JPH09325520A - 静電荷像現像用トナー及び定着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、低温定着性，耐高温オフセ
ット性，現像性，環境安定性，貯蔵安定性等に優れてい
る静電荷像現像用トナーを提供することにある。 【解決手段】 本発明は、トナー粒子の結着樹脂は、テ
トラヒドロフラン不溶分（ＴＨＦ不溶分）の含有量が結
着樹脂を基準にして５．０ｗｔ％以下であり、トナー
は、ガラス転移温度が５０乃至８０℃であり、トナーの
温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′８０）が１×１０
⁴ 乃至５×１０⁶ 〔ｄｙｎ／ｃｍ² 〕であり、トナーの
温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′₈₀）と、トナーの
温度１３０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′₁₃₀ ）との比
（Ｇ′₈₀／Ｇ′₁₃₀ ）が１０乃至５×１０³ であり、ト
ナーの貯蔵弾性率曲線において、温度１１０乃至１９０
℃の領域に極小値（Ｇ′ｍｉｎ）を有することを特徴と
する静電荷像現像用トナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法の如き画像形成方法において形成さ
れる静電荷像の現像に用いるトナー及び該トナーのトナ
ー像を転写材に加熱加圧定着する定着方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は、米国特許第２，２９７，
６９１号、同第２，３５７，８０９号明細書等に記載さ
れている如く、光導電性絶縁層を一様に帯電し、次いで
その層を露光し、静電荷像を形成し、更に静電荷像をト
ナーで現像し（現像工程）、得られたトナー像を中間転
写体を介して、又介さずに転写紙の如き転写材に転写し
（転写工程）、加熱、加圧或いは加熱加圧定着法により
転写材にトナー像を定着する（定着工程）工程を有して
いる。

【０００３】この様にトナーは現像工程のみならず、転
写工程、定着工程の各工程において要求される機能を備
えていなければならない。

【０００４】一般にトナーは現像装置内で機械的動作中
にうける剪断力、衝撃力による機械的な摩擦力を受け、
数千枚乃至数万枚コピー又はプリントする間に劣化しや
すい。この様なトナーの劣化を防ぐには機械的な摩擦力
に耐えうる分子量の大きな強靭な結着樹脂を用いれば良
いが、これらの結着樹脂は一般に軟化点が高く、接触定
着方式で熱効率が良いため広く用いられているヒートロ
ーラー定着方式においても、充分に定着させるためヒー
トローラーの温度を高くする必要がある。ヒートローラ
ーの温度が高いと定着装置の劣化、定着後の紙のカール
の発生、消費エネルギーの増大を招く。

【０００５】さらに、この様な結着樹脂は、粉砕性が悪
いため、トナーを製造する際、製造効率が低下する。

【０００６】一方、ヒートローラー定着方式は加熱ロー
ラー表面と被定着シートのトナー像面が圧接触するため
熱効率が著しく良く、低速から高速に至るまで広く使用
されている。しかしながら、加熱ローラー面とトナー像
面が接触する際、トナーが加熱ローラー表面に付着し、
付着したトナーが後続の転写材に転写される、オフセッ
ト現象が生じ易い。

【０００７】特公昭５５−６８９５号公報や特開昭５６
−９８２０２号公報に記載の如く、結着樹脂の分子量分
布の幅を広くすることによりオフセット現象を抑制する
方法もあるが、一般に樹脂の重合度が高くなり使用定着
温度も高く設定する必要がある。

【０００８】更に、特公昭５７−４９３号公報、特開昭
５０−４４８３６号公報、特開昭５７−３７３５３号公
報に記載の如く、樹脂を非線状化、又は架橋化すること
によってオフセット現象を抑制する方法；特開昭６１−
２１３８５８号公報、特開平１−２９５２６９号公報、
特開平１−３００６１号公報、特開平１−３０２２６７
号公報、特開平３−９６９６４号公報の如く、ポリエス
テル樹脂を金属イオン架橋化してオフセット現象を改善
する方法が提案されている。

【０００９】トナーの耐オフセット性を向上させる方法
として架橋ポリマーと呼ばれる多官能性モノマーや多官
能開始剤を用いた共有結合性架橋樹脂ないし分岐性樹脂
を用いたトナー（特開平３−２０３７４６号公報、特開
平４−２４６４８号公報に記載）や金属酸化物とポリマ
ーとを強固に結合させたイオン結合性架橋ポリマーを用
いたトナー（特開昭６１−２１３８５８号公報、特開平
６−１７５３９５号公報に記載が提案されている。いず
れも耐オフセット性は向上するものの結着樹脂本来の定
着性が低下し、またポリマー分子のからみ合いが強いた
め、テトラヒドロフラン不溶分に代表される架橋による
樹脂成分が着色剤や荷電制御剤の結着樹脂への分散性を
困難なものとし、さらにトナー製造時におけるトナー混
練物の粉砕性も低下させてしまう。

【００１０】一般に、最低定着温度は低温オフセットと
高温オフセットの間にあるため使用可能温度領域は最低
定着温度と高温オフセットの間である。最低定着温度を
できるだけ下げ、高温オフセット発生温度をできるだけ
上げることにより使用定着温度を下げることができると
共に使用可能温度領域を広げることができる。その結
果、省エネルギー化、高速定着化、紙のカールの発生を
防ぐことができる。また、紙のカールを抑制できること
から両面コピーを円滑におこなえ、複写機のインテリジ
ェント化、定着装置の温度コントロールの精度、許容幅
の緩和がおこなえる。

【００１１】そのため、低温定着性及び高温オフセット
性の良いトナーが望まれている。

【００１２】また、近年の複写機及びプリンターの小型
化、コンパクト化から現像機内の温度は上昇しやすく、
トナーの高温における保存性はこれまで以上のものが望
まれており、さらには、高品位画像出力のため、安定し
た現像性と良好な転写性を同時に十分に満足するトナー
が待望されている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のトナーにおける諸問題を克服した優れた電子写真特性
及び定着性を有する静電荷像現像用トナーを提供するこ
とにある。

【００１４】本発明の目的は、十分な耐オフセット性を
有しつつ、より低い定着温度で定着できる静電荷像現像
用トナーを提供することにある。

【００１５】本発明の他の目的は、高温高湿下や低温低
湿下の各環境条件の下、安定な帯電特性を有し、静電荷
像に対して極めて忠実な現像を可能にする静電荷像現像
用トナーを提供することにある。

【００１６】本発明の他の目的は、高温下における長期
間の放置に対し、凝集を起こさず放置前の状態と同様な
現像性を有する静電荷像現像用トナーを提供することに
ある。

【００１７】本発明の他の目的は、極めて良好な転写性
を有する静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００１８】本発明の他の目的は、着色剤の分散性が極
めて良好でトナーのカバーリングパワー（隠ぺい力）に
優れた静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００１９】本発明の他の目的は、定着温度領域の広い
加熱加圧定着方法を提供することにある。

【００２０】

【課題を解決するための手段】具体的には、本発明は、
少なくとも結着樹脂、着色剤及び有機金属化合物を含有
しているトナー粒子を有する静電荷像現像用トナーであ
り、トナー粒子の結着樹脂は、テトラヒドロフラン不溶
分（ＴＨＦ不溶分）の含有量が結着樹脂を基準にして
５．０ｗｔ％以下であり、トナーは、ガラス転移温度が
５０乃至８０℃であり、トナーの温度８０℃における貯
蔵弾性率（Ｇ′₈₀）が１×１０⁴ 乃至５×１０⁶ 〔ｄｙ
ｎ／ｃｍ² 〕であり、トナーの温度８０℃における貯蔵
弾性率（Ｇ′₈₀）とトナーの温度１３０℃における貯蔵
弾性率（Ｇ′₁₃₀ ）との比（Ｇ′₈₀／Ｇ′₁₃₀ ）が１０
乃至５×１０³ であり、トナーの貯蔵弾性率曲線におい
て、温度１１０乃至１９０℃の領域に極小値（Ｇ′ｍｉ
ｎ）を有することを特徴とする静電荷像現像用トナーに
関する。

【００２１】さらに、本発明は、シート材上のトナー像
を加熱加圧手段によってシート材に定着する定着方法で
あり、トナー像はトナーで形成されており、該トナー
は、少なくとも結着樹脂、着色剤及び有機金属化合物を
含有しているトナー粒子を有するトナーであり、トナー
粒子の結着樹脂は、テトラヒドロフラン不溶分（ＴＨＦ
不溶分）の含有量が結着樹脂を基準にして５．０ｗｔ％
以下であり、トナーは、ガラス転移温度が５０乃至８０
℃であり、トナーの温度８０℃における貯蔵弾性率
（Ｇ′₈₀）が１×１０⁴ 乃至５×１０⁶ 〔ｄｙｎ／ｃｍ
² 〕であり、トナーの温度８０℃における貯蔵弾性率
（Ｇ′₈₀）と、トナーの温度１３０℃における貯蔵弾性
率（Ｇ′₁₃₀ ）との比（Ｇ′₈₀／Ｇ′₁₃₀ ）が１０乃至
５×１０³ であり、トナーの貯蔵弾性率曲線において、
温度１１０乃至１９０℃の領域に極小値（Ｇ′ｍｉｎ）
を有することを特徴とする定着方法に関する。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明者らは、トナー粒子の結着
樹脂のＴＨＦ不溶分が結着樹脂を基準にして５．０ｗｔ
％以下であり、トナーのガラス転移温度が５０乃至８０
℃であり、トナーが特定な貯蔵弾性率を有する場合に、
低温定着性、耐高温オフセット性及び混色性に優れてい
るトナーを提供し得ることを知見し、本発明の到達した
ものである。

【００２３】本発明において、トナー粒子の結着樹脂
は、テトラヒドロフラン不溶分（ＴＨＦ不溶分）の含有
量が結着樹脂を基準にして５．０ｗｔ％以下であり、ト
ナーは、ガラス転移温度が５０乃至８０℃であり、トナ
ーの温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′₈₀）が１×１
０⁴ 乃至５×１０⁶ 〔ｄｙｎ／ｃｍ² 〕であり、トナー
の温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′₈₀）と、トナー
の温度１３０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′₁₃₀ ）との比
（Ｇ′₈₀／Ｇ′₁₃₀ ）が１０乃至５×１０³ であり、ト
ナーの貯蔵弾性率曲線において、温度１１０乃至１９０
℃の領域に極小値（Ｇ′ｍｉｎ）を有する。

【００２４】トナー粒子の結着樹脂のＴＨＦ不溶分の含
有量が５．０ｗｔ％以下（好ましくは１．０ｗｔ％以
下）であると、低温定着性及び混色性に優れ、トナーの
ガラス転移温度が５０乃至３８０℃（好ましくは５１乃
至７５℃）であると、低温定着性、耐ブロッキング性及
び貯蔵安定性に優れている。

【００２５】さらに、トナーのＧ′₈₀が１×１０⁴ 乃至
５×１０⁶ 〔ｄｙｎ／ｃｍ² 〕（好ましくは、２×１０
⁴ 乃至１×１０⁶ 〔ｄｙｎ／ｃｍ² 〕であり、比（Ｇ′
₈₀／Ｇ′₁₃₀ ）が１０乃至５×１０³ （好ましくは、５
×１０乃至５×１０³ ）であり、トナーの貯蔵弾性率曲
線において、温度１１０乃至１９０℃（好ましくは、温
度１１５乃至１７０℃）の領域に極小値（Ｇ′ｍｉｎ）
を有すると、多数枚耐久性、低温定着性、混色性及び耐
高温オフセット性に優れているものである。

【００２６】特に、温度１１０乃至１９０℃の領域に極
小値（Ｇ′ｍｉｎ）が存在するということは、極小値
（Ｇ′ｍｉｎ）を示す温度よりも高温サイドの温度で、
トナーはより高粘弾性を有しており、そのため、耐高温
オフセット性にトナーは極めて優れているものである。

