JP2001105732A - 可逆熱変色性組成物 - Google Patents
可逆熱変色性組成物Info
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- JP2001105732A JP2001105732A JP28620299A JP28620299A JP2001105732A JP 2001105732 A JP2001105732 A JP 2001105732A JP 28620299 A JP28620299 A JP 28620299A JP 28620299 A JP28620299 A JP 28620299A JP 2001105732 A JP2001105732 A JP 2001105732A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 消色状態からの加熱により発色状態を呈し、
前記発色状態からの降温により消色状態に復帰する可逆
的変色挙動を示し、多様な分野に適用される熱変色材を
提供する。 【解決手段】 （イ）電子供与性呈色性有機化合物、
（ロ）電子受容性化合物として特定のヒドロキシ安息香
酸エステル、（ハ）前記（イ）、（ロ）による電子授受
反応を可逆的に生起させる反応媒体である化合物からな
る可逆熱変色性組成物。
前記発色状態からの降温により消色状態に復帰する可逆
的変色挙動を示し、多様な分野に適用される熱変色材を
提供する。 【解決手段】 （イ）電子供与性呈色性有機化合物、
（ロ）電子受容性化合物として特定のヒドロキシ安息香
酸エステル、（ハ）前記（イ）、（ロ）による電子授受
反応を可逆的に生起させる反応媒体である化合物からな
る可逆熱変色性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は可逆熱変色性組成物
に関する。詳細には、温度変化により発色状態と消色状
態を可逆的に生起させる可逆熱変色性組成物に関する。
更に詳細には、消色状態からの加熱により発色状態を示
し、前記発色状態からの降温により消色状態を示す変色
機能を備えた可逆熱変色性組成物に関する。
に関する。詳細には、温度変化により発色状態と消色状
態を可逆的に生起させる可逆熱変色性組成物に関する。
更に詳細には、消色状態からの加熱により発色状態を示
し、前記発色状態からの降温により消色状態を示す変色
機能を備えた可逆熱変色性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、感熱記録材料分野における加
熱により発色状態を示す可逆感熱記録材料に関しては、
幾つかの高温発色型の提案が開示されている（特開平５
−１２４３６０号公報、特開平６−２１０９５４号公報
等）。この種の可逆感熱記録材料は、熱印字装置のサー
マルヘッド等による、百数十度を越える温度での印加に
より発色状態を発現できるよう構成されているため、生
活環境温度域では有効な変色挙動を呈すことができず、
示温材や玩具分野等への適用が制約されている。また、
本出願人は（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）
電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）による電
子授受反応を可逆的に生起させる反応媒体からなる可逆
熱変色性組成物のうち、（ロ）成分としてアルコキシフ
ェノール化合物を用いることによって、生活環境温度域
で消色状態からの加熱により、高濃度の発色状態を示
し、降温により消色状態に復帰する変色挙動を示す、示
温材料、玩具分野、装飾、デザイン分野等に好適な可逆
熱変色性組成物を提案している特開平１１−１２９６２
３号公報）。
熱により発色状態を示す可逆感熱記録材料に関しては、
幾つかの高温発色型の提案が開示されている（特開平５
−１２４３６０号公報、特開平６−２１０９５４号公報
等）。この種の可逆感熱記録材料は、熱印字装置のサー
マルヘッド等による、百数十度を越える温度での印加に
より発色状態を発現できるよう構成されているため、生
活環境温度域では有効な変色挙動を呈すことができず、
示温材や玩具分野等への適用が制約されている。また、
本出願人は（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）
電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）による電
子授受反応を可逆的に生起させる反応媒体からなる可逆
熱変色性組成物のうち、（ロ）成分としてアルコキシフ
ェノール化合物を用いることによって、生活環境温度域
で消色状態からの加熱により、高濃度の発色状態を示
し、降温により消色状態に復帰する変色挙動を示す、示
温材料、玩具分野、装飾、デザイン分野等に好適な可逆
熱変色性組成物を提案している特開平１１−１２９６２
３号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記し
た生活環境温度域で消色状態からの加熱により、高濃度
の発色状態を呈し、降温により消色状態に復帰する変色
挙動を呈する可逆熱変色性組成物のうち、（ロ）成分に
ついて更に検討した結果、特定のヒドロキシ安息香酸エ
ステルを用いることによって同様の変色挙動を示す可逆
熱変色性組成物が得られることを見出し、本発明を完成
させた。
た生活環境温度域で消色状態からの加熱により、高濃度
の発色状態を呈し、降温により消色状態に復帰する変色
挙動を呈する可逆熱変色性組成物のうち、（ロ）成分に
ついて更に検討した結果、特定のヒドロキシ安息香酸エ
ステルを用いることによって同様の変色挙動を示す可逆
熱変色性組成物が得られることを見出し、本発明を完成
させた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（イ）電子供
与性呈色性有機化合物、（ロ）下記一般式（１）で示さ
れるヒドロキシ安息香酸エステルから選ばれる少なくと
も一種類の電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、
（ロ）による電子授受反応を可逆的に生起させる反応媒
体である化合物を必須成分とする、消色状態からの加熱
により発色状態を示し、前記発色状態からの降温により
消色状態を示す可逆熱変色性組成物を要件とする。
与性呈色性有機化合物、（ロ）下記一般式（１）で示さ
れるヒドロキシ安息香酸エステルから選ばれる少なくと
も一種類の電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、
（ロ）による電子授受反応を可逆的に生起させる反応媒
体である化合物を必須成分とする、消色状態からの加熱
により発色状態を示し、前記発色状態からの降温により
消色状態を示す可逆熱変色性組成物を要件とする。
【化２】 （式中、Ｒは炭素数１３〜２２の直鎖又は側鎖アルキル
基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは１つ又は２つが水酸基であり、
残りは水素である） 更には、前記一般式（１）で示されるヒドロキシ安息香
酸エステルのアルキル基が、炭素数１４乃至２０の直鎖
アルキル基であること、前記可逆熱変色性組成物を微小
カプセルに内包してなること、９０℃以下で発色状態を
示すこと等を要件とする。
基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは１つ又は２つが水酸基であり、
残りは水素である） 更には、前記一般式（１）で示されるヒドロキシ安息香
酸エステルのアルキル基が、炭素数１４乃至２０の直鎖
アルキル基であること、前記可逆熱変色性組成物を微小
カプセルに内包してなること、９０℃以下で発色状態を
示すこと等を要件とする。
【０００５】本発明の可逆熱変色性組成物は、一般的な
可逆感熱記録材料よりも低い温度領域、即ち、９０℃以
下の生活環境温度域に変色温度域があり、温水、冷水、
体温等の熱による変色が可能であることを特徴とする。
本発明のもう一つの大きな特徴は、発色温度及び消色温
度の調整が容易であり、温度変化による着色濃度の変化
をプロットした曲線において、消色状態から発色状態に
至る経路と消色状態から発色状態に至る経路が大きく異
なるヒステリシス特性を得ることもできる点にある。
可逆感熱記録材料よりも低い温度領域、即ち、９０℃以
下の生活環境温度域に変色温度域があり、温水、冷水、
体温等の熱による変色が可能であることを特徴とする。
本発明のもう一つの大きな特徴は、発色温度及び消色温
度の調整が容易であり、温度変化による着色濃度の変化
をプロットした曲線において、消色状態から発色状態に
至る経路と消色状態から発色状態に至る経路が大きく異
なるヒステリシス特性を得ることもできる点にある。
【０００６】前記（イ）電子供与性呈色性有機化合物と
しては、従来より公知のジフェニルメタンフタリド類、
フェニルインドリルフタリド類、インドリルフタリド
類、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインド
リルアザフタリド類、フルオラン類、スチリノキノリン
類、ジアザローダミンラクトン類等が挙げられ、以下に
これらの化合物を例示する。３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３
−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−〔２
−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル〕−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド、３，６−ジメトキシフルオラン、
３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオラン、２−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、
３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２
−メチル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−
（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフ
ルオラン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−メチルアニ
リノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フ
ルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−キシリジノ−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベン
ツ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラ
ン、１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノ）フルオラン、２−（３−メトキシ−４−ドデ
コキシスチリル）キノリン、スピロ〔５Ｈ−（１）ベン
ゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’
Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−オン，２−（ジエチル
アミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−、ス
ピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミ
ジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−
オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ−ｎ−
ブチルアミノ）−４−メチル−、スピロ〔５Ｈ−（１）
ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’
（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−オン，２−（ジ
−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−
メチル−、スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３
−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラ
ン〕−３’−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミルアミノ）−４−メチル
−、スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）
ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−
３’−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ
−ｎ−ブチルアミノ）−４−フェニル等。更には、蛍光
性の黄色〜赤色の発色を発現させるのに有効な、ピリジ
ン系、キナゾリン系、ビスキナゾリン系化合物等を挙げ
ることができる。
しては、従来より公知のジフェニルメタンフタリド類、
フェニルインドリルフタリド類、インドリルフタリド
類、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインド
リルアザフタリド類、フルオラン類、スチリノキノリン
類、ジアザローダミンラクトン類等が挙げられ、以下に
これらの化合物を例示する。３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３
−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−〔２
−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル〕−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド、３，６−ジメトキシフルオラン、
３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオラン、２−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、
３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２
−メチル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−
（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフ
ルオラン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−メチルアニ
リノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フ
ルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−キシリジノ−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベン
ツ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラ
ン、１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノ）フルオラン、２−（３−メトキシ−４−ドデ
コキシスチリル）キノリン、スピロ〔５Ｈ−（１）ベン
ゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’
Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−オン，２−（ジエチル
アミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−、ス
ピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミ
ジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−
オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ−ｎ−
ブチルアミノ）−４−メチル−、スピロ〔５Ｈ−（１）
ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’
（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−オン，２−（ジ
−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−
メチル−、スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３
−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラ
ン〕−３’−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミルアミノ）−４−メチル
−、スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）
ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−
３’−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ
−ｎ−ブチルアミノ）−４−フェニル等。更には、蛍光
性の黄色〜赤色の発色を発現させるのに有効な、ピリジ
ン系、キナゾリン系、ビスキナゾリン系化合物等を挙げ
ることができる。
【０００７】本発明では、（イ）電子供与性呈色性有機
化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記両者の反
応媒体からなる組成において、前記（ロ）成分として特
定の化合物を適用することによって、概ね生活環境温度
域において、消色状態からの加熱過程において、発色状
態を呈し、前記発色状態からの降温過程で消色状態を呈
する可逆熱変色性組成物を得ることができる。前記
（ロ）電子受容性化合物は、一般式（１）で示されるヒ
ドロキシ安息香酸エステルであり、該化合物のアルキル
基は、炭素数が１３〜２２の直鎖又は側鎖アルキル基で
ある。炭素数が１３未満或いは２２を越えるアルキル基
を有する系では結晶性が低いため実用性を満足させな
い。変色特性、発色濃度等、より実用性能を考慮した場
合、該化合物のアルキル基は、炭素数１４〜２０の直鎖
アルキル基であることが更に好ましい。以下にヒドロキ
シ安息香酸エステルを例示する。３−ヒドロキシ安息香
酸トリデシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸テトラ
デシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ペンタデシル
エステル、３−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステ
ル、３−ヒドロキシ安息香酸ヘプタデシルエステル、３
−ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３−ヒド
ロキシ安息香酸ノナデシルエステル、３−ヒドロキシ安
息香酸エイコシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ヘ
ンエイコシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ドコシ
ルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸トリデシルエステ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸テトラデシルエステル、４
−ヒドロキシ安息香酸ペンタデシルエステル、４−ヒド
ロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、４−ヒドロキシ
安息香酸ヘプタデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香
酸オクタデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ノナ
デシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸エイコシルエ
ステル、４−ヒドロキシ安息香酸ヘンエイコシルエステ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ドコシルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸トリデシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸テトラデシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸ペンタデシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸ヘプタデシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸ノナデシルエステル、３，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸エイコシルエステル、３，４−ジヒ
ドロキシ安息香酸ヘンエイコシルエステル、３，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸ドコシルエステル、３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸トリデシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸テトラデシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸ペンタデシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸ヘプタデシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸オクタデシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸ノナデシルエステル、３，５−ジヒドロキ
シ安息香酸エイコシルエステル、３，５−ジヒドロキシ
安息香酸ヘンエイコシルエステル、３，５−ジヒドロキ
シ安息香酸ドコシルエステル
化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記両者の反
応媒体からなる組成において、前記（ロ）成分として特
定の化合物を適用することによって、概ね生活環境温度
域において、消色状態からの加熱過程において、発色状
態を呈し、前記発色状態からの降温過程で消色状態を呈
する可逆熱変色性組成物を得ることができる。前記
（ロ）電子受容性化合物は、一般式（１）で示されるヒ
ドロキシ安息香酸エステルであり、該化合物のアルキル
基は、炭素数が１３〜２２の直鎖又は側鎖アルキル基で
ある。炭素数が１３未満或いは２２を越えるアルキル基
を有する系では結晶性が低いため実用性を満足させな
い。変色特性、発色濃度等、より実用性能を考慮した場
合、該化合物のアルキル基は、炭素数１４〜２０の直鎖
アルキル基であることが更に好ましい。以下にヒドロキ
シ安息香酸エステルを例示する。３−ヒドロキシ安息香
酸トリデシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸テトラ
デシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ペンタデシル
エステル、３−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステ
ル、３−ヒドロキシ安息香酸ヘプタデシルエステル、３
−ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３−ヒド
ロキシ安息香酸ノナデシルエステル、３−ヒドロキシ安
息香酸エイコシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ヘ
ンエイコシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ドコシ
ルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸トリデシルエステ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸テトラデシルエステル、４
−ヒドロキシ安息香酸ペンタデシルエステル、４−ヒド
ロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、４−ヒドロキシ
安息香酸ヘプタデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香
酸オクタデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ノナ
デシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸エイコシルエ
ステル、４−ヒドロキシ安息香酸ヘンエイコシルエステ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ドコシルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸トリデシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸テトラデシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸ペンタデシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸ヘプタデシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸ノナデシルエステル、３，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸エイコシルエステル、３，４−ジヒ
ドロキシ安息香酸ヘンエイコシルエステル、３，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸ドコシルエステル、３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸トリデシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸テトラデシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸ペンタデシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸ヘプタデシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸オクタデシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸ノナデシルエステル、３，５−ジヒドロキ
シ安息香酸エイコシルエステル、３，５−ジヒドロキシ
安息香酸ヘンエイコシルエステル、３，５−ジヒドロキ
シ安息香酸ドコシルエステル
【０００８】本発明の可逆熱変色性組成物の（イ）成分
及び（ロ）成分の２成分から成る組成物でも、可逆的な
加熱発色性を得ることができるが、変色温度の調整に制
限が有り、（ハ）成分を使用することによって、変色温
度の調整が実用的に可能となる。一般式（１）で示され
るヒドロキシ安息香酸エステルはアルキル基の炭素数が
大きい程、結晶性が高い傾向にあり、本発明の可逆熱変
色性組成物中において、（ハ）成分の添加により、より
結晶性の高いヒドロキシ安息香酸エステルを、より低温
領域の変色温度で使用可能となる。また、前記の如く、
適切な（ハ）成分を選択することにより、温度変化によ
る着色濃度の変化をプロットした曲線において、消色状
態から発色状態に至る経路と発色状態から消色状態に至
る経路が大きく異なるヒステリシス特性を得ることも可
能となる。（ハ）前記（イ）、（ロ）による電子授受反
応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体で
ある化合物としては、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素
類、スルフィド類、エーテル類、ケトン類、エステル
類、酸アミド類、アルコール類、ワックス類等の従来よ
り汎用の反応媒体が総て有効であり、中分子量ポリマー
類の如く、半液状物質であっても良く、これらの化合物
の一種又は二種以上を適用できる。前記各化合物を用い
てマイクロカプセル化及び二次加工に応用する場合は低
分子量のものは高熱処理を施すとカプセル系外に蒸散す
るので、安定的にカプセル内に保持させるために、炭素
数１０以上の化合物が有効である。
及び（ロ）成分の２成分から成る組成物でも、可逆的な
加熱発色性を得ることができるが、変色温度の調整に制
限が有り、（ハ）成分を使用することによって、変色温
度の調整が実用的に可能となる。一般式（１）で示され
るヒドロキシ安息香酸エステルはアルキル基の炭素数が
大きい程、結晶性が高い傾向にあり、本発明の可逆熱変
色性組成物中において、（ハ）成分の添加により、より
結晶性の高いヒドロキシ安息香酸エステルを、より低温
領域の変色温度で使用可能となる。また、前記の如く、
適切な（ハ）成分を選択することにより、温度変化によ
る着色濃度の変化をプロットした曲線において、消色状
態から発色状態に至る経路と発色状態から消色状態に至
る経路が大きく異なるヒステリシス特性を得ることも可
能となる。（ハ）前記（イ）、（ロ）による電子授受反
応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体で
ある化合物としては、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素
類、スルフィド類、エーテル類、ケトン類、エステル
類、酸アミド類、アルコール類、ワックス類等の従来よ
り汎用の反応媒体が総て有効であり、中分子量ポリマー
類の如く、半液状物質であっても良く、これらの化合物
の一種又は二種以上を適用できる。前記各化合物を用い
てマイクロカプセル化及び二次加工に応用する場合は低
分子量のものは高熱処理を施すとカプセル系外に蒸散す
るので、安定的にカプセル内に保持させるために、炭素
数１０以上の化合物が有効である。
【０００９】炭化水素類としては、鎖式炭化水素類、脂
環式炭化水素類、芳香族炭化水素類等があり、飽和鎖式
炭化水素類としては、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘ
プタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、
ヘンエイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサ
ン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オク
タコサン、ノナコサン、トリアコンタン等が例示でき
る。不飽和鎖式炭化水素類としては、１−ペンタデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタ
デセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ヘンエ
イコセン、１−ドコセン、１−トリコセン、１−テトラ
コセン、１−ペンタコセン、１−ヘキサコセン、１−ヘ
プタコセン、１−オクタコセン、１−ノナコセン、１−
トリアコンテン等が例示できる。脂環式炭化水素類とし
ては、シクロオクタン、シクロドデカン、ｎ−ペンタデ
シルシクロヘキサン、ｎ−オクタデシルシクロヘキサ
ン、ｎ−ノナデシルシクロヘキサン、デカヒドロナフタ
レン等が例示できる。芳香族炭化水素類としては、ドデ
シルベンゼン、ビフェニル、エチルビフェニル、４−ベ
ンジルベンゼン、フェニルトリルメタン、ジフェニルエ
タン、１，３−ジフェニルベンゼン、ジベンジルトルエ
ン、メチルナフタレン、２，７−ジイソプロピルナフタ
レン、メチルテトラリン、ナフチルフェニルメタン等を
例示できる。
環式炭化水素類、芳香族炭化水素類等があり、飽和鎖式
炭化水素類としては、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘ
プタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、
ヘンエイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサ
ン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オク
タコサン、ノナコサン、トリアコンタン等が例示でき
る。不飽和鎖式炭化水素類としては、１−ペンタデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタ
デセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ヘンエ
イコセン、１−ドコセン、１−トリコセン、１−テトラ
コセン、１−ペンタコセン、１−ヘキサコセン、１−ヘ
プタコセン、１−オクタコセン、１−ノナコセン、１−
トリアコンテン等が例示できる。脂環式炭化水素類とし
ては、シクロオクタン、シクロドデカン、ｎ−ペンタデ
シルシクロヘキサン、ｎ−オクタデシルシクロヘキサ
ン、ｎ−ノナデシルシクロヘキサン、デカヒドロナフタ
レン等が例示できる。芳香族炭化水素類としては、ドデ
シルベンゼン、ビフェニル、エチルビフェニル、４−ベ
ンジルベンゼン、フェニルトリルメタン、ジフェニルエ
タン、１，３−ジフェニルベンゼン、ジベンジルトルエ
ン、メチルナフタレン、２，７−ジイソプロピルナフタ
レン、メチルテトラリン、ナフチルフェニルメタン等を
例示できる。
【００１０】ハロゲン化炭化水素類としては、１−ブロ
モデカン、１−ブロモウンデカン、１−ブロモドデカ
ン、１−ブロモトリデカン、１−ブロモテトラデカン、
１−クロロテトラデカン、１−ブロモペンタデカン、１
−ブロモヘキサデカン、１−クロロヘキサデカン、１−
ヨードヘキサデカン、１−ブロモヘプタデカン、１−ブ
ロモオクタデカン、１−クロロオクタデカン、１−ヨー
ドオクタデカン、１−ブロモエイコサン、１−クロロエ
イコサン、１−ブロモドコサン、１−クロロドコサン等
を例示できる。前記した鎖式炭化水素類、脂環式炭化水
素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類から選
ばれる化合物は、（イ）成分と（ロ）成分の反応による
発色性に対する減感性が小さく、加熱発色性に効果的に
機能する。
モデカン、１−ブロモウンデカン、１−ブロモドデカ
ン、１−ブロモトリデカン、１−ブロモテトラデカン、
１−クロロテトラデカン、１−ブロモペンタデカン、１
−ブロモヘキサデカン、１−クロロヘキサデカン、１−
ヨードヘキサデカン、１−ブロモヘプタデカン、１−ブ
ロモオクタデカン、１−クロロオクタデカン、１−ヨー
ドオクタデカン、１−ブロモエイコサン、１−クロロエ
イコサン、１−ブロモドコサン、１−クロロドコサン等
を例示できる。前記した鎖式炭化水素類、脂環式炭化水
素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類から選
ばれる化合物は、（イ）成分と（ロ）成分の反応による
発色性に対する減感性が小さく、加熱発色性に効果的に
機能する。
【００１１】スルフィド類としては、ジ−ｎ−オクチル
スルフィド、ジ−ｎ−ノニルスルフィド、ジ−ｎ−デシ
ルスルフィド、ジ−ｎ−ドデシルスルフィド、ジ−ｎ−
テトラデシルスルフィド、ジ−ｎ−ヘキサデシルスルフ
ィド、ジ−ｎ−オクタデシルスルフィド、オクチルドデ
シルスルフィド、ジフェニルスルフィド、ジベンジルス
ルフィド、ジトリルスルフィド、ジエチルフェニルスル
フィド、ジナフチルスルフィド、４，４’−ジクロロ−
ジフェニルスルフィド、２，４，５，４’−テトラクロ
ロ−ジフェニルスルフィド等を例示できる。
スルフィド、ジ−ｎ−ノニルスルフィド、ジ−ｎ−デシ
ルスルフィド、ジ−ｎ−ドデシルスルフィド、ジ−ｎ−
テトラデシルスルフィド、ジ−ｎ−ヘキサデシルスルフ
ィド、ジ−ｎ−オクタデシルスルフィド、オクチルドデ
シルスルフィド、ジフェニルスルフィド、ジベンジルス
ルフィド、ジトリルスルフィド、ジエチルフェニルスル
フィド、ジナフチルスルフィド、４，４’−ジクロロ−
ジフェニルスルフィド、２，４，５，４’−テトラクロ
ロ−ジフェニルスルフィド等を例示できる。
【００１２】エーテル類としては、総炭素数１０以上の
脂肪族エーテル類、例えば、ジペンチルエーテル、ジヘ
キシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエー
テル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデ
シルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエー
テル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテ
ル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテ
ル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジオ
ールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエー
テル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカンジ
オールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチル
エーテル等。脂環式エーテル類として、ｓ−トリオキサ
ン等。芳香族エーテル類として、フェニルエーテル、ベ
ンジルフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、ジ−ｐ
−トリルエーテル、１−メトキシナフタレン、３，４，
５−トリメトキシトルエン等が例示できる。
脂肪族エーテル類、例えば、ジペンチルエーテル、ジヘ
キシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエー
テル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデ
シルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエー
テル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテ
ル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテ
ル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジオ
ールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエー
テル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカンジ
オールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチル
エーテル等。脂環式エーテル類として、ｓ−トリオキサ
ン等。芳香族エーテル類として、フェニルエーテル、ベ
ンジルフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、ジ−ｐ
−トリルエーテル、１−メトキシナフタレン、３，４，
５−トリメトキシトルエン等が例示できる。
【００１３】ケトン類としては、総炭素数が１０以上の
脂肪族ケトン類、例えば、２−デカノン、３−デカノ
ン、４−デカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカノ
ン、４−ウンデカノン、５−ウンデカノン、６−ウンデ
カノン、２−ドデカノン、３−ドデカノン、４−ドデカ
ノン、５−ドデカノン、２−トリデカノン、３−トリデ
カノン、２−テトラデカノン、２−ペンタデカノン、８
−ペンタデカノン、２−ヘキサデカノン、３−ヘキサデ
カノン、９−ヘプタデカノン、２−ペンタデカノン、２
−オクタデカノン、２−ノナデカノン、１０−ノナダカ
ノン、２−エイコサノン、１１−エイコサノン、２−ヘ
ンエイコサノン、2-ドコサノン、ラウロン、ステアロン
等。総炭素数が１２乃至２４のアリールアルキルケトン
類、例えば、ｎ−オクタデカノフェノン、ｎ−ヘプタデ
カノフェノン、ｎ−ヘキサデカノフェノン、ｎ−ペンタ
デカノフェノン、ｎ−テトラデカノフェノン、４−ｎ−
ドデカアセトフェノン、ｎ−トリデカノフェノン、４−
ｎ−ウンデカノアセトフェノン、ｎ−ラウロフェノン、
４−ｎ−デカノアセトフェノン、ｎ−ウンデカノフェノ
ン、４−ｎ−ノニルアセトフェノン、ｎ−デカノフェノ
ン、４−ｎ−オクチルアセトフェノン、ｎ−ノナノフェ
ノン、４−ｎ−ヘプチルアセトフェノン、ｎ−オクタノ
フェノン、４−ｎ−ヘキシルアセトフェノン、４−ｎ−
シクロヘキシルアセトフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチル
プロピオフェノン、ｎ−ヘプタフェノン、４−ｎ−ペン
チルアセトフェノン、シクロヘキシルフェニルケトン、
ベンジル−ｎ−ブチルケトン、４−ｎ−ブチルアセトフ
ェノン、ｎ−ヘキサノフェノン、４−イソブチルアセト
フェノン、１−アセトナフトン、２−アセトナフトン、
シクロペンチルフェニルケトン等。アリールアリールケ
トン類、例えば、ベンゾフェノン、ベンジルフェニルケ
トン、ジベンジルケトン等。脂環式ケトン、例えば、シ
クロオクタノン、シクロドデカノン、シクロペンタデカ
ノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン等が例示
できる。
脂肪族ケトン類、例えば、２−デカノン、３−デカノ
ン、４−デカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカノ
ン、４−ウンデカノン、５−ウンデカノン、６−ウンデ
カノン、２−ドデカノン、３−ドデカノン、４−ドデカ
ノン、５−ドデカノン、２−トリデカノン、３−トリデ
カノン、２−テトラデカノン、２−ペンタデカノン、８
−ペンタデカノン、２−ヘキサデカノン、３−ヘキサデ
カノン、９−ヘプタデカノン、２−ペンタデカノン、２
−オクタデカノン、２−ノナデカノン、１０−ノナダカ
ノン、２−エイコサノン、１１−エイコサノン、２−ヘ
ンエイコサノン、2-ドコサノン、ラウロン、ステアロン
等。総炭素数が１２乃至２４のアリールアルキルケトン
類、例えば、ｎ−オクタデカノフェノン、ｎ−ヘプタデ
カノフェノン、ｎ−ヘキサデカノフェノン、ｎ−ペンタ
デカノフェノン、ｎ−テトラデカノフェノン、４−ｎ−
ドデカアセトフェノン、ｎ−トリデカノフェノン、４−
ｎ−ウンデカノアセトフェノン、ｎ−ラウロフェノン、
４−ｎ−デカノアセトフェノン、ｎ−ウンデカノフェノ
ン、４−ｎ−ノニルアセトフェノン、ｎ−デカノフェノ
ン、４−ｎ−オクチルアセトフェノン、ｎ−ノナノフェ
ノン、４−ｎ−ヘプチルアセトフェノン、ｎ−オクタノ
フェノン、４−ｎ−ヘキシルアセトフェノン、４−ｎ−
シクロヘキシルアセトフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチル
プロピオフェノン、ｎ−ヘプタフェノン、４−ｎ−ペン
チルアセトフェノン、シクロヘキシルフェニルケトン、
ベンジル−ｎ−ブチルケトン、４−ｎ−ブチルアセトフ
ェノン、ｎ−ヘキサノフェノン、４−イソブチルアセト
フェノン、１−アセトナフトン、２−アセトナフトン、
シクロペンチルフェニルケトン等。アリールアリールケ
トン類、例えば、ベンゾフェノン、ベンジルフェニルケ
トン、ジベンジルケトン等。脂環式ケトン、例えば、シ
クロオクタノン、シクロドデカノン、シクロペンタデカ
ノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン等が例示
できる。
【００１４】エステル類としては、炭素数１０以上のエ
ステル類が有効であり、脂肪族及び脂環或いは芳香環を
有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環
を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られ
るエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多
価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する
一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステ
ル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボ
ン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価アル
コールの任意の組み合わせから得られるエステル類が挙
げられ、具体的にはカプリル酸エチル、カプリル酸オク
チル、カプリル酸ステアリル、カプリン酸ミリスチル、
カプリン酸ステアリル、カプリン酸ドコシル、ラウリン
酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸ｎ−デシル、ミリス
チン酸３−メチルブチル、ミリスチン酸セチル、パルミ
チン酸イソプロピル、パルミチン酸ネオペンチル、パル
ミチン酸ノニル、パルミチン酸シクロヘキシル、ステア
リン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸２−メチルブチル、ス
テアリン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ステアリ
ン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸ペンタデシル、ステ
アリン酸ステアリル、ステアリン酸シクロヘキシルメチ
ル、ベヘン酸イソプロピル、ベヘン酸ヘキシル、ベヘン
酸ラウリル、ベヘン酸ベヘニル、安息香酸セチル、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ステアリル、フタル酸ジミリ
スチル、フタル酸ジステアリル、シュウ酸ジミリスチ
ル、シュウ酸ジセチル、マロン酸ジセチル、コハク酸ジ
ラウリル、グルタル酸ジラウリル、アジピン酸ジウンデ
シル、アゼライン酸ジラウリル、セバシン酸ジ−（ｎ−
ノニル）、１，１８−オクタデシルメチレンジカルボン
酸ジネオペンチル、エチレングリコールジミリステー
ト、プロピレングリコールジラウレート、プロピレング
リコールジステアレート、ヘキシレングリコールジパル
ミテート、１，５−ペンタンジオールジミリステート、
１，２，６−ヘキサントリオールトリミリステート、
１，４−シクロヘキサンジオールジデシル、１，４−シ
クロヘキサンジメタノールジミリステート、キシレング
リコールジカプリネート、キシレングリコールジステア
レート等が例示できる。
ステル類が有効であり、脂肪族及び脂環或いは芳香環を
有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環
を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られ
るエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多
価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する
一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステ
ル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボ
ン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価アル
コールの任意の組み合わせから得られるエステル類が挙
げられ、具体的にはカプリル酸エチル、カプリル酸オク
チル、カプリル酸ステアリル、カプリン酸ミリスチル、
カプリン酸ステアリル、カプリン酸ドコシル、ラウリン
酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸ｎ−デシル、ミリス
チン酸３−メチルブチル、ミリスチン酸セチル、パルミ
チン酸イソプロピル、パルミチン酸ネオペンチル、パル
ミチン酸ノニル、パルミチン酸シクロヘキシル、ステア
リン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸２−メチルブチル、ス
テアリン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ステアリ
ン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸ペンタデシル、ステ
アリン酸ステアリル、ステアリン酸シクロヘキシルメチ
ル、ベヘン酸イソプロピル、ベヘン酸ヘキシル、ベヘン
酸ラウリル、ベヘン酸ベヘニル、安息香酸セチル、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ステアリル、フタル酸ジミリ
スチル、フタル酸ジステアリル、シュウ酸ジミリスチ
ル、シュウ酸ジセチル、マロン酸ジセチル、コハク酸ジ
ラウリル、グルタル酸ジラウリル、アジピン酸ジウンデ
シル、アゼライン酸ジラウリル、セバシン酸ジ−（ｎ−
ノニル）、１，１８−オクタデシルメチレンジカルボン
酸ジネオペンチル、エチレングリコールジミリステー
ト、プロピレングリコールジラウレート、プロピレング
リコールジステアレート、ヘキシレングリコールジパル
ミテート、１，５−ペンタンジオールジミリステート、
１，２，６−ヘキサントリオールトリミリステート、
１，４−シクロヘキサンジオールジデシル、１，４−シ
クロヘキサンジメタノールジミリステート、キシレング
リコールジカプリネート、キシレングリコールジステア
レート等が例示できる。
【００１５】又、飽和脂肪酸と分枝脂肪族アルコールの
エステル、不飽和脂肪酸又は分枝もしくは置換基を有す
る飽和脂肪酸と分岐状であるか又は炭素数１６以上の脂
肪族アルコールのエステル、酪酸セチル、酪酸ステアリ
ル及び酪酸ベヘニルから選ばれるエステル化合物も有効
である。具体的には、酪酸２−エチルヘキシル、ベヘン
酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−エチルヘキシ
ル、カプリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸３，
