JP2001098464A

JP2001098464A - 防汚性シート

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Publication number: JP2001098464A
Application number: JP27304599A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Suzuki; 博鈴木; Nobutaka Aimono; 暢高四十物
Original assignee: Hiraoka and Co Ltd
Current assignee: Hiraoka and Co Ltd
Priority date: 1999-09-27
Filing date: 1999-09-27
Publication date: 2001-04-10
Anticipated expiration: 2019-09-27
Also published as: JP3880256B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ＰＶＣ含有中間層から可塑剤などが防汚性層
に転移溶出することがなく、防汚性、耐候性、風合、機
械的特性に優れ、耐久性の高い防汚性シートの提供。【解決手段】基布上に、ＰＶＣ含有中間層を形成し、
その上に、例えばアクリル系樹脂、又は光触媒性無機材
料と結着剤とからなる防汚性層を形成し、前記中間層用
ＰＶＣ樹脂が可塑剤として、ＰＶＣ１００重量部に対
し、（１）４０〜１００重量部の、ポリエステル系、ト
リメリット酸エステル系、及び／又はピロメリット酸エ
ステル系液状可塑剤、並びに／或は（２）５０〜１２０
重量部の、エチレン−酢酸ビニル−ＣＯ三元共重合体及
び／又はエチレン−アクリル酸エステル−ＣＯ三元共重
合体高分子量可塑剤を用い、可塑剤（１），（２）を併
用するときは、その合計量を１２０重量部以下とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防汚性シートに関
するものである。さらに詳しく述べるならば、本発明
は、基布、ポリ塩化ビニル樹脂中間層及び防汚性層を有
する防汚性シートに関するものであり、本発明の防汚性
シートは、中・大型テント、テント倉庫、トラック用の
幌、看板用バックリットなどの産業用資材用途として極
めて有用なものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、産業用資材用途のポリ塩化ビニル
系樹脂被覆シートは、例えば、繊維性基布の片面又は両
面にポリ塩化ビニル系樹脂層が被覆されている柔軟なシ
ートであって、中・大型テント、テント倉庫、トラック
用の幌、看板用バックリットなどに広く使用されてい
る。このようなシートは、加工性、経済性、防炎性等の
点において、ポリ塩化ビニル系樹脂に固有の長所を発揮
するものであるが、一方、上記の用途において、長期間
屋外に曝露されるため、ポリ塩化ビニル樹脂中に配合さ
れる安定剤等について十分な吟味がなされたものが使用
された場合であっても、長年月の間に次第に樹脂が分
解、劣化し、または可塑剤が表面に移行して次第に表面
が粘着性を示すようになり、またその粘着性表面上に塵
埃等が付着して汚染される等の重大な欠点を生じてい
た。

【０００３】このような欠点を改善する方法として、ポ
リ塩化ビニル系樹脂層の表面に有機アクリル系樹脂の有
機溶剤溶液をコーティングし乾燥する方法が提案されて
いるが、この方法で得られた防汚性シートにおいては、
コーティング用樹脂液の有機溶剤中にポリ塩化ビニル系
樹脂層中の可塑剤が溶け出し、及び／又は可塑剤がコー
ティング樹脂層中に移行するためにその防汚効果は十分
ではなかった。

【０００４】また、ポリ塩化ビニル系樹脂層の表面に光
触媒層をコーティングにより形成し、それにより汚れを
分解除去する方法も提案されている。例えば、ＷＯ９７
−１３４には光触媒層をコーティングする場合は、一般
には光触媒層とポリ塩化ビニル系樹脂層の接着性を向上
させ、かつポリ塩化ビニル系樹脂層を、光触媒活性作用
から保護するために、接着・保護層を介在させることが
開示されているが、この場合においてもポリ塩化ビニル
系樹脂層の可塑剤が光触媒層に移行するため、これが光
触媒層表面の親水化及び汚れ分解作用を妨げ、防汚効果
が低下してしまうという問題を生ずる。また、光触媒層
の光触媒作用により、ポリ塩化ビニル系樹脂層中の可塑
剤が選択的に分解される場合があり、このため長年月の
間に、ポリ塩化ビニル系樹脂層の風合いが次第に硬くな
りやすいという欠点を生ずる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた防汚
性と耐候性を具備しているだけでなく、長期間の使用で
も風合い変化が少なく、しかも防汚性において耐久性の
高い防汚性シートを提供しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の防汚性シート
は、繊維材料より形成された基布と、前記基布の少なく
とも１面上に形成され、ポリ塩化ビニル系樹脂を含む中
間層と、この中間層上に形成された防汚性層とを有し、
前記中間層が、前記ポリ塩化ビニル系樹脂とともに、そ
の可塑剤として、（１）ポリエステル系可塑剤、トリメ
リット酸エステル系可塑剤、及びピロメリット酸エステ
ル系可塑剤から選ばれた少なくとも１種からなる液状可
塑剤、及び（２）エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素三
元共重合体及びエチレン−アクリル酸エステル−一酸化
炭素三元共重合体から選ばれた少なくとも１種からなる
高分子量可塑剤、から選ばれた少なくとも１種を含み、
但し、前記液状可塑剤が単独で用いられるときは、その
配合量は前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
４０〜１００重量部であり、前記高分子量可塑剤が単独
で用いられるときは、その配合量は、前記ポリ塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対し５０〜１２０重量部であ
り、かつ、前記液状可塑剤及び高分子量可塑剤が併用さ
れるときは、その合計配合量は、前記ポリ塩化ビニル樹
脂１００重量部に対し、４０〜１２０重量部である、こ
とを特徴とするものである。本発明の防汚性シートにお
いて、前記液状可塑剤と前記高分子量可塑剤とが併用さ
れるとき、前記液状可塑剤と前記高分子量可塑剤との含
有重量比が１：９〜９：１であることが好ましい。本発
明の防汚性シートにおいて、前記基布と前記中間層との
間に、ポリ塩化ビニル樹脂を含む下塗り層がさらに形成
されていてもよい。本発明の防汚性シートにおいて、前
記防汚性層は、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エ
ステルから選ばれた少なくとも１種からなるアクリル系
樹脂を主成分として含んでいるものであってもよい。本
発明の防汚性シートにおいて、前記防汚性層が、光触媒
性無機材料を含むものであってもよい。本発明の防汚性
シートにおいて、前記光触媒性無機材料が、ＴｉＯ₂，
ＺｎＯ，ＳｒＴｉＯ₃，ＣｄＳ，ＩｎＰ，ＣａＡｓ，Ｂ
ａＴｉＯ₃，ＫＮｂＯ₃，Ｆｅ ₂Ｏ₃，Ｔａ₃Ｏ₅，Ｗ
Ｏ₃，ＳｎＯ₂，Ｂｉ₂Ｏ₃，ＮｉＯ，Ｃｕ₂Ｏ，Ｓｉ
Ｃ，ＳｉＯ₂，ＭｏＳ₂，ＩｎＰｂ，ＲｕＯ₂及びＣｅ
Ｏ₂から選ばれた１種以上を含むことが好ましい。本発
明の防汚性シートにおいて、前記防汚性層が、シリカゾ
ル、モノアルキルトリアルコキシシラン、及び前記モノ
アルキルトリアルコキシシランの加水分解生成物から選
ばれた少なくとも１種からなる結着剤を含むことが好ま
しい。本発明の防汚性シートの前記防汚性層において、
前記光触媒性無機材料の含有量が２５〜７５重量％であ
ることが好ましい。本発明の防汚性シートにおいて、前
記防汚性層と前記中間層との間に、接着・保護層が形成
されていてもよい。本発明の防汚性シートにおいて、防
汚性シートの少なくとも一部が無機系顔料によって着色
されていてもよい。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の防汚性シートの基布に用
いられる繊維材料は、天然繊維、例えば、木綿、麻な
ど、無機繊維、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、金
属繊維など、再生繊維、例えば、ビスコースレーヨン、
キュプラなど、半合成繊維、例えば、ジ−及びトリ−ア
セテート繊維など、及び合成繊維、例えば、ポリアミド
（ナイロン６、ナイロン６６等）繊維、ポリエステル
（ポリエチレンテレフタレート等）繊維、芳香族ポリア
ミド繊維、アクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリオ
レフィン繊維など、から選ばれる少なくとも１種類から
なるものである。