【００２７】例えば、図１に示す後述のトナー１と類似
の処方のトナーの貯蔵弾性率曲線においては、Ｇ′₈₀が
８．５×１０⁴ 〔ｄｙｎ／ｃｍ² 〕であり、Ｇ′₁₃₀ が
２×１０² 〔ｄｙｎ／ｃｍ² 〕であり、比（Ｇ′₈₀／
Ｇ′₁₃₀ ）が４．２５×１０²であり、温度１４４℃に
Ｇ′ｍｉｎがあり、Ｇ′ｍｉｎの値は１．５×１０²
〔ｄｙｎ／ｃｍ² 〕であり、トナーの温度２００℃にお
ける貯蔵弾性率（Ｇ′₂₀₀）が２×１０⁴ 〔ｄｙｎ／ｃ
ｍ² 〕である。図１に示す如き粘弾特性を示すトナー
は、低温定着性、混色性、耐高温オフセット性に優れ、
定着可能温度領域が広いものである。

【００２８】一方、図２に示す如き粘弾性を示す後述の
比較トナーと類似処方のトナーは、温度１１０乃至１９
０℃の領域に明確な極小値を有していなく、温度１１０
℃よりも高温サイドでは、温度の上昇とともにトナーの
貯蔵弾性率が低下している。この様なトナーは、耐高温
オフセット性に劣り、定着可能温度領域が本発明のトナ
ーよりも狭くなる。

【００２９】トナーを構成する結着樹脂としては、カル
ボキシル基又は酸無水基又はそれらの両者を有するポリ
マーが好ましい。ポリマーとしては、スチレン−アクリ
ル共重合体、スチレン−メタクリル共重合体又はポリエ
ステル樹脂が挙げられる。特に、結着樹脂としては、ポ
リエステル樹脂が好ましい。

【００３０】ポリエステル樹脂を生成するための二価の
アルコール成分としてはエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、水酸
化ビスフェノールＡ、また式Ａで表わされるビスフェノ
ール誘導体

【００３１】

【外１３】 〔式中、Ｒはエチレン、プロピレン基であり、ｘ，ｙは
それぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２
〜１０である。〕

【００３２】非線形状ポリエステル樹脂を形成するため
の三価以上のアルコール成分としては、ソルビトール、
１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビ
タン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタント
リオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロ
ール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−
１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロ
キシベンゼンが挙げられる。三価以上の多価アルコール
の使用量は、全モノマー基準で０．１〜１．９ｍｏｌ％
が好ましい。

【００３３】また、ポリエステル樹脂を生成するための
二価の酸成分としては、フマル酸，マレイン酸，無水マ
レイン酸，コハク酸，アジピン酸，セバチン酸，マロン
酸およびこれらを炭素数８〜２２の飽和もしくは不飽和
の炭化水素基で置換した脂肪族系酸成分モノマー；また
芳香族系酸成分モノマーとして、フタル酸，イソフタル
酸，無水フタル酸，テレフタル酸およびそのエステル誘
導体があげられる。

【００３４】非線形状ポリエステル樹脂を形成するため
の三価以上の多価カルボン酸成分としては、１，２，４
−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリ
カルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、
２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４，
５−ベンゼンテトラカルボン酸および、これらの無水物
やエステル化合物があげられる。三価以上の多価カルボ
ン酸成分の使用量は、全モノマー基準で０．１〜１．９
ｍｏｌ％が好ましい。

【００３５】ポリエステル樹脂の好ましいガラス転移温
度は５０〜８０℃、さらに好ましくは５１〜７５℃であ
る。ポリエステル樹脂のＴＨＦ可溶分のＧＰＣ測定にお
いて、数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜９０００であ
ることが好ましく、より好ましくは１５００〜７５００
である。メインピークの分子量（Ｍｐ）は５０００〜１
２０００であることが好ましく、より好ましくは５５０
０〜１１０００である。ポリエステル樹脂のＴＨＦ可溶
分の重量平均分子量（Ｍｗ）とＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は５．０以下であることが好ましい。

【００３６】特に、ポリエステル樹脂は、３価以上の多
価カルボン酸成分又は３価以上の多価アルコール成分で
非線状化されており、ＴＨＦ不溶分の含有量がポリエス
テル樹脂の重量を基準として１重量％以下であることが
好ましい。

【００３７】ＴＨＦ不溶分が１重量％以下であり、非線
状構造を有するポリエステル樹脂は、第１段階として二
価のカルボン酸成分又は２価のカルボン酸エステル成分
と、二価のアルコール成分とを縮重合させて線状のプレ
ポリマーを生成し、第２段階として線状のプレポリマー
と二価のカルボン酸成分（又は、そのエステル）と、二
価のアルコール成分と、三価以上の多価カルボン酸成分
（又は、そのエステル酸無水物）又は三価以上の多価ア
ルコール成分とを縮重合させて生成するのが好ましい。

【００３８】本発明に使用するポリエステル樹脂は、酸
価が１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ（より好ましくは、３乃至
２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが摩擦帯電特性の安定
化及び各環境下での電子写真特定の安定化の点で好まし
い。

【００３９】特に、好ましいポリエステル樹脂として
は、下記式（Ｂ）

【００４０】

【外１４】 〔式中、ｘ及びｙは、１以上の整数であり、ｘ＋ｙの平
均値は２〜４である〕で示される分子骨格を有するポリ
エステル樹脂が好ましい。

【００４１】式（Ｂ）で示される分子骨格を有するポリ
エステル樹脂は、多価カルボン酸成分又は多価アルコー
ル成分で非線状構造を形成されていることがより好まし
い。

【００４２】式（Ｂ）で示される分子骨格を有するポリ
エステル樹脂は、有機金属化合物により加熱時に、金属
イオン架橋構造が形成されやすく、トナーの貯蔵弾性率
曲線において温度１１０乃至１９０℃の領域で明瞭な極
小値（Ｇ′ｍｉｎ）を有するトナーを良好に生成し得
る。

【００４３】金属イオン架橋構造をしては、例えば、図
６に示す如き架橋が挙げられる。

【００４４】式（Ｂ）で示される分子骨格がポリエステ
ル樹脂中に存在すると有機金属化合物との親和性に優
れ、この親和性がさらに式（Ｂ）で示される分子骨格中
の

【００４５】

【外１５】 のπ電子と酸素原子が有機金属化合物に含有される金属
に電子供与するようになり、ある種の配位性を有するよ
うになる。この作用は特に金属原子がアルミニウムの場
合に顕著である。これは、アルミニウム原子は有機金属
化合物内に結合を３つ形成すると、アルミニウム原子は
電子のオクテット（８個の電子による４組の電子対の形
成）から電子が２個欠けた状態となる。そのため、アル
ミニウムの有機金属化合物はさらに２個の電子を受け取
ることで電子を８個に増やす傾向にあるためと考えられ
る。この状態を模式的に示すのが図５である。図５の様
な状態がアルミニウムの如き金属原子または２価以上の
金属原子と式（Ｂ）で示される分子骨格とで形成され、
これが従来の結着樹脂の側鎖又は末端カルボキシル基と
の強固な金属イオン架橋とは異なる化学的親和力による
分子間の絡み合いが形成される。これが従来にない低温
定着性と耐高温オフセット性とを両立するとともに、ポ
リエステル樹脂と有機酸金属化合物との新たなる相互作
用効果で次の作用効果（１）〜（５）、特に定着性改良
とともに転写効率が著しく向上すると解される。

【００４６】（１）定着開始温度を上昇させることな
く、耐オフセット性が向上する。しかも高温（４５℃）
状態での長時間放置においてもトナー凝集することな
く、放置前と同じ状態で現像性の変動も少ない。

【００４７】（２）転写性が極めて良好で、ハーフトー
ン（中間色）現像を転写紙（又は転写材）上に忠実に再
現でき、また転写残トナーが少なくなるために静電荷像
担持体の表面体クリーニングにおけるトナー付着やクリ
ーニング時に生じる傷の発生をおさえることができる。

【００４８】（３）トナーの流動性が極めて良好で、低
温／低湿，高温／高湿下などの各環境下においても安定
した良好な帯電性（現像性）を維持し、カブリの発生，
画像形成装置内でのトナー飛散が抑制される。

【００４９】（４）現像スリーブ及びキャリア粒子の如
き帯電付与部材への汚染が少なく、長期間の使用におい
ても現像性が初期と同等の良好な画像形成ができる。

【００５０】（５）トナーの製造時において着色剤のポ
リエステル樹脂への分散性が良好で少ない着色剤の添加
で十分な画像濃度を達成することができる。着色剤の分
散性が良好であるとトナー製造時、微粉砕後の分級工程
の分級微粉の再利用化を容易なものとする。

【００５１】さらに好ましいポリエステル樹脂は、式
（Ｂ）で示される分子骨格が２個以上連結している式−
Ｃ−Ｄ−Ｃ−Ｄ−〔式中、Ｃは、

【００５２】

【外１６】 （式中、ｘ及びｙは１以上の整数を示す）を示し、

【００５３】

【外１７】 で示される分子骨格を有し、三価以上の多価カルボン酸
又は多価アルコールで非線状化されているポリエステル
樹脂である。

【００５４】その様な式−Ｃ−Ｄ−Ｃ−Ｄで示される分
子骨格を有し、非線形構造を有するポリエステル樹脂
は、下記式（Ｅ）

【００５５】

【外１８】 （式中、ｘ，ｙは１以上の整数でｘ＋ｙの平均値は２〜
４である。）で示されるビスフェノール誘導体とフマル
酸とを縮重合させてプレポリマーを生成し、該プレポリ
マーと、ジオールと、ジカルボン酸と、３価以上の多価
カルボン酸又は３価以上の多価アルコールとを縮重合さ
せることにより生成することができる。

【００５６】式（Ｂ）で示される分子骨格がなぜ特異的
に有機金属化合物と作用するかは十分には判明していな
いが、この分子鎖特有の屈曲性が相互作用しやすい配座
を形成しやすいため（分子配置相互作用）と、Ｐ位に電
子供与性を有するフェニル基の電子供与性、また−ＣＨ
＝ＣＨ−のπ電子供与性相互作用が係わっていると思わ
れる。

【００５７】一方、ビスフェノール誘導体が下記式
（Ｆ）

【００５８】

【外１９】 で示す如く、プロポキシ基を有する場合は、メチル基が
存在するので、その立体障害のためか上述の様な顕著な
作用効果は見い出せない。

【００５９】また、下記式（Ｇ）

【００６０】

【外２０】 で示される、エチレングリコールとテレフタル酸とから
形成された分子骨格でも顕著な作用効果は見い出せな
く、さらに、下記式（Ｈ）

【００６１】

【外２１】 で示される、エチレングリコールとフマルル酸とから形
成され分子骨格でも顕著な作用効果は見い出せないもの
である。

【００６２】本発明に使用するポリエステル樹脂として
は、¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定されるカルボキシル炭素特
有のケミカルシフト値（δ値）１６０ｐｐｍ〜１８０ｐ
ｐｍ〔テトラメチルシラン（ＴＭＳ）基準〕におけるピ
ーク面積の積分値（「ＴＡＣ」と称す）の和にしめるδ
値１６４．４〜１６４．７ｐｐｍのピーク面積の積分値
（「ＡＣ^* 」と称す）の比率が１０〜７０％のものが好
ましい。ピーク面積比率は下記式

