JP2002012787A - 可逆熱変色性マイクロカプセル顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 変色温度の微調整が可能であり、示温、装
飾、玩具、教習要素等、多様な分野に適用性を有する可
逆熱変色性マイクロカプセル顔料を提供する。 【解決手段】 （イ）電子供与性呈色性有機化合物、
（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）と（ロ）の
呈色反応の生起温度を決める反応媒体、及び、（ハ）成
分の融点（Ｘ℃）に対してＸ＋３０≦Ｙ≦２００の関係
を満たす融点（Ｙ℃）のエステル類、アルコール類、ケ
トン類、酸アミド類、炭化水素類脂肪酸類から選ばれる
（ニ）変色温度調整剤をマイクロカプセルに内包させた
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は可逆熱変色性マイク
ロカプセル顔料に関する。さらに詳細には、温度変化に
より可逆的に変色する組成物を内包したマイクロカプセ
ル顔料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、発色状態からの昇温過程で消
色を開始し、特定温度以上で完全消色状態を呈し、引き
続く降温過程で発色を開始し、発色状態に復帰する可逆
熱変色性を示す組成物に関して、幾つかの提案が開示さ
れている。前記組成物は大別すると二つのタイプに分け
ることができ、第１のタイプは変色温度を境として、そ
の前後で変色し、変色前後の両状態のうち常温域では特
定の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状
態はその状態が発現するのに要する熱または冷熱が適用
されている間は維持されるが、前記熱または冷熱の適用
がなくなれば常温域で呈する元の状態に戻る、温度−色
濃度曲線に関して比較的小さいヒステリシス幅（ΔＨ）
を示して変色する可逆熱変色性組成物である（例えば、
特公昭５１−４４７０６号公報、特公平１−２９３９８
号公報等）。

【０００３】第２のタイプは、温度を変色温度域より低
温側から上昇させていく場合と、逆に変色温度域より高
温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿
って変色する、温度−色濃度曲線に関して大きいヒステ
リシス幅（ΔＨ）を示して変色し、変色に要した熱又は
冷熱の適用を取り去った後にあっても、低温側トリガー
と高温側トリガーとの間の温度域で前記低温側トリガー
以下又は高温側トリガー以上で変色させた色彩を互変的
に記憶保持可能な感温変色性色彩記憶性組成物である
（特公平４−１７１５４号公報、特開平７−３３９９７
号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平８−３
９９３６号公報等）。前記した組成物はヒステリシス幅
（ΔＨ）の大小が異なるものの、図１の温度−色濃度曲
線に示す如き変色挙動を呈する。前記変色挙動は、
（イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）電子受容性
化合物との呈色反応の生起温度を決める（ハ）反応媒体
に依存し、特定される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前記した（ハ）反応媒
体として有効な化合物は、種類に制限がある上、有効な
化合物を適用した系にあって、温度−色濃度曲線を高温
側にシフトさせる手段がなく、微妙な変色温度の調整が
でき難く、意図する変色特性を必ずしも満足させていな
かった。本発明者らは、可逆熱変色性組成物に関して鋭
意検討を加え、第四成分として、特定の化合物を配合す
ることにより、前記温度−色濃度曲線を微妙に変位させ
ることを見出し、本発明を完成させた。本発明は、従来
の（イ）、（ロ）、（ハ）三成分系の変色特性をベース
とし、変色温度を調整した可逆熱変色性マイクロカプセ
ル顔料を提供するものであり、意図する変色特性を備え
た、示温、装飾、玩具、教材要素等、多様な分野に適用
性を有する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（イ）電子供
与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、
（ハ）前記（イ）と（ロ）の呈色反応の生起温度を決め
る反応媒体、及び、（ニ）変色温度調整剤を必須四成分
として含み、前記（ニ）変色温度調整剤が、融点をＹ℃
とするとき、（ハ）成分の融点（Ｘ℃）に対してＸ＋３
０≦Ｙ≦２００の関係を満たすエステル類、アルコール
類、ケトン類、酸アミド類、炭化水素類、脂肪酸類から
選ばれる一種又は二種以上の化合物であり、前記必須四
成分をマイクロカプセルに内包させた可逆熱変色性マイ
クロカプセル顔料を要件とする。更には、前記（ニ）変
色温度調整剤が、脂肪族エステル類、脂肪族ケトン類、
脂肪族アルコール類、脂肪族酸アミド類から選ばれるこ
と、前記（ニ）変色温度調整剤が、（ハ）反応媒体１重
量部に対して０．０１〜０．３重量部含まれること、マ
イクロカプセル顔料の粒子径が０．０１乃至６μｍの範
囲にあること、温度−色濃度曲線に関して５℃以下のヒ
ステリシス幅（ΔＨ）を示して変色すること等を要件と
する。

【０００６】以下に可逆熱変色性マイクロカプセル顔料
の色濃度−温度曲線におけるヒステリシス特性について
詳しく説明する。図１において、縦軸に色濃度、横軸に
温度が表されている。温度変化による色濃度の変化は矢
印に沿って進行する。ここで、Ａは完全消色状態に達す
る最低温度Ｔ₄ （以下、完全消色温度と称す）における
濃度を示す点であり、Ｂは完全呈色状態を保持できる最
高温度Ｔ₃ （以下、消色開始温度と称す）における濃度
を示す点であり、Ｃは完全消色状態を保持できる最低温
度Ｔ₂ （以下、発色開始温度と称す）における濃度を示
す点であり、Ｄは完全呈色状態に達する最高温度Ｔ ₁
（以下、完全発色温度と称す）における濃度を示す点で
ある。温度Ｔ_A においては呈色状態Ｅ点と消色状態Ｆ点
の２相が共存する状態にあり、この温度Ｔ_A を含む、呈
色状態と消色状態が共存できる温度域が変色の保持可能
な温度域であり、線分ＥＦの長さが変色のコントラスト
を示す尺度であり、線分ＥＦの中点を通る線分ＨＧの長
さがヒステリシスの程度を示す温度幅（以下、ヒステリ
シス幅ΔＨと記す）であり、このΔＨ値が小さい（５℃
未満）と変色前後の両状態のうち常温域では特定の一方
の状態しか存在しえない。また、前記ΔＨ値が大きい
（５℃〜８０℃）と変色前後の各状態の保持が容易とな
る。とりわけ、ΔＨ値が小さい（５℃未満）可逆熱変色
性組成物は、その変色特性からインジケーター等の用途
に使用され、変色温度の調整は重要である。