【０００８】基布中の繊維材料は、短繊維紡績糸条、長
繊維糸条、スプリットヤーン、テープヤーンなどのいず
れの形状のものであってもよく、また基布は、織物、編
物、不織布又はこれらの複合布のいずれであってもよ
い。一般には、本発明の防汚性シートに用いられる繊維
はポリエステル繊維であることが好ましく、特にこの繊
維は長繊維（フィラメント）の形状にあるのが好まし
く、その織組織は、平織であることが好ましい。

【０００９】本発明の防汚性シートにおいて、基布の少
なくとも１面に形成されるポリ塩化ビニル系樹脂は、塩
化ビニル重合体、及び塩化ビニル共重合体、例えば塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸
エステル共重合体、及び塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体などを包含するものであり、これらを単独あるい
は２種以上の混合物に、可塑剤、安定剤、充填剤、防炎
剤、紫外線吸収剤などの添加剤を混合したものを使用す
ることができる。

【００１０】本発明の防汚性シートに用いられるポリ塩
化ビニル系樹脂層に含有される可塑剤としては、液状可
塑剤及び／又は高分子量可塑剤が用いられ、液状可塑剤
は、ポリエステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系
可塑剤及びピロメリット酸エステル系可塑剤から選ばれ
た少なくとも１種類からなるものである。

【００１１】本発明において、液状可塑剤として使用さ
れるポリエステル系可塑剤は、ジカルボン酸とジオール
との縮合重合により重合され、末端基としてカルボキシ
ル基あるいは水酸基を有するものであるが、一般には末
端のカルボキシル基及び水酸基は、それぞれアルコー
ル、カルボン酸と縮合重合している。このようなポリエ
ステル系可塑剤は、例えばアジピン酸と、２−メチル−
１，８−オクタンジオール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、２−エチルヘキサノー
ル、ｎ−オクタノール類などの少なくとも１種とをポリ
エステル化したものなどである。ポリエステル系可塑剤
の分子量は６００以上であることが好ましく、より好ま
しくは１０００以上であり、より好ましくは１５００〜
４０００である。分子量が小さすぎると、従来のフタル
酸系可塑剤と同様に、防汚層に移行及び抽出が多くなる
ことがある。分子量が過大になると、固体となり、配合
混練の際の溶融粘度が高くなり作業性が不良になるとい
う不都合を生ずることがある。

【００１２】本発明に使用されるトリメリット酸エステ
ル系可塑剤及びピロメリット酸エステル系可塑剤は、ト
リメリット酸と１価アルコール、及びピロメリット酸
と、１価アルコールとの縮合反応によって得られるもの
であり、トリメリット酸エステル系可塑剤としては、ト
リ２−エチルヘキシルトリメリレート、トリイソデシル
トリメリレートなどであり、ピロメリット酸エステル系
可塑剤としては、２−エチルヘキシルピロメリレートな
どである。

【００１３】これらのポリエステル系可塑剤、トリメリ
ット酸エステル系可塑剤及びピロメリット酸エステル系
可塑剤は、低揮発性で熱老化性に優れ、油及び各種溶剤
による抽出量が少なく各種樹脂への非移行性に優れ、電
気絶縁性も良好である。従って、耐熱電線被覆材、ガス
ケット、自動車用内装材など高度の性能を要求される分
野のポリ塩化ビニル系樹脂に使用されている。一方これ
らの可塑剤は、汎用のフタル酸エステル系可塑剤に比較
すると、可塑化効率、及び耐候性が劣り、産業資材用
途、特に防汚性向上を目的とする用途には殆ど使用され
てない。

【００１４】本発明者らは、基布の少なくとも１面にポ
リ塩化ビニル系樹脂を含む中間層を形成し、その上に防
汚性層を形成するとき、前記ポリ塩化ビニル系樹脂が、
ポリエステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑
剤及びピロメリット酸エステル系可塑剤から選ばれた少
なくとも１種類の液状可塑剤を、ポリ塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対し４０〜１００重量部の含有量で含有
していると、防汚性層の防汚性が格段に向上することを
見出した。本発明の防汚性シートの中間層を形成するポ
リ塩化ビニル系樹脂に含まれる液状可塑剤の配合量は、
それが単独で用いられるとき、ポリ塩化ビニル系樹脂１
００重量部に対し４０〜１００重量部であり、６０〜９
０重量部であることが好ましい。液状可塑剤の含有量が
４０重量部未満では、風合いが硬く耐寒性も不十分であ
り、また得られるシートの取り扱い性が不満足になる。
また、それが１００重量部を越えると、得られる中間層
の強度が低下し、摩耗や引っ掻きに対する抵抗性が不十
分になり、得られるシートの実用性が不満足なものにな
る。

【００１５】また、本発明の中間層のポリ塩化ビニル系
樹脂に用いられる高分子量可塑剤としては、エチレン−
酢酸ビニル−一酸化炭素三元共重合体、及びエチレン−
アクリル酸エステル−一酸化炭素三元共重合体から選ば
れた少なくとも１種が使用される。これらの可塑剤は、
塩化ビニル系樹脂の永久可塑剤として働き、従来の可塑
剤に比べ格段に大きい分子量を有しているため、蒸発や
抽出することがなく非移行性に優れ、その成形品はすぐ
れた耐久性を示し、一般の可塑剤やその他の添加剤とも
相溶性がよいため、幅広い配合処方が可能であり、主
に、靴、電線、レザー、床タイル、ガスケットなどの高
度の性能を要求される分野に使用されているが、産業資
材用途において防汚性向上を目的とする用途には殆ど使
用されてない。

【００１６】本発明者らは、基布の少なくとも１面にポ
リ塩化ビニル系樹脂を含む中間層を形成し、この中間層
用ポリ塩化ビニル系樹脂には、可塑剤としてエチレン−
酢酸ビニル−一酸化炭素三元共重合体、エチレン−アク
リル酸エステル−一酸化炭素三元共重合から選ばれた少
なくとも１種類の高分子量可塑剤を、ポリ塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対し５０〜１２０重量部の含有量で
含有させ、この中間層の表面に防汚性層を形成すること
により、防汚性が格段に向上することを見出した。