【００６３】

【外２２】 で算出される。¹³Ｃ−ＮＭＲのチャートの一例を図３に
示す。

【００６４】積分値ＴＡＣは、ポリエステル樹脂中に存
在する全カルボキシル基由来の炭素原子の個数に相当
し、積分値ＡＣ^* は式（Ｂ）で示される分子骨格中の

【００６５】

【外２３】 のカルボキシル基に由来する炭素原子の個数に相当す
る。ピーク面積比率が１０〜７０％であると、有機金属
化合物（特に、芳香族カルボン酸の金属化合物）のポリ
エステル樹脂への分散性及び有機金属化合物とポリエス
テル樹脂との相互作用が良好に調整され、トナーの低温
定着性、耐高温オフセット性、現像特性がさらに向上す
る。

【００６６】本発明に使用する有機金属化合物として
は、芳香族カルボン酸と２価以上の金属との有機金属化
合物が好ましい。

【００６７】芳香族カルボン酸としては、下記３種の化
合物が挙げられる。

【００６８】

【外２４】 〔式中、Ｒ₁ 乃至Ｒ₇ は同一又は異なる基を示し、水素
原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２の
アルケニル基、−ＯＨ，−ＮＨ₂ ，−ＮＨ（ＣＨ₃ ），
−Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ ，−ＯＣＨ₃ ，−Ｏ（Ｃ₂ Ｈ₅ ），−
ＣＯＯＨ又は−ＣＯＮＨ₂ を示す。〕 好ましいＲ₁ としては、ヒドロキシル基、アミノ基及び
メトキシ基が挙げられるが、中でもヒドロキシル基が好
ましい。芳香族カルボン酸としては、特にジ−ｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸の如きジアルキルサリチル酸が好ま
しい。

【００６９】有機金属化合物を形成する金属としては、
２価以上の金属原子が好ましい。２価の金属としてＭｇ
²⁺，Ｃａ²⁺，Ｓｒ²⁺，Ｐｂ²⁺，Ｆｅ²⁺，Ｃｏ²⁺，Ｎ
ｉ²⁺，Ｚｎ²⁺，Ｃｕ²⁺，が挙げられる。２価の金属とし
ては、Ｚｎ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｍｇ²⁺，Ｓｒ²⁺が好ましい。３
価以上の金属としてはＡｌ³⁺，Ｃｒ³⁺，Ｆｅ³⁺，Ｎ
ｉ³⁺，があげられる。これらの金属の中で好ましいのは
Ａｌ³⁺，Ｆｅ³⁺，Ｃｒ³⁺，Ｚｎ²⁺であり、特に好ましい
のはＡｌ³⁺である。

【００７０】本発明においては、有機金属化合物とし
て、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化
合物が特に好ましい。

【００７１】芳香族カルボン酸の金属化合物は、例え
ば、芳香族カルボン酸を水酸化ナトリウム水溶液に溶解
させ、２価以上の金属原子を溶融している水溶液を水酸
化ナトリウム水溶液に滴下し、加熱撹拌し、次に水溶液
のｐＨを調整し、室温まで冷却した後、ろ過水洗するこ
とにより芳香族カルボン酸の金属化合物を合成し得る。
ただし、上記の合成方法だけに限定されるものではな
い。

【００７２】有機金属化合物は、結着樹脂１００重量部
当り０．１〜１０重量部（より好ましくは、０．５〜９
重量部）使用するのがトナーの粘弾性特性及び摩擦帯電
特性を調整する点で好ましい。

【００７３】本発明のトナーは、その帯電性をさらに安
定化させる為に必要に応じて上記の有機金属化合物以外
の化合物を荷電制御剤として用いることができる。荷電
制御剤は、結着樹脂１００重量部当り０．１〜１０重量
部、好ましくは０．１〜７重量部使用するのが好まし
い。

【００７４】荷電制御剤としては、ニグロシン，イミダ
ゾール系化合物などである。

【００７５】着色剤としては、顔料及び／又は染料を用
いることができる。例えば染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブ
ルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベ
ーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．
Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン
６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシッ
クグリーン６等がある。顔料としては、ミネラルファス
トイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエロー
Ｓ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、
タートラジンレーキ、モリブデンオレンジ、パーマネン
トオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオ
レンジＧ、パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッ
ドカルシウム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミ
ン３Ｂ、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチル
バイオレットレーキ、コバルトブルー、アルカリブルー
レーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブル
ー、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢ
Ｃ、クロムグリーン、ピグメントグリーンＢ、マラカイ
トグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が
ある。

【００７６】また、フルカラー画像形成用トナーとして
使用する場合には、マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，
８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，
１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３
２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５
０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６
０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８
９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，
２０２，２０６，２０７，２０９，Ｃ．Ｉ．ピグメント
バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１
０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられる。

【００７７】かかる顔料を単独で使用しても構わない
が、染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方が
フルカラー画像の画質の点からより好ましい。マゼンタ
用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，
８，２３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８
２，８３，８４，１００，１０９，１２１，Ｃ．Ｉ．デ
ィスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット
８，１３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバ
イオレット１の如き油溶染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッ
ド１，２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，
２２，２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３
６，３７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイ
オレット１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，
２６，２７，２８の如き塩基性染料が挙げられる。

【００７８】シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２，３，１５，１６，１７；Ｃ．Ｉ．アシ
ッドブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又はフタロ
シアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換し
た下記式で示される銅フタロシアニン顔料等である。

【００７９】

【外２５】

【００８０】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３，９７，１８０、Ｃ．Ｉ．バットイエロ
ー１，３，２０等が挙げられる。

【００８１】着色剤の使用量は結着樹脂１００重量部に
対して、０．１〜６０重量部より好ましくは０．５〜５
０重量部さらに好ましくは、１〜１５重量部である。

【００８２】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合、磁性トナー粒子は、磁性体を含む。その場合、磁
性体は着色剤としての機能も有する。磁性材料として
は、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト等の酸化
鉄、及び他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉのような金属、あるいは、これらの金属とＡｌ，Ｃ
ｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂ
ｅ，Ｂｉ，Ｃｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのよ
うな金属との合金、およびこれらの混合物等が挙げられ
る。

【００８３】例えば、磁性材料としては、四三酸化鉄
（Ｆｅ₃ Ｏ₄ ）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）、酸化
鉄亜鉛（ＺｎＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄イットリウム（Ｙ₃
Ｆｅ₅Ｏ₁₂），酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂ Ｏ₄ ）、
酸化鉄ガドリニウム（Ｇｄ₃ Ｆｅ₅ −Ｏ₁₂）、酸化鉄銅
（ＣｕＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂−Ｏ₁₉）、
酸化鉄ニッケル（ＮｉＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄ネオジム
（ＮｄＦｅ₂ Ｏ₃ ）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ
₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マグネシウム（ＭｇＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸
化鉄マンガン（ＭｎＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄ランタン（Ｌ
ａＦｅＯ₃ ）、鉄粉（Ｆｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニ
ッケル粉（Ｎｉ）等が挙げられる。好適な磁性材料は四
三酸化鉄，磁性フェライト又はγ−三二酸化鉄の微粉末
である。

【００８４】磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ（より
好ましくは、０．１〜０．５μｍ）で、１０Ｋエルステ
ッド印加で磁気特性が抗磁力２０〜１５０エルステッド
飽和磁化５０〜２００ｅｍｕ／ｇ（好ましくは５０〜１
００ｅｍｕ／ｇ）、残留磁化２〜２０ｅｍｕ／ｇのもの
が好ましい。

【００８５】結着樹脂１００重量部に対して、磁性体１
０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部使用
するのが良い。

【００８６】本発明に於いて、必要に応じて一種又は二
種以上の離型剤を、トナー粒子中に含有させてもかまわ
ない。

【００８７】離型剤としては次のものが挙げられる。低
分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイク
ロクリスタリンワックス、パラフィンワックスの如き脂
肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックスの
如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；脂肪族炭化水
素系ワックスのブロック共重合物；カルナバワックス、
サゾールワックス、モンタン酸エステルワックスの如き
脂肪酸エステルを主成分とするワックス；及び脱酸カル
ナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部または全部を
脱酸化したものなどが挙げられる。さらに、離型剤とし
て、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸の如き飽
和直鎖脂肪酸；ブランジン酸、エレオステアリン酸、バ
リナリン酸の如き不飽和脂肪酸；ステアリルアルコー
ル、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カル
ナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアル
コールの如き飽和アルコール；ソルビトールの如き多価
アルコール；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラ
ウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド；メチレンビスステ
アリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチ
レンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステア
リン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビ
スオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸ア
ミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，
Ｎ′−ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸
アミド；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，
Ｎ′−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系
ビスアミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム
の如き脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれている
もの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリ
ル酸の如きビニルモノマーをグラフト化させたグラフト
ワックス；ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多
価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂を水素添
加することによって得られるヒドロキシル基を有するメ
チルエステル化合物などが挙げられる。

【００８８】特に好ましく用いられるワックスとして
は、脂肪族系アルコールワックス、脂肪族炭化水素系ワ
ックスが挙げられる。脂肪族系アルコールワックスは式
（Ｉ）で示されるものが好ましい。

【００８９】 ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_X ＣＨ₂ ＯＨ （ｘは平均値を示し、２０〜２５０の正数である） （Ｉ）

【００９０】脂肪族系炭化水素系ワックスとしては、ア
ルキレンを高圧下でのラジカル重合あるいは低圧下でチ
ーグラー触媒を用いて重合した低分子量のアルキレンポ
リマー；高分子量のアルキレンポリマーを熱分解して得
られるアルキレンポリマー；一酸化炭素及び水素からな
る合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の蒸留
残分から、あるいは、これらを水素添加して得られる合
成炭化水素ワックスがよい。更に、プレス発汗法、溶剤
法、真空蒸留の利用や分別結晶方式により炭化水素ワッ
クスを分別したものがより好ましく用いられる。母体と
しての炭化水素は、金属酸化物系触媒（多くは２種以上
の多元系）を使用した、一酸化炭素と水素の反応によっ
て合成されるもの、例えばジントール法、ヒドロコール
法（流動触媒床を使用）、あるいはワックス状炭化水素
が多く得られるアーゲ法（固定触媒床を使用）により得
られる炭素数が数百ぐらいまでの炭化水素や、エチレン
の如きアルキレンをチーグラー触媒により重合した炭化
水素が、分岐が少なくて小さく、飽和の長い直鎖状炭化
水素であるので好ましい。特に一酸化炭素及び水素から
合成されたワックスが分子量分布が狭く、好ましいもの
である。

【００９１】ワックスの分子量分布では、分子量４００
〜２４００の領域に（好ましくは４５０〜２０００、特
に好ましくは５００〜１６００の領域に）メインピーク
が存在することが良い。このような分子量分布を有する
ワックスは、トナーに好ましい熱特性を持たせることが
できる。

【００９２】離型剤の量は、結着樹脂１００重量部あた
り０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部
が好ましい。

【００９３】離型剤は、樹脂を溶剤に溶解し、樹脂溶液
温度を上げ、攪拌しながら添加混合する方法や、混練時
に混合する方法で結着樹脂に含有させられる。

【００９４】トナー粒子には、流動性向上剤が外添され
ていることが画質向上のために好ましい。

【００９５】流動性向上剤としては、トナー粒子に外添
することにより、流動性が添加前後を比較すると増加し
得るものである。

【００９６】例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテ
トラフルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；
湿式製法によるシリカ微粉末、乾式製法によるシリカ微
粉末の如きシリカ微粉末、それらシリカ微粉末をシラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、シリコンオイ
ルの如き処理剤により表面処理を施した処理シリカ微粉
末；酸化チタン微粉末；アルミナ微粉末、処理酸化チタ
ン微粉末、処理酸化アルミナ微粉末が挙げられる。

【００９７】流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素
吸着により非表面積が３０ｍ² ／ｇ以上、好ましくは５
０ｍ² ／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー粒
子１００重量部に対して流動性向上剤０．０１〜８重量
部、好ましくは０．１〜４重量部使用するのが良い。