【０００７】本発明は、（ハ）成分の融点（Ｘ℃）に対
して、融点（Ｙ℃）が、Ｘ＋３０℃≦Ｙ≦２００℃の関
係、好ましくはＸ＋３５℃≦Ｙ≦１５０℃の関係を満た
すエステル類、アルコール類、ケトン類、酸アミド類、
炭化水素類、脂肪酸類から選ばれる高融点化合物を
（ニ）成分として配合することにより、低温側の変色点
を高温側にシフトさせて変色点を微妙に調整できること
にある。この点について説明すれば、（ニ）成分を配合
することにより図２の色濃度−温度曲線の破線で示した
ようにＴ₁ （完全発色温度）及びＴ₂ （発色開始温度）
が高温側にシフトする。前記シフトする温度は、（ニ）
成分、即ち変色温度調整剤の種類、添加量によって任意
に調整できる。なお、（ハ）成分の融点に対する（ニ）
成分の融点が３０℃未満では所望の変色温度調整機能を
発現し難く、また、２００℃を越える融点の成分を添加
すると変色感度を損なう虞がある。

【０００８】更に、前記可逆熱変色性組成物は、化学
的、物理的に安定な可逆熱変色性材料を得るためマイク
ロカプセルに内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔
料として用いられるが、前記可逆熱変色性組成物をマイ
クロカプセルに内包すると、カプセル粒子径の粒度分布
によっては、温度変化による色調変化、特に温度下降時
の発色挙動に不具合を生じる。これは、前記マイクロカ
プセル顔料を製造する場合には、その用途によって異な
るものの、概ね１〜５０μｍ、好ましくは１〜３０μｍ
の粒子径のマイクロカプセル顔料が使用されるが、粒子
径にばらつきを生じており、全てのマイクロカプセル顔
料が前記した範囲の粒子径を示すわけではなく、それ以
上、或いはそれ以下の粒子径を有するマイクロカプセル
顔料も存在する。粒子径が凡そ０．０１〜３μｍのマイ
クロカプセル顔料は高メッシュ分解によるプロセス印刷
用インキや筆記具用インキ等への応用が可能であるが、
（ハ）成分の過冷却性を有するため、図３の色濃度−温
度曲線の実線で示したように内包されている組成物が全
く同組成であるにもかかわらず、それ以上の粒子径を有
するマイクロカプセル顔料の温度降温時に発色する温度
より２〜３０℃低温側にシフトしたり、段階的に発色し
て鋭敏な変色を示さなくなり、本来の変色特性が得られ
難い。しかし、前記粒子径の小さいマイクロカプセル顔
料中に（ニ）成分を配合することにより、可逆熱変色性
組成物の曇点が上昇し、該組成物自体の結晶性を向上さ
せることにより、（ハ）成分の過冷却性を抑制して図３
の色濃度−温度曲線の破線で示したようにＴ₁ （完全発
色温度）及びＴ₂ （発色開始温度）が高温側にシフトす
ると共に鋭敏に発色する良好な発色挙動を示す。

【０００９】前記（ニ）成分について説明する。前記
（ニ）成分のエステル類のうち、好適に用いられる脂肪
族エステル類としては、ラウリン酸ステアリル、ラウリ
ン酸エイコシル、ラウリン酸ドコシル、ラウリン酸テト
ラコシル、ラウリン酸ヘキサコシル、ラウリン酸オクタ
コシル、ラウリン酸トリアコンチル、ミリスチン酸セチ
ル、ミリスチン酸ステアリル、ミリスチン酸エイコシ
ル、ミリスチン酸ドコシル、ミリスチン酸テトラコシ
ル、ミリスチン酸ヘキサコシル、ミリスチン酸オクタコ
シル、ミリスチン酸トリアコンチル、パルミチン酸ラウ
リル、パルミチン酸トリデシル、パルミチン酸ミリスチ
ル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸ステアリル、パ
ルミチン酸エイコシル、パルミチン酸ドコシル、パルミ
チン酸テトラコシル、パルミチン酸ヘキサコシル、パル
ミチン酸オクタコシル、パルミチン酸トリアコンチル、
ステアリン酸ウンデシル、ステアリン酸ラウリル、ステ
アリン酸トリデシル、ステアリン酸ミリスチル、ステア
リン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸
エイコシル、ステアリン酸ドコシル、ステアリン酸テト
ラコシル、ステアリン酸ヘキサコシル、ステアリン酸オ
クタコシル、ステアリン酸トリアコンチル、エイコ酸オ
クチル、エイコ酸デシル、エイコ酸ウンデシル、エイコ
酸トリデシル、エイコ酸ミリスチル、エイコ酸セチル、
エイコ酸ステアリル、エイコ酸エイコシル、エイコ酸ド
コシル、エイコ酸テトラコシル、エイコ酸ヘキサコシ
ル、エイコ酸オクタコシル、エイコ酸トリアコンチル、
ベヘン酸メチル、ベヘン酸プロピル、ベヘン酸ブチル、
ベヘン酸ヘキシル、ベヘン酸オクチル、ベヘン酸デシ
ル、ベヘン酸ウンデシル、ベヘン酸ラウリル、ベヘン酸
トリデシル、ベヘン酸ミリスチル、ベヘン酸セチル、ベ
ヘン酸ステアリル、ベヘン酸エイコシル、ベヘン酸ドコ
シル、ベヘン酸テトラコシル、ベヘン酸ヘキサコシル、
ベヘン酸オクタコシル、ベヘン酸トリアコンチル、シュ
ウ酸ジトリデシル、シュウ酸ジミリスチル、シュウ酸ジ
セチル、シュウ酸ジステアリル、シュウ酸ジエイコシ
ル、マロン酸ジミリスチル、マロン酸ジセチル、マロン
酸ジステアリル、マロン酸ジエイコシル、コハク酸ジト
リデシル、コハク酸ジミリスチル、コハク酸ジセチル、
コハク酸ジステアリル、コハク酸ジエイコシル、グルタ
ル酸ジトリデシル、グルタル酸ジミリスチル、グルタル
酸ジセチル、グルタル酸ジステアリル、グルタル酸ジエ
イコシル、アジピン酸ジトリデシル、アジピン酸ジミリ
スチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリ
ル、アジピン酸ジエイコシル、スベリン酸ジトリデシ
ル、スベリン酸ジミリスチル、スベリン酸ジセチル、ス
ベリン酸ジステアリル、スベリン酸ジエイコシル、セバ
シン酸ジラウリル、セバシン酸ジジトリデシル、セバシ
ン酸ジミリスチル、セバシン酸ジセチル、セバシン酸ジ
ステアリル、セバシン酸ジエイコシル、１，１０−ドデ
カンジラウリル、１，１０−ドデカンジミリスチル、
１，１０−ドデカンジセチル、１，１０−ドデカンジス
テアリル、１，１０−ドデカンジエイコシル、１，１０
−ドデカンジドコシル、１，１２−テトラデカンジラウ
リル、１，１２−テトラデカンジミリスチル、１，１２
−テトランジセチル、１，１２−テトラデカンジステア
リル、１，１２−テトラデカンジエイコシル、１，１２
−テトラデカンジドコシル、１，１４−ヘキサデカンジ
ラウリル、１，１４−ヘキサデカンジミリスチル、１，
１４−ヘキサデカンセチル、１，１４−ヘキサデカンジ
ステアリル、１，１４−ヘキサデカンジエイコシル、
１，１４−ヘキサデカンジドコシル、１，１６−オクタ
デカンジラウリル、１，１６−オクタデカンジミリスチ
ル、１，１６−オクタデカンジセチル、１，１６−オク
タデカンジステアリル、１，１６−オクタデカンジエイ
コシル、１，１６−オクタデカンジドコシル等が挙げら
れる。