【００１７】本発明の防汚性シートにおいて、中間層用
ポリ塩化ビニル系樹脂に用いられる高分子量可塑剤の配
合量は、それが単独で用いられるときポリ塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対し５０〜１２０重量部であり、７
０〜１１０重量部であることが好ましい。高分子量可塑
剤の含有量が５０重量部未満では、得られる中間層の風
合いが硬く、耐寒性も不十分であり、また得られる防汚
性シートの取り扱い性が不満足なものになる。また、そ
れが１２０重量部を越えると、得られる中間層の強度が
低下し、摩耗及び引っ掻きに対する抵抗度が不十分にな
り、得られる防汚性シートは実用し得ないものになる。

【００１８】また、本発明者らは、中間層を形成するポ
リ塩化ビニル系樹脂に、可塑剤として、ポリエステル系
可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤及びピロメリ
ット酸エステル系可塑剤から選ばれた少なくとも１種類
の液状可塑剤と、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素三
元共重合体及びエチレン−アクリル酸エステル−一酸化
炭素三元共重合から選ばれた少なくとも１種類の高分子
量可塑剤とを併用する場合、その合計含有量を、ポリ塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対し４０〜１２０重量部
とすることにより、好ましくは６０〜１１０重量部とす
ることにより、このポリ塩化ビニル系樹脂含有中間層の
表面に形成された防汚性層の防汚性が格段に向上するこ
とを見出した。

【００１９】また中間層のポリ塩化ビニル系樹脂が、可
塑剤として、前記液状可塑剤と、前記高分子量可塑剤と
を併用して含有していると、カレンダーフィルムの加工
性が向上し、またポリ塩化ビニル系樹脂の耐候劣化が進
んだ場合でも、中間層の亀裂防止性が向上する。

【００２０】本発明の防汚性シートの中間層で形成する
ポリ塩化ビニル系樹脂が可塑剤として液状可塑剤と高分
子量可塑剤とを含むとき、これらが１：９〜９：１（重
量比）の割合で使用されることが好ましく、３：７〜
７：３であることがより好ましい。液状可塑剤と高分子
量可塑剤との合計含有量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１０
０重量部に対し４０〜１２０重量部であり、６０〜１１
０重量部であることが好ましい。両可塑剤の合計含有量
が４０重量部未満では、得られる中間層の風合いが硬く
耐寒性も不十分であり、得られる防汚性シートの取り扱
い性が不良になる。また、それが１２０重量部を越える
と、得られる中間層の強度が不十分になり摩耗及び引っ
掻きに対する抵抗度が不良になり、得られる防汚性シー
トが実用し得ないものになる。

【００２１】また、本発明の防汚性シートにおいて、基
布と中間層との間にポリ塩化ビニル系樹脂を主成分とす
る下塗り層が形成されていてもよい。下塗り層用ポリ塩
化ビニル樹脂には、中間層用ポリ塩化ビニル系樹脂と同
様の可塑剤を含んでいてもよいが、その他の可塑剤を使
用してもよい。一般に下塗り層用ポリ塩化ビニル樹脂の
可塑剤含有量を、中間層用ポリ塩化ビニル系樹脂の可塑
剤含有量より少なくする事により、得られる防汚性シー
トの防汚性・風合い・摩耗強さを高い水準に維持するこ
とができる。

【００２２】本発明の防汚性シートにおいて、ポリ塩化
ビニル系樹脂含有中間層上に形成される防汚性層は、ア
クリル系樹脂を用いて形成されるか、又は光触媒性無機
材料により、或は必要により、それと結着剤とを併用し
て形成される。

【００２３】本発明の防汚性層の形成に使用されるアク
リル系樹脂は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアルコールのアクリ
ル酸エステル及びメタクリル酸エステルを主構成モノマ
ーとする重合体もしくは共重合体の１種以上を含むもの
であることが好ましい。このような（メタ）アクリル酸
エステル系樹脂の主構成モノマーとしては、例えば、メ
チルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアク
リレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレー
ト、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート及び
ブチルメタクリレートが用いられ、特にメチルアクリレ
ート及びメチルメタクリレートが好ましい。また、これ
らの主構成モノマーと共重合させるコモノマーとして
は、例えば、Ｃ₅〜Ｃ₁₂アルキルアルコールのアクリル
酸エステル及びメタクリル酸エステル、フッ化ビニル、
フッ化ビニリデン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸
ビニル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、及びブタジエンなどが用いられる。このようなア
クリル系樹脂により防汚性層を形成するためには、アク
リル系樹脂含有液をコーティング、トッピング、又はデ
ィッピングなどの被覆層形成方法により塗布又は貼着す
ればよい。

【００２４】本発明の防汚性層として光触媒防汚性層を
形成するには、ポリ塩化ビニル系樹脂含有中間層の上
に、光触媒性無機材料と必要により結着剤とを含む塗布
剤を塗布すればよい。このとき、必要により中間層と光
触媒防汚性層との間に、ポリシロキサンとアクリルシリ
コン樹脂との混合物により接着・保護層を形成してもよ
い。またこの塗布層に圧着又は加熱圧着操作を施しても
よい。光触媒防汚性層は、例えば、シリカゾルを１〜１
０重量％、モノアルキルトリアルコキシシラン又はその
加水分解生成物を１〜１０重量％、及び、酸化チタンゾ
ルのような光触媒性無機材料の水性ゾルを１〜１０重量
％含む混合液を、前記接着・保護層上に塗布乾燥して形
成される。モノアルキルトリアルコキシシランとして
は、メチルトリメトキシシラン及びメチルトリエトキシ
シランなどを用いることができる。シリカゾルとモノア
ルキルトリアルコキシシラン又はその加水分解生成物と
の混合比率は、重量比で１００／０〜６０／４０である
ことが好ましく、９０／１０〜５０／５０であることが
より好ましい。光触媒性無機材料ゾルと、前記珪素有機
化合物成分の配合比率は、光触媒性無機材料／珪素有機
化合物の重量比が５／９５〜７５／２５であることが好
ましく、１０／９０〜６５／３５であることがより好ま
しい。珪素化合物の比率が９５％をこえると、得られる
光触媒防汚性層の光触媒活性が不十分になり、またそれ
が２５％未満では、接着・保護層への接着性が不十分に
なる。