【００９８】トナー粒子は結着樹脂、着色剤、有機金属
化合物及びその他の任意成分の添加剤をヘンシェルミキ
サー、ボールミルの如き混合機により充分混合し、ニー
ダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、
捏和及び練肉し、溶融混練物を冷却固化後に固化物を粉
砕し、粉砕物を分級することにより所定の平均粒径のト
ナー粒子を生成することができる。

【００９９】さらに、流動性向上剤とトナー粒子をヘン
シェルミキサーの如き混合機により充分混合し、トナー
粒子表面に流動性向上剤を有するトナーを得ることがで
きる。

【０１００】本発明のトナーは、重量平均粒径が２．５
乃至１０．０μｍ（より好ましくは、２．５乃至６．０
μｍ）を有することが画質の点で好ましい。

【０１０１】本発明のトナーは、体積平均粒径では２．
５乃至６．０μｍを有することが好ましい。

【０１０２】結着樹脂、トナー粒子及びトナーの各物性
の測定方法を以下に説明する。

【０１０３】（１）トナーの貯蔵弾性率の測定 粘弾性測定装置（レオメーター）ＲＤＡ−ＩＩ型（レオ
メトリックス社製）を用いて、下記の条件で、６０〜２
１０℃の温度範囲における貯蔵弾性率Ｇ′の測定を行
う。 ・測定治具：弾性率が高い場合には直径７．９ｍｍのフ
ラットな円形プレートを使用し、弾性率が低い場合には
直径４０ｍｍのフラットな円形プレートを使用する。ア
クチュエター（ａｃｔｕａｔｏｒ）側には円形プレート
に対応するシャローカップを使用する。シャローカップ
の底面と円形プレートとの間隙は約２ｍｍである。 ・測定試料：トナーを加熱、溶融後に、直径約８ｍｍ、
高さ２ｍｍの円柱状試料、又は直径約４０ｍｍ、高さ約
２ｍｍの円盤状試料に成型して使用する。 ・測定周波数：６．２８ラジアン／秒 ・測定歪の設定：初期値を０．１％に設定した後、自動
測定モードにて測定を行う。 ・試料の伸長補正：自動測定モードにて調整する。 ・測定温度：６０℃〜２１０℃まで毎分２℃の割合で昇
温する。

【０１０４】（２）ＴＨＦ不溶分の測定 結着樹脂のみの場合 ０．５〜１．０グラムの結着樹脂を秤量し（Ｗ₁ グラ
ム）、円筒濾紙（例えば、東洋濾紙製Ｎｏ．８６Ｒ）に
入れてソックスレー抽出器にかけ、ＴＨＦ１００〜２０
０ｍｌを用いて６時間抽出し、ＴＨＦによって抽出され
たＴＨＦ可溶成分をエバボレートした後、１００℃で数
時間真空乾燥しＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤量し（Ｗ₂ グ
ラム）、以下の式に従って計算する。

【０１０５】ＴＨＦ不溶分＝〔（Ｗ₁ −Ｗ₂ ）／Ｗ₁ 〕
×１００（ｗｔ．％）

【０１０６】トナー粒子又はトナーに含まれる結着樹脂
の場合 あらかじめ、トナー粒子又はトナーのＷ₀ グラム（０．
５〜１．０ｇ）に含まれている結着樹脂の重量（Ｗ₁ グ
ラム）と結着樹脂以外の成分（顔料、染料、磁性体の如
き着色剤、有機金属化合物、ワックス、外添剤等）の重
量（Ｗ₃ グラム）とを測定する。さらに、結着樹脂以外
の成分のＴＨＦ不溶分の重量（Ｗ₄ グラム）とＴＨＦ可
溶分の重量（Ｗ₅ グラム）とを測定する。

【０１０７】Ｗ₀ （ｇｒａｍ）＝Ｗ₁ （ｇｒａｍ）＋Ｗ
₃ （ｇｒａｍ） Ｗ₃ （ｇｒａｍ）＝Ｗ₄ （ｇｒａｍ）＋Ｗ₅ （ｇｒａ
ｍ）

【０１０８】次に、Ｗ₀ グラムのトナー粒子又はトナー
を円筒濾紙（例えば、東洋濾紙製Ｎｏ．８６Ｒ）に入れ
てソックスレー抽出器にかけ、ＴＨＦ１００〜２００ｍ
ｌを用いて６時間抽出し、ＴＨＦによって抽出されたＴ
ＨＦ可溶成分をエバボレートした後、１００℃で数時間
真空乾燥し、ＴＨＦ可溶成分量を秤量し（Ｗ₆ グラ
ム）、以下の式に従って計算する。

【０１０９】

【外２６】

【０１１０】（３）ＧＰＣによる分子量の測定 ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によ
るクロマトグラムの分子量は次の条件で測定される。

【０１１１】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、
試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０
² ，２．１×１０³ ，４×１０³ ，１．７５×１０⁴ ，
５．１×１０⁴ ，１．１×１０⁵ ，３．９×１０⁵ ，
８．６×１０⁵，２×１０⁶ ，４．４８×１０⁶ のもの
を用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料
を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検
出器を用いる。

【０１１２】カラムとしては、１０³ 〜２×１０⁶ の分
子量領域を的確に測定するために、市販のポリスチレン
ゲルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅ
ｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００，１０³ ，１
０⁴ ，１０⁵ の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８
０６，８０７の組合せが好ましい。

【０１１３】（４）ガラス転移温度Ｔｇ 示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７
（パーキンエルマー社製）を用い測定する。

【０１１４】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１１５】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０１１６】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１１７】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点をガラ
ス転移温度Ｔｇとする。

【０１１８】（５）¹³Ｃ−ＮＭＲの測定 溶媒はＣＤＣｌ₃ 、標準試料としてＴＭＳ（テトラメチ
ルシラン）を用いて¹³Ｃ−ＮＭＲの測定を行う。測定周
波数１００．４０ＭＨｚ、パルス条件５μＳ（４５度）
の測定条件で結着樹脂のＣＤＣｌ₃ に溶解する成分のケ
ミカルシフト値（δ値）１６４．４〜１６４．７ｐｐｍ
のカルボキシル炭素のピーク面積値（ＡＣ^* ）と、ケミ
カルシフト値（δ値）１６０〜１８０ｐｐｍのカルボキ
シル炭素のピーク面積値（ＡＴＣ）を測定し、（ＡＣ^*
／ＡＴＣ）×１００（％）の式から算出する。

【０１１９】（６）酸価（ＪＩＳ酸価）の測定 ＪＩＳ Ｋ００７０−１９６６の測定方法に準拠してお
こなう。 （ａ）試料の０．１〜０．２ｇを精秤し、その重さをＷ
（ｇ）とする。 （ｂ）２０ｃｃ三角フラスコに試料を入れ、トルエン／
エタノール（２：１）の混合溶液１０ｃｃを加え溶解す
る。 （ｃ）指示薬としてフェノールフタレインのアルコール
溶液を数滴加える。 （ｄ）０．１規定のＫＯＨのアルコール溶液を用いてフ
ラスコ内の溶液をビュレットを用いて滴定する。この時
のＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍｌ）とする。同時にブラ
ンクテストをし、この時のＫＯＨ溶液の量をＢ（ｍｌ）
とする。 （ｅ）次式により酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を計算する。

【０１２０】

【外２７】

【０１２１】トナー粒子又はトナーの粒度分布の測定 測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）
を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約
１％ＮｃＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ
（登録商標）−ＩＩ（コールターサイエンティフィック
ジャパン社製）が使用できる。測定方法としては、前記
電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として、界面
活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン塩酸）
を、０．１〜５ｍｌを加え、さらに測定試料を２〜２０
ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で
約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置により、ア
パーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、ト
ナー粒子の体積及び個数を各チャンネルごとに測定し
て、トナーの体積分布と個数分布とを算出する。それか
ら、トナー粒子の体積分布から求めた重量基準のトナー
粒子又はトナーの重量平均粒径（Ｄ４）及び体積平均粒
径（Ｄｖ）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代
表値とする）を求める。

【０１２２】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２〜
４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１２３】本発明のトナーを良好に使用し得る画像形
成装置を図４を参照しながら説明する。

【０１２４】図４に示されるカラー電子写真装置は、装
置本体１の右側（図４右側）から装置本体の略中央部に
亘って設けられている転写材搬送系Ｉと、装置本体１の
略中央部に、上記転写材搬送系Ｉを構成している転写ド
ラム１５に近接して設けられている潜像形成部ＩＩと、
上記潜像形成部ＩＩと近接して配設されている現像手段
（すなわち回転式現像装置）ＩＩＩとに大別される。

【０１２５】上記転写材搬送系Ｉは、以下のような構成
となっている。上記装置本体１の右壁（図４右側）に開
口部が形成されており、該開口部に着脱自在な転写材供
給用トレイ２及び３が一部機外に突出して配設されてい
る。該トレイ２及び３の略直上部には給紙用ローラー４
及び５が配設され、これら給紙用ローラー４及び５と左
方に配された矢印Ａ方向に回転自在な転写ドラム５とを
連係するように、給紙ローラー６及び給紙ガイド７及び
８が設けられている。上記転写ドラム１５の外周面近傍
には回転方向上流側から下流側に向かって当接用ローラ
ー９、グリッパ１０、転写材分離用帯電器１１、分離爪
１２が順次配設されている。

【０１２６】上記転写ドラム１５の内周側には転写帯電
器１３、転写材分離用帯電器１４が配設されている。転
写ドラム１５の転写材が巻き付く部分にはポリ弗化ビニ
リデンの如きポリマーで形成されている転写シート（図
示せず）が貼り付けられており、転写材は該転写シート
上に静電的に密着貼り付けされている。上記転写ドラム
１５の右側上部には上記分離爪１２と近接して搬送ベル
ト手段１６が配設され、該搬送ベルト手段１６の転写材
搬送方向終端（右端）には定着装置１８が配設されてい
る。該定着装置１８よりもさらに搬送方向後流には装置
本体１の外へと延在し、装置本体１に対して着脱自在な
排出用トレイ１７が配設されている。

【０１２７】次に、上記潜像形成部ＩＩの構成を説明す
る。図１矢印方向に回転自在な潜像担持体である感光ド
ラム（例えば、ＯＰＣ感光ドラム）１９が、外周面を上
記転写ドラム１５の外周面と当接して配設されている。
上記感光ドラム１９の上方でその外周面近傍には、該感
光ドラム１９の回転方向上流側から下流側に向かって除
電用帯電器２９、クリーニング手段２１及び一次帯電器
２３が順次配設され、さらに上記感光ドラム１９の外周
面上に静電潜像を形成するためのレーザビームスキャナ
のごとき像露光手段２４、及びミラーのごとき像露光反
射手段２５が配設されている。

【０１２８】上記回転式現像装置ＩＩＩの構成は以下の
ごとくである。上記感光ドラム１９の外周面と対向する
位置に、回転自在な筐体（以下「回転体」という）２６
が配設され、該回転体２６中には四種類の現像装置が周
方向の四位置に搭載され、上記感光ドラム１９の外周面
上に形成された静電潜像を可視化（すなわち現像）する
ようになっている。上記四種類の現像装置は、それぞれ
イエロー現像装置２７Ｙ、マゼンタ現像装置２７Ｍ、シ
アン現像装置２７Ｃ及びブラック現像装置２７ＢＫを有
する。

【０１２９】上述したごとき構成の画像形成装置全体の
シーケンスについて、フルカラーモードの場合を例とし
て説明する。上述した感光ドラム１９が図１矢印方向に
回転すると、該感光ドラム１９上の感光体は一次帯電器
２３によって帯電される。図４の装置においては、各部
動作速度（以下、プロセススピードとする）は１００ｍ
ｍ／ｓｅｃ以上（例えば、１３０〜２５０ｍｍ／ｓｅ
ｃ）である。一次帯電器２３による感光ドラム１９に対
する帯電が行われると、原稿２８のイエロー画像信号に
て変調されたレーザ光Ｅにより画像露光が行われ、感光
ドラム１９上に静電潜像が形成され、回転体２６の回転
によりあらかじめ現像位置に定置されたイエロー現像装
置２７Ｙによって上記静電潜像の現像が行われ、イエロ
ートナー画像が形成される。