【００１０】ケトン類のうち、好適に用いられる脂肪族
ケトン類としては、ジオクチルケトン、ジノニルケト
ン、ジウンデシルケトン、ジトリデシルケトン、ジペン
タデシルケトン、ジヘプタデシルケトン、フェニルオク
チルケトン、フェニルウンデシルケトン、フェニルトリ
デシルケトン、フェニルペンタデシルケトン、フェニル
ヘプタデシルケトン等が挙げられる。

【００１１】アルコール類のうち、好適に用いられる脂
肪族アルコール類としては、ペンタデシルアルコール、
セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアル
コール、ドコシルアルコール、テトラコシルアルコー
ル、ヘキサコシルアルコール、オクタコシルアルコール
等が挙げられる。

【００１２】酸アミド類のうち、好適に用いられる脂肪
族酸アミド類としては、ヘキサン酸アミド、ヘプタン酸
アミド、オクタン酸アミド、ノナン酸アミド、デカン酸
アミド、ウンデカン酸アミド、ラウリル酸アミド、トリ
デカン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、ドコサン酸アミド等が挙げ
られる。

【００１３】炭化水素類としては、エイコサン、ヘンエ
イコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ペン
タコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサ
ン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタ
ン、ドトリアコンタン、トリトリアコンタン、テトラト
リアコンタン、ペンタトリアコンタン、ヘキサトリアコ
ンタン、ヘプタトリアコンタン、オクタトリアコンタ
ン、ノナトリアコンタン、テトラコンタン、１−ドコセ
ン、１−トリコセン、１−テトラコセン、１−ペンタコ
セン、１−ヘキサコセン、１−ヘプタコセン、１−オク
タコセン、１−ノナコセン、１−トリアコンテン等が挙
げられる。

【００１４】脂肪酸としては、テトラデカン酸、ペンタ
デカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデ
カン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ヘンエイコサン
酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペン
タコサン酸、ヘキサコサン酸、ヘプタコサン酸、オクタ
コサン酸、ノナコサン酸、トリアコンタン酸、ヘントリ
アコンタン酸、ドトリアコンタン酸、テトラトリアコン
タン酸、ヘキサトリアコンタン酸、オクタトリアコンタ
ン酸等が挙げられる。

【００１５】前記（ニ）変色温度調整剤は、（ハ）成分
１重量部に対して０．０１〜０．３重量部、好ましく
は、０．０１〜０．２重量部の割合で配合される。０．
０１重量部未満では、所望の変色温度調整効果を発現し
難く、また、０．３重量部を超えると変色感度を損ない
易く、鋭敏な変色挙動を示し難くなる。

【００１６】前記（イ）電子供与性呈色性有機化合物と
しては、従来より公知のジフェニルメタンフタリド類、
フェニルインドリルフタリド類、インドリルフタリド
類、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインド
リルアザフタリド類、フルオラン類、スチリノキノリン
類、ジアザローダミンラクトン類等が挙げられ、以下に
これらの化合物を例示する。３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３
−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−〔２
−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル〕−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド、３，６−ジメトキシフルオラン、
３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオラン、２−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、
３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２
−メチル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−
（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフ
ルオラン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−メチルアニ
リノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フ
ルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−キシリジノ−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベン
ツ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラ
ン、１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノ）フルオラン、２−（３−メトキシ−４−ドデ
コキシスチリル）キノリン、スピロ〔５Ｈ−（１）ベン
ゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１′（３′
Ｈ）イソベンゾフラン〕−３′−オン，２−（ジエチル
アミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−、ス
ピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミ
ジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３′−
オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ−ｎ−
ブチルアミノ）−４−メチル−、スピロ〔５Ｈ−（１）
ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１′
（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３′−オン，２−（ジ
−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−
メチル−、スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３
−ｄ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラ
ン〕−３′−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミルアミノ）−４−メチル
−、スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）
ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−
３′−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ
−ｎ−ブチルアミノ）−４−フェニル等。更には、蛍光
性の黄色〜赤色の発色を発現させるのに有効な、ピリジ
ン系、キナゾリン系、ビスキナゾリン系化合物等を挙げ
ることができる。

【００１７】前記（ロ）成分の電子受容性化合物として
は、活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群
〔酸ではないが、組成物中で酸として作用して成分
（イ）を発色させる化合物群〕、電子空孔を有する化合
物群等がある。活性プロトンを有する化合物を例示する
と、フェノール性水酸基を有する化合物としては、モノ
フェノール類からポリフェノール類があり、さらにその
置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又
はアミド基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、
トリス型フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹
脂等が挙げられる。又、前記フェノール性水酸基を有す
る化合物の金属塩であってもよい。