【００２５】光触媒防汚性層中の光触媒性無機材料とし
ては、ＴｉＯ₂，ＺｎＯ，ＳｒＴｉＯ₃，ＣｄＳ，Ｇａ
Ｐ，ＩｎＰ，ＧａＡｓ，ＢａＴｉＯ₃，Ｋ₂ＮｂＯ₃，
Ｆｅ ₂Ｏ₃，Ｔａ₂Ｏ₅，ＷＯ₃，ＳｎＯ₂，Ｂｉ₂Ｏ
₃，ＮｉＯ，Ｃｕ₂Ｏ，ＳｉＣ，ＳｉＯ₂，ＭｏＳ₂，
ＩｎＰｂ，ＲｕＯ₂，ＣｅＯ₂などを例示することがで
き、またこれらの光触媒性無機材料に、さらにＰｔ，Ｒ
ｈ，ＲｕＯ₂，Ｎｂ，Ｃｕ，Ｓｎ，ＮｉＯなどの金属及
び金属酸化物を光触媒活性促進剤として添加してもよ
い。光触媒防汚性層中の光触媒性無機材料の含有量は、
多くなるほど触媒無活性が高くなるが、接着性が低下す
るので、光触媒防汚性層の合計重量に対し、２５〜７５
重量％であることが好ましく、４０〜６０重量％である
ことがより好ましい。また防汚性層が、光触媒性無機材
料を含有する場合、防汚性シートの少なくとも一部（す
なわち、基布、中間層、防汚性層及び接着・保護層など
の一層以上或はその一部分）が無機系顔料により着色さ
れていてもよく、このようにすると、光劣化による変退
色が防止され、或は目立たなくなる。特に光触媒性無機
材料と接触する部位を無機系顔料で着色すると良い。

【００２６】本発明の防汚性シートにおいて、基布の重
量は５０〜３００ｇ／ｍ²であることが好ましく、１０
０〜２００ｇ／ｍ²であることがより好ましい。下塗り
層を形成する場合、その重量は５０〜２５０ｇ／ｍ²で
あることが好ましく、より好ましくは１００〜２００ｇ
／ｍ²である。中間層の重量は５０〜５００ｇ／ｍ²で
あることが好ましく、より好ましくは１００〜３００ｇ
／ｍ²である。接着・保護層を形成する場合、その重量
は０．１〜５ｇ／ｍ²であることが好ましく、０．５〜
３ｇ／ｍ²であることがより好ましい。アクリル系樹脂
防汚層の重量は０．５〜１５ｇ／ｍ²であることが好ま
しく、１〜１０ｇ／ｍ²であることがより好ましい。ま
た光触媒防汚性層の重量は０．１〜５ｇ／ｍ²であるこ
とが好ましく、０．５〜３ｇ／ｍ²であることがより好
ましい。

【００２７】

【実施例】本発明を下記実施例により更に説明する。

【００２８】下記実施例において、製品の性能評価に用
いられた試験方法は下記の通りである。（１）屋外曝露試験試料を南向きに、傾斜角３０度、及び垂直に設置して、
連続屋外曝露試験に供し、試料の防汚性及び雨筋汚れの
発生状態を肉眼観察により評価した。（イ）防汚性傾斜角３０度の設置試料について、初期の試料を基準と
し、曝露６ヶ月後及び１２ヶ月後の試料表面の色差ΔＥ
を測定し、防汚性を下記のように４段階に評価した。 ΔＥ＝〜５：◎：汚れが認められない〜１５：○：わずかな汚れが認められる〜３０：△：汚れが認められる３０〜：×：顕著な汚れが認められる（ロ）雨筋汚れ垂直に設置した試料について、雨筋汚れの発生状態を目
視で下記３段階に判定した。 ◎：雨筋汚れが認められない ○：わずかな雨筋汚れが認められる ×：明瞭な雨筋汚れが認められる

【００２９】（２）風合い汎用の塩化ビニル系樹脂シートを基準にして、供試試料
の手持ち感を評価した。 ○：軟らかく良好 ×：硬い（３）耐寒試験供試シートの耐寒性を、日本工業規格ＪＩＳＫ６３
２８耐寒試験に従って測定した。（４）摩耗強さ供試シートの摩耗強さを、日本工業規格ＪＩＳＬ１
０９６Ｂ法スコット形法に従って測定した。但し、試
料に荷重２kgにおいて２０００回の往復摩擦を施し、表
面の状態を目視評価した。

【００３０】実施例１（１）シート基布上に、下塗り層及び中間層の形成基布として、下記組織のポリエステルフィラメント平織
物を用いた。目付：２１５ｇ／ｍ² この基布を、ペースト塩化ビニル樹脂を、含む下記配合
Ａの樹脂組成物の溶剤希釈液中に浸漬して、基布に樹脂
液を含浸し、絞り、１５０℃で１分間乾燥後、１８５℃
で１分間熱処理し、基布に対し樹脂を１４５ｇ／ｍ²付
着させて、下塗り層を形成した。＜配合Ａ＞ペースト塩化ビニル樹脂１００重量部ＤＯＰ（可塑剤）７０重量部エポキシ化大豆油４重量部炭酸カルシウム１０重量部Ｂａ−Ｚｎ系安定剤２重量部顔料（ＴｉＯ₂）５重量部トルエン（溶剤）２０重量部次に、ストレート塩化ビニル樹脂を含む、表１に記載の
配合１の樹脂組成物からなるフィルム（０．１６mm厚）
をカレンダーで作成し、これを、前記下塗り層含浸基布
の両面に貼着して、片面当り２００ｇ／ｍ²の中間層を
形成し、合計重量７６０ｇ／ｍ²のシート基体を作成し
た。

【００３１】（２）アクリル系樹脂防汚性層の形成前記シート基体の中間層の上に、アクリル系樹脂として
アクリプレン（登録商標）ＨＢＳ００１、（三菱レイヨ
ン（株）製）を、２０重量％の濃度で含有するトルエン
−ＭＥＫ（５０／５０重量比）溶液を、グラビヤコータ
ーを用いて、塗布量が２５ｇ／ｍ²になるように塗布
し、１２０℃で１分間乾燥し、冷却して、防汚性層（５
ｇ／ｍ²）を形成し、防汚性シートを作製した。この防
汚性シートを前記試験に供した。試験結果を表１に示
す。

【００３２】実施例２実施例１と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例１の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂組成物
の組成を表１の配合２に変更した。この防汚性シートを
前記試験に供した。試験結果を表１に示す。

【００３３】実施例３実施例１と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例１の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂組成物
の組成を表１の配合３に変更した。この防汚性シートを
前記試験に供した。試験結果を表１に示す。

【００３４】実施例４実施例１と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例１の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂組成物
の組成を表１の配合４に変更した。この防汚性シートを
前記試験に供した。試験結果を表１に示す。

【００３５】実施例５実施例１と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例１の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂組成物
の組成を表１の配合５に変更した。この防汚性シートを
前記試験に供した。試験結果を表１に示す。

【００３６】実施例６実施例１と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例１の中間層形成用のカレンダーフィルム樹脂組成
物の配合を表１の配合６に変更した。この防汚性シート
を前記試験に供した。試験結果を表１に示す。

【００３７】実施例７実施例１と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例１の中間層形成用のカレンダーフィルム樹脂組成
物の配合を表１の配合７に変更した。この防汚性シート
を前記試験に供した。試験結果を表１に示す。

【００３８】実施例８実施例１と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例１の中間層形成用のカレンダーフィルム樹脂組成
物の配合を表１の配合８に変更した。この防汚性シート
を前記試験に供した。試験結果を表１に示す。

【００３９】実施例９実施例１と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例１の中間層形成用のカレンダーフィルム樹脂組成
物の配合を表１の配合９に変更した。この防汚性シート
を前記試験に供した。試験結果を表１に示す。

【００４０】実施例１０実施例１と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例１の中間層形成用のカレンダーフィルム樹脂組成
物の配合を表１の配合１０に変更した。この防汚性シー
トを前記試験に供した。試験結果を表１に示す。

【００４１】実施例１〜１０で得られた防汚性シート
は、表１から明らかなように、屋外曝露１２ヶ月後も汚
れが少なく優れた防汚性を示し、また風合い、耐寒試
験、及び摩耗強さ試験においても良好な結果を示し、実
用に適したシートであることが確認された。

【００４２】比較例１実施例１と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例１の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂組成物
の組成を表２の配合１１に記載の組成に変更し、可塑剤
として可塑剤をＤＯＰを７０重量部使用した。この防汚
性シートを前記試験に供した。試験結果を表２に示す。
得られた防汚性シートの防汚性は、実施例１〜１０で得
られた防汚性シートに比べて、著しく劣っていた。

【００４３】比較例２実施例１と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例１の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂組成物
の組成を表２の配合１２のように変更し、可塑剤として
用いられたアジピン酸系ポリエステル可塑剤の配合量を
３０重量部に減量した。このシートを前記試験に供し
た。試験結果を表２に示す。得られた防汚性シートは、
実施例１で得られた防汚性シートに比べて、風合いが硬
く、耐寒性も悪く、実用に適さないシートであった。

【００４４】比較例３実施例３と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例３の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂組成物
の組成を表２の配合１３のように変更し、可塑剤として
用いられたピロメリット酸オクチルエステル可塑剤の配
合量を３０重量部に減量した。このシートを前記試験に
供した。試験結果を表２に示す。得られた防汚性シート
は、実施例３で得られた防汚性シートに比べて、風合い
が硬く、耐寒性も悪く、実用に適さないシートであっ
た。

【００４５】比較例４実施例１と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例１の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂組成物
の組成を表２の配合１４のように変更し、可塑剤として
用いられたアジピン酸系ポリエステル可塑剤の配合量を
１２０重量部に増量した。このシートを前記試験に供し
た。試験結果を表２に示す。得られた防汚性シートは、
実施例１で得られた防汚性シートに比べて、防汚性が若
干悪く、また摩耗強さも弱く、実用に適さないシートで
あった。

【００４６】比較例５実施例３と同様にして防汚性シートを作製した。実施例
３の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂組成物の組成
を表２の配合１５のように変更し、可塑剤として用いら
れたピロメリット酸オクチルエステル可塑剤の配合量を
１２０重量部に増量した。このシートを前記試験に供し
た。試験結果を表２に示す。得られた防汚性シートは、
実施例３で得られた防汚性シートに比べて、防汚性が若
干悪く、また摩耗強さも弱く、実用に適さないシートで
あった。

【００４７】比較例６実施例４と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例４の中間層形成用のカレンダーフィルム樹脂組成
物の配合を表２の配合１６のように変更し、可塑剤とし
て用いられたアジピン酸系ポリエステル可塑剤及びピロ
メリット酸オクチルエステル可塑剤を両方とも配合量を
１５重量部（合計配合量３０重量部）に減量した。この
防汚性シートを前記試験に供した。試験結果を表２に示
す。得られたシートは、実施例４で得られたシートに比
べて、風合いが硬く、耐寒性も悪く、実用に適さないシ
ートであった。

【００４８】比較例７実施例４と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例４の中間層形成用のカレンダーフィルム樹脂組成
物の配合を表２の配合１７のように変更し、可塑剤とし
て用いられたアジピン酸系ポリエステル可塑剤及びピロ
メリット酸オクチルエステル可塑剤を両方とも配合量を
６０重量部（合計配合量１２０重量部）に増量した。こ
の防汚性シートを前記試験に供した。試験結果を表２に
示す。得られたシートは、実施例４で得られたシートに
比べて、防汚性が若干悪く、また摩耗強さも弱く、実用
に適さないシートであった。

【００４９】比較例８実施例５と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例５の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂組成物
の組成を表２の配合１８のように変更し、可塑剤として
使用されたエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素三元共重
合体（エルバロイ（登録商標）７４１、三井デュポンポ
リケミカル（株）製）の量を４０重量部に減量し、この
シートを前記試験に供した。試験結果を表２に示す。得
られた防汚性シートは実施例５で得られた防汚性シート
に比べて、風合いが硬く、耐寒性も悪く、実用に適さな
いシートであった。

【００５０】比較例９実施例６と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例６の中間層形成用のカレンダーフィルム樹脂組成
物の配合を表２の配合１９のように変更し、可塑剤とし
て用いられたエチレン−アクリル酸エステル−一酸化炭
素三元共重合体（エルバロイ（登録商標）ＨＰ４４３、
三井デュポンポリケミカル（株））の配合量を４０重量
部に減量した。この防汚性シートを前記試験に供した。
試験結果を表２に示す。得られたシートは、実施例６で
得られたシートに比べて、風合いが硬く、耐寒性も悪
く、実用に適さないシートであった。

【００５１】比較例１０実施例５と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例５の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂組成物
の組成を表２の配合２０のように変更し、可塑剤として
用いられたエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素三元共重
合体（エルバロイ（登録商標）７４１、三井デュポンポ
リケミカル（株）製）の配合量を１４０重量部に増量し
た。このシートを前記試験に供した。試験結果を表２に
示す。得られた防汚性シートは実施例５で得られた防汚
性シートに比べて、摩耗強さが弱く、実用に適さないシ
ートであった。

【００５２】比較例１１実施例６と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例６の中間層形成用のカレンダーフィルム樹脂組成
物の配合を表３の配合２１のように変更し、可塑剤とし
て用いられたエチレン−アクリル酸エステル−一酸化炭
素三元共重合体（エルバロイ（登録商標）ＨＰ４４３、
三井デュポンポリケミカル（株））の配合量を１４０重
量部に増量した。この防汚性シートを前記試験に供し
た。試験結果を表３に示す。得られたシートは、実施例
６で得られたシートに比べて、摩耗強さが弱く、実用に
適さないシートであった。

【００５３】比較例１２実施例７と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例７の中間層形成用のカレンダーフィルム樹脂組成
物の配合を表３の配合２２のように変更し、可塑剤とし
て用いられたエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素三元共
重合体（エルバロイ（登録商標）７４１、三井デュポン
ポリケミカル（株））及びエチレン−アクリル酸エステ
ル−一酸化炭素三元共重合体（エルバロイ（登録商標）
ＨＰ４４３、三井デュポンポリケミカル（株））の両方
とも配合量を２０重量部（合計配合量４０重量部）に減
量した。この防汚性シートを前記試験に供した。試験結
果を表３に示す。得られたシートは、実施例７で得られ
たシートに比べて、風合いが硬く、耐寒性も悪く、実用
に適さないシートであった。

【００５４】比較例１３実施例７と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例７の中間層形成用のカレンダーフィルム樹脂組成
物の配合を表３の配合２３のように変更し、可塑剤とし
て用いられたエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素三元共
重合体（エルバロイ（登録商標）７４１、三井デュポン
ポリケミカル（株））及びエチレン−アクリル酸エステ
ル−一酸化炭素三元共重合体（エルバロイ（登録商標）
ＨＰ４４３三井デュポンポリケミカル（株））の両方と
も配合量を７０重量部（合計配合量１４０重量部）に増
量した。この防汚性シートを前記試験に供した。試験結
果を表３に示す。得られたシートは、実施例７で得られ
たシートに比べて、摩耗強さが弱く、実用に適さないシ
ートであった。

【００５５】比較例１４実施例８と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例７の中間層形成用のカレンダーフィルム樹脂組成
物の配合を表３の配合２４のように変更し、可塑剤とし
て用いられたアジピン酸ポリエステル可塑剤及びエチレ
ン−酢酸ビニル−一酸化炭素三元共重合体（エルバロイ
（登録商標）７４１、三井デュポンポリケミカル
（株））の両方とも配合量を１５重量部（合計配合量３
０重量部）に減量した。この防汚性シートを前記試験に
供した。試験結果を表３に示す。得られたシートは、実
施例８で得られたシートに比べて、風合いが硬く、耐寒
性も悪く、実用に適さないシートであった。

【００５６】比較例１５実施例８と同様にして防汚性シートを作製した。但し、
実施例８の中間層形成用のカレンダーフィルム樹脂組成
物の配合を表３の配合２５のように変更し、可塑剤とし
て用いられたアジピン酸ポリエステル可塑剤及びエチレ
ン−酢酸ビニル−一酸化炭素三元共重合体（エルバロイ
（登録商標）７４１、三井デュポンポリケミカル
（株））の両方とも配合量を７０重量部（合計配合量１
４０重量部）に増量した。この防汚性シートを前記試験
に供した。試験結果を表３に示す。得られたシートは、
実施例８で得られたシートに比べて、防汚性が若干悪
く、また摩耗強さも弱く、実用に適さないシートであっ
た。

【００５７】比較例１６実施例１０と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１０の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表３の配合２６のように変更し、可塑
剤として用いられたアジピン酸系ポリエステル可塑剤、
ピロメリット酸オクチルエステル可塑剤酸ポリエステル
可塑剤及びエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素三元共重
合体（エルバロイ（登録商標）７４１、三井デュポンポ
リケミカル（株））の配合量を各１０重量部（合計配合
量３０重量部）に減量した。この防汚性シートを前記試
験に供した。試験結果を表３に示す。得られたシート
は、実施例１０で得られたシートに比べて、風合いが硬
く、耐寒性も悪く、実用に適さないシートであった。

【００５８】比較例１７実施例１０と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１０の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表３の配合２７のように変更し、可塑
剤として用いられたアジピン酸系ポリエステル可塑剤、
ピロメリット酸オクチルエステル可塑剤酸ポリエステル
可塑剤及びエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素三元共重
合体（エルバロイ（登録商標）７４１、三井デュポンポ
リケミカル（株））の配合量をそれぞれ４０重量部、４
０重量部、５０重量部（合計配合量１３０重量部）に増
量した。この防汚性シートを前記試験に供した。試験結
果を表３に示す。得られたシートは、実施例１０で得ら
れたシートに比べて、防汚性が若干悪く、また摩耗強さ
も弱く、実用に適さないシートであった。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】

【００６２】実施例１１（１）シート基布上に下塗り層及び中間層の形成実施例１と同様にして、シート基布を配合Ａによる下塗
り層含浸を施し、その両面上に、中間層形成用カレンダ
ーフィルムを貼布して中間層形成し、シート基体を作製
した。但し、中間層形成用カレンダーフィルム樹脂組成
物の組成を表３の配合１に変更した。

【００６３】（２）光触媒防汚性層の形成上記シート基体の中間層の上に、下記配合Ｂに示された
組成の接着・保護層処理液をグラビヤコーターで１５ｇ
／ｍ²の塗布量で塗布し、１００℃で１分間乾燥冷却し
て、１．５ｇ／ｍ²の接着・保護層を形成し、その上
に、更に下記配合Ｃに記載の光触媒防汚性層形成用塗布
液をグラビヤコーターで１５ｇ／ｍ²の塗布量で塗布
し、１００℃で１分間乾燥後冷却して、１．５ｇ／ｍ²
の光触媒防汚性層を形成して、防汚性シートを作製し
た。＜配合Ｂ＞接着・保護層処理液組成：シリコン含有量３mol ％のアクリルシリコン樹脂を８重量％（固形分）含有するエタノール−酢酸エチル（５０／５０重量比）溶液１００重量部ポリシロキサンとしてメチルシリケートＭＳ５１（コルコート（株））の２０％エタノール溶液８重量部シランカップリング剤として γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１重量部＜配合Ｃ＞光触媒処理液組成：酸化チタン含有量１０重量％に相当する硝酸酸性酸化チタンゾルを分散させた水−エタノール（５０／５０重量比）分散溶液５０重量部酸化珪素含有量１０重量％に相当する硝酸酸性シリカゾルを分散させた水−エタノール（５０／５０重量比）分散液５０重量部得られた防汚性シートを前記試験に供した。試験結果を
表４に示す。

【００６４】実施例１２実施例１１と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１１の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂
組成物の組成を表４の配合２に変更した。この防汚性シ
ートを前記試験に供した。試験結果を表４に示す。

【００６５】実施例１３実施例１１と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１１の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂
組成物の組成を表４の配合３に変更した。この防汚性シ
ートを前記試験に供した。試験結果を表４に示す。

【００６６】実施例１４実施例１１と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１１の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂
組成物の組成を表４の配合４に変更した。この防汚性シ
ートを前記試験に供した。試験結果を表４に示す。

【００６７】実施例１５実施例１１と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１１の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂
組成物の組成を表４の配合５に変更した。この防汚性シ
ートを前記試験に供した。試験結果を表４に示す。

【００６８】実施例１６実施例１１と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１１の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表４の配合６に変更した。この防汚性
シートを前記試験に供した。試験結果を表４に示す。

【００６９】実施例１７実施例１１と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１１の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表４の配合７に変更した。この防汚性
シートを前記試験に供した。試験結果を表４に示す。

【００７０】実施例１８実施例１１と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１１の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表４の配合８に変更した。この防汚性
シートを前記試験に供した。試験結果を表４に示す。

【００７１】実施例１９実施例１１と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１１の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表４の配合９に変更した。この防汚性
シートを前記試験に供した。試験結果を表１に示す。

【００７２】実施例２０実施例１１と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１１の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表４の配合１０に変更した。この防汚
性シートを前記試験に供した。試験結果を表４に示す。

【００７３】実施例１１〜２０で得られたシートは、表
４から明らかなように屋外曝露１２ヶ月後も汚れの付着
が殆ど認められず、雨筋汚れもなく、非常に優れた防汚
性を示し、かつ風合い試験、耐寒試験、及び摩耗強さ試
験においても良好な結果を示し、実用に適した防汚性シ
ートであることが確認された。

【００７４】比較例１８実施例１１と同様にしてシートを作製した。但し、実施
例１１の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂組成物の
組成を表５の配合１１のように変更し、可塑剤として、
ＤＯＰを７０重量部使用した。このシートを前記試験に
供した。試験結果を表５に示す。得られた防汚性シート
は、実施例１１〜２０で得られた防汚性シートに比べ
て、屋外曝露１２ヶ月後の防汚性が若干劣り、雨筋汚れ
が顕著であり、また屋外曝露１２ヶ月後の風合いが硬く
なっていた。

【００７５】比較例１９実施例１１と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１１の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂
組成物の組成を表５の配合１２のように変更し、可塑剤
として用いられたアジピン酸系ポリエステル可塑剤の配
合量を３０重量部に減量した。このシートを前記試験に
供した。試験結果を表５に示す。得られた防汚性シート
は、実施例１１で得られた防汚性シートに比べ、風合い
が硬く、耐寒性も悪く、実用に適さないシートであっ
た。

【００７６】比較例２０実施例１３と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１３の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂
組成物の組成を表５の配合１３のように変更し、可塑剤
として用いられたピロメリット酸オクチルエステル可塑
剤の配合量を３０重量部に減量した。このシートを前記
試験に供した。試験結果を表５に示す。得られた防汚性
シートは、実施例１３で得られた防汚性シートに比べ
て、風合いが硬く、耐寒性も悪く、実用に適さないシー
トであった。

【００７７】比較例２１実施例１１と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１１の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂
組成物の組成を表５の配合１４のように変更し、可塑剤
として用いられたアジピン酸系ポリエステル可塑剤の配
合量を１２０重量部に増量した。このシートを前記試験
に供した。試験結果を表５に示す。得られた防汚性シー
トは、実施例１１で得られた防汚性シートに比べて、雨
筋汚れが認められ、また摩耗強さが弱く、実用に適さな
いシートであった。

【００７８】比較例２２実施例１３と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１３の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂
組成物の組成を表５の配合１５のように変更し、可塑剤
として用いられたピロメリット酸オクチルエステル可塑
剤の配合量を１２０重量部に増量した。このシートを前
記試験に供した。試験結果を表５に示す。得られた防汚
性シートは、実施例１３で得られた防汚性シートに比べ
て、雨筋汚れが認められ、また摩耗強さが弱く、実用に
適さないシートであった。

【００７９】比較例２３実施例１４と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１４の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表５の配合１６のように変更し、可塑
剤として用いられたアジピン酸系ポリエステル可塑剤及
びピロメリット酸オクチルエステル可塑剤を両方とも配
合量を１５重量部（合計配合量３０重量部）に減量し
た。この防汚性シートを前記試験に供した。試験結果を
表５に示す。得られたシートは、実施例１４で得られた
シートに比べて、風合いが硬く、耐寒性も悪く、実用に
適さないシートであった。

【００８０】比較例２４実施例１４と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１４の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表５の配合１７のように変更し、可塑
剤として用いられたアジピン酸系ポリエステル可塑剤及
びピロメリット酸オクチルエステル可塑剤を両方とも配
合量を６０重量部（合計配合量１２０重量部）に増量し
た。この防汚性シートを前記試験に供した。試験結果を
表５に示す。得られたシートは、実施例１４で得られた
シートに比べて、雨筋汚れが若干認められ、また摩耗強
さも弱く、実用に適さないシートであった。

【００８１】比較例２５実施例１５と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１５の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂
組成物の組成を表５の配合１８のように変更し、可塑剤
として用いられたエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素三
元共重合体（エルバロイ（登録商標）７４１、三井デュ
ポンポリケミカル（株）製）の配合量を３０重量部に減
量した。このシートを前記試験に供した。試験結果を表
５に示す。得られた防汚性シートは、実施例１０で得ら
れた防汚性シートに比べて、風合いが硬く、耐寒性が悪
く、実用に適さないシートであった。

【００８２】比較例２６実施例１６と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１６の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表５の配合１９のように変更し、可塑
剤として用いられたエチレン−アクリル酸エステル−一
酸化炭素三元共重合体（エルバロイ（登録商標）ＨＰ４
４３、三井デュポンポリケミカル（株））の配合量を４
０重量部に減量した。この防汚性シートを前記試験に供
した。試験結果を表５に示す。得られたシートは、実施
例１６で得られたシートに比べて、風合いが硬く、耐寒
性も悪く、実用に適さないシートであった。

【００８３】比較例２７実施例１５と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１５の中間層形成用カレンダーフィルム樹脂
組成物の組成を表５の配合２０のように変更し、可塑剤
として用いられたエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素三
元共重合体（エルバロイ（登録商標）７４１、三井デュ
ポンポリケミカル（株）製）の配合量を１４０重量部に
増量した。このシートを前記試験に供した。試験結果を
表５に示す。得られた防汚性シートは、実施例１５で得
られた防汚性シートに比べて、摩耗強さが弱く、実用に
適さないものであった。

【００８４】比較例２８実施例１６と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１６の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表６の配合２１のように変更し、可塑
剤として用いられたエチレン−アクリル酸エステル−一
酸化炭素三元共重合体（エルバロイ（登録商標）ＨＰ４
４３、三井デュポンポリケミカル（株））の配合量を１
４０重量部に増量した。この防汚性シートを前記試験に
供した。試験結果を表６に示す。得られたシートは、実
施例１６で得られたシートに比べて、摩耗強さが弱く、
実用に適さないシートであった。

【００８５】比較例２９実施例１７と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１７の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表６の配合２２のように変更し、可塑
剤として用いられたエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素
三元共重合体（エルバロイ（登録商標）７４１、三井デ
ュポンポリケミカル（株））及びエチレン−アクリル酸
エステル−一酸化炭素三元共重合体（エルバロイ（登録
商標）ＨＰ４４３、三井デュポンポリケミカル（株））
の両方とも配合量を２０重量部（合計配合量４０重量
部）に減量した。この防汚性シートを前記試験に供し
た。試験結果を表６に示す。得られたシートは、実施例
１７で得られたシートに比べて、風合いが硬く、耐寒性
も悪く、実用に適さないシートであった。

【００８６】比較例３０実施例１７と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１７の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表６の配合２３のように変更し、可塑
剤として用いられたエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素
三元共重合体（エルバロイ（登録商標）７４１、三井デ
ュポンポリケミカル（株））及びエチレン−アクリル酸
エステル−一酸化炭素三元共重合体（エルバロイ（登録
商標）ＨＰ４４３、三井デュポンポリケミカル（株））
の両方とも配合量を７０重量部（合計配合量１４０重量
部）に増量した。この防汚性シートを前記試験に供し
た。試験結果を表６に示す。得られたシートは、実施例
１７で得られたシートに比べて、摩耗強さが弱く、実用
に適さないシートであった。

【００８７】比較例３１実施例１８と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１８の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表６の配合２４のように変更し、可塑
剤として用いられたアジピン酸ポリエステル可塑剤及び
エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素三元共重合体（エル
バロイ（登録商標）７４１、三井デュポンポリケミカル
（株））の両方とも配合量を１５重量部（合計配合量３
０重量部）に減量した。この防汚性シートを前記試験に
供した。試験結果を表６に示す。得られたシートは、実
施例１８で得られたシートに比べて、風合いが硬く、耐
寒性も悪く、実用に適さないシートであった。

【００８８】比較例３２実施例１８と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例１８の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表６の配合２５のように変更し、可塑
剤として用いられたアジピン酸ポリエステル可塑剤及び
エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素三元共重合体（エル
バロイ（登録商標）７４１、三井デュポンポリケミカル
（株））の両方とも配合量を７０重量部（合計配合量１
４０重量部）に増量した。この防汚性シートを前記試験
に供した。試験結果を表６に示す。得られたシートは、
実施例１８で得られたシートに比べて、雨筋汚れが若干
認められ、また摩耗強さも弱く、実用に適さないシート
であった。

【００８９】比較例３３実施例２０と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例２０の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表６の配合２６のように変更し、可塑
剤として用いられたアジピン酸系ポリエステル可塑剤、
ピロメリット酸オクチルエステル可塑剤酸ポリエステル
可塑剤及びエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素三元共重
合体（エルバロイ（登録商標）７４１、三井デュポンポ
リケミカル（株））の配合量を各１０重量部（合計配合
量３０重量部）に減量した。この防汚性シートを前記試
験に供した。試験結果を表６に示す。得られたシート
は、実施例２０で得られたシートに比べて、風合いが硬
く、耐寒性も悪く、実用に適さないシートであった。

【００９０】比較例３４実施例２０と同様にして防汚性シートを作製した。但
し、実施例２０の中間層形成用のカレンダーフィルム樹
脂組成物の配合を表６の配合２７のように変更し、可塑
剤として用いられたアジピン酸系ポリエステル可塑剤、
ピロメリット酸オクチルエステル可塑剤酸ポリエステル
可塑剤及びエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素三元共重
合体（エルバロイ（登録商標）７４１、三井デュポンポ
リケミカル（株））の配合量をそれぞれ４０重量部、４
０重量部、５０重量部（合計配合量１３０重量部）に増
量した。この防汚性シートを前記試験に供した。試験結
果を表６に示す。得られたシートは、実施例２０で得ら
れたシートに比べて、摩耗強さが弱く、実用に適さない
シートであった。

【００９１】

【表４】

【００９２】

【表５】

【００９３】

【表６】

【００９４】

【発明の効果】本発明に係る防汚性シートは、防汚性層
に対する塩化ビニル系樹脂含有中間層の可塑剤の影響を
抑制した事により、防汚性層は、その本来の効果を十分
に発現し、優れた防汚性を示すことができる。また、本
発明の防汚性シートは、産業資材用途のシートとして良
好な風合い、耐寒性、及び摩耗強さを有しており、実用
上極めて有用なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｂ０１Ｊ 35/02 Ｄ０６Ｍ 11/12 Ｆターム(参考） 4G069 AA03 BA04A BA04B BA22A BA22B BA48A BB04A BB09A BB13A BB15A BC03A BC09A BC12A BC13A BC18A BC21A BC22A BC25A BC27A BC31A BC35A BC36A BC43A BC44A BC50A BC56A BC59A BC60A BC66A BC68A BC70A BD04A BD05A BD08A BE09A BE09B BE33A BE33B CA01 CA06 CA07 CA10 CA11 DA06 EA09 4J002 BD04W BD05W BD08W BD09W CF03X CJ00Y EH146 FD02X FD02Y FD026 GL00 GN00 4L031 BA09 BA20 CA00 CA06 DA00 DA19 4L033 AB01 AC04 BA94 BA96 CA14 CA18 CA28 CA70 DA06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】繊維材料より形成された基布と、前記基
布の少なくとも１面上に形成され、ポリ塩化ビニル系樹
脂を含む中間層と、この中間層上に形成された防汚性層
とを有し、前記中間層が、前記ポリ塩化ビニル系樹脂とともに、そ
の可塑剤として、（１）ポリエステル系可塑剤、トリメリット酸エステル
系可塑剤、及びピロメリット酸エステル系可塑剤から選
ばれた少なくとも１種からなる液状可塑剤、及び（２）
エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素三元共重合体及びエ
チレン−アクリル酸エステル−一酸化炭素三元共重合体
から選ばれた少なくとも１種からなる高分子量可塑剤、から選ばれた少なくとも１種を含み、但し、前記液状可塑剤が単独で用いられるときはその配
合量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、４
０〜１００重量部であり、前記高分子量可塑剤が単独で
用いられるときは、その配合量はポリ塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対し、５０〜１２０重量部であり、か
つ、前記液状可塑剤及び高分子量可塑剤が併用されると
きは、その合計配合量は、前記ポリ塩化ビニル樹脂１０
０重量部に対し４０〜１２０重量部である、ことを特徴とする防汚性シート。
【請求項２】前記液状可塑剤と前記高分子量可塑剤と
が併用されるとき、前記液状可塑剤と前記高分子量可塑
剤との含有重量比が１：９〜９：１である、請求項１に
記載の防汚性シート。
【請求項３】前記基布と前記中間層との間に、ポリ塩
化ビニル樹脂を含む下塗り層がさらに形成されている、
請求項１に記載の防汚性シート。
【請求項４】前記防汚性層がアクリル酸エステル及び
メタクリル酸エステルから選ばれた少なくとも１種を含
むアクリル系樹脂を主成分として含んでいる、請求項１
に記載の防汚性シート。
【請求項５】前記防汚性層が、光触媒性無機材料を含
む、請求項１に記載の防汚性シート。
【請求項６】前記光触媒性無機材料が、ＴｉＯ₂，Ｚ
ｎＯ，ＳｒＴｉＯ₃，ＣｄＳ，ＩｎＰ，ＣａＡｓ，Ｂａ
ＴｉＯ₃，ＫＮｂＯ₃，Ｆｅ₂Ｏ₃，Ｔａ₃Ｏ₅，ＷＯ
₃，ＳｎＯ₂，Ｂｉ₂Ｏ₃，ＮｉＯ，Ｃｕ₂Ｏ，Ｓｉ
Ｃ，ＳｉＯ₂，ＭｏＳ₂，ＩｎＰｂ，ＲｕＯ₂及びＣｅ
Ｏ₂から選ばれた１種以上を含む、請求項５に記載の防
汚性シート。
【請求項７】前記防汚性層が、さらにシリカゾル、モ
ノアルキルトリアルコキシシラン、及び前記モノアルキ
ルトリアルコキシシランの加水分解生成物から選ばれた
少なくとも１種からなる結着剤を含む、請求項５に記載
の防汚性シート。
【請求項８】前記防汚性層において、前記光触媒性無
機材料の含有量が２５〜７５重量％である、請求項５に
記載の防汚性シート。
【請求項９】前記防汚性層と前記中間層との間に、接
着・保護層が形成されている、請求項５に記載の防汚性
シート。
【請求項１０】防汚性シートの少なくとも一部が無機
系顔料によって着色されている請求項５に記載の防汚性
シート。