【０１３０】給紙ガイド７、給紙ローラー６、給紙ガイ
ド８を経由して搬送されてきた転写材は、所定のタイミ
ングにてグリッパ１０により保持され、当接用ローラー
９と該当接用ローラー９と対向している電極とによって
静電的に転写ドラム１５に巻き付けられる。転写ドラム
１５は、感光ドラム１９と同期して図４の矢印方向に回
転しており、イエロー現像装置２７Ｙにより形成された
イエロートナー画像は、上記感光ドラム１９の外周面と
上記転写ドラム１５の外周面とが当接している部位にて
転写帯電器１３によって転写材上に転写される。転写ド
ラム１５はそのまま回転を継続し、次の色（図４におい
てはマゼンタ）の転写に備える。

【０１３１】感光ドラム１９は、上記除電用帯電器２０
により除電され、クリーニングブレードによるクリーニ
ング手段２１によってクリーニングされた後、再び一次
帯電器２３によって帯電され、次のマゼンタ画像信号に
より画像露光がおこなわれ、静電潜像が形成される。上
記回転式現像装置は、感光ドラム１９上にマゼンタ画像
信号による像露光により静電潜像が形成される間に回転
して、マゼンタ現像装置２７Ｍを上述した所定の現像位
置に配置せしめ、所定のマゼンタトナーにより現像を行
う。引き続いて、上述したごときプロセスをそれぞれシ
アン色及びブラック色に対しても実施し、四色のトナー
像の転写が終了すると、転写材上に形成された四色顕画
像は各帯電器２２及び１４により除電され、上記グリッ
パ１０による転写材の把持が解除されると共に、該転写
材は、分離爪１２によって転写ドラム１５より分離さ
れ、搬送ベルト１６で定着装置１８に送られ、熱と圧力
により定着され一連のフルカラープリントシーケンスが
終了し、所要のフルカラープリント画像が転写材の一方
の面に形成される。

【０１３２】このとき、定着装置１８での定着動作速度
は、本体のプロセススピード（例えば１６０ｍｍ／ｓｅ
ｃ）より遅い（例えば９０ｍｍ／ｓｅｃ）で行われる。
これは、トナーが二層から四層積層された未定着画像を
溶融混色させる場合、十分な加熱量をトナーに与えなけ
ればならないためで、現像速度より遅い速度で定着を行
うことによりトナーに対する加熱量を多くしている。

【０１３３】図５において、定着手段である定着ローラ
ー２９は、例えば厚さ５ｍｍのアルミ製の芯金３１上に
厚さ２ｍｍのＲＴＶ（室温加硫型）シリコーンゴム層３
２、この外側に厚さ５０μｍのフッ素ゴム層５８、この
外側にＨＴＶ（高温加硫型）シリコーンゴム層３３を有
し、直径６０ｍｍを有している。

【０１３４】一方、加圧手段である加圧ローラー３０
は、例えば厚さ５ｍｍのアルミの芯金３４の上に厚さ２
ｍｍのＲＴＶシリコーンゴム層３５、この外側に厚さ５
０μｍのフッ素ゴム層５９、この外側に厚さ２３０μｍ
のＨＴＶシリコーンゴム層を有し、直径６０ｍｍを有し
ている。

【０１３５】上記定着ローラー２９には発熱手段である
ハロゲンヒータ３６が配設され、加圧ローラー３０には
同じくハロゲンヒータ３７が芯金内に配設されて両面か
らの加熱を行っている。定着ローラー２９及び加圧ロー
ラー３０に当接されたサーミスタ３８ａ及び３８ｂによ
り定着ローラ２９及び加圧ローラーの温度が検知され、
この検知温度に基づき制御装置３９ａ及び３９ｂにより
ハロゲンヒータ３６及び３７がそれぞれ制御され、定着
ローラー２９の温度及び加圧ローラー３０の温度が共に
一定の温度（例えば、１６０℃±１０℃に保つように制
御される。定着ローラー２９と加圧ローラー３０は加圧
機構（図示せず）によって総圧約４０ｋｇで加圧されて
いる。

【０１３６】図５においてＯは離型剤塗布手段たるオイ
ル塗布装置、Ｃはクリーニング装置、Ｃ１は加圧ローラ
ーに付着したオイル及び汚れを除去するためのクリーニ
ングブレードである。オイル塗布装置Ｏはオイルパン４
０内のジメチルシリコーンオイル４１（例えば、信越化
学製ＫＦ９６ ３００ｃｓ）を、オイル汲み上げローラ
ー４２及びオイル塗布ローラー４３を経由してオイル塗
布量調節ブレード４４でオイル塗布量を規制して定着ロ
ーラー２９上に塗布させる。

【０１３７】クリーニング装置Ｃはノーメックス（商品
名）より成る不織布ウェブ４６を押圧ローラー４５にて
定着ローラー２９に押し当ててクリーニングしている。
該ウェブ４６は巻き取り装置（図示せず）により適宜巻
き取られ、定着ローラ２９との当接部にトナー等が堆積
しないようにされている。

【０１３８】片面にフルカラー画像が形成された転写材
は、排紙ローラー５２によって排紙トレイ１７へ送られ
る。

【０１３９】排紙ローラー５２の下方に、排紙トレイ１
７に一度載せた転写材を再び潜像形成部ＩＩへと送り込
むための再給紙ローラー５０が配設され、該再給紙ロー
ラー５０の後方には転写材を搬送する搬送通路５１が配
設されている。

【０１４０】排紙トレイ１７上の転写材は、再給紙ロー
ラー５０により再び給紙されて搬送通路５１を通り、再
び潜像形成部ＩＩへ搬送されて表面と同様にして裏面に
カラー画像を形成する。こうして、表面にすでに定着さ
れたカラー画像をもち、裏面に転写された未定着カラー
トナー像を担持した転写材は、搬送ベルト手段１６によ
り定着ローラー２９及び加圧ローラー３０まで運ばれて
定着が行われ、最終的には排紙トレイ１７へ運ばれて両
面カラーコピーが終了する。

【０１４１】本発明のトナーは、低温定着性及び耐高温
オフセット性に優れているので離型剤の塗布量を少なく
することが可能であり、また、クリーニング装置の汚れ
量も少ない。

【０１４２】本発明のトナーのトナー像は、定着ローラ
の表面温度１５０℃±３０℃の温度条件で加熱加圧定着
するのが良い。

【０１４３】

【実施例】以下、結着樹脂の製造例および本発明のトナ
ーの実施例について述べるが、本発明はこれらの例に限
定されるものではない。

【０１４４】結着樹脂製造例１

【０１４５】

【外２８】 ｘ＋ｙ＝２．１ で表わされるジオール成分（Ｅ−１） ２０ｍｏｌ％ フマル酸（ＨＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ） ２０ｍｏｌ％

【０１４６】上記モノマーを重縮合させて数平均分子量
（Ｍｎ）が７２０の線状プレポリマーを生成した。

【０１４７】次いで、線状プレポリマーと下記モノマー
とを混合して重縮合をおこなって非線状のポリエステル
樹脂（１）を得た。

【０１４８】

【外２９】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｅ−１） ４ｍｏｌ％

【０１４９】

【外３０】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｐ−１） ２７ｍｏｌ％ フマル酸 １３．５ｍｏｌ％ テレフタル酸 １４ｍｏｌ％ トリメリット酸 １．５ｍｏｌ％

【０１５０】得られた非線状ポリエステル樹脂（１）
は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５６℃であり、ＴＨＦ不
溶分が０．６ｗｔ％であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣに
おいては、数平均分子量（Ｍｎ）が２５００であり、メ
インピーク（Ｍｐ）が７４００であり、Ｍｗ／Ｍｎが
３．７であった。¹³Ｃ−ＮＭＲ測定から非線状ポリエス
テル樹脂（１）の（ＡＣ^* ／ＡＴＣ）×１００は５５．
４（％）であった。

【０１５１】結着樹脂製造例２

【０１５２】

【外３１】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｅ−１） １０ｍｏｌ％ フマル酸 １０ｍｏｌ％

【０１５３】上記モノマーを重縮合させて数平均分子量
（Ｍｎ）が８３０の線状プレポリマーを生成した。次い
で、線状プレポリマーと下記モノマーとを混合して重縮
合をおこなって非線状のポリエステル樹脂（２）を得
た。

【０１５４】

【外３２】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｅ−１） ４ｍｏｌ％

【０１５５】

【外３３】 （ｘ＋ｙ＝２．３）で表わされるジオール成分（Ｐ−２） ３７ｍｏｌ％ フマル酸 ２８ｍｏｌ％ テレフタル酸 １０ｍｏｌ％ トリメリット酸 １ｍｏｌ％

【０１５６】得られた非線状ポリエステル樹脂（２）
は、Ｔｇが５９℃であり、ＴＨＦ不溶分が０．１ｗｔ％
であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが３６
００であり、Ｍｐが８０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．
４であった。ポリエステル樹脂（２）の（ＡＣ^* ／ＡＴ
Ｃ）×１００は３３．９（％）であった。

【０１５７】結着樹脂製造例３

【０１５８】

【外３４】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｅ−１） ３０ｍｏｌ％ フマル酸 ３０ｍｏｌ％

【０１５９】上記モノマーを重縮合させてＭｎが８５０
の線状プレポリマーを得た。次いで、線状プレポリマー
と下記モノマーとを混合して重縮合をおこなって非線状
のポリエステル樹脂（３）を得た。

【０１６０】

【外３５】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｅ−１） ７ｍｏｌ％

【０１６１】

【外３６】 （ｘ＋ｙ＝２．３）で表わされるジオール成分（Ｐ−２） １４ｍｏｌ％ フマル酸 ３ｍｏｌ％ テレフタル酸 １５ｍｏｌ％ トリメリット酸 １ｍｏｌ％

【０１６２】得られた非線状ポリエステル樹脂（３）
は、Ｔｇが５８．７℃であり、ＴＨＦ不溶分が０．３ｗ
ｔ％であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが
４０００であり、Ｍｐが８５５０であり、Ｍｗ／Ｍｎが
４．５であった。ポリエステル樹脂（３）は（ＡＣ^* ／
ＡＴＣ）×１００が６８．９（％）であった。

【０１６３】結着樹脂製造例４

【０１６４】

【外３７】 （ｘ＋ｙ＝２．２）で表わされるジオール成分（Ｅ−２） ５ｍｏｌ％ フマル酸 ５ｍｏｌ％

【０１６５】上記モノマーを縮重合してＭｎが８９０の
線状プレポリマーを得た。次いで、線状のプレポリマー
と下記モノマーとを混合して重縮合をおこなって非線状
のポリエステル樹脂（４）を得た。

【０１６６】

【外３８】 （ｘ＋ｙ＝２．２）で表わされるジオール成分（Ｅ−２） ３２ｍｏｌ％

【０１６７】

【外３９】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｐ−１） １４ｍｏｌ％ フマル酸 ３ｍｏｌ％ テレフタル酸 ３９ｍｏｌ％ トリメリット酸 １ｍｏｌ％

【０１６８】得られた非線状ポリエステル樹脂（４）
は、Ｔｇが５５．３℃であり、ＴＨＦ不溶分が０．２ｗ
ｔ％であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが
４３００であり、Ｍｐが７９３０であり、Ｍｗ／Ｍｎが
２．１であった。ポリエステル樹脂（４）の（ＡＣ^* ／
ＴＡＣ）×１００は１５．９（％）であった。

【０１６９】

【外４０】 （ｘ＋ｙ＝２．３）で表わされるジオール成分（Ｅ−３） ８ｍｏｌ％ フマル酸 ８ｍｏｌ％

【０１７０】上記モノマーを重縮合してＭｎが６７０の
線状プレポリマーを得た。次いで、得られたプレポリマ
ーと下記モノマーとを混合して重縮合をおこなって非線
状のポリエステル樹脂（５）を得た。

【０１７１】

【外４１】 （ｘ＋ｙ＝２．３）で表わされるジオール成分（Ｅ−３） ２ｍｏｌ％

【０１７２】

【外４２】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｐ−１） ４１ｍｏｌ％ フマル酸 １２ｍｏｌ％ テレフタル酸 ２８ｍｏｌ％ トリメリット酸 １ｍｏｌ％

【０１７３】得られた非線状ポリエステル樹脂（５）
は、Ｔｇが５７．４℃であり、ＴＨＦ不溶分が０．７ｗ
ｔ％であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが
２１００であり、Ｍｐが５１００であり、Ｍｗ／Ｍｎが
３．２であった。ポリエステル樹脂（５）の（ＡＣ^* ／
ＴＡＣ）×１００は２１．７（％）であった。

【０１７４】結着樹脂製造例６

【０１７５】

【外４３】 （ｘ＋ｙ＝４．０）で表わされるジオール成分（Ｅ−４） ５ｍｏｌ％ フマル酸 ５ｍｏｌ％

【０１７６】上記モノマーを重縮合してＭｎが１２７０
の線状プレポリマーを得た。次いで、得られたプレポリ
マーと下記モノマーとを混合して重縮合をおこなって非
線状のポリエステル樹脂（６）を得た。

【０１７７】

【外４４】 （ｘ＋ｙ＝４．０）で表わされるジオール成分（Ｅ−４） １０ｍｏｌ％

【０１７８】

【外４５】 （ｘ＋ｙ＝２．５）で表わされるジオール成分（Ｐ−３） ３６ｍｏｌ％ フマル酸 ３ｍｏｌ％ テレフタル酸 ４０ｍｏｌ％ トリメリット酸 ０．５ｍｏｌ％

【０１７９】得られた非線状ポリエステル樹脂（６）
は、Ｔｇが５６．５℃であり、ＴＨＦ不溶分が０．６ｗ
ｔ％であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが
６０００であり、Ｍｐが９０５０であり、Ｍｗ／Ｍｎが
４．９であった。ポリエステル樹脂（６）の（ＡＣ^* ／
ＴＡＣ）×１００は１０．９（％）であった。

【０１８０】結着樹脂製造例７

【０１８１】

【外４６】 （ｘ＋ｙ＝３．１）で表わされるジオール成分（Ｅ−５） １５ｍｏｌ％ フマル酸 １５ｍｏｌ％

【０１８２】上記モノマーを重縮合して、Ｍｎが１３７
０の線状プレポリマーを得た。次いで、得られたプレポ
リマーと下記モノマーとを混合して重縮合をおこなっ
て、非線状のポリエステル樹脂（７）を得た。

【０１８３】

【外４７】 （ｘ＋ｙ＝３．１）で表わされるジオール成分（Ｅ−５） １５ｍｏｌ％

【０１８４】

【外４８】 （ｘ＋ｙ＝３．１）で表わされるジオール成分（Ｐ−４） ２０ｍｏｌ％ フマル酸 ６ｍｏｌ％ テレフタル酸 ２７．２ｍｏｌ％ トリメリット酸 １．８ｍｏｌ％

【０１８５】得られた非線状ポリエステル樹脂（７）
は、Ｔｇが５６．３℃であり、ＴＨＦ不溶分が０．３ｗ
ｔ％であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが
６５８０であり、Ｍｐが１０７００であり、Ｍｗ／Ｍｎ
が３．６であった。ポリエステル樹脂（７）の（ＡＣ^*
／ＴＡＣ）×１００は２８．５（％）であった。

【０１８６】結着樹脂製造例８

【０１８７】

【外４９】 （ｘ＋ｙ＝３．８）で表わされるジオール成分（Ｅ−６） ８ｍｏｌ％ フマル酸 ８ｍｏｌ％

【０１８８】上記モノマーを重縮合して、Ｍｎが１７０
０の線状プレポリマーを得た。次いで、得られたプレポ
リマーと、下記モノマーとを混合して重縮合をおこなっ
て非線状のポリエステル樹脂（８）を得た。

【０１８９】

【外５０】 （ｘ＋ｙ＝３．８）で表わされるジオール成分（Ｅ−６） ３４ｍｏｌ％

【０１９０】

【外５１】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｐ−１） １１ｍｏｌ％ フマル酸 ３ｍｏｌ％ テレフタル酸 ３５ｍｏｌ％ トリメリット酸 １ｍｏｌ％

【０１９１】得られた非線状ポリエステル樹脂（８）
は、Ｔｇが５５．３℃であり、ＴＨＦ不溶分が０．８ｗ
ｔ％であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが
７９５０であり、Ｍｐが１１８００であり、Ｍｗ／Ｍｎ
が３．９であった。ポリエステル樹脂（８）の（ＡＣ^*
／ＴＡＣ）×１００は１７．３（％）であった。

【０１９２】結着樹脂製造例９

【０１９３】

【外５２】 （ｘ＋ｙ＝１．０）で表わされるジオール成分（Ｅ−７） １５ｍｏｌ％

【０１９４】

【外５３】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｐ−１） ３６ｍｏｌ％ フマル酸 ３５ｍｏｌ％ テレフタル酸 １４ｍｏｌ％ トリメリット酸 １ｍｏｌ％

【０１９５】上記モノマーを混合し、重縮合反応を行っ
て、非線状のポリエステル樹脂（９）を得た。得られた
非線状ポリエステル樹脂（９）は、Ｔｇが５８℃であ
り、ＴＨＦが不溶分が３．２ｗｔ％であり、ＴＨＦ可溶
成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが３７００であり、Ｍｐが
８３４０であり、Ｍｗ／Ｍｎが８．２であった。ポリエ
ステル樹脂（９）の（ＡＣ^* ／ＴＡＣ）×１００は８．
５（％）であった。

【０１９６】結着樹脂製造例１０

【０１９７】

【外５４】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｐ−１） ５０ｍｏｌ％ フマル酸 ４９ｍｏｌ％ トリメリット酸 １ｍｏｌ％

【０１９８】上記モノマーを混合し、重縮合反応を行っ
て、非線状ポリエステル樹脂（１０）を得た。得られた
非線状ポリエステル樹脂（１０）は、Ｔｇが５９℃であ
り、ＴＨＦ不溶分が２．９ｗｔ％であり、ＴＨＦ可溶分
のＧＰＣであった。

【０１９９】Ｍｎが５０００であり、Ｍｐが１１０００
であり、Ｍｗ／Ｍｎが６．３であった。

【０２００】結着樹脂製造例１１

【０２０１】

【外５５】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｅ−１） ５ｍｏｌ％

【０２０２】

【外５６】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｐ−１） ４５ｍｏｌ％ フマル酸 ４ｍｏｌ％ テレフタル酸 ４５ｍｏｌ％ トリメリット酸 １ｍｏｌ％

【０２０３】上記モノマーを混合し、縮重合反応を行っ
て、非線状ポリエステル樹脂（１１）を得た。得られた
非線状ポリエステル樹脂は、Ｔｇが５９．８℃であり、
ＲＨＦ不溶分が２．８ｗｔ％であり、ＴＨＦ可溶成分の
ＧＰＣにおいて、Ｍｎが３８００であり、Ｍｐが８１０
０であり、Ｍｗ／Ｍｎが１２．１であった。

【０２０４】ポリエステル樹脂（１１）の（ＡＣ^* ／Ｔ
ＡＣ）×１００は５．３（％）であった。

【０２０５】結着樹脂製造例１２

【０２０６】

【外５７】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｅ−１） ４７ｍｏｌ％

【０２０７】

【外５８】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｐ−１） ２ｍｏｌ％ テレフタル酸 ５１ｍｏｌ％

【０２０８】上記モノマーを混合し、重縮合反応を行っ
て、線状ポリエステル樹脂（１２）を得た。得られた線
状ポリエステル樹脂は、Ｔｇが５１．５℃であり、ＴＨ
Ｆ不溶分が１５．８ｗｔ％であり、ＴＨＦ可溶成分のＧ
ＰＣにおいて、Ｍｎが４５００であり、Ｍｐが９７００
であり、Ｍｗ／Ｍｎが３．３であった。

【０２０９】結着樹脂製造例１３ ＨＯ−（ＣＨ₂）₂−ＯＨで表わされるジオール成分（Ｅ−８） ２５ｍｏｌ％

【０２１０】

【外５９】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｐ−１） ２５ｍｏｌ％ フマル酸 １４ｍｏｌ％ テレフタル酸 ３５ｍｏｌ％ トリメリット酸 １ｍｏｌ％

【０２１１】上記モノマーを混合し、重縮合をおこなっ
て非線状のポリエステル樹脂（１３）を得た。得られた
非線状ポリエステル樹脂（１３）は、Ｔｇが５５．１℃
であり、ＴＨＦ不溶分が１．９ｗｔ％であり、ＴＨＦ可
溶成分のＧＰＣにおいてＭｎが４０００であり、Ｍｐが
７５１０であり、Ｍｗ／Ｍｎが７．４であった。

【０２１２】結着樹脂製造例１４

【０２１３】

【外６０】 （ｘ＋ｙ＝５．１）で表わされるジオール成分（Ｅ−９） １４ｍｏｌ％

【０２１４】

【外６１】 （ｘ＋ｙ＝２．１）で表わされるジオール成分（Ｐ−１） ３７ｍｏｌ％ フマル酸 ３８ｍｏｌ％ テレフタル酸 １０ｍｏｌ％ トリメリット酸 １ｍｏｌ％

【０２１５】上記モノマーを混合し、重縮合をおこなっ
て非線状ポリエステル樹脂（１４）を得た。得られた非
線状ポリエステル樹脂（１４）は、Ｔｇが５６．３℃で
あり、ＴＨＦ不溶分が２．５ｗｔ％であり、ＴＨＦ可溶
成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが１９００であり、Ｍｐが
４５３０であり、Ｍｗ／Ｍｎが６．７であった。ポリエ
ステル樹脂（１４）の（ＡＣ^* ／ＴＡＣ）×１００は
９．１％であった。

【０２１６】結着樹脂製造例１５

【０２１７】

【外６２】 （ｘ＋ｙ＝３．０）で表わされるジオール成分（Ｅ−１０） ５１ｍｏｌ％ フマル酸 ２０ｍｏｌ％ テレフタル酸 ２０ｍｏｌ％ トリメリット酸 ９ｍｏｌ％

【０２１８】上記モノマーを混合し、重縮合をおこなっ
て非線状ポリエステル樹脂（１５）を得た。得られた非
線状ポリエステル樹脂（１５）は、Ｔｇが５６．３℃で
あり、ＴＨＦ不溶分が７．３ｗｔ％であり、ＴＨＦ可溶
成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが４５００であり、Ｍｐが
９１００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１０．５であった。非線
状ポリエステル樹脂（１５）の（ＡＣ^* ／ＴＡＣ）×１
００は１３．１（％）であった。

【０２１９】

【表１】

【０２２０】有機金属化合物の製造 芳香族カルボン酸アルミニウム化合物（Ｉ）の合成例１ ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸７５．０ｇ
（約０．３ｍｏｌ）を水酸化ナトリウム水溶液（０．６
ｍｏｌ／リットル）１リットルに混合し加熱溶解させ
た。この溶液に硫酸アルミニウム水溶液（０．２５ｍｏ
ｌ／リットル）４００ｍｌを１０ｍｌ／１０秒で滴下
し、滴下後、約８０℃で６０分撹拌し溶液のｐＨをｐＨ
＝５．０で濾別採取した。

【０２２１】採取した白色沈殿物を洗浄水がほぼｐＨ＝
７となるまで水洗した後乾燥し、芳香族カルボン酸アル
ミニウム化合物（Ｉ）を得た。

【０２２２】芳香族カルボン酸アルミニウム化合物（Ｉ
Ｉ）の合成例２ ２−アミノ，３−ｔｅｒｔ−ブチル，５−ｎ−ブチル安
息香酸７５ｇ（約０．３ｍｏｌ）を３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸にかえて用いる以外は芳香族カル
ボン酸アルミニウム化合物（Ｉ）の場合と同様な方法で
芳香族オキシカルボン酸アルミニウム化合物（ＩＩ）を
得た。

【０２２３】芳香族カルボン酸アルミニウム化合物（Ｉ
ＩＩ）の合成例３ ３−ｔｅｒｔ−ブチル，４−エトキシサリチル酸７５．
０ｇ（約０．３ｍｏｌ）を３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルサリチル酸にかえて用いる以外は芳香族カルボン酸ア
ルミニウム化合物（Ｉ）の場合と同様な方法で、芳香族
カルボン酸アルミニウム化合物（ＩＩ）を得た。

【０２２４】芳香族カルボン酸アルミニウム化合物（Ｉ
Ｖ）の合成 ３−ヒドロキシ−７−ｔｅｒｔ−ブチルナフトエ酸７
６．８ｇ（約０．３ｍｏｌ）を３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸にかえて用いる以外は芳香族カルボン
酸アルミニウム化合物（Ｉ）の場合と同様な方法で芳香
族カルボン酸アルミニウム化合物（ＩＶ）を得た。

【０２２５】芳香族カルボン酸亜鉛化合物（Ｉ）の合成 芳香族カルボン酸アルミニウム合成物（Ｉ）の合成で硫
酸アルミニウム水溶液を硫酸亜鉛水溶液にかえる以外は
同様な方法で芳香族カルボン酸亜鉛化合物（Ｉ）を合成
した。

【０２２６】芳香族カルボン酸カルシウム化合物（Ｉ）
の合成 芳香族カルボン酸アルミニウム化合物（Ｉ）の合成で硫
酸アルミニウム水溶液を塩化カルシウム水溶液にかえる
以外は同様な方法で芳香族カルボン酸カルシウム化合物
（Ｉ）を合成した。

【０２２７】芳香族カルボン酸クロム化合物（Ｉ）の合
成 芳香族カルボン酸アルミニウム化合物（Ｉ）の合成で
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸７５ｇ（約
０．３ｍｏｌ）の代わりに２−メトキシ−３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸８０ｇ（約０．３ｍｏｌ）を
用い、さらに硫酸アルミニウム水溶液の代わりに硫酸ク
ロム水溶液を用いる以外は同様な方法で芳香族カルボン
酸クロム化合物（Ｉ）を合成した。

【０２２８】実施例１ ポリエステル樹脂（１） １００重量部 芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物（Ｉ） ５重量部 銅フタロシアニン顔料 ３重量部

【０２２９】上記材料を充分ヘンシェルミキサーにより
予備混合を行い、設定温度１００℃の二軸の押出混練機
で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて粉砕し、次
いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した
後、コアンダ効果を利用した多分割分級装置で分級し重
量平均径５．９μｍのシアン色のトナー粒子を得た。

【０２３０】トナー粒子に、イソブチルトリメトキシシ
ランで表面処理した一次粒径５０ｎｍの酸化チタン微粒
子を１．５ｗｔ％を外添混合しシアントナー（１）を製
造した。シアントナー（１）の各物性を表２に示す。

【０２３１】この青色トナー（１）７重量部と、ビニリ
デンフルオライド−テトラフルオロエチレン共重合体
（共重合体量８：２）とスチレン−アクリル酸２−エチ
ルヘキシル−メタクリル酸メチル（共重合重量比４５：
２０：３５）を５０：５０の重量比率で約０．５ｗｔ％
コーティングしたＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系磁性フェライトキ
ャリア（平均粒径４０μｍ）９３重量部になるように混
合し現像剤（１）とした。

【０２３２】現像剤（１）を表面層がポリカーボネイト
樹脂層のＯＰＣ感光ドラムを有するキヤノン製フルカラ
ーカラー複写機（ＣＬＣ７００）に適用して、単色モー
ドで、常温常湿下（２３．５℃／６０％ＲＨ）、低温／
低湿下（１０℃／１０％ＲＨ），高温／高湿下（３０℃
／９０％ＲＨ）での連続通紙２００００枚の耐久画像試
験を行った。

【０２３３】一方、フルカラー複写機の定着機をとりは
ずし、外部駆動および温度コントロール機能をつけ、定
着速度を変えて定着性試験をおこなった。結果を表３に
示す。

【０２３４】低温／低湿環境下で（クリーナー回収トナ
ー量）／（トナー消費量）から転写効率を産出し転写性
の評価を行った。高温／高湿下では２００００枚耐久
と、２ヵ月間放置した後画出し試験を行った。

【０２３５】これらの結果を表４乃至６に示す。各々環
境下においても初期から高精細，階調性が優れた高品位
および高画像濃度を出力し、２００００枚耐久後も初期
と変わらぬ良好な画像を提供できた。感光体ドラムへの
トナー付着、キズもみられなかった。

【０２３６】画像濃度は「マクベス反射濃度計」（マク
ベス社製）を用いて現像コントラスト電位差が低温／低
湿下３５０Ｖ，常温／常湿下３００Ｖ，高温／高湿下２
５０Ｖにおける画像で測定した。

【０２３７】カブリは「リフレクトメーター」（東京電
色社製）により測定した複写画像の白地部分の白色度と
転写紙の白色度の差からカブリ濃度（％）を算出して評
価した。

【０２３８】解像力の測定は次の方法によって行った。
線幅及び間隔の等しい５本の細線よりなるパターンで、
１ｍｍの間に２．８；３．２；３．６；４．０；４．
５；５．０；５．６；６．３；７．１；８．０；９．０
又は１０．０本あるように描かれているオリジナル画像
をつくる。この１２種類の線画像を有するオリジナル原
稿を適正なる複写条件でコピーした画像を、拡大鏡にて
観察し、細線間が明確に分離している画像の本数（本／
ｍｍ）をもって解像力の値とする。

【０２３９】この数字が大きいほど、解像力が高いこと
を示す。

【０２４０】感光ドラムとマッチング性は、感光ドラム
表面の傷や残留トナーの固着の発生状況とプリントアウ
ト画像への影響を目視で評価した。

【０２４１】 Ａ：非常に良好（未発生） Ｂ：良好（わずかに傷の発生が見られるが、画像への影
響はない） Ｃ：普通（固着や傷があるが、画像への影響が少ない） Ｄ：悪い（固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じる）

【０２４２】階調性は、現像コントラスト電位を１７段
階に分割して出力した画像にて目視が評価した。

【０２４３】 Ａ：非常に良好 Ｂ：良好 Ｃ：良 Ｄ：普通 Ｅ：やや悪い Ｆ：悪い

【０２４４】高温／高湿下への２ヵ月放置後のトナー凝
集性の評価は、目視評価で行った。

【０２４５】 Ａ：凝集体が全くみられなく流動性が非常によい Ｂ：凝集体が全くみられない Ｃ：若干の凝集体があるが簡単にすぐほぐれる Ｄ：現像剤撹拌装置で凝集体がほぐれる（普通） Ｅ：現像剤撹拌装置では凝集体が十分にほぐれない（や
や悪い）

【０２４６】実施例２ ポリエステル樹脂（２）を使用する以外は実施例１と同
様にしてシアントナー（２）および現像剤（２）を調製
し、実施例１と同様にして評価した。結果を表３乃至に
６に示す。

【０２４７】実施例３ ポリエステル樹脂（３）を使用する以外は実施例１と同
様にしてシアントナー（３）および現像剤（３）を調製
し、実施例１と同様にして評価した。結果を表３乃至６
に示す。

【０２４８】実施例４ ポリエステル樹脂（４）を使用する以外は実施例１と同
様にしてシアントナー（４）および現像剤（４）を調製
し、実施例１と同様にして評価した。結果を表３乃至６
に示す。

【０２４９】実施例５ ポリエステル樹脂（５）を使用する以外は実施例１と同
様にしてシアントナー（５）および現像剤（５）を調製
し、実施例１と同様にして評価した。結果を表３乃至６
に示す。

【０２５０】実施例６ ポリエステル樹脂（６）及び芳香族カルボン酸アルミニ
ウム化合物（ＩＩ）を使用する以外は実施例１と同様に
してシアントナー（６）および現像剤（６）を調製し、
実施例１と同様にして評価した。結果を表３乃至６に示
す。

【０２５１】実施例７ ポリエステル樹脂（７）及び芳香族カルボン酸アルミニ
ウム化合物（ＩＩＩ）を使用する以外は実施例１と同様
にしてシアントナー（７）および現像剤（７）を調製
し、実施例１と同様にして評価した。結果を表３乃至６
に示す。

【０２５２】実施例８ ポリエステル樹脂（８）及び芳香族カルボン酸アルミニ
ウム化合物（ＩＶ）を使用する以外は実施例１と同様に
してシアントナー（８）および現像剤（８）を調製し、
実施例１と同様にして評価した。結果を表３乃至６に示
す。

【０２５３】実施例９ 実施例１において微粉砕機の多分割分級装置で得られた
分級微粉を用いて実施例１の処方にこの分級微粉を５０
重量部新たに添加して、実施例１と同じ方法でシアント
ナー（９）および現像剤（９）を調製し、実施例１と同
様にして評価した。結果を表３乃至６に示す。

【０２５４】実施例１０ 芳香族カルボン酸亜鉛化合物（Ｉ）を使用する以外は実
施例１と同様にしてシアントナー（１０）および現像剤
（１０）を調製し、実施例１と同様にして評価した。結
果を表３乃至６に示す。

【０２５５】実施例１１ 芳香族カルボン酸カルシウム化合物（Ｉ）を使用する以
外は実施例１と同様にしてシアントナー（ＩＩ）および
現像剤（ＩＩ）を調製し、実施例１と同様にして評価し
た。結果を表３乃至６に示す。

【０２５６】実施例１２ 芳香族カルボン酸クロム化合物（Ｉ）を使用する以外は
実施例１と同様にしてシアントナー（１２）および現像
剤（１２）を調製し、実施例１と同様にして評価した。
結果を表３乃至６に示す。

【０２５７】比較例１ ポリエステル樹脂（９）を使用する以外は実施例１と同
様にして比較シアントナー（１）と比較現像剤（１）を
製造し、実施例１と同様にして評価した。結果を表３乃
至６に示す。

【０２５８】高温／高湿下の耐久後の放置テストで現像
剤とトナーの凝集物が確認でき、これが階調性画像に粒
状感を与えた。またこの凝集物による感光体ドラムキズ
も若干ながら観察できた。また、低温／低湿下の耐久試
験で転写率が実施例１に比べて低下していた。

【０２５９】比較例２ 芳香族オキシカルボン酸亜鉛化合物（Ｉ）を使用する以
外は比較例１と同様にして比較シアントナー（２）と比
較現像剤（２）を調製し、実施例１と同様にして評価し
た。結果を表３乃至６に示す。

【０２６０】比較例１と同様に実施例１に比べて画質安
定性，カブリの点で劣り、特に転写率の悪化，高温／高
湿下での現像剤の凝集が著しい。

【０２６１】比較例３ ポリエステル樹脂（１０）を使用する以外は実施例１と
同様にして比較シアントナー（３）と比較現像剤（３）
を調製し、実施例１と同様にして評価した。結果を表３
乃至６に示す。