【００１８】以下に具体例を挙げる。フェノール、ｏ−
クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフ
ェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ドデシルフェ
ノール、ｎ−ステアリルフェノール、ｐ−クロロフェノ
ール、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−フェニルフェノー
ル、４−（４−（１−メチルエトキシフェニル）スルホ
ニルフェノール、４−（４−ブチルオキシフェニル）ス
ルホニルフェノール、４−（４−ペンチルオキシフェニ
ル）スルホニルフェノール、４−（４−ヘキシルオキシ
フェニル）スルホニルフェノール、４−（４−ヘプチル
オキシフェニル）スルホニルフェノール、４−（４−オ
クチルオキシフェニル）スルホニルフェノール、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ｎ−オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、２，２
−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス
（４′−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１−フェ
ニル−１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−３−
メチルブタン、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４′−ヒド
ロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、１，１−ビス（４′−
ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、１，１−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタン、１，１−
ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、１，１
−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン、１，
１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカン、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）エチルプロ
ピオネート、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４′−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビ
ス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、２，２
−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、等が
ある。前記フェノール性水酸基を有する化合物が最も有
効な熱変色特性を発現させることができるが、それらの
金属塩や、芳香族カルボン酸及び炭素数２〜５の脂肪族
カルボン酸及びそれらの金属塩、カルボン酸金属塩、酸
性リン酸エステル及びそれらの金属塩、１，２，３−ト
リアゾール及びその誘導体から選ばれる化合物等であっ
てもよい。更に、フルオロアルコール化合物を用いるこ
ともでき、以下に例示する。２−ヒドロキシヘキサフル
オロイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（２−ヒドロ
キシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，４−
ビス（２−ヒドロキシヘキサフルオロイソプロピル）ベ
ンゼン、１，３−ビス（２−ヒドロキシメチル−ヘキサ
フルオロイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（３−
ヒドロキシ−１，１−ビストリフルオロメチルプロピ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシメチル−
ヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス
（３−ヒドロキシ−１，１−ビストリフルオロメチルプ
ロピル）ベンゼン、２−ヒドロキシメチル−ヘキサフル
オロイソプロピルベンゼン、３−ヒドロキシ−１，１−
ビストリフルオロメチルプロピルベンゼン、等がある。

【００１９】本発明の可逆熱変色性組成物の（イ）成分
及び（ロ）成分の２成分から成る組成物でも、可逆的な
加熱発色性を得ることができるが、変色温度の調整に制
限が有り、（ハ）成分を使用することによって、変色温
度の調整が実用的に可能となる。（ハ）前記（イ）、
（ロ）による電子授受反応を特定温度域において可逆的
に生起させる反応媒体である化合物としては、炭化水素
類、ハロゲン化炭化水素類、スルフィド類、エーテル
類、ケトン類、エステル類、酸アミド類、アルコール
類、ワックス類等の従来より汎用の反応媒体が総て有効
であり、中分子量ポリマー類の如く、半液状物質であっ
ても良く、これらの化合物の一種又は二種以上を適用で
きる。前記各化合物を用いてマイクロカプセル化及び二
次加工に応用する場合は低分子量のものは高熱処理を施
すとカプセル系外に蒸散するので、安定的にカプセル内
に保持させるために、炭素数１０以上の化合物が有効で
ある。

【００２０】スルフィド類としては、ジ−ｎ−オクチル
スルフィド、ジ−ｎ−ノニルスルフィド、ジ−ｎ−デシ
ルスルフィド、ジ−ｎ−ドデシルスルフィド、ジ−ｎ−
テトラデシルスルフィド、ジ−ｎ−ヘキサデシルスルフ
ィド、ジ−ｎ−オクタデシルスルフィド、オクチルドデ
シルスルフィド、ジフェニルスルフィド、ジベンジルス
ルフィド、ジトリルスルフィド、ジエチルフェニルスル
フィド、ジナフチルスルフィド、４，４′−ジクロロ−
ジフェニルスルフィド、２，４，５，４′−テトラクロ
ロ−ジフェニルスルフィド等を例示できる。

【００２１】エーテル類としては、総炭素数１０以上の
脂肪族エーテル類、例えば、ジペンチルエーテル、ジヘ
キシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエー
テル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデ
シルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエー
テル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテ
ル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテ
ル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジオ
ールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエー
テル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカンジ
オールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチル
エーテル等。脂環式エーテル類として、ｓ−トリオキサ
ン等。芳香族エーテル類として、フェニルエーテル、ベ
ンジルフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、ジ−ｐ
−トリルエーテル、１−メトキシナフタレン、３，４，
５−トリメトキシトルエン等が例示できる。

【００２２】ケトン類としては、総炭素数が１０以上の
脂肪族ケトン類、例えば、２−デカノン、３−デカノ
ン、４−デカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカノ
ン、４−ウンデカノン、５−ウンデカノン、６−ウンデ
カノン、２−ドデカノン、３−ドデカノン、４−ドデカ
ノン、５−ドデカノン、２−トリデカノン、３−トリデ
カノン、２−テトラデカノン、２−ペンタデカノン、８
−ペンタデカノン、２−ヘキサデカノン、３−ヘキサデ
カノン、９−ヘプタデカノン、２−ペンタデカノン、２
−オクタデカノン、２−ノナデカノン、１０−ノナダカ
ノン、２−エイコサノン、１１−エイコサノン、２−ヘ
ンエイコサノン、2-ドコサノン、ラウロン、ステアロン
等。総炭素数が１２乃至２４のアリールアルキルケトン
類、例えば、ｎ−オクタデカノフェノン、ｎ−ヘプタデ
カノフェノン、ｎ−ヘキサデカノフェノン、ｎ−ペンタ
デカノフェノン、ｎ−テトラデカノフェノン、４−ｎ−
ドデカアセトフェノン、ｎ−トリデカノフェノン、４−
ｎ−ウンデカノアセトフェノン、ｎ−ラウロフェノン、
４−ｎ−デカノアセトフェノン、ｎ−ウンデカノフェノ
ン、４−ｎ−ノニルアセトフェノン、ｎ−デカノフェノ
ン、４−ｎ−オクチルアセトフェノン、ｎ−ノナノフェ
ノン、４−ｎ−ヘプチルアセトフェノン、ｎ−オクタノ
フェノン、４−ｎ−ヘキシルアセトフェノン、４−ｎ−
シクロヘキシルアセトフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチル
プロピオフェノン、ｎ−ヘプタフェノン、４−ｎ−ペン
チルアセトフェノン、シクロヘキシルフェニルケトン、
ベンジル−ｎ−ブチルケトン、４−ｎ−ブチルアセトフ
ェノン、ｎ−ヘキサノフェノン、４−イソブチルアセト
フェノン、１−アセトナフトン、２−アセトナフトン、
シクロペンチルフェニルケトン等。アリールアリールケ
トン類、例えば、ベンゾフェノン、ベンジルフェニルケ
トン、ジベンジルケトン等。脂環式ケトン、例えば、シ
クロオクタノン、シクロドデカノン、シクロペンタデカ
ノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン等が例示
できる。