５，５−トリメチルヘキシル、パルミチン酸３，５，５
−トリメチルヘキシル、ステアリン酸３，５，５−トリ
メチルヘキシル、カプロン酸２−メチルブチル、カプリ
ル酸２−メチルブチル、カプリン酸２−メチルブチル、
パルミチン酸１−エチルプロピル、ステアリン酸１−エ
チルプロピル、ベヘン酸１−エチルプロピル、ラウリン
酸１−エチルヘキシル、ミリスチン酸１−エチルヘキシ
ル、パルミチン酸１−エチルヘキシル、カプロン酸２−
メチルペンチル、カプリル酸２−メチルペンチル、カプ
リン酸２−メチルペンチル、ラウリン酸２−メチルペン
チル、ステアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸２
−メチルブチル、ステアリン酸３−メチルブチル、ステ
アリン酸１−メチルヘプチル、ベヘン酸２−メチルブチ
ル、ベヘン酸３−メチルブチル、ステアリン酸１−メチ
ルヘプチル、ベヘン酸１−メチルヘプチル、カプロン酸
１−エチルペンチル、パルミチン酸１−エチルペンチ
ル、ステアリン酸１−メチルプロピル、ステアリン酸１
−メチルオクチル、ステアリン酸１−メチルヘキシル、
ラウリン酸１，１−ジメチルプロピル、カプリン酸１−
メチルペンチル、パルミチン酸２−メチルヘキシル、ス
テアリン酸２−メチルヘキシル、ベヘン酸２−メチルヘ
キシル、ラウリン酸３，７−ジメチルオクチル、ミリス
チン酸３，７−ジメチルオクチル、パルミチン酸３，７
−ジメチルオクチル、ステアリン酸３，７−ジメチルオ
クチル、ベヘン酸３，７−ジメチルオクチル、オレイン
酸ステアリル、オレイン酸ベヘニル、リノール酸ステア
リル、リノール酸ベヘニル、エルカ酸３，７−ジメチル
オクチル、エルカ酸ステアリル、エルカ酸イソステアリ
ル、イソステアリン酸セチル、イソステアリン酸ステア
リル、１２−ヒドロキシステアリン酸２−メチルペンチ
ル、１８−ブロモステアリン酸２−エチルヘキシル、２
−ケトミリスチン酸イソステアリル、２−フルオロミリ
スチン酸２−エチルヘキシル、酪酸セチル、酪酸ステア
リル、酪酸ベヘニル等が例示できる。
エステル、不飽和脂肪酸又は分枝もしくは置換基を有す
る飽和脂肪酸と分岐状であるか又は炭素数１６以上の脂
肪族アルコールのエステル、酪酸セチル、酪酸ステアリ
ル及び酪酸ベヘニルから選ばれるエステル化合物も有効
である。具体的には、酪酸２−エチルヘキシル、ベヘン
酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−エチルヘキシ
ル、カプリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸３，
５，５−トリメチルヘキシル、パルミチン酸３，５，５
−トリメチルヘキシル、ステアリン酸３，５，５−トリ
メチルヘキシル、カプロン酸２−メチルブチル、カプリ
ル酸２−メチルブチル、カプリン酸２−メチルブチル、
パルミチン酸１−エチルプロピル、ステアリン酸１−エ
チルプロピル、ベヘン酸１−エチルプロピル、ラウリン
酸１−エチルヘキシル、ミリスチン酸１−エチルヘキシ
ル、パルミチン酸１−エチルヘキシル、カプロン酸２−
メチルペンチル、カプリル酸２−メチルペンチル、カプ
リン酸２−メチルペンチル、ラウリン酸２−メチルペン
チル、ステアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸２
−メチルブチル、ステアリン酸３−メチルブチル、ステ
アリン酸１−メチルヘプチル、ベヘン酸２−メチルブチ
ル、ベヘン酸３−メチルブチル、ステアリン酸１−メチ
ルヘプチル、ベヘン酸１−メチルヘプチル、カプロン酸
１−エチルペンチル、パルミチン酸１−エチルペンチ
ル、ステアリン酸１−メチルプロピル、ステアリン酸１
−メチルオクチル、ステアリン酸１−メチルヘキシル、
ラウリン酸１，１−ジメチルプロピル、カプリン酸１−
メチルペンチル、パルミチン酸２−メチルヘキシル、ス
テアリン酸２−メチルヘキシル、ベヘン酸２−メチルヘ
キシル、ラウリン酸３，７−ジメチルオクチル、ミリス
チン酸３，７−ジメチルオクチル、パルミチン酸３，７
−ジメチルオクチル、ステアリン酸３，７−ジメチルオ
クチル、ベヘン酸３，７−ジメチルオクチル、オレイン
酸ステアリル、オレイン酸ベヘニル、リノール酸ステア
リル、リノール酸ベヘニル、エルカ酸３，７−ジメチル
オクチル、エルカ酸ステアリル、エルカ酸イソステアリ
ル、イソステアリン酸セチル、イソステアリン酸ステア
リル、１２−ヒドロキシステアリン酸２−メチルペンチ
ル、１８−ブロモステアリン酸２−エチルヘキシル、２
−ケトミリスチン酸イソステアリル、２−フルオロミリ
スチン酸２−エチルヘキシル、酪酸セチル、酪酸ステア
リル、酪酸ベヘニル等が例示できる。
【００１６】更には、特公平４−１７１５４号公報に開
示したカルボン酸エステル化合物、例えば、分子中に置
換芳香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環
を含むカルボン酸と炭素数１０以上の脂肪族アルコール
のエステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン
酸エステル、炭素数６以上の脂肪酸と無置換芳香族アル
コール又はフェノールのエステル、炭素数８以上の脂肪
酸と分岐脂肪族アルコール又はエステル、ジカルボン酸
と芳香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールのエステ
ル、ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジ
ピン酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジ
ミリスチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステア
リル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリ
ン、ジミリスチン、ジステアリン等が挙げられる。
示したカルボン酸エステル化合物、例えば、分子中に置
換芳香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環
を含むカルボン酸と炭素数１０以上の脂肪族アルコール
のエステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン
酸エステル、炭素数６以上の脂肪酸と無置換芳香族アル
コール又はフェノールのエステル、炭素数８以上の脂肪
酸と分岐脂肪族アルコール又はエステル、ジカルボン酸
と芳香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールのエステ
ル、ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジ
ピン酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジ
ミリスチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステア
リル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリ
ン、ジミリスチン、ジステアリン等が挙げられる。
【００１７】炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコー
ルと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪
酸エステル化合物、ｎ−ペンチルアルコール又はｎ−ヘ
プチルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂肪族
カルボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂肪酸
エステル化合物も有効である。具体的には、酢酸ｎ−ペ
ンタデシル、酪酸ｎ−トリデシル、酪酸ｎ−ペンタデシ
ル、カプロン酸ｎ−ウンデシル、カプロン酸ｎ−トリデ
シル、カプロン酸ｎ−ペンタデシル、カプリル酸ｎ−ノ
ニル、カプリル酸ｎ−ウンデシル、カプリル酸ｎ−トリ
デシル、カプリル酸ｎ−ペンタデシル、カプリン酸ｎ−
ヘプチル、カプリン酸ｎ−ノニル、カプリン酸ｎ−ウン
デシル、カプリン酸ｎ−トリデシル、カプリン酸ｎ−ペ
ンタデシル、ラウリン酸ｎ−ペンチル、ラウリン酸ｎ−
ヘプチル、ラウリン酸ｎ−ノニル、ラウリン酸ｎ−ウン
デシル、ラウリン酸ｎ−トリデシル、ラウリン酸ｎ−ペ
ンタデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンチル、ミリスチン酸
ｎ−ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ノニル、ミリスチン酸
ｎ−ウンデシル、ミリスチン酸ｎ−トリデシル、ミリス
チン酸ｎ−ペンタデシル、パルミチン酸ｎ−ペンチル、
パルミチン酸ｎ−ヘプチル、パルミチン酸ｎ−ノニル、
パルミチン酸ｎ−ウンデシル、パルミチン酸ｎ−トリデ
シル、パルミチン酸ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸ｎ
−ノニル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸
ｎ−トリデシル、ステアリン酸ｎ−ペンタデシル、エイ
コサン酸ｎ−ノニル、エイコサン酸ｎ−ウンデルシ、エ
イコサン酸ｎ−トリデシル、エイコサン酸ｎ−ペンタデ
シル、ベヘン酸ｎ−ノニル、ベヘン酸ｎ−ウンデシル、
ベヘン酸ｎ−トリデシル、ベヘン酸ｎ−ペンタデシルが
挙げられる。
ルと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪
酸エステル化合物、ｎ−ペンチルアルコール又はｎ−ヘ
プチルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂肪族
カルボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂肪酸
エステル化合物も有効である。具体的には、酢酸ｎ−ペ
ンタデシル、酪酸ｎ−トリデシル、酪酸ｎ−ペンタデシ
ル、カプロン酸ｎ−ウンデシル、カプロン酸ｎ−トリデ
シル、カプロン酸ｎ−ペンタデシル、カプリル酸ｎ−ノ
ニル、カプリル酸ｎ−ウンデシル、カプリル酸ｎ−トリ
デシル、カプリル酸ｎ−ペンタデシル、カプリン酸ｎ−
ヘプチル、カプリン酸ｎ−ノニル、カプリン酸ｎ−ウン
デシル、カプリン酸ｎ−トリデシル、カプリン酸ｎ−ペ
ンタデシル、ラウリン酸ｎ−ペンチル、ラウリン酸ｎ−
ヘプチル、ラウリン酸ｎ−ノニル、ラウリン酸ｎ−ウン
デシル、ラウリン酸ｎ−トリデシル、ラウリン酸ｎ−ペ
ンタデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンチル、ミリスチン酸
ｎ−ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ノニル、ミリスチン酸
ｎ−ウンデシル、ミリスチン酸ｎ−トリデシル、ミリス
チン酸ｎ−ペンタデシル、パルミチン酸ｎ−ペンチル、
パルミチン酸ｎ−ヘプチル、パルミチン酸ｎ−ノニル、
パルミチン酸ｎ−ウンデシル、パルミチン酸ｎ−トリデ
シル、パルミチン酸ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸ｎ
−ノニル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸
ｎ−トリデシル、ステアリン酸ｎ−ペンタデシル、エイ
コサン酸ｎ−ノニル、エイコサン酸ｎ−ウンデルシ、エ
イコサン酸ｎ−トリデシル、エイコサン酸ｎ−ペンタデ
シル、ベヘン酸ｎ−ノニル、ベヘン酸ｎ−ウンデシル、
ベヘン酸ｎ−トリデシル、ベヘン酸ｎ−ペンタデシルが
挙げられる。
【００１８】アルコール類としては、脂肪族一価の飽和
アルコール、例えば、デシルアルコール、ウンデシルア
ルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコー
ル、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコー
ル、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコー
ル、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール、
ドコシルアルコール等。脂肪族不飽和アルコール、例え
ば、アリルアルコール、オレイルアルコール等。脂環式
アルコール、例えば、シクロペンタノール、シクロヘキ
サノール、シクロオクタノール、シクロドデカノール、
４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール等。芳香族ア
ルコール、例えば、４−メチルベンジルアルコール、ベ
ンツヒドロール等。多価アルコール、例えば、ポリエチ
レングリコール等を例示できる。
アルコール、例えば、デシルアルコール、ウンデシルア
ルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコー
ル、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコー
ル、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコー
ル、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール、
ドコシルアルコール等。脂肪族不飽和アルコール、例え
ば、アリルアルコール、オレイルアルコール等。脂環式
アルコール、例えば、シクロペンタノール、シクロヘキ
サノール、シクロオクタノール、シクロドデカノール、
４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール等。芳香族ア
ルコール、例えば、４−メチルベンジルアルコール、ベ
ンツヒドロール等。多価アルコール、例えば、ポリエチ
レングリコール等を例示できる。
【００１９】酸アミド類としては、以下に示す化合物が
例示できる。アセトアミド、プロピオン酸アミド、酪酸
アミド、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリ
ン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、
パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベンズアミ
ド、カプロン酸アニリド、カプリル酸アニリド、カプリ
ン酸アニリド、ラウリン酸アニリド、ミリスチン酸アニ
リド、パルミチン酸アニリド、ステアリン酸アニリド、
ベヘニン酸アニリド、オレイン酸アニリド、エルカ酸ア
ニリド、カプロン酸Ｎ−メチルアミド、カプリル酸Ｎ−
メチルアミド、カプリン酸Ｎ−メチルアミド、ラウリン
酸Ｎ−メチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−メチルアミド、
パルミチン酸Ｎ−メチルアミド、ステアリン酸Ｎ−メチ
ルアミド、ベヘン酸Ｎ−メチルアミド、オレイン酸Ｎ−
メチルアミド、エルカ酸Ｎ−メチルアミド、ラウリン酸
Ｎ−エチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−エチルアミド、パ
ルミチン酸Ｎ−エチルアミド、ステアリン酸Ｎ−エチル
アミド、オレイン酸Ｎ−エチルアミド、ラウリン酸Ｎ−
ブチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−ブチルアミド、パルミ
チン酸Ｎ−ブチルアミド、ステアリン酸Ｎ−ブチルアミ
ド、オレイン酸Ｎ−ブチルアミド、ラウリン酸Ｎ−オク
チルアミド、ミリスチン酸Ｎ−オクチルアミド、パルミ
チン酸Ｎ−オクチルアミド、ステアリン酸Ｎ−オクチル
アミド、オレイン酸Ｎ−オクチルアミド、ラウリン酸Ｎ
−ドデシルアミド、ミリスチン酸Ｎ−ドデシルアミド、
パルミチン酸Ｎ−ドデシルアミド、ステアリン酸Ｎ−ド
デシルアミド、オレイン酸Ｎ−ドデシルアミド、ジラウ
リン酸アミド、ジミリスチン酸アミド、ジパルミチン酸
アミド、ジステアリン酸アミド、ジオレイン酸アミド、
トリラウリン酸アミド、トリミリスチン酸アミド、トリ
パルミチン酸アミド、トリステアリン酸アミド、トリオ
レイン酸アミド、コハク酸アミド、アジピン酸アミド、
グルタル酸アミド、マロン酸アミド、アゼライン酸アミ
ド、マレイン酸アミド、コハク酸Ｎ−メチルアミド、ア
ジピン酸Ｎ−メチルアミド、グルタル酸Ｎ−メチルアミ
ド、マロン酸Ｎ−メチルアミド、アゼライン酸Ｎ−メチ
ルアミド、コハク酸Ｎ−エチルアミド、アジピン酸Ｎ−
エチルアミド、グルタル酸Ｎ−エチルアミド、マロン酸
Ｎ−エチルアミド、アゼライン酸Ｎ−エチルアミド、コ
ハク酸Ｎ−ブチルアミド、アジピン酸Ｎ−ブチルアミ
ド、グルタル酸Ｎ−ブチルアミド、マロン酸Ｎ−ブチル
アミド、アジピン酸Ｎ−オクチルアミド、アジピン酸Ｎ
−ドデシルアミド等。
例示できる。アセトアミド、プロピオン酸アミド、酪酸
アミド、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリ
ン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、
パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベンズアミ
ド、カプロン酸アニリド、カプリル酸アニリド、カプリ
ン酸アニリド、ラウリン酸アニリド、ミリスチン酸アニ
リド、パルミチン酸アニリド、ステアリン酸アニリド、
ベヘニン酸アニリド、オレイン酸アニリド、エルカ酸ア
ニリド、カプロン酸Ｎ−メチルアミド、カプリル酸Ｎ−
メチルアミド、カプリン酸Ｎ−メチルアミド、ラウリン
酸Ｎ−メチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−メチルアミド、
パルミチン酸Ｎ−メチルアミド、ステアリン酸Ｎ−メチ
ルアミド、ベヘン酸Ｎ−メチルアミド、オレイン酸Ｎ−
メチルアミド、エルカ酸Ｎ−メチルアミド、ラウリン酸
Ｎ−エチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−エチルアミド、パ
ルミチン酸Ｎ−エチルアミド、ステアリン酸Ｎ−エチル
アミド、オレイン酸Ｎ−エチルアミド、ラウリン酸Ｎ−
ブチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−ブチルアミド、パルミ
チン酸Ｎ−ブチルアミド、ステアリン酸Ｎ−ブチルアミ
ド、オレイン酸Ｎ−ブチルアミド、ラウリン酸Ｎ−オク
チルアミド、ミリスチン酸Ｎ−オクチルアミド、パルミ
チン酸Ｎ−オクチルアミド、ステアリン酸Ｎ−オクチル
アミド、オレイン酸Ｎ−オクチルアミド、ラウリン酸Ｎ
−ドデシルアミド、ミリスチン酸Ｎ−ドデシルアミド、
パルミチン酸Ｎ−ドデシルアミド、ステアリン酸Ｎ−ド
デシルアミド、オレイン酸Ｎ−ドデシルアミド、ジラウ
リン酸アミド、ジミリスチン酸アミド、ジパルミチン酸
アミド、ジステアリン酸アミド、ジオレイン酸アミド、
トリラウリン酸アミド、トリミリスチン酸アミド、トリ
パルミチン酸アミド、トリステアリン酸アミド、トリオ
レイン酸アミド、コハク酸アミド、アジピン酸アミド、
グルタル酸アミド、マロン酸アミド、アゼライン酸アミ
ド、マレイン酸アミド、コハク酸Ｎ−メチルアミド、ア
ジピン酸Ｎ−メチルアミド、グルタル酸Ｎ−メチルアミ
ド、マロン酸Ｎ−メチルアミド、アゼライン酸Ｎ−メチ
ルアミド、コハク酸Ｎ−エチルアミド、アジピン酸Ｎ−
エチルアミド、グルタル酸Ｎ−エチルアミド、マロン酸
Ｎ−エチルアミド、アゼライン酸Ｎ−エチルアミド、コ
ハク酸Ｎ−ブチルアミド、アジピン酸Ｎ−ブチルアミ
ド、グルタル酸Ｎ−ブチルアミド、マロン酸Ｎ−ブチル
アミド、アジピン酸Ｎ−オクチルアミド、アジピン酸Ｎ
−ドデシルアミド等。
【００２０】ワックス類及び中分子量ポリマー類として
は、融点５０〜１２０℃のパラフィンワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、ペトロラクタム、酸化パラフ
ィンワックス、酸化ペトロラクタム。セラック、サトウ
キビロウ、カルナバワックス、キャンデリラワックス、
カスターワックス、牛脂硬化油、魚脂硬化油、菜種硬化
油、モンタンロウ、パームロウ、チュウハクロウ、ハゼ
ロウ、羊毛脂等。酸化ポリエチレンワックス、モンタン
酸ワックス、エチレン酢ビ共重合ワックス、エチレンア
クリル共重合ワックス、ビニールエーテルワックス等。
パーム油、ババス油、流動パラフィン、ポリブテン、ポ
リブタジエン、ポリスチレンオリゴマー等が例示でき
る。
は、融点５０〜１２０℃のパラフィンワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、ペトロラクタム、酸化パラフ
ィンワックス、酸化ペトロラクタム。セラック、サトウ
キビロウ、カルナバワックス、キャンデリラワックス、
カスターワックス、牛脂硬化油、魚脂硬化油、菜種硬化
油、モンタンロウ、パームロウ、チュウハクロウ、ハゼ
ロウ、羊毛脂等。酸化ポリエチレンワックス、モンタン
酸ワックス、エチレン酢ビ共重合ワックス、エチレンア
クリル共重合ワックス、ビニールエーテルワックス等。
パーム油、ババス油、流動パラフィン、ポリブテン、ポ
リブタジエン、ポリスチレンオリゴマー等が例示でき
る。
【００２１】本発明組成物は、前記（イ）、（ロ）、
（ハ）成分を必須成分とし、各成分の割合は、濃度、変
色温度、変色形態や各成分の種類に左右されるが、一般
的に所望の特性が得られる成分比は、（イ）成分１に対
して、（ロ）成分０．１〜５０、好ましくは０．５〜２
０、（ハ）成分１〜２００、好ましくは５〜１００の範
囲である（前記割合はいずれも重量部である）。
（ハ）成分を必須成分とし、各成分の割合は、濃度、変
色温度、変色形態や各成分の種類に左右されるが、一般
的に所望の特性が得られる成分比は、（イ）成分１に対
して、（ロ）成分０．１〜５０、好ましくは０．５〜２
０、（ハ）成分１〜２００、好ましくは５〜１００の範
囲である（前記割合はいずれも重量部である）。
【００２２】前記（イ）、（ロ）、（ハ）成分の混合体
よりなる可逆熱変色性組成物の変色特性を図１の色濃度
−温度曲線を示すグラフにより説明する。図１において
縦軸に色濃度、横軸に温度が表されている。温度変化に
よる色濃度の変化は矢印に沿って進行する。ここで、温
度Ｔ1 は可逆熱変色性組成物の発色開始温度、Ｔ2 は完
全発色温度、Ｔ3 は消色開始温度、Ｔ4 は完全消色温度
を示す。従って、Ｔ1 以下の温度で消色状態を形成する
組成物は、加熱過程においてＴ 1 の温度より、発色し始
め、Ｔ2 の温度に達すると完全発色状態となり、Ｔ2 を
越える温度まで昇温した組成物は、降温する過程におい
てＴ3 の温度に達すると消色し始め、更に降温すると色
濃度が薄くなり、Ｔ4 の温度に達すると完全に消色す
る。温度Ｔ4 未満に降温した組成物は、前記した変色挙
動を可逆的に再現させる。
よりなる可逆熱変色性組成物の変色特性を図１の色濃度
−温度曲線を示すグラフにより説明する。図１において
縦軸に色濃度、横軸に温度が表されている。温度変化に
よる色濃度の変化は矢印に沿って進行する。ここで、温
度Ｔ1 は可逆熱変色性組成物の発色開始温度、Ｔ2 は完
全発色温度、Ｔ3 は消色開始温度、Ｔ4 は完全消色温度
を示す。従って、Ｔ1 以下の温度で消色状態を形成する
組成物は、加熱過程においてＴ 1 の温度より、発色し始
め、Ｔ2 の温度に達すると完全発色状態となり、Ｔ2 を
越える温度まで昇温した組成物は、降温する過程におい
てＴ3 の温度に達すると消色し始め、更に降温すると色
濃度が薄くなり、Ｔ4 の温度に達すると完全に消色す
る。温度Ｔ4 未満に降温した組成物は、前記した変色挙
動を可逆的に再現させる。
【００２３】斯くして本発明可逆熱変色性組成物の変色
挙動（図１及び図２に例示）は、従来の加熱−消色型の
可逆熱変色性組成物の変色挙動（図３）に対して、逆の
変色挙動を示す。
挙動（図１及び図２に例示）は、従来の加熱−消色型の
可逆熱変色性組成物の変色挙動（図３）に対して、逆の
変色挙動を示す。
【００２４】本発明可逆熱変色性組成物は、そのままの
適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包して使
用するのが好ましい。それは、酸性物質、塩基性物質、
過酸化物等の化学的に活性な物質又は他の溶剤成分と接
触しても、その機能を低下させることがないことは勿
論、耐熱安定性が保持できるためであり、種々の使用条
件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、
同一の作用効果を奏することができるからである。前記
可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料
は、粒子径０．１〜１００μｍ、好ましくは３〜３０μ
ｍの範囲が実用性を満たす。尚、マイクロカプセル化
は、従来より公知の界面重合法、ｉｎ Ｓｉｔｕ重合
法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒
からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、ス
プレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択さ
れる。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて
更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、
表面特性を改質させて実用に供することもできる。
適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包して使
用するのが好ましい。それは、酸性物質、塩基性物質、
過酸化物等の化学的に活性な物質又は他の溶剤成分と接
