660169B2 (ja) | 1994-09-19 | 1997-10-08 | 株式会社日本触媒 | ３級ｎ−アルケニルカルボン酸アミド類の製造用触媒及び３級ｎ−アルケニルカルボン酸アミド類の製造方法 |
| US5625076A (en) | 1994-09-19 | 1997-04-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst for production of tertiary N-alkenyl carboxylic acid amide, and process for production of tertiary N-alkenyl carboxylic acid amide using said catalyst |
| US5951828A (en) | 1996-05-10 | 1999-09-14 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous distillation of thermolabile monomers |
-
1999
- 1999-10-22 JP JP30142399A patent/JP3435598B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-10-18 US US09/690,846 patent/US6436243B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-20 DE DE60003137T patent/DE60003137T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-20 EP EP00309265A patent/EP1094061B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-20 KR KR1020000061772A patent/KR100591046B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-10-21 TW TW089122160A patent/TW550255B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-10-23 CN CN00131487A patent/CN1127481C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003532706A (ja) * | 2000-05-11 | 2003-11-05 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ピロリドンおよびｎ−ビニルピロリドン残留物を処理するための方法 |
| WO2006109869A1 (en) * | 2005-04-11 | 2006-10-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production method of n-vinyl-2-pyrrolidone |
| CN101155779B (zh) * | 2005-04-11 | 2011-03-23 | 株式会社日本触媒 | N-乙烯基-2-吡咯烷酮的生产方法 |
| US9096516B2 (en) | 2005-04-11 | 2015-08-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production method of N-vinyl-2-pyrrolidone |
| JP2006328062A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-12-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | Ｎ−アルケニルカルボン酸３級アミドの貯蔵方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100591046B1 (ko) | 2006-06-19 |
| EP1094061A1 (en) | 2001-04-25 |
| DE60003137T3 (de) | 2011-09-29 |
| JP3435598B2 (ja) | 2003-08-11 |
| CN1294125A (zh) | 2001-05-09 |
| TW550255B (en) | 2003-09-01 |
| DE60003137D1 (de) | 2003-07-10 |
| EP1094061B1 (en) | 2003-06-04 |
| US6436243B1 (en) | 2002-08-20 |
| CN1127481C (zh) | 2003-11-12 |
| KR20010051150A (ko) | 2001-06-25 |
| EP1094061B2 (en) | 2011-03-16 |
| DE60003137T2 (de) | 2004-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3435598B2 (ja) | Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの回収方法 | |
| JP4612041B2 (ja) | アクリル酸の回収方法 | |
| CN101391975B (zh) | N-乙烯基吡咯烷酮的分离提纯方法 | |
| WO2005121083A1 (en) | Process for the preparation of n-akyl-pyrrolidones | |
| JP3486984B2 (ja) | Ｎ−メチル−２−ピロリドンの精製方法 | |
| US6726811B2 (en) | Method of purifying N-(2-hydroxyethy)-2-pyrrolidone | |
| KR100776960B1 (ko) | 탈취된 ｎ-비닐-2-피롤리돈의 제조방법 | |
| JP2001501175A (ja) | 混合物から純粋（メタ）アクリル酸を蒸留分離する方法 | |
| EP1636178B1 (en) | Method for making caprolactam | |
| JP2000281617A (ja) | アクリル酸の精製方法 | |
| JP4961209B2 (ja) | テトラヒドロアゼピンを含む不純な６−アミノカプロニトリルからカプロラクタムを製造する方法 | |
| JP2003238532A (ja) | Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの精製方法 | |
| JP3710514B2 (ja) | ２，３，５，６−テトラフルオロアニリンの製造方法 | |
| JP4960546B2 (ja) | 粗製ピロリジンの精製法 | |
| JPH09157233A (ja) | カルボン酸アミドの製造方法 | |
| JPH10109952A (ja) | シクロヘキシルビニルエーテルの分離方法 | |
| JPH10120618A (ja) | アクリル酸からの酢酸の分離方法 | |
| JP2001002639A (ja) | 高純度ピロリドン類の製造法 | |
| JP2003238533A (ja) | Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの脱臭方法 | |
| JP3751657B2 (ja) | 無水酢酸と酢酸の分離方法 | |
| JP2001172236A (ja) | アクリル酸ジメチルアミノエチルの精製方法 | |
| JPH0156063B2 (ja) | ||
| JP2004331626A (ja) | δ−バレロラクトンの回収方法 | |
| JPH072819A (ja) | グリシド−ルの精製方法 | |
| KR20170069027A (ko) | (메트)아크릴산의 연속 회수 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3435598 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090606 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090606 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100606 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100606 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110606 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120606 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120606 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130606 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |