JP2001066823A

JP2001066823A - 静電荷像現像用トナー

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Publication number: JP2001066823A
Application number: JP24135999A
Authority: JP
Inventors: Yoshitaka Sekiguchi; 良隆関口; Junichi Tamaoki; 順一玉置; Yoshihiro Mikuriya; 義博御厨; Tetsuo Sano; 哲夫佐野; Masayuki Haki; 雅之葉木; Kenichi Kido; 謙一城戸; Takeshi Arai; 健新井; Megumi Aoki; めぐみ青木
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1999-08-27
Filing date: 1999-08-27
Publication date: 2001-03-16
Anticipated expiration: 2019-08-27
Also published as: JP3870618B2; US6482561B1

Abstract

(57)【要約】【課題】周囲の環境変動若しくは多数枚複写等によっ
て定着ローラ温度が変動したり、定着ローラに温度差が
生じても適正な光沢感のある画像が得られ、さらに、低
温定着性、耐オフセット性および耐ブロッキング性に優
れた静電荷像現像用トナーを提供すること。【解決手段】少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有し
た静電荷像現像用トナーであって、周波数０．１（Ｈ
ｚ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）が２×１０³（Ｐａ）
となる温度が９０〜１１０℃であることを特徴とする静
電荷像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、電子写真
法、静電記録法および静電印刷法等のような画像形成方
法に使用される静電荷像現像用トナーに関し、特にフル
カラー静電複写機やフルカラーレーザービームプリンタ
等のフルカラー画像形成装置に好適に使用される静電荷
像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法でのフルカラー画像形成方法
は、マゼンタトナー、シアントナー、イエロートナーの
トナー像を重ね合わせてフルカラー画像を得るため、定
着時、各色のトナー層が熱によって瞬時に溶融し、混
色、発色するように、シャープメルト性を有することが
トナーの最も大きな要求特性であった（特開昭５１−１
４４６２５号公報、特開昭５９−５７２５６号公報等）
が、このようなトナーは、粘性が高く弾性が非常に低
く、トナーが熱溶融した際の分子間凝集力が小さいた
め、熱ローラーへのオフセット（特に高温時のオフセッ
ト）が問題となっていた。このような問題は、特に、繰
り返し使用によるローラー劣化時、及びフルカラー画像
（例えば写真画像）のような、トナー記録体（紙など）
上のトナー量及びトナー付着面積の大きい画像を複写す
る時、顕著であった。このため、補助的に高温オフセッ
ト性を向上させる目的で定着ローラにシリコンオイル等
の離型性オイルを塗布する試みがなされているが、この
オイルによる画像のテカリという新たな問題が生じてい
た。

【０００３】一方、高画質のフルカラープリンターや複
写機が普及するにつれ、カラー画像の出力枚数が飛躍的
に増加し、さらなる高速化が求められている近年では、
連続複写時に画像光沢の変化が小さいトナーが求められ
ている。光沢の変化が大きいと同じ色でも異なった色に
見える傾向が強く、光沢の変化は人の見た目、すなわち
人が感じる色彩および色再現性に大きく影響を与える。

【０００４】しかしながら、従来のシャープメルト性を
重視したトナーを使用した場合、連続複写時に画像光沢
が大きく変化するという問題が生じている。この問題は
複写の高速化によりさらに顕著になる。このような光沢
の変化は定着ローラー表面の熱が徐々に紙に奪われて定
着ローラー温度が低下することに起因すると考えられ
る。さらには、Ａ４紙を縦に用いて連続複写した後、Ａ
４紙を横に用いて複写した場合、光沢の変化が１枚の画
像上において生じて問題となっている。詳しくは、Ａ４
紙を縦に用いた場合、定着ローラーの両端部分は定着に
共されないのに対して、Ａ４紙を横に用いた場合、定着
ローラーは中央部分だけでなく上記両端部分も定着に供
されるため、Ａ４縦の複写時に定着ローラーの中央部分
と両端部分との間で温度差が生じ、その後Ａ４横の複写
を行ったとき１枚の画像上で、光沢の高い部分と低い部
分が表れると考えられる。以上のような連続複写による
光沢の変化および１枚の複写画像上の光沢の変化の問題
は、寒冷地や電源投入直後において特に顕著である。

【０００５】このような問題を解決する技術手段とし
て、例えば特開平５−１４２９６３号公報、特開平８−
１０１５３０号公報、特開平８−２３４４８０号公報、
特開平８−３３４９３０号公報、特開平９−３４１６３
号公報、特開平９−１６０４０９号公報、および特開平
１０−９７０９８号公報で、トナーあるいはそれに用い
られる樹脂の粘弾性に着目した技術が報告されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の技術では粘弾性測定温度が高すぎるために実際に光沢
が決定される剥離時の状態を正確に把握できていなかっ
たり、あるいは、規定した値が高すぎるため、適切な光
沢感を持つ画像は得られない。すなわち、上記の技術に
よるトナーでは周囲の環境変動若しくは多数枚連続複写
等によって定着ローラ温度が変動したり、定着ローラに
温度差が生じると、適正な光沢感のある画像が得られな
い。

【０００７】本発明は、上記事情に鑑みなされたもので
あって、周囲の環境変動若しくは多数枚複写等によって
定着ローラ温度が変動したり、定着ローラに温度差が生
じても、適正な光沢感のある画像が得られ、さらに、耐
オフセット性に優れた静電荷像現像用トナーを提供する
ことを目的とする。

【０００８】本発明はまた、低温定着性および耐ブロッ
キング性にも優れた静電荷像現像用トナーを提供するこ
とを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂及び着色剤を含有した静電荷像現像用トナーであ
って、周波数０．１（Ｈｚ）における貯蔵弾性率
（Ｇ’）が２×１０³（Ｐａ）となる温度が９０〜１１
０℃であることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関
する。

【００１０】本発明の発明者等は、記録体へのトナー定
着時（詳しくは、記録体上のトナーが定着ローラーによ
って定着される際においてトナー（画像）が定着ローラ
ーから剥離されるとき）におけるトナー挙動に着目し、
画像の光沢は画像表面の平滑性に依存し、画像表面の平
滑性は画像表面と定着ローラーとの接着力に依存し、上
記接着力はトナーの弾性体として挙動する特性（弾性特
性）に依存すること、および当該弾性特性の指標となる
貯蔵弾性率（以下「Ｇ’」と略記する）の値が２×１０
³Ｐａとなるときが最適な画像光沢（光沢度１５から４
０）を示す画像表面状態（平滑性）であることを見出
し、さらにはこの温度が特定温度範囲内に有るとき、定
着ローラ温度が変動しても低温定着により良好な光沢の
画像を得ることができることを見出した。

【００１１】詳しくは、光沢は、画像表面の平滑性が低
すぎると表面の微少な凹凸により入射光が散乱して不足
し、画像表面の平滑性が高すぎると入射光の反射率が高
すぎて強すぎる（画像全体がぎらついたような感じが強
くなる）。また、画像表面の平滑性は、画像と定着ロー
ラーの接触面の接着力が小さい時は画像が容易に剥離す
るため高くなり、上記接着力が大きい時は剥離が困難に
なって剥離面に糸曳きが発生するため、画像表面に凹凸
が形成されて低くなる。さらには、画像表面と定着ロー
ラーとの接着力は両者の濡れ性および親和力、ならびに
トナー層の弾性反発による回復力（弾性特性）のバラン
スによって決まるが、トナー層の弾性反発による回復力
への依存性が顕著に高いと考えられる。

【００１２】

【発明の実施の態様】本発明のトナーは、周波数０．１
（Ｈｚ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）が２×１０³（Ｐ
ａ）となる温度が９０〜１１０℃、好ましくは９５〜１
１０℃である。当該温度が９０℃未満であると得られる
画像の光沢が高くなりすぎて画像がぎらついたり、定着
ローラーにトナーが付着し、付着トナーが紙等の記録体
に再付着する現象（以下、オフセットという）が特に比
較的高い定着温度で発生する。一方、上記温度が１１０
℃を越えると得られる画像の光沢が不足したり、オフセ
ットが特に比較的低い定着温度で発生したり、得られた
画像の記録体への定着強度が低下して画像が剥離し易く
なる。このように本発明においては周波数０．１（Ｈ
ｚ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）が２×１０³（Ｐａ）
となる温度を比較的低い特定の温度範囲に制御すること
により、周囲の環境変動若しくは多数枚複写等によって
定着ローラ温度が変動したり、定着ローラに温度差が生
じても適正な光沢感のある画像が得られるとともに耐オ
フセット性が向上し、さらには定着時のローラへのオイ
ル塗布量の低減や低温での定着が可能となると考えられ
る。また、このような本発明のトナーは耐熱性にも優
れ、すなわち高温での保管時、凝集するのを回避できる
（耐ブロッキング性）。

【００１３】本明細書中、貯蔵弾性率（Ｇ’）は物質の
粘弾性関数の弾性項を示し、物質自体の弾性の度合いを
示す指標である。Ｇ’が大きいほど測定された物質は弾
性体として挙動する傾向が強く、逆にＧ’が小さいほど
測定された物質は粘性体として挙動する傾向が強いこと
を意味する。また、周波数０．１（Ｈｚ）における貯蔵
弾性率（Ｇ’）が２×１０³（Ｐａ）となる温度は下記
条件下で粘弾性測定装置（レオメーター；ストレステッ
ク型、レオロジカ社製）を用いて測定された値を用いて
いる；測定治具；直径２０ｍｍパラレルプレート測定周波数；０．１Ｈｚ測定歪；Ｍａｘ５％測定温度；６０℃〜２００℃まで毎分２℃の割合で昇温
する。

【００１４】詳しくは、まず、１３０℃で保持した下部
プレート上に該トナーをのせ、５分間この状態を保持し
て該トナーを十分溶融させた後、上部プレートをトナー
厚みが１．０ｍｍになるようにセットして、余分な該ト
ナーを取り除き、常温まで冷却する。冷却後、上記条件
下にて温度に対するＧ’の変化を追跡し、Ｇ’が２×１
０³（Ｐａ）となるときの温度を得る。なお、Ｇ’はプ
レートの材質および面精度等に依存しない。

【００１５】また、本発明のトナーは、適正とされる画
像の光沢度範囲において光沢度の温度依存性が小さい。
すなわち、本発明のトナーにおいて、光沢度が１５〜４
０を示す定着温度幅は１５℃以上、好ましくは２０℃以
上である。このように適正光沢度範囲を示す定着温度幅
が広いため、周囲の環境変動若しくは多数枚複写等によ
って定着ローラ温度が変動したり、定着ローラに温度差
が生じても、適正な光沢感のある画像が得られる。画像
の光沢の変化についての問題は、適正とされる画像の光
沢度範囲において光沢度の温度依存性が高いため、定着
ローラーの温度変化によって画像光沢度が適正範囲外に
はずれることが原因と考えられる。一般に、定着温度を
上昇させると得られる画像の光沢度も上昇する。

【００１６】本明細書中、画像の光沢度は光沢度計（Ｇ
Ｍ−０６０；ミノルタ社製）を用いて測定した値を用い
ているが、上記計測器を用いなければならないというわ
けではない。計測器によって光沢度、特に適正とされる
光沢度範囲は異なるため、他の計測器を用いる場合は、
当該計測器による適正光沢度範囲を示す定着温度幅が上
記範囲内になればよい。

【００１７】本発明のトナーは少なくとも結着樹脂およ
び着色剤からなり、所望により離型剤、荷電制御剤等を
含んでいてもよい。

【００１８】本発明のトナーを構成する結着樹脂として
は上記のようなトナーを得ることができれば、従来から
電子写真の分野で公知のいかなる樹脂を用いてよく、例
えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等が挙
げられる。

【００１９】また結着樹脂としては、分子量の異なる２
種類の樹脂（結着樹脂Ａ；低分子量体、結着樹脂Ｂ；高
分子量体）を用いることが好ましい。詳しくは、数平均
分子量（Ｍｎ）が２，０００〜８，０００、好ましくは
２，５００〜６，０００、より好ましくは３，０００〜
６，０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が７，００
０〜３０，０００、好ましくは８，０００〜２５，００
０、より好ましくは９，０００〜２０，０００である結
着樹脂Ａと、Ｍｎが３，０００〜１２，０００、好まし
くは４，０００〜１０，０００、より好ましくは４，０
００〜７，０００であり、Ｍｗが３０，０００〜２５
０，０００、好ましくは４０，０００〜２５０，００
０、より好ましくは４０，０００〜１００，０００であ
る結着樹脂Ｂを用いることが好ましい。このとき結着樹
脂Ａと結着樹脂Ｂは互いに相溶性を有することが好まし
い。上記のような結着樹脂Ａを用いることは高温下での
トナー保存性（耐ブロッキング性）、トナーの記録部材
に対する定着強度および樹脂強度の観点から好ましく、
また上記のような結着樹脂Ｂを用いることは温度変化に
対する光沢変化の抑制効果、定着時の耐高温オフセット
性およびトナーの記録部材に対する定着強度の観点から
好ましい。

【００２０】本明細書中、樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
および重量平均分子量（Ｍｗ）はゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（８０７−ＩＴ型：日本
分光工業社製）を用いて測定された値を用いている。詳
しくは、カラムを４０℃に保ちながら、キャリア溶媒と
してテトラヒドロフランを１ｋｇ／ｃｍ²で流し、測定
する試料３０ｍｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解
し、この溶液０．５ｍｇを上記のキャリア溶媒と共に装
置内に導入して、ポリスチレン換算により求める。

【００２１】また、本発明において結着樹脂Ａは軟化点
（Ｔｍ）が７５℃〜１３０℃、好ましくは８０℃〜１２
５℃、より好ましくは８５℃〜１１５℃であり、ガラス
転移点（Ｔｇ）が４５℃〜８５℃、好ましくは５０℃〜
８０℃、より好ましくは５５℃〜７５℃であることが、
トナーの耐ブロッキング性、トナーの記録部材に対する
定着強度および各トナーにおける混色性（色の再現性）
の観点からより好ましい。結着樹脂ＢはＴｍが１０５℃
〜１５５℃、好ましくは１１０℃〜１５０℃、より好ま
しくは１１０℃〜１３５℃、Ｔｇが５５℃〜８５℃、好
ましくは６０℃〜８５℃、より好ましくは６０℃〜７５
℃であることが、温度変化に対する光沢変化の抑制効
果、定着時の耐高温オフセット性およびトナーの記録部
材に対する定着強度の観点からより好ましい。

【００２２】本明細書中、樹脂の軟化点（Ｔｍ）は以下
の方法に従って得られた値を用いている。まず、測定す
る試料１．０ｇを秤量し、フローテスター（ＣＦＴ−５
００：島津製作所社製）を用い、ｈ１．０ｍｍ×φ１．
０ｍｍのダイを使用し、昇温速度３．０℃／ｍｉｎ、予
熱時間１８０秒、荷重３０ｋｇ、測定温度範囲６０〜１
６０℃の条件で測定を行ない、上記の試料が１／２流出
したときの温度を樹脂軟化点（Ｔｍ）とする。

【００２３】また、樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は以下
の方法に従って得られた値を用いている。示差走査熱量
計（ＤＳＣ−２００：セイコーインスツルメンツ社製）
を用い、測定する試料１０ｍｇを精密に秤量して、これ
をアルミニウムパンに入れ、リファレンスとしてα−ア
ルミナをアルミニウムパンに入れたものを用い、昇温速
度３０℃／ｍｉｎで常温から２００℃まで昇温させた
後、これを冷却し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで２０℃〜
１２０℃の間で測定を行ない、この昇温過程で３０℃〜
９０℃の範囲におけるメイン吸熱ピークのショルダー値
をＴｇとする。

【００２４】結着樹脂として上記のような結着樹脂Ａお
よび結着樹脂Ｂを用いるとき、結着樹脂Ａと結着樹脂Ｂ
の重量比（Ａ：Ｂ）は５：９５〜９５：５、好ましくは
２０：８０〜９５：５、より好ましくは６０：４０〜９
０：１０であることが、トナーの低温定着性、温度変化
に対する光沢変化の抑制効果及び定着時の耐高温オフセ
ット性の観点から望ましい。

【００２５】さらに本発明においては、上記の結着樹脂
Ａおよび結着樹脂Ｂとしてポリエステル樹脂を用いるこ
とが好ましい。詳しくは、結着樹脂Ａおよび結着樹脂Ｂ
のポリエステル樹脂を構成するモノマーは特に制限され
ず公知の酸モノマーおよびアルコールモノマーを用いる
ことができる。

【００２６】酸モノマーとしては２個以上のカルボキシ
ル基を有すれば特に制限されず、例えば、フマル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ドデ
セニル無水コハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデ
セニルコハク酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，
２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキ
サントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メ
チル−２−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ（メ
チレンカルボキシ）メタン、１，２，７，８−オクタン
テトラカルボン酸、無水トリメリット酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、ならびにこ
れらの酸の低級アルキルエステル等が挙げられる。これ
らのうち好ましい酸モノマーとしては、例えば、フマル
酸、テレフタル酸、無水トリメリット酸、コハク酸等が
挙げられる。酸モノマーは２種以上組み合わせて用いて
良い。

【００２７】アルコールモノマーとしては２個以上の水
酸基を有すれば特に制限されず、例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ビスフェノールＡおよびその誘導体、水
素添加ビスフェノールＡ、グリセリン、ソルビトール、
１，４−ソルビタン、トリメチロールプロパン等が挙げ
られる。これらのうち好ましいアルコールモノマーとし
てはビスフェノールＡ誘導体、特に、ポリオキシプロピ
レン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げら
れる。

【００２８】本発明において結着樹脂Ｂを構成するモノ
マーとしては、３価以上のモノマー（酸モノマーおよび
アルコールモノマーを含む）を、当該樹脂を構成する全
モノマーに対して３〜５０モル％、好ましくは５〜２５
モル％の割合で用いることが好ましく、３価以上のモノ
マーとして３価の酸モノマーを用いることがコストの観
点からより好ましい。また、負帯電性トナーを得る場
合、３価の酸モノマーを用いることは帯電性の面で有利
である。３価の酸モノマーとしては酸モノマーとして例
示した上記の化合物のうち、３個のカルボキシル基を有
する化合物が挙げられる。

【００２９】本発明において、結着樹脂として上記のよ
うな結着樹脂Ａおよび結着樹脂Ｂを用いるとき、結着樹
脂Ａおよび結着樹脂Ｂと異なる他の樹脂を混合して用い
てよい。他の樹脂としては結着樹脂Ａおよび結着樹脂Ｂ
と相溶性を有すれば特に制限されず、結着樹脂として例
示した前述の樹脂が使用可能である。他の樹脂の使用量
は結着樹脂Ａ、結着樹脂Ｂおよび他の樹脂からなる混合
結着樹脂に対して１０重量％以下が好適である。

【００３０】また、本発明に用いる結着樹脂はトナーの
ＯＨＰ透光性、低温定着性および樹脂の粉砕性の観点か
らテトラヒドロフラン不溶分（以下、ＴＨＦ不溶分とい
う）が５重量％以下であることが好ましい。本発明の結
着樹脂においてはＴＨＦ不溶分は少ないほど好ましく、
０重量％であることが最も好ましい。本明細書中、ＴＨ
Ｆ不溶分は、試料（２．０ｇ）をＴＨＦ（２５０ｍｌ）
に常温で溶解させて放置したときの濾紙不溶分（重量
％）である（アドバンテック社製No.５Ｂ）。

【００３１】本発明のトナーを構成する着色剤は特に限
定されるものではなく、従来から電子写真の分野で公知
の顔料および染料を用いることができ、以下のものが例
示できる。例えば、カーボンブラック、アニリンブル
ー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリ
ンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、
メチレンブルークロリド、銅フタロシアニン、マラカイ
トグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベン
ガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッ
ド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８４、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、
Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１
５：３等を挙げることができる。着色剤の含有量は特に
限定的ではないが、通常、結着樹脂１００重量部に対し
て２〜１０重量部であることが望ましい。

【００３２】本発明において着色剤はトナー粒子中での
分散性の観点から、使用される結着樹脂と相溶性のある
樹脂中に着色剤を予め分散させたマスターバッチとして
使用することが好ましい。具体的には、使用される結着
樹脂と相溶性のある樹脂、好ましくは使用される結着樹
脂と着色剤を重量比（樹脂／着色剤）約１００／１５〜
１００／５０で混合し、溶融・混練した後、冷却し、粉
砕してマスターバッチを得ることができる。マスターバ
ッチは０．５〜４．０ｍｍのメッシュをパスしたものを
用いることが好ましく、その使用量は、使用されるマス
ターバッチ中に含まれる着色剤の量が上記範囲内になる
ような量であればよい。

【００３３】本発明のトナーには、所望により離型剤、
荷電制御剤等を適宜配合することができる。

【００３４】離型剤は特に限定されるものではなく、例
えばポリエチレンワックス、酸化型ポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリプロピレンワ
ックス、カルナバワックス、サゾールワックス、ライス
ワックス、キャンデリラワックス、ホホバ油ワックス、
蜜ろうワックス等が使用可能である。離型剤の含有量は
特に限定的ではないが、通常、結着樹脂１００重量部に
対して０．５〜７重量部であることが望ましい。

【００３５】本発明のトナーは、その帯電性をさらに安
定化させるために必要に応じて荷電制御剤を用いること
ができる。荷電制御剤としては、一般に公知である、ト
ナーを負荷電性に制御する負荷電性制御剤を使用してよ
く、特に限定されるものではない。例えば、サリチル酸
誘導体の金属錯体、カリックスアレン系化合物、有機ホ
ウ素化合物、含フッ素４級アンモニウム塩系化合物、モ
ノアゾ金属錯体、芳香族ヒドロキシカルボン酸系金属錯
体、芳香族ジカルボン酸系金属錯体等が挙げられる。こ
の中で、カラートナー用には無色（白色）のものが好適
に用いられる。荷電制御剤の含有量は特に限定的ではな
いが、通常、結着樹脂１００重量部に対して０．５〜５
重量部であることが望ましい。磁性粉としては、鉄粉、
酸化鉄粉、フェライト、ニッケル等を使用できる。磁性
粉の含有量は特に限定的ではないが、通常、結着樹脂１
００重量部に対して０．５〜１０重量部であることが望
ましい。

【００３６】本発明のトナーは従来から知られている公
知の方法、例えば、粉砕法、乳化分散造粒法等により製
造することができる。製造容易性、生産性の観点から粉
砕法を採用することが好ましい。粉砕法を採用する場
合、本発明のトナーは、例えば、上記の結着樹脂および
着色剤、ならびに所望により離型剤、荷電制御剤を混合
し、溶融、混練した後、冷却し、粗粉砕、微粉砕、分級
することにより得られる。得られる本発明のトナーの体
積平均粒径は４〜１０μｍに制御されていることが好ま
しい。

【００３７】また、本発明のトナーに外添剤やクリーニ
ング剤を添加、混合してもよい。外添剤を用いる場合に
は、シリカ微粒子、二酸化チタン微粒子、アミルナ微粒
子、フッ化マグネシウム微粒子、炭化ケイ素微粒子、炭
化ホウ素微粒子、炭化チタン微粒子、炭化ジルコニウム
微粒子、窒化ホウ素微粒子、窒化チタン微粒子、窒化ジ
ルコニウム微粒子、マグネタイト微粒子、二硫化モリブ
デン微粒子、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステア
リン酸マグネシウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子等
を使用することができる。なお、これらの微粒子は、シ
ランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪
酸、シリコーンオイル等で疎水化処理して用いることが
好ましい。外添剤の使用量はトナーに対して０．１〜
３．０重量％であることが好ましい。

【００３８】また、クリーニング剤として乳化重合、ソ
ープフリー乳化重合、非水分散重合等の湿式重合法また
は気相法等により造粒したスチレン系、アクリル系、メ
タクリル系、ベンゾグアナミン、シリコーン、テフロン
（登録商標）、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種
の有機微粒子を単独であるいは上記外添剤と組み合わせ
て用いることができる。

【００３９】本発明のトナーは、キャリアを使用しない
１成分現像剤、キャリアとともに使用する２成分現像剤
のいずれにおいても使用可能であるが、２成分現像剤と
して使用することが好ましい。本発明のトナーとともに
使用するキャリアとしては、公知のキャリアを使用する
ことができ、例えば、鉄粉、フェライト等の磁性粒子よ
りなるキャリア、磁性粒子表面を樹脂等の被覆剤で被覆
したコートキャリア、あるいは結着樹脂中に磁性微粉末
を分散してなる分散型キャリア等いずれも使用可能であ
る。本発明において好ましいキャリアは、平均粒径２０
〜７０μｍ、好ましくは３０〜６０μｍを有する。以
下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、こ
れに限定されるものではない。

【００４０】

【実施例】（結着樹脂の製造）実施例及び比較例のトナ
ーにおける結着樹脂として、表１および表２に示す結着
樹脂Ａ（低分子量体）および結着樹脂Ｂ（高分子量体）
を下記のようにして製造した。樹脂の製造にあたって
は、アルコールモノマー成分として、ポリオキシプロピ
レン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下、ＢＰＡ−ＰＯと略す）と、ポリオ
キシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（以下、ＢＰＡ−ＥＯと略す）を
用い、また、酸モノマー成分として、テレフタル酸（以
下、ＴＰＡと略す）、フマル酸（以下、ＦＡと略す）、
無水トリメリット酸（以下、ＴＭＡと略す）を用いた。

【００４１】具体的には、表１および表２に示すような
モノマーのモル比率になるように各モノマーを計量し、
これらを２リットルの４つ口フラスコ内に入れ、この４
つ口フラスコに還流冷却器と水分離装置と窒素ガス導入
管と温度計と攪拌装置とを取り付けて、上記の窒素ガス
導入管からこのフラスコ内に窒素を導入すると共にマン
トルヒーターで加熱しながら、これらを攪拌して反応さ
せるようにした。この時の反応温度は１８０℃〜２４０
℃であった。そして、この反応中において酸価を測定し
ながら反応状態を追跡し、所定の酸価に達した時点でそ
れぞれ反応を終了させて結着樹脂Ａ−１〜Ａ−５および
Ｂ−１〜Ｂ−６を得た。この時の反応時間は５時間〜１
０時間であった。

【００４２】得られた樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）、重
量平均分子量（Ｍｗ）、ガラス転移点（Ｔｇ）、軟化点
（Ｔｍ）およびＴＨＦ不溶分（重量％）を測定し、それ
ぞれの樹脂のモノマー組成比（モル比）とともに表１お
よび表２に示した。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】（実施例及び比較例）実施例１〜１２、比
較例１〜２のトナーを製造するにあたって、結着樹脂
は、表３に示した結着樹脂Ａと結着樹脂Ｂを、表３に示
した重量比で、ヘンシェルミキサーにてドライブレンド
したものを使用した。また、各実施例および比較例にお
いては、それぞれの実施例および比較例で使用される上
記結着樹脂樹脂とシアン着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５−３：東洋インキ製造社製）とを７：３の割合
（重量比）で加圧ニーダーにて混練し、選られた混練物
をフェザーミルで粉砕して顔料マスターバッチを得た。

【００４６】上記結着樹脂９３重量部、上記顔料マスタ
ーバッチ１０重量部、ポリプロピレンＷＡＸ（１００−
ＴＳ；三洋化成工業社製）２重量部をヘンシェルミキサ
ーで混合し、この混合物を２軸押出混練機により混練し
た。次に、このように混練した混練物を冷却した後、こ
の混練物をフェザーミルで粗粉砕し、更にジェットミル
で微粉砕し、これを分級して、体積平均粒径７．８μｍ
のトナー粒子を得た。得られたトナー粒子に対して、外
添剤として疎水性シリカ（Ｈ２０００；クラリアント社
製）を０．８重量％、下記のようにして製造した疎水化
度６０％の疎水性チタニアＡを１．０重量％の割合で加
え、これらをヘンシェルミキサーにより混合し、添加処
理を行ない、実施例１〜１２または比較例１〜２のトナ
ーを得た。

【００４７】（疎水性チタニアＡの製造）平均１次粒子
径が５０ｎｍのチタニア（ＳＴＴ−３０；チタン工業社
製）を水系中で混合攪拌しながらｎ−ヘキシルトリメト
キシシランを固形分換算でチタニアの２０重量％になる
ように添加混合し、これを乾燥し解砕して疎水化度６０
％の疎水性チタニアＡを得た。

【００４８】上記トナーと混合させるキャリアとして、
下記のようにして製造した樹脂被覆キャリアを用いた。

【００４９】（キャリアの製造方法）まず、攪拌器とコ
ンデンサーと温度計と窒素導入管と滴下装置とを備えた
容量５００ｍｌのメスフラスコに、メチルエチルケトン
を１００重量部加える一方、これとは別に窒素雰囲気下
８０℃で１００重量部のメチルエチルケトンに、メチル
メタクリレートを３６．７重量部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートを５．１重量部、３−メタクリロキシ
プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランを５８．
２重量部及び１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１
−カルボニトリル）を１重量部溶解させた溶液を調整
し、この溶液を上記のフラスコ内に２時間にわたって滴
下して、５時間熟成させて樹脂を得た。次に、得られた
樹脂に対して架橋剤としてイソホロンジイソシアネート
／トリメチロールプロパンアダクト（ＩＰＤＩ／ＴＭＰ
系：ＮＣＯ％＝６．１％）をＯＨ／ＮＣＯモル比率が１
／１となるように加えた後、メチルエチルケトンで希釈
して固形比３重量％のコート樹脂溶液を得た。そして、
平均粒径が５０μｍの焼成フェライト粉（Ｆ−３００；
パウダーテック社製）からなるコア材に対して、上記の
コート樹脂溶液を被覆樹脂量がコア材に対して１．５重
量％になるようにしてスピラコーター（岡田精工社製）
により塗布し、これを乾燥させ、得られたキャリアを熱
風循環式オーブン中にて１６０℃で１時間放置して焼成
し、この焼成物を冷却した後、フェライト粉バルクを目
開き１０６μｍと７５μｍのスクリーンメッシュを取り
付けたフルイ振とう器を用いて解砕して樹脂被覆キャリ
アを得た。

【００５０】得られた各トナー６重量部に対して、上記
樹脂被覆キャリアを９４重量部混合させてスターターと
した。このスターターを用いて以下の評価を行なった。

【００５１】（画像光沢度測定方法）光沢度の測定は、
画像定着温度を１２２℃〜１７０℃の範囲において３℃
刻みで変化させながら、市販のフルカラー複写機（ＣＦ
−９００；ミノルタ社製）にて、１．５ｃｍ×１．５ｃ
ｍのベタ画像＜付着量２．０ｍｇ／ｃｍ²＞をとり、そ
れぞれの画像の光沢度を光沢度計（ＧＭ−０６０；ミノ
ルタ社製）を用いて測定した。

【００５２】評価方法（適正光沢発生温度）光沢度が、適正光沢の下限値であ
る１５となる温度を評価した。この温度が、１４５℃未
満のものを◎、１４５℃以上１５０℃未満のものを○、
１５０℃以上１５５℃未満のものを△（実用上問題な
い）、１５５℃以上のものを×（実用上問題あり）とし
た。

【００５３】（適正光沢発現温度幅）光沢度が４０とな
る温度から１５となる温度を減じた温度幅を評価した。
画像光沢が好ましく感じられる光沢度は１５〜４０の範
囲であるため、この光沢度を示す温度幅が広いほど、定
着ローラ温度が変化しても画像光沢の変化は小さい、す
なわち上記光沢度範囲における光沢度の温度依存性は小
さいといえる。温度幅が２０℃以上のものを◎、２０℃
未満１５℃以上のものを○、１５℃未満のものを×（実
用上問題あり）とした。

【００５４】（定着下限温度）定着温度を１２０℃〜１
７０℃の範囲において２℃刻みで変化させながら、市販
のフルカラー複写機（ＣＦ−９００；ミノルタ社製）に
て、１．５ｃｍ×１．５ｃｍのベタ画像＜付着量２．０
ｍｇ／ｃｍ²＞をとり、それぞれの画像を真ん中から２
つに折り曲げてその画像の剥離性を目視にて評価し、画
像が若干剥離した時の定着温度と全く剥離しない下限の
定着温度との間の温度を定着下限温度とした。この定着
下限温度が、１４２℃未満を◎、１４２以上１４６℃未
満を○、１４６℃以上１５２℃未満を△（実用上問題な
し）、１５２℃以上を×（実用上問題あり）とした。

【００５５】（高温オフセット性）市販のフルカラー複
写機（ＣＦ−９００；ミノルタ社製）の定着システム速
度を１／２にして、定着温度を１３０℃〜１９０℃の範
囲において５℃刻みで変化させながらハーフトーン画像
をとり、オフセットの状態を目視で評価し、オフセット
が発生する温度を評価した。このオフセット発生温度が
１６８℃以上のものを◎、１６０℃以上１６８℃未満の
ものを○、１５５℃以上１６０℃未満のものを△（実用
上問題ない）、１５５℃未満のものを×（実用上問題あ
り）とした。

【００５６】（耐ブロッキング性）トナー５ｇを５０ｃ
ｃのガラス管に入れて、５０℃で２４時間保管し、その
後トナーの凝集度合いを評価した。凝集トナーがほとん
どないものを◎、凝集トナーが見られるが実用上問題な
いものを○、凝集トナーが多くみられ、実用上問題ある
ものを×をした。

【００５７】

【表３】

【００５８】（疎水化度の測定方法）本明細書中、外添
剤の疎水化度は以下に従って測定された値を用いてい
る。２００ｍｌのビーカーに純水５０ｍｌを入れて、こ
れに測定する試料を０．２ｇ添加し、これを攪拌しなが
ら、無水硫酸ナトリウムで脱水したメタノールをビュレ
ットから加え、液面上に試料がほぼ見られなくなった点
を終点とし、要したメタノールの量（ｍｌ）から下記式
によって疎水化度を算出した。疎水化度＝［メタノール使用量／（５０＋メタノール使
用量）］×１００

【００５９】

【発明の効果】本発明のトナーにより、周囲の環境変動
若しくは多数枚連続複写等によって定着ローラ温度が変
動したり、定着ローラに温度差が生じても適正な光沢感
のある画像が得られるという優れた効果が得られる。す
なわち、連続複写等により定着ローラ温度が低下しても
継続して適正な光沢感のある画像が得られ、また定着ロ
ーラに温度差が生じても１枚の画像に光沢の変化は現れ
ない。さらには、定着時のローラへのオイル塗布量の低
減や低温での定着が可能となり、耐オフセット性、耐ブ
ロッキング性が向上するという優れた効果も得られる。

フロントページの続き (72)発明者御厨義博大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内 (72)発明者佐野哲夫大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内 (72)発明者葉木雅之大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内 (72)発明者城戸謙一大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内 (72)発明者新井健大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内 (72)発明者青木めぐみ大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA21 CA08 DA04 DA06 EA03 EA06 EA07 EA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有し
た静電荷像現像用トナーであって、周波数０．１（Ｈ
ｚ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）が２×１０³（Ｐａ）
となる温度が９０〜１１０℃であることを特徴とする静
電荷像現像用トナー。
【請求項２】前記結着樹脂が結着樹脂Ａと結着樹脂Ｂ
を含み、該結着樹脂Ａは数平均分子量が２，５００〜
６，０００、重量平均分子量が８，０００〜２５，００
０であり、該結着樹脂Ｂは数平均分子量が４，０００〜
１０，０００、重量平均分子量が４０，０００〜２５
０，０００であり、結着樹脂Ａと結着樹脂Ｂの重量比は
２０：８０〜９５：５であることを特徴とする請求項１
に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】前記結着樹脂が結着樹脂Ａと結着樹脂Ｂ
を含み、該結着樹脂Ａの軟化点が８０℃〜１２５℃、ガ
ラス転移点が５０℃〜８０℃であり、結着樹脂Ｂの軟化
点が１１０℃〜１５０℃、ガラス転移点が６０℃〜８５
℃であることを特徴とする請求項１または２に記載の静
電荷像現像用トナー。
【請求項４】前記結着樹脂のテトラヒドロフラン不溶
分が５重量％以下であることを特徴とする請求項１〜３
いずれかに記載の静電荷像現像用トナー。