触しても、その機能を低下させることがないことは勿
論、耐熱安定性が保持できるためであり、種々の使用条
件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、
同一の作用効果を奏することができるからである。前記
可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料
は、粒子径０．１〜１００μｍ、好ましくは３〜３０μ
ｍの範囲が実用性を満たす。尚、マイクロカプセル化
は、従来より公知の界面重合法、ｉｎ Ｓｉｔｕ重合
法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒
からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、ス
プレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択さ
れる。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて
更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、
表面特性を改質させて実用に供することもできる。
【００２５】尚、前記各（イ）、（ロ）、（ハ）成分は
各々２種以上の化合物の混合であってもよく、更には機
能に支障のない範囲で光安定剤を添加することができ
る。前記光安定剤としては、（イ）成分の光反応による
励起状態によって生ずる光劣化を防止する紫外線吸収
剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、カロ
チン類、色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯
体類、スルフィド類等の一重項酸素消光剤、オキシドジ
スムスターゼとコバルト、及びニッケルの錯体等のスー
パーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤等、酸化反
応を抑制する化合物が挙げられ、０．３〜２４重量％、
好ましくは０．８〜１６重量％の割合で系中に配合され
る。なかでも、前記紫外線吸収剤と、酸化防止剤及び／
又は一重項酸素消光剤を併用した系にあっては、耐光性
の向上に特に効果的である。又、老化防止剤、帯電防止
剤、極性付与剤、揺変性付与剤、消泡剤等を必要に応じ
て添加して機能を向上させることもできる。更には、前
記した従来の可逆熱変色性組成物を適宜の割合で配合し
たり、一般染顔料（非熱変色性）を配合することもでき
る。
各々２種以上の化合物の混合であってもよく、更には機
能に支障のない範囲で光安定剤を添加することができ
る。前記光安定剤としては、（イ）成分の光反応による
励起状態によって生ずる光劣化を防止する紫外線吸収
剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、カロ
チン類、色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯
体類、スルフィド類等の一重項酸素消光剤、オキシドジ
スムスターゼとコバルト、及びニッケルの錯体等のスー
パーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤等、酸化反
応を抑制する化合物が挙げられ、０．３〜２４重量％、
好ましくは０．８〜１６重量％の割合で系中に配合され
る。なかでも、前記紫外線吸収剤と、酸化防止剤及び／
又は一重項酸素消光剤を併用した系にあっては、耐光性
の向上に特に効果的である。又、老化防止剤、帯電防止
剤、極性付与剤、揺変性付与剤、消泡剤等を必要に応じ
て添加して機能を向上させることもできる。更には、前
記した従来の可逆熱変色性組成物を適宜の割合で配合し
たり、一般染顔料（非熱変色性）を配合することもでき
る。
【００２６】前記可逆熱変色性組成物又はそれを内包し
たマイクロカプセル顔料は、膜形成材料であるバインダ
ーを含む媒体中に分散されて、インキ、塗料などの可逆
熱変色性材料として適用され、従来より公知の方法、例
えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印
刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗
り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ロ
ーラー塗り、浸漬塗装、等の手段により、紙、合成紙、
布帛、植毛或いは起毛布、不織布、合成皮革、レザー、
プラスチック、ガラス、陶磁器、木材、石材等の支持体
上に可逆熱変色層を形成したり、或いは支持体中に分散
することができる。更には、マイクロカプセル顔料の形
態にあっては、溶融状態の熱可塑性プラスチック中に混
練して一体化された材料として適用できる。
たマイクロカプセル顔料は、膜形成材料であるバインダ
ーを含む媒体中に分散されて、インキ、塗料などの可逆
熱変色性材料として適用され、従来より公知の方法、例
えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印
刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗
り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ロ
ーラー塗り、浸漬塗装、等の手段により、紙、合成紙、
布帛、植毛或いは起毛布、不織布、合成皮革、レザー、
プラスチック、ガラス、陶磁器、木材、石材等の支持体
上に可逆熱変色層を形成したり、或いは支持体中に分散
することができる。更には、マイクロカプセル顔料の形
態にあっては、溶融状態の熱可塑性プラスチック中に混
練して一体化された材料として適用できる。
【００２７】
【発明の実施の形態】本発明可逆熱変色性組成物（実施
例１〜１８）及びマイクロカプセルに内包する可逆熱変
色性組成物（実施例１９〜２２）の（イ）、（ロ）、
（ハ）成分の組成を以下の表に示す。尚、表中の（ ）
内の数字は重量部を示し、以下の配合量を示す数字はい
ずれも重量部である。
例１〜１８）及びマイクロカプセルに内包する可逆熱変
色性組成物（実施例１９〜２２）の（イ）、（ロ）、
（ハ）成分の組成を以下の表に示す。尚、表中の（ ）
内の数字は重量部を示し、以下の配合量を示す数字はい
ずれも重量部である。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】前記実施例の可逆熱変色性組成物（実施例
１〜１８）及びマイクロカプセルに内包した状態の可逆
熱変色性組成物（実施例１９〜２２）について、以下の
測定試料を作成した後、以下の測定方法により変色温度
を測定した。
１〜１８）及びマイクロカプセルに内包した状態の可逆
熱変色性組成物（実施例１９〜２２）について、以下の
測定試料を作成した後、以下の測定方法により変色温度
を測定した。
【００３１】測定試料 前記実施例１〜１８の可逆熱変色性組成物の変色特性
は、（イ）、（ロ）、（ハ）成分の総和の３０重量％の
濃度のメチルエチルケトン溶液を調製し、濾紙（東洋濾
紙株式会社製、Ｎｏ．２濾紙）に含浸させ、メチルエチ
ルケトンを蒸発させた組成物を加熱し、発色させた後、
室温下に放置したものを測定試料とした。前記実施例１
９〜２２の可逆熱変色性組成物のマイクロカプセル顔料
の変色特性は、マイクロカプセル顔料４０部をエチレン
−酢酸ビニルエマルジョン中に分散してなる可逆熱変色
性インキを用いて、スクリーン印刷により上質紙に印刷
した印刷物を測定試料とした。
は、（イ）、（ロ）、（ハ）成分の総和の３０重量％の
濃度のメチルエチルケトン溶液を調製し、濾紙（東洋濾
紙株式会社製、Ｎｏ．２濾紙）に含浸させ、メチルエチ
ルケトンを蒸発させた組成物を加熱し、発色させた後、
室温下に放置したものを測定試料とした。前記実施例１
９〜２２の可逆熱変色性組成物のマイクロカプセル顔料
の変色特性は、マイクロカプセル顔料４０部をエチレン
−酢酸ビニルエマルジョン中に分散してなる可逆熱変色
性インキを用いて、スクリーン印刷により上質紙に印刷
した印刷物を測定試料とした。
【００３２】測定方法 前記測定試料を色差計〔ＴＣ−３６００型色差計、
（株）東京電色製〕の所定箇所にセットし、６０℃の温
度幅で速度１０℃／分にて加熱及び冷却して各温度にお
ける色差計に表示された明度値をグラフにプロットし
た。
（株）東京電色製〕の所定箇所にセットし、６０℃の温
度幅で速度１０℃／分にて加熱及び冷却して各温度にお
ける色差計に表示された明度値をグラフにプロットし
た。
【００３３】各実施例の色変化、発色開始温度（Ｔ
1 ）、完全発色温度（Ｔ2 ）、消色開始温度（Ｔ3 ）、
完全消色温度（Ｔ4 ）を表に示す。
1 ）、完全発色温度（Ｔ2 ）、消色開始温度（Ｔ3 ）、
完全消色温度（Ｔ4 ）を表に示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】実施例１９の可逆熱変色性組成物を内包し
たマイクロカプセル顔料の調製方法及び前記マイクロカ
プセル顔料を用いて印刷した印刷物の温度変化による色
変化を説明する。 マイクロカプセル顔料の調製 ３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェ
ニル〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリド１．０重量部、ｐ−オキシ
安息香酸テトラデシル１０．０重量部、ｎ−ドコサン２
０．０重量部を加温溶融して相溶体とした後、エポキシ
樹脂及びアミン硬化剤による界面重合反応によりエポキ
シ樹脂皮膜で内包された、微小マイクロカプセル形態の
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。前記可逆熱
変色性マイクロカプセル顔料４０重量部をエチレン−酢
酸ビニルエマルジョン中に分散してなる可逆熱変色性イ
ンキを用いて、スクリーン印刷により上質紙に印刷し
た。尚、前記印刷物は発色開始温度Ｔ1 は４２℃であ
り、完全発色温度Ｔ2 は５２℃であり、前記完全発色温
度で青色を示す。また、消色開始温度Ｔ3 は３３℃であ
り、完全消色温度Ｔ4 ２８℃で消色して無色を示し、図
１の挙動を示す。
たマイクロカプセル顔料の調製方法及び前記マイクロカ
プセル顔料を用いて印刷した印刷物の温度変化による色
変化を説明する。 マイクロカプセル顔料の調製 ３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェ
ニル〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリド１．０重量部、ｐ−オキシ
安息香酸テトラデシル１０．０重量部、ｎ−ドコサン２
０．０重量部を加温溶融して相溶体とした後、エポキシ
樹脂及びアミン硬化剤による界面重合反応によりエポキ
シ樹脂皮膜で内包された、微小マイクロカプセル形態の
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。前記可逆熱
変色性マイクロカプセル顔料４０重量部をエチレン−酢
酸ビニルエマルジョン中に分散してなる可逆熱変色性イ
ンキを用いて、スクリーン印刷により上質紙に印刷し
た。尚、前記印刷物は発色開始温度Ｔ1 は４２℃であ
り、完全発色温度Ｔ2 は５２℃であり、前記完全発色温
度で青色を示す。また、消色開始温度Ｔ3 は３３℃であ
り、完全消色温度Ｔ4 ２８℃で消色して無色を示し、図
１の挙動を示す。
【００３６】応用例１ 実施例１９で作製した可逆熱変色性組成物を内包したマ
イクロカプセル顔料３０．０重量部、蛍光顔料（ピンク
色）２．０重量部、アクリル樹脂エマルジョン５０．０
重量部、消泡剤３．０重量部、ターペンエマルジョン１
５．０重量部からなる可逆熱変色性スクリーンインキを
調製した。ポリエステルタフタに前記可逆熱変色性スク
リーンインキを用いてスクリーン印刷により印刷し、可
逆熱変色層を形成して可逆熱変色性シートを得た。前記
可逆熱変色性シートは４４℃以上に加温すると紫色を呈
し、３０℃未満ではピンク色を呈する。
イクロカプセル顔料３０．０重量部、蛍光顔料（ピンク
色）２．０重量部、アクリル樹脂エマルジョン５０．０
重量部、消泡剤３．０重量部、ターペンエマルジョン１
５．０重量部からなる可逆熱変色性スクリーンインキを
調製した。ポリエステルタフタに前記可逆熱変色性スク
リーンインキを用いてスクリーン印刷により印刷し、可
逆熱変色層を形成して可逆熱変色性シートを得た。前記
可逆熱変色性シートは４４℃以上に加温すると紫色を呈
し、３０℃未満ではピンク色を呈する。
【００３７】応用例２ 実施例２０で作製した可逆熱変色性組成物を内包したマ
イクロカプセル顔料５０．０重量部を、アマニ油系オフ
セットインキビヒクル５０．０重量部中に均一に分散混
合して、可逆熱変色性オフセットインキを調製した。上
質紙に前記オフセットインキを用いてオフセット印刷を
行ない、可逆熱変色層を形成して可逆熱変色性シートを