【００２３】エステル類としては、炭素数１０以上のエ
ステル類が有効であり、脂肪族及び脂環或いは芳香環を
有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環
を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られ
るエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多
価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する
一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステ
ル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボ
ン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価アル
コールの任意の組み合わせから得られるエステル類が挙
げられ、具体的にはカプリル酸エチル、カプリル酸オク
チル、カプリル酸ステアリル、カプリン酸ミリスチル、
カプリン酸ステアリル、カプリン酸ドコシル、ラウリン
酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸ｎ−デシル、ミリス
チン酸３−メチルブチル、ミリスチン酸セチル、パルミ
チン酸イソプロピル、パルミチン酸ネオペンチル、パル
ミチン酸ノニル、パルミチン酸シクロヘキシル、ステア
リン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸２−メチルブチル、ス
テアリン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ステアリ
ン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸ペンタデシル、ステ
アリン酸ステアリル、ステアリン酸シクロヘキシルメチ
ル、ベヘン酸イソプロピル、ベヘン酸ヘキシル、ベヘン
酸ラウリル、ベヘン酸ベヘニル、安息香酸セチル、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ステアリル、フタル酸ジミリ
スチル、フタル酸ジステアリル、シュウ酸ジミリスチ
ル、シュウ酸ジセチル、マロン酸ジセチル、コハク酸ジ
ラウリル、グルタル酸ジラウリル、アジピン酸ジウンデ
シル、アゼライン酸ジラウリル、セバシン酸ジ−（ｎ−
ノニル）、１，１８−オクタデシルメチレンジカルボン
酸ジネオペンチル、エチレングリコールジミリステー
ト、プロピレングリコールジラウレート、プロピレング
リコールジステアレート、ヘキシレングリコールジパル
ミテート、１，５−ペンタンジオールジミリステート、
１，２，６−ヘキサントリオールトリミリステート、
１，４−シクロヘキサンジオールジデシル、１，４−シ
クロヘキサンジメタノールジミリステート、キシレング
リコールジカプリネート、キシレングリコールジステア
レート等が例示できる。

【００２４】又、飽和脂肪酸と分枝脂肪族アルコールの
エステル、不飽和脂肪酸又は分枝もしくは置換基を有す
る飽和脂肪酸と分岐状であるか又は炭素数１６以上の脂
肪族アルコールのエステル、酪酸セチル、酪酸ステアリ
ル及び酪酸ベヘニルから選ばれるエステル化合物も有効
である。具体的には、酪酸２−エチルヘキシル、ベヘン
酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−エチルヘキシ
ル、カプリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸３，
５，５−トリメチルヘキシル、パルミチン酸３，５，５
−トリメチルヘキシル、ステアリン酸３，５，５−トリ
メチルヘキシル、カプロン酸２−メチルブチル、カプリ
ル酸２−メチルブチル、カプリン酸２−メチルブチル、
パルミチン酸１−エチルプロピル、ステアリン酸１−エ
チルプロピル、ベヘン酸１−エチルプロピル、ラウリン
酸１−エチルヘキシル、ミリスチン酸１−エチルヘキシ
ル、パルミチン酸１−エチルヘキシル、カプロン酸２−
メチルペンチル、カプリル酸２−メチルペンチル、カプ
リン酸２−メチルペンチル、ラウリン酸２−メチルペン
チル、ステアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸２
−メチルブチル、ステアリン酸３−メチルブチル、ステ
アリン酸１−メチルヘプチル、ベヘン酸２−メチルブチ
ル、ベヘン酸３−メチルブチル、ステアリン酸１−メチ
ルヘプチル、ベヘン酸１−メチルヘプチル、カプロン酸
１−エチルペンチル、パルミチン酸１−エチルペンチ
ル、ステアリン酸１−メチルプロピル、ステアリン酸１
−メチルオクチル、ステアリン酸１−メチルヘキシル、
ラウリン酸１，１−ジメチルプロピル、カプリン酸１−
メチルペンチル、パルミチン酸２−メチルヘキシル、ス
テアリン酸２−メチルヘキシル、ベヘン酸２−メチルヘ
キシル、ラウリン酸３，７−ジメチルオクチル、ミリス
チン酸３，７−ジメチルオクチル、パルミチン酸３，７
−ジメチルオクチル、ステアリン酸３，７−ジメチルオ
クチル、ベヘン酸３，７−ジメチルオクチル、オレイン
酸ステアリル、オレイン酸ベヘニル、リノール酸ステア
リル、リノール酸ベヘニル、エルカ酸３，７−ジメチル
オクチル、エルカ酸ステアリル、エルカ酸イソステアリ
ル、イソステアリン酸セチル、イソステアリン酸ステア
リル、１２−ヒドロキシステアリン酸２−メチルペンチ
ル、１８−ブロモステアリン酸２−エチルヘキシル、２
−ケトミリスチン酸イソステアリル、２−フルオロミリ
スチン酸２−エチルヘキシル、酪酸セチル、酪酸ステア
リル、酪酸ベヘニル等が例示できる。

【００２５】更には、特公平４−１７１５４号公報に開
示したカルボン酸エステル化合物、例えば、分子中に置
換芳香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環
を含むカルボン酸と炭素数１０以上の脂肪族アルコール
のエステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン
酸エステル、炭素数６以上の脂肪酸と無置換芳香族アル
コール又はフェノールのエステル、炭素数８以上の脂肪
酸と分岐脂肪族アルコール又はエステル、ジカルボン酸
と芳香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールのエステ
ル、ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジ
ピン酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジ
ミリスチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステア
リル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリ
ン、ジミリスチン、ジステアリン等が挙げられる。