得た。前記シートは４１℃以上に加温すると桃色を呈
し、２８℃未満では無色となる。
イクロカプセル顔料５０．０重量部を、アマニ油系オフ
セットインキビヒクル５０．０重量部中に均一に分散混
合して、可逆熱変色性オフセットインキを調製した。上
質紙に前記オフセットインキを用いてオフセット印刷を
行ない、可逆熱変色層を形成して可逆熱変色性シートを
得た。前記シートは４１℃以上に加温すると桃色を呈
し、２８℃未満では無色となる。
【００３８】応用例３ 実施例２１で作製した可逆熱変色性組成物を内包したマ
イクロカプセル顔料３３．３重量部、硬質タイプの液状
エポキシ樹脂６６．４重量部、消泡剤０．３重量部を均
一に分散練合させて得られた可逆熱変色性エポキシイン
キ中に常温硬化型の脂肪族ポリアミド２０．０重量部を
添加し、攪拌混合して可逆熱変色性エポキシインキを調
製した。陶磁器製カップ表面に前記可逆熱変色性エポキ
シインキを用いてステンレススチール製１００メッシュ
スクリーン版にて曲面スクリーン印刷を行ない、７０℃
で６０分間、加熱硬化して可逆熱変色層を形成して可逆
熱変色性カップを得た。前記可逆熱変色性カップは４８
℃以上に加温すると青色を呈し、３３℃未満では、無色
になる。
イクロカプセル顔料３３．３重量部、硬質タイプの液状
エポキシ樹脂６６．４重量部、消泡剤０．３重量部を均
一に分散練合させて得られた可逆熱変色性エポキシイン
キ中に常温硬化型の脂肪族ポリアミド２０．０重量部を
添加し、攪拌混合して可逆熱変色性エポキシインキを調
製した。陶磁器製カップ表面に前記可逆熱変色性エポキ
シインキを用いてステンレススチール製１００メッシュ
スクリーン版にて曲面スクリーン印刷を行ない、７０℃
で６０分間、加熱硬化して可逆熱変色層を形成して可逆
熱変色性カップを得た。前記可逆熱変色性カップは４８
℃以上に加温すると青色を呈し、３３℃未満では、無色
になる。
【００３９】応用例４ 実施例２２で作製した可逆熱変色性組成物を内包したマ
イクロカプセル顔料１０．０重量部、蛍光顔料（ピンク
色）１．０重量部、５０％アクリル樹脂／キシレン溶液
４５．０重量部、キシレン１５．０重量部、メチルイソ
ブチルケトン２５．０重量部、ポリイソシアネート系硬
化剤６．０重量部からなるビヒクル中に攪拌混合して可
逆熱変色性スプレー塗料を調製した。ミニチュア電車全
体に前記可逆熱変色性スプレー塗料をスプレー塗装して
可逆熱変色層を形成して可逆熱変色性ミニチュア電車を
得た。前記可逆熱変色性ミニチュア電車は４４℃以上に
加温すると紫色を呈し、３０℃未満では、ピンク色にな
る。
イクロカプセル顔料１０．０重量部、蛍光顔料（ピンク
色）１．０重量部、５０％アクリル樹脂／キシレン溶液
４５．０重量部、キシレン１５．０重量部、メチルイソ
ブチルケトン２５．０重量部、ポリイソシアネート系硬
化剤６．０重量部からなるビヒクル中に攪拌混合して可
逆熱変色性スプレー塗料を調製した。ミニチュア電車全
体に前記可逆熱変色性スプレー塗料をスプレー塗装して
可逆熱変色層を形成して可逆熱変色性ミニチュア電車を
得た。前記可逆熱変色性ミニチュア電車は４４℃以上に
加温すると紫色を呈し、３０℃未満では、ピンク色にな
る。
【００４０】
【発明の効果】本発明の可逆熱変色性組成物は、消色状
態からの加熱により発色状態を呈し、前記発色状態から
の降温により消色状態に復帰する可逆的変色挙動を呈
し、従来汎用の生活温度域で変色する加熱消色型の熱変
色材とは、逆の変色挙動を示し、示温材料、温度検出材
料、偽造防止、教習要素、玩具、装飾等、多様な分野に
適用され、新たな熱変色材として実用性を満足させる。
殊に玩具分野にあっては、温水、冷水、体温等の生活温
度域の熱的手段により、発色−消色の可逆的変色効果を
現出させることができるため、意外性と変化の妙味を満
たすことができ、商品性を高めるのに寄与できる。更に
は、従来の加熱消色型の熱変色性組成物との併用によ
り、変化を多様化させることができる。
態からの加熱により発色状態を呈し、前記発色状態から
の降温により消色状態に復帰する可逆的変色挙動を呈
し、従来汎用の生活温度域で変色する加熱消色型の熱変
色材とは、逆の変色挙動を示し、示温材料、温度検出材
料、偽造防止、教習要素、玩具、装飾等、多様な分野に
適用され、新たな熱変色材として実用性を満足させる。
殊に玩具分野にあっては、温水、冷水、体温等の生活温
度域の熱的手段により、発色−消色の可逆的変色効果を
現出させることができるため、意外性と変化の妙味を満
たすことができ、商品性を高めるのに寄与できる。更に
は、従来の加熱消色型の熱変色性組成物との併用によ
り、変化を多様化させることができる。
【図１】本発明可逆熱変色性組成物の一実施例の温度−
色濃度曲線を示すグラフである。
色濃度曲線を示すグラフである。
【図２】本発明可逆熱変色性組成物の他の実施例の温度
−色濃度曲線を示すグラフである。
−色濃度曲線を示すグラフである。
【図３】従来の加熱消色型の可逆熱変色性組成物の温度
−色濃度曲線の模式図である。
−色濃度曲線の模式図である。
Ｔ1 発色開始温度 Ｔ2 完全発色温度 Ｔ3 消色開始温度 Ｔ4 完全消色温度
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 57/00 Ｂ４１Ｍ 5/18 １０１Ａ Ｃ０９Ｋ 9/02 １０１Ｃ １０８ １１０ Ｆターム(参考） 2H026 AA07 AA09 AA28 BB02 BB26 BB29 DD02 DD34 DD36 DD43 DD45 DD53 FF05 4H056 BB01 BB05 BB14 BC01 BD01 BF02 BF02F DD04 DE33 EA12 FA03
Claims (4)
- 【請求項１】 （イ）電子供与性呈色性有機化合物、
（ロ）下記一般式（１）で示されるヒドロキシ安息香酸
エステルから選ばれる少なくとも一種類の電子受容性化
合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）による電子授受反応を
可逆的に生起させる反応媒体である化合物を必須成分と
する、消色状態からの加熱により発色状態を示し、前記
発色状態からの降温により消色状態を示す可逆熱変色性
組成物。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１３〜２２の直鎖又は側鎖アルキル
基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは１つ又は２つが水酸基であり、
残りは水素である） - 【請求項２】 前記一般式（１）で示されるヒドロキシ
安息香酸エステルのアルキル基が、炭素数１４乃至２０
の直鎖アルキル基である請求項１記載の可逆熱変色性組
成物。 - 【請求項３】 微小カプセルに内包されてなる請求項１
又は２記載の可逆熱変色性組成物。 - 【請求項４】 ９０℃以下で発色状態を示す請求項１乃
至３記載のいずれかの可逆熱変色性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28620299A JP4362180B2 (ja) | 1999-10-07 | 1999-10-07 | 可逆熱変色性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28620299A JP4362180B2 (ja) | 1999-10-07 | 1999-10-07 | 可逆熱変色性組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001105732A true JP2001105732A (ja) | 2001-04-17 |
| JP4362180B2 JP4362180B2 (ja) | 2009-11-11 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28620299A Expired - Fee Related JP4362180B2 (ja) | 1999-10-07 | 1999-10-07 | 可逆熱変色性組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002321461A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-05 | Pilot Ink Co Ltd | 可逆熱変色性組成物 |
| EP1820662A2 (en) | 2006-01-27 | 2007-08-22 | The Pilot Ink Co., Ltd. | Friction body, writing instrument and writing instrument set |
| US7539728B2 (en) | 2003-08-07 | 2009-05-26 | International Business Machines Corporation | Time sensitive electronic mail |
| WO2011021610A1 (ja) | 2009-08-18 | 2011-02-24 | パイロットインキ株式会社 | 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いた筆記具、筆記具セット |
| WO2013061814A1 (ja) | 2011-10-25 | 2013-05-02 | 株式会社パイロットコーポレーション | 可逆熱変色性組成物 |
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| WO2014126231A1 (ja) | 2013-02-18 | 2014-08-21 | 株式会社パイロットコーポレーション | 固形筆記体 |
| WO2014166240A1 (zh) * | 2013-04-07 | 2014-10-16 | 上海欣渊文化用品有限公司 | 一种可逆温变可擦中性墨水组合物及其制造方法 |
| WO2014178373A1 (ja) | 2013-04-30 | 2014-11-06 | 株式会社パイロットコーポレーション | 固形筆記体 |
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| JP2015021093A (ja) * | 2013-07-22 | 2015-02-02 | パイロットインキ株式会社 | 可逆熱変色性液状組成物 |
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| EP2845747A1 (en) | 2013-09-09 | 2015-03-11 | Kabushiki Kaisha Pilot Corporation | Thermochromic solid writing instrument |
| JP2015086234A (ja) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | パイロットインキ株式会社 | 可逆熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
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| WO2018186479A1 (ja) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | パイロットインキ株式会社 | 可逆熱変色性組成物及びそれを内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料 |
| WO2019082722A1 (ja) | 2017-10-23 | 2019-05-02 | 株式会社パイロットコーポレーション | 可逆熱変色性水性インキ組成物、およびそれを用いた筆記具 |
| WO2020209118A1 (ja) | 2019-04-11 | 2020-10-15 | 株式会社パイロットコーポレーション | 可逆熱変色性筆記具用水性インキ組成物、ならびにそれを内蔵したレフィルおよび水性ボールペン |
| US11015076B2 (en) | 2014-04-24 | 2021-05-25 | Kabushiki Kaisha Pilot Corporation | Ink composition for reversibly thermochromic stamp and stamp |
| US12123107B2 (en) | 2018-09-25 | 2024-10-22 | Kabushiki Kaisha Pilot Corporation | Reversibly thermochromic composite fiber |
-
1999
- 1999-10-07 JP JP28620299A patent/JP4362180B2/ja not_active Expired - Fee Related
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