【００２６】炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコー
ルと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪
酸エステル化合物、ｎ−ペンチルアルコール又はｎ−ヘ
プチルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂肪族
カルボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂肪酸
エステル化合物も有効である。具体的には、酢酸ｎ−ペ
ンタデシル、酪酸ｎ−トリデシル、酪酸ｎ−ペンタデシ
ル、カプロン酸ｎ−ウンデシル、カプロン酸ｎ−トリデ
シル、カプロン酸ｎ−ペンタデシル、カプリル酸ｎ−ノ
ニル、カプリル酸ｎ−ウンデシル、カプリル酸ｎ−トリ
デシル、カプリル酸ｎ−ペンタデシル、カプリン酸ｎ−
ヘプチル、カプリン酸ｎ−ノニル、カプリン酸ｎ−ウン
デシル、カプリン酸ｎ−トリデシル、カプリン酸ｎ−ペ
ンタデシル、ラウリン酸ｎ−ペンチル、ラウリン酸ｎ−
ヘプチル、ラウリン酸ｎ−ノニル、ラウリン酸ｎ−ウン
デシル、ラウリン酸ｎ−トリデシル、ラウリン酸ｎ−ペ
ンタデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンチル、ミリスチン酸
ｎ−ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ノニル、ミリスチン酸
ｎ−ウンデシル、ミリスチン酸ｎ−トリデシル、ミリス
チン酸ｎ−ペンタデシル、パルミチン酸ｎ−ペンチル、
パルミチン酸ｎ−ヘプチル、パルミチン酸ｎ−ノニル、
パルミチン酸ｎ−ウンデシル、パルミチン酸ｎ−トリデ
シル、パルミチン酸ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸ｎ
−ノニル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸
ｎ−トリデシル、ステアリン酸ｎ−ペンタデシル、エイ
コサン酸ｎ−ノニル、エイコサン酸ｎ−ウンデルシ、エ
イコサン酸ｎ−トリデシル、エイコサン酸ｎ−ペンタデ
シル、ベヘン酸ｎ−ノニル、ベヘン酸ｎ−ウンデシル、
ベヘン酸ｎ−トリデシル、ベヘン酸ｎ−ペンタデシルが
挙げられる。

【００２７】アルコール類としては、脂肪族一価の飽和
アルコール、例えば、デシルアルコール、ウンデシルア
ルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコー
ル、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコー
ル、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコー
ル、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール、
ドコシルアルコール等。脂肪族不飽和アルコール、例え
ば、アリルアルコール、オレイルアルコール等。脂環式
アルコール、例えば、シクロペンタノール、シクロヘキ
サノール、シクロオクタノール、シクロドデカノール、
４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール等。芳香族ア
ルコール、例えば、４−メチルベンジルアルコール、ベ
ンツヒドロール等。多価アルコール、例えば、ポリエチ
レングリコール等を例示できる。

【００２８】酸アミド類としては、以下に示す化合物が
例示できる。アセトアミド、プロピオン酸アミド、酪酸
アミド、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリ
ン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、
パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベンズアミ
ド、カプロン酸アニリド、カプリル酸アニリド、カプリ
ン酸アニリド、ラウリン酸アニリド、ミリスチン酸アニ
リド、パルミチン酸アニリド、ステアリン酸アニリド、
ベヘニン酸アニリド、オレイン酸アニリド、エルカ酸ア
ニリド、カプロン酸Ｎ−メチルアミド、カプリル酸Ｎ−
メチルアミド、カプリン酸Ｎ−メチルアミド、ラウリン
酸Ｎ−メチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−メチルアミド、
パルミチン酸Ｎ−メチルアミド、ステアリン酸Ｎ−メチ
ルアミド、ベヘン酸Ｎ−メチルアミド、オレイン酸Ｎ−
メチルアミド、エルカ酸Ｎ−メチルアミド、ラウリン酸
Ｎ−エチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−エチルアミド、パ
ルミチン酸Ｎ−エチルアミド、ステアリン酸Ｎ−エチル
アミド、オレイン酸Ｎ−エチルアミド、ラウリン酸Ｎ−
ブチルアミド、ミリスチン酸Ｎ−ブチルアミド、パルミ
チン酸Ｎ−ブチルアミド、ステアリン酸Ｎ−ブチルアミ
ド、オレイン酸Ｎ−ブチルアミド、ラウリン酸Ｎ−オク
チルアミド、ミリスチン酸Ｎ−オクチルアミド、パルミ
チン酸Ｎ−オクチルアミド、ステアリン酸Ｎ−オクチル
アミド、オレイン酸Ｎ−オクチルアミド、ラウリン酸Ｎ
−ドデシルアミド、ミリスチン酸Ｎ−ドデシルアミド、
パルミチン酸Ｎ−ドデシルアミド、ステアリン酸Ｎ−ド
デシルアミド、オレイン酸Ｎ−ドデシルアミド、ジラウ
リン酸アミド、ジミリスチン酸アミド、ジパルミチン酸
アミド、ジステアリン酸アミド、ジオレイン酸アミド、
トリラウリン酸アミド、トリミリスチン酸アミド、トリ
パルミチン酸アミド、トリステアリン酸アミド、トリオ
レイン酸アミド、コハク酸アミド、アジピン酸アミド、
グルタル酸アミド、マロン酸アミド、アゼライン酸アミ
ド、マレイン酸アミド、コハク酸Ｎ−メチルアミド、ア
ジピン酸Ｎ−メチルアミド、グルタル酸Ｎ−メチルアミ
ド、マロン酸Ｎ−メチルアミド、アゼライン酸Ｎ−メチ
ルアミド、コハク酸Ｎ−エチルアミド、アジピン酸Ｎ−
エチルアミド、グルタル酸Ｎ−エチルアミド、マロン酸
Ｎ−エチルアミド、アゼライン酸Ｎ−エチルアミド、コ
ハク酸Ｎ−ブチルアミド、アジピン酸Ｎ−ブチルアミ
ド、グルタル酸Ｎ−ブチルアミド、マロン酸Ｎ−ブチル
アミド、アジピン酸Ｎ−オクチルアミド、アジピン酸Ｎ
−ドデシルアミド等。

【００２９】前記した（イ）、（ロ）、（ハ）及び
（ニ）成分からなる必須四成分を含むことにより可逆熱
変色性組成物を得ることができる。尚、前記（イ）、
（ロ）、（ハ）成分の配合割合は、濃度、変色温度、変
色形態や各成分の種類に左右されるが、一般的に所望の
変色特性が得られる成分比は、（イ）成分１に対して、
（ロ）成分０．１〜５０、好ましくは０．５〜２０、
（ハ）成分１〜８００、好ましくは５〜２００の範囲で
ある（前記割合はいずれも重量部である）。

【００３０】尚、可逆熱変色性組成物の光劣化を防止す
るために光安定剤を０．３〜２４重量部、好ましくは
０．８〜１６重量部の割合で含有することができる。前
記光安定剤としては、（イ）成分の光反応による励起状
態によって生ずる光劣化を防止する紫外線吸収剤、酸化
防止剤や、カロチン類、色素類、アミン類、フェノール
類、ニッケル錯体類、スルフィド類等の一重項酸素消光
剤、オキシドジスムスターゼとコバルト、及びニッケル
の錯体等のスーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消
光剤等の酸化反応を抑制する化合物を挙げることができ
る。

【００３１】前記した可逆熱変色性組成物はマイクロカ
プセルに内包させて、マイクロカプセル顔料として使用
される。これにより、種々の使用条件において可逆熱変
色性組成物を同一の組成に保ち、化学的、物理的に安定
な顔料を構成でき、同一の作用効果を奏することができ
る。前記マイクロカプセル化は、従来より公知の界面重
合法、ｉｎ Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液
からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷
却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があ
り、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセ
ルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設
けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用
に供することもできる。尚、前記マイクロカプセル中に
可逆熱変色性組成物を内包する際、前記光安定剤は可逆
熱変色性組成物と共にマイクロカプセルに内包してもよ
いし、色材として適用される際に用いられるビヒクル中
に添加することもできる。又、前記光安定剤をマイクロ
カプセルに内包すると共に、ビヒクル中にも添加するこ
とができる。

【００３２】

【発明の実施の形態】本発明の可逆熱変色性マイクロカ
プセル顔料は、従来より汎用のマイクロカプセル化手段
により得ることができ、各種ビヒクルに分散して、印刷
インキや塗料の形態として印刷物、塗装物を得ることが
できる。又、成形用樹脂にブレンドして汎用の成形手段
により各種の成形体を得ることができる。更には、ワッ
クス状或いはペースト状媒体に分散させて色材の形態と
なすこともできる。尚、非熱変色性の染料、或いは顔料
を適宜、併用して、色変化を多彩化させることができ
る。以下に実施例を示すが、本発明は実施例に限定され
るものではない。

【００３３】

【実施例】表１に実施例１〜１１の可逆熱変色性マイク
ロカプセル顔料の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）成分
の組成を示す。（ハ）、（ニ）成分については融点を併
記する。尚、表中の（ ）内の数字は重量部を示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】実施例１ 可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の
調製 （イ）成分として３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチ
ルアニリノ）フェニル〕−３−（１−エチル−２−メチ
ル−インドール−３−イル）−４−アザフタリド２．０
重量部、（ロ）成分として１，１−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサフルオロプロパン４．０重量部、
２，２−ビス（４’ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン４．０重量部、（ハ）成分としてステアリン
酸ネオペンチル５０．０重量部、（ニ）成分としてベヘ
ン酸ステアリル１．０重量部からなる可逆熱変色性組成
物を均一に溶解し、壁膜材料として芳香族イソシアネー
トプレポリマー３０．０重量部、酢酸エチル３５．０重
量部を加えて７０℃で溶解した溶液を、１５％ゼラチン
溶液中で乳化した。乳化時において、粒子径が６．０〜
８．０μｍになるようにホモミキサーの攪拌力を調整し
て行い、乳化後、約１時間攪拌を続けた後、水溶性脂肪
族変性アミン２．５重量部を加え、更に６時間攪拌を続
けて可逆熱変色性マイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料懸濁液を遠心分
離によりマイクロカプセル顔料を単離した。尚、前記マ
イクロカプセル顔料は青色から無色の可逆的熱変色性を
示す。

【００３６】粒子径測定 前記マイクロカプセル顔料をレーザー式粒度分布測定機
〔ＬＡ−３００：（株）掘場製作所製〕を用いて粒子径
を測定した結果、平均粒子径は６．０μｍであった。

【００３７】測定試料の作成 前記マイクロカプセル顔料４０重量部をエチレン−酢酸
ビニルエマルジョン中に分散した可逆熱変色性インキを
用いて、スクリーン印刷により上質紙に所定の大きさの
円を印刷した。

【００３８】変色温度測定 前記印刷物を色差計［ＴＣ−３６００型色差形、東京電
色（株）製］の所定箇所にセットし、５０℃の温度幅で
１０℃／分の速度で加熱及び冷却して各温度における色
濃度を測定した。

【００３９】実施例２〜１１についても、表に示した各
組成物にて実施例１と同様の方法によってマイクロカプ
セル顔料を調製して粒子径を測定し、更に、測定試料を
作成した後、前記色差計を用いてそれぞれ各温度を測定
した。

【００４０】表２に各実施例の可逆熱変色性マイクロカ
プセル顔料の粒子径、Ｔ₁ （完全発色温度）、Ｔ₂ （発
色開始温度）、Ｔ₃ （消色開始温度）、Ｔ₄ （完全消色
温度）、Ｔ_H （着色過程における色濃度の中点の温
度）、Ｔ_G （消色過程における色濃度の中点の温度）及
びΔＨ（ヒステリシス幅）を示す。

【００４１】

【表２】

【００４２】尚、実施例２乃至５、９乃至１１のマイク
ロカプセル顔料は青色から無色、実施例６及び７のマイ
クロカプセル顔料はピンク色から無色、実施例８のマイ
クロカプセル顔料は青緑色から無色のそれぞれ色変化を
示す。

【００４３】表３に比較例１〜１０の可逆熱変色性マイ
クロカプセル顔料の（イ）、（ロ）、（ハ）成分の組成
を示す。（ハ）成分の融点も併記する。尚、表中の
（ ）内の数字は重量部を示す。

【００４４】

【表３】

【００４５】表４に比較例１、２、９の可逆熱変色性マ
イクロカプセル顔料の粒子径、Ｔ₁（完全発色温度）、
Ｔ₂ （発色開始温度）、Ｔ₃ （消色開始温度）、Ｔ₄
（完全消色温度）、Ｔ_H （着色過程における色濃度の中
点の温度）、Ｔ_G （消色過程における色濃度の中点の温
度）及びΔＨ（ヒステリシス幅）を示す。比較例につい
ては実施例１と同様にマイクロカプセル顔料を調製した
後、粒子径を測定し、更に、測定試料を作成して前記色
差計を用いてそれぞれ各温度を測定した。

【００４６】

【表４】

【００４７】表５に比較例３乃至８、１０の可逆熱変色
性マイクロカプセル顔料の粒子径、Ｔ₁ （完全発色温
度）、Ｔ₂ （発色開始温度）、Ｔ₃ （消色開始温度）、
Ｔ₄ （完全消色温度）を示す。

【００４８】

【表５】

【００４９】以下に実施例と比較例の各変色温度に関
し、模式図により説明する。実施例１の可逆熱変色性組
成物を内包したマイクロカプセル顔料の変色温度特性
は、比較例１と比較してヒステリシス幅（ΔＨ）が４．
５℃狭くなり、図２の如き変色温度曲線を示す。同様
に、実施例２と比較例２の系を比較すると、実施例２
は、比較例２と比較してヒステリシス幅（ΔＨ）が２．
０℃狭くなり、図２の如き変色温度曲線を示す。実施例
３の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔
料の変色温度特性は、比較例３の２８℃から徐々に発色
して８℃で完全に発色すると共に段階的に発色する可逆
熱変色性組成物に比べて、３２℃から発色して２０℃で
完全に発色する、高温側にシフトすると共に鋭敏な変色
を示し、図３の如き変色温度曲線を示す。実施例４の可
逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の変
色温度特性は、比較例４の１７℃から徐々に発色して６
℃で完全に発色すると共に段階的に発色する可逆熱変色
性組成物に比べて、２２℃から発色して４℃で完全に発
色する、高温側にシフトすると共に鋭敏な変色を示し、
図３の如き変色温度曲線を示す。実施例５の可逆熱変色
性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の変色温度特
性は、比較例５の３１℃から徐々に発色して１０℃で完
全に発色すると共に段階的に発色する可逆熱変色性組成
物に比べて、３７℃から発色して２５℃で完全に発色す
る、高温側にシフトすると共に鋭敏な変色を示し、図３
の如き変色温度曲線を示す。実施例６の可逆熱変色性組
成物を内包したマイクロカプセル顔料の変色温度特性
は、比較例６の２０℃から徐々に発色して８℃で完全に
発色すると共に段階的に発色する可逆熱変色性組成物に
比べて、２７℃から発色して１７℃で完全に発色する、
高温側にシフトすると共に鋭敏な変色を示し、図３の如
き変色温度曲線を示す。実施例７の可逆熱変色性組成物
を内包したマイクロカプセル顔料の変色温度特性は、比
較例６の２０℃から徐々に発色して８℃で完全に発色す
ると共に段階的に発色する可逆熱変色性組成物に比べ
て、２２℃から発色して１４℃で完全に発色する、高温
側にシフトすると共に鋭敏な変色を示し、図３の如き変
色温度曲線を示す。実施例８の可逆熱変色性組成物を内
包したマイクロカプセル顔料の変色温度特性は、比較例
７の１４℃から徐々に発色して２℃で完全に発色すると
共に段階的に発色する可逆熱変色性組成物に比べて、１
８℃から発色して１２℃で完全に発色する、高温側にシ
フトすると共に鋭敏な変色を示し、図３の如き変色温度
曲線を示す。実施例９の可逆熱変色性組成物を内包した
マイクロカプセル顔料の変色温度特性は、比較例８の３
２℃から徐々に発色して２２℃で完全に発色すると共に
段階的に発色する可逆熱変色性組成物に比べて、３５．
５℃から発色して２５℃で完全に発色する、高温側にシ
フトすると共に鋭敏な変色を示し、図３の如き変色温度
曲線を示す。実施例１０の可逆熱変色性組成物を内包し
たマイクロカプセル顔料の変色温度特性は、比較例９と
比較してヒステリシス幅（ΔＨ）が１．５℃狭くなり、
図２の如き変色温度曲線を示す。実施例１１の可逆熱変
色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の変色温度
特性は、比較例１０の１４℃から徐々に発色して、４℃
で完全に発色すると共に段階的に発色する可逆熱変色性
組成物に比べて、１８℃から発色して１４℃で完全に発
色する、高温側にシフトすると共に鋭敏な変色を示し、
図３の如き変色温度曲線を示す。

【００５０】

【発明の効果】本発明は、変色温度の微調整が可能な可
逆熱変色性マイクロカプセル顔料を提供でき、示温、装
飾、玩具、教習要素等、多様な分野に適用性を有する。
また、粒子径の小さいマイクロカプセル顔料について
は、変色温度の微調整と共に、鋭敏に発色する熱変色機
能にも優れるため、筆記具用インキへの適用や、スプレ
ー用インキ、高メッシュ分解によるプロセス印刷イン
キ、グラビヤインキ等、多様な分野に応用することので
きる可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を提供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセ
ル顔料の温度−色濃度曲線を示す説明図である。

【図２】従来のマイクロカプセル顔料の低温側変色点を
高温側にシフトさせた本発明の可逆熱変色性マイクロカ
プセル顔料の温度−色濃度曲線を示す説明図である。

【図３】従来の粒子径の小さいマイクロカプセル顔料の
低温側変色点を高温側にシフトさせた本発明の可逆熱変
色性マイクロカプセル顔料の温度−色濃度曲線を示す説
明図である。

【符号の説明】

Ｔ₁ 完全発色温度 Ｔ₂ 発色開始温度 Ｔ₃ 消色開始温度 Ｔ₄ 完全消色温度 Ｔ_H 発色過程における色濃度の中点の温度 Ｔ_G 消色過程における色濃度の中点の温度 ΔＨ ヒステリシス幅（Ｔ_G −Ｔ_H ）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）電子供与性呈色性有機化合物、
   （ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）と（ロ）の
   呈色反応の生起温度を決める反応媒体、及び、（ニ）変
   色温度調整剤を必須四成分として含み、前記（ニ）変色
   温度調整剤が、融点をＹ℃とするとき、（ハ）成分の融
   点（Ｘ℃）に対してＸ＋３０≦Ｙ≦２００の関係を満た
   すエステル類、アルコール類、ケトン類、酸アミド類、
   炭化水素類、脂肪酸類から選ばれる一種又は二種以上の
   化合物であり、前記必須四成分をマイクロカプセルに内
   包させた可逆熱変色性マイクロカプセル顔料。
2. 【請求項２】 前記（ニ）変色温度調整剤が、脂肪族エ
   ステル類、脂肪族ケトン類、脂肪族アルコール類、脂肪
   族酸アミド類から選ばれる請求項１記載の可逆熱変色性
   マイクロカプセル顔料。
3. 【請求項３】 前記（ニ）変色温度調整剤が、（ハ）反
   応媒体１重量部に対して０．０１〜０．３重量部含まれ
   る請求項１又は２記載の可逆熱変色性マイクロカプセル
   顔料。
4. 【請求項４】 粒子径が０．０１乃至６μｍの範囲にあ
   る請求項１乃至３のいずれか一項に記載の可逆熱変色性
   マイクロカプセル顔料。
5. 【請求項５】 温度−色濃度曲線に関して５℃以下のヒ
   ステリシス幅（ΔＨ）を示して変色する請求項１乃至４
   のいずれか１項に記載の可逆熱変色性マイクロカプセル
   顔料。