【０２６２】比較例４ ポリエステル樹脂（１１）を使用する以外は実施例１と
同様にして比較シアントナー（４）と比較現像剤（４）
を調製し、実施例１と同様にして評価した。結果を表３
乃至６に示す。

【０２６３】比較例５ ポリエステル樹脂（１２）を使用する以外は実施例１と
同様にして比較シアントナー（５）と比較現像剤（５）
を調製し、実施例１とい同様にして評価した。結果を表
３乃至６に示す。

【０２６４】比較例６ ポリエステル樹脂（１３）を使用する以外は実施例１と
同様にして比較シアントナー（６）と比較現像剤（６）
を調製し、実施例１と同様にして評価した。結果を表３
乃至６に示す。

【０２６５】比較例７ ポリエステル樹脂（１４）を使用する以外は実施例１と
同様にして比較シアントナー（７）と比較現像剤（７）
を調製し、実施例１と同様にして評価した。結果を表３
乃至６を示す。

【０２６６】比較例８ 比較例５において微粉砕後の多分割分級装置で得られた
分級微粉を５０部新たに添加し、比較例と同様にして比
較シアントナー（８）および比較現像剤（８）を調製
し、実施例１と同様にして評価した。低温低湿下で画出
しをしたところ、比較例５の初期画像濃度１．４２及び
カブリ０．８％に対し、比較現像剤（８）を初期画像濃
度１．２５，カブリ２５％と顕著に濃度が低下しカブリ
も発生した。実施例１と実施例９との比較において、比
較例５の着色剤および芳香族オキシカルボン酸アルミニ
ウム化合物の分散性が良くないため、生じる現象と思わ
れる。

【０２６７】比較例９ ポリエステル樹脂（１５）を使用する以外は実施例１と
同様にして比較シアントナー（９）と比較現像剤（９）
を調製し、実施例１と同様にして評価した。結果を表３
乃至６に示す。

【０２６８】

【表２】

【０２６９】

【表３】

【０２７０】

【表４】

【０２７１】

【表５】

【０２７２】

【表６】

【０２７３】

【発明の効果】本発明は、良好な低温定着性と耐高温オ
フセット性を有し、現像性、耐環境性、耐高温放置性に
も優れている静電荷像現像用トナーを提供し得る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーの貯蔵弾性率曲線の一例を示す
図である。

【図２】従来のトナーの貯蔵弾性率曲線の一例を示す図
である。

【図３】ポリエステル樹脂の¹³Ｃ−ＮＭＲのチャートの
１例を示す図である。

【図４】本発明のトナーを適用し得る画像形成装置の概
略的説明図である。

【図５】本発明のトナーのトナー像をシート部材に加熱
加圧定着するための加熱加圧定着手段の一例を示す概略
的説明図である。

【図６】ポリエステルポリマー鎖の金属イオン架橋の一
例を示す説明図である。

【符号の説明】

１ 画像形成装置本件 １８ 定着装置 １９ 感光ドラム ２９ 定着ローラ ３０ 加圧ローラ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６５ (72)発明者 井田 哲也 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 飯田 育 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 神林 誠 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 岡戸 謙次 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内

Claims (57)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、着色剤及び有機金
   属化合物を含有しているトナー粒子を有する静電荷像現
   像用トナーであり、 トナー粒子の結着樹脂は、テトラヒドロフラン不溶分
   （ＴＨＦ不溶分）の含有量が結着樹脂を基準にして５．
   ０ｗｔ％以下であり、 トナーは、ガラス転移温度が５０乃至８０℃であり、 トナーの温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′₈₀）が１
   ×１０⁴ 乃至５×１０⁶ 〔ｄｙｎ／ｃｍ² 〕であり、 トナーの温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′₈₀）
   と、トナーの温度１３０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′
   ₁₃₀ ）との比（Ｇ′₈₀／Ｇ′₁₃₀ ）が１０乃至５×１０
   ³ であり、 トナーの貯蔵弾性率曲線において、温度１１０乃至１９
   ０℃の領域の極小値（Ｇ′_min ）を有することを特徴と
   する静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 結着樹脂は、ＴＨＦ不溶分の含有量が
   １．０ｗｔ％以下である請求項１のトナー。
3. 【請求項３】 結着樹脂は、ＴＨＦ不溶分の含有量が
   １．０ｗｔ％以下であり、 トナーの温度１３０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′₁₃₀ ）
   が１×１０² 乃至５×１０³ 〔ｄｙｎ／ｃｍ² 〕であ
   り、 トナーの貯蔵弾性率曲線における極小値（Ｇ′_min ）が
   ５×１０乃至５×１０³ 〔ｄｙｎ／ｃｍ² 〕であり、 トナーの温度２００℃における貯蔵弾性率（Ｇ′₂₀₀ ）
   が６×１０³ 乃至１×１０⁵ 〔ｄｙｎ／ｃｍ² 〕であ
   り、 貯蔵弾性率（Ｇ′₂₀₀ ）と極小値（Ｇ′_min ）との比
   （Ｇ′₂₀₀ ／Ｇ′_min ）が５乃至１００である請求項１
   又は２のトナー。
4. 【請求項４】 結着樹脂は、カルボキシル基又は酸無水
   基を有している請求項１乃至３のいずれかのトナー。
5. 【請求項５】 有機金属化合物が芳香族カルボン酸の金
   属化合物である請求項１乃至４のいずれかのトナー。
6. 【請求項６】 結着樹脂は、ポリエステル樹脂である請
   求項１乃至５のいずれかのトナー。
7. 【請求項７】 結着樹脂は、下記式 【外１】 〔式中、ｘ及びｙは、１以上の整数であり、ｘ＋ｙの平
   均値は２〜４である〕で示される分子骨格を有するポリ
   エステル樹脂である請求項１乃至６のいずれかのトナ
   ー。
8. 【請求項８】 ポリエステル樹脂は、非線状ポリエステ
   ル樹脂である請求項６又は７のトナー。
9. 【請求項９】 ポリエステル樹脂は、¹³Ｃ−ＮＭＲによ
   る測定で、ケミカルシフト（δ値）１６４．４〜１６
   ４．７ｐｐｍの領域のピーク面積比率が１０〜７０％で
   ある請求項６乃至８のいずれかのトナー。 【外２】 〔式中ＡＣ^* はケミカルシフト（δ値）１６４．４〜１
   ６４．７ｐｐｍの領域のピーク面積を示し、ＴＡＣはケ
   ミカルシフト（δ値）１６０．０〜１８０．０ｐｐｍの
   領域のピーク面積を示す〕
10. 【請求項１０】 ポリエステル樹脂は、三価以上の多価
    カルボン酸又は三価以上の多価アルコールで非線状化さ
    れている請求項６乃至９のいずれかのトナー。
11. 【請求項１１】 有機金属化合物が、芳香族カルボン酸
    と二価以上の金属原子から形成された芳香族カルボン酸
    化合物である請求項１乃至１０のいずれかのトナー。
12. 【請求項１２】 有機金属化合物が、芳香族カルボン酸
    とアルミニウム原子とから形成された芳香族カルボン酸
    化合物である請求項１乃至１１のいずれかのトナー。
13. 【請求項１３】 芳香族カルボン酸が、ジアルキルサリ
    チル酸である請求項１２のトナー。
14. 【請求項１４】 芳香族カルボン酸が、ジ−ｔｅｒｔ−
    ブチルサリチル酸である請求項１３のトナー。
15. 【請求項１５】 トナー粒子は、結着樹脂１００重量部
    当り有機金属化合物を０．１乃至１０重量部含有してい
    る請求項１乃至１４のいずれかのトナー。
16. 【請求項１６】 トナー粒子は、結着樹脂１００重量部
    当り有機金属化合物を０．５乃至９重量部含有している
    請求項１５のトナー。
17. 【請求項１７】 ポリエステル樹脂は、下記式−Ｃ−Ｄ
    −Ｃ−Ｄ−〔式中、Ｃは、 【外３】 （式中、ｘ及びｙは１以上の整数を示す）を示し、 【外４】 で示される分子骨格を有し、三価以上の多価カルボン酸
    で非線状化されている請求項６乃至１６のいずれかのト
    ナー。
18. 【請求項１８】 ポリエステル樹脂は、酸価１乃至３０
    ｍｇＫＯＨ／ｇを有する請求項１７のトナー。
19. 【請求項１９】 ポリエステル樹脂は、酸価３乃至２５
    ｍｇＫＯＨ／ｇを有する請求項１８のトナー。
20. 【請求項２０】 トナーは、重量平均粒径が２．５乃至
    １０．０μｍである請求項１乃至１９のいずれかのトナ
    ー。
21. 【請求項２１】 トナーは、重量平均粒径が２．５乃至
    ６．０μｍである請求項２０のトナー。
22. 【請求項２２】 トナーは、体積平均粒径が２．５乃至
    ６．０μｍである請求項１乃至２１のいずれかのトナ
    ー。
23. 【請求項２３】 トナーは、ガラス転移温度が５１乃至
    ７５℃である請求項１乃至２２のいずれかのトナー。
24. 【請求項２４】 ポリエステル樹脂は、そのテトラヒド
    ロフランの可溶成分（ＴＨＦ可溶成分）のゲルパーミイ
    エーションクロマトグラフィーにおいて数平均分子量
    （Ｍｎ）が１，０００乃至９，０００であり、分子量分
    布においてメインピークの分子量（Ｍｐ）が５，０００
    乃至１２，０００である請求項６乃至２３のいずれかの
    トナー。
25. 【請求項２５】 ポリエステル樹脂のＴＨＦ可溶分は、
    非線状ポリエステル樹脂であり、重量平均分子量（Ｍ
    ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が５．０以下である
    請求項６乃至２４のいずれかのトナー。
26. 【請求項２６】 結着樹脂は、下記式（Ｅ） 【外５】 （式中、ｘ，ｙは１以上の整数でｘ＋ｙの平均値は２〜
    ４である）。で示されるビスフェノール誘導体とフマル
    酸とを縮重合させてプレポリマーを生成し、 該プレポリマーと、ジオールと、ジカルボン酸と、３価
    以上の多価カルボン酸又は３価以上の多価アルコールと
    を縮重合させることにより生成した非線状ポリエステル
    樹脂である請求項６乃至２５のいずれかのトナー。
27. 【請求項２７】 トナー粒子は、ＴＨＦ不溶分が１．０
    ｗｔ％以下の結着樹脂と、着色剤と、有機金属化合物と
    を少なくとも有する混合物を溶融混練し、 得られた混練物を冷却した冷却物を粉砕することにより
    生成されたものであり、 該結着樹脂は、下記式（Ｅ） 【外６】 （式中ｘ，ｙは１以上の整数でｘ＋ｙの平均値は２〜４
    である）。で示されるビスフェノール誘導体とフマル酸
    とを縮重合させてプレポリマーを生成し、 該プレポリマーと、ジオールと、ジカルボン酸と、３価
    以上の多価カルボン酸又は３価以上の多価アルコールと
    を縮重合させることにより生成した非線状ポリエステル
    樹脂である請求項６乃至２６のいずれかのトナー。
28. 【請求項２８】 トナー粒子は、結着樹脂成分として非
    線状ポリエステル樹脂を金属イオン架橋した非線状ポリ
    エステル樹脂成分を有する請求項６乃至２７のいずれか
    のトナー。
29. 【請求項２９】 シート材上のトナー像を加熱加圧手段
    によってシート材に定着する定着方法であり、 トナー像はトナーで形成されており、 該トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤及び有機金属
    化合物を含有しているトナー粒子を有するトナーであ
    り、 トナー粒子の結着樹脂は、テトラヒドロフラン不溶分
    （ＴＨＦ不溶分）の含有量が結着樹脂を基準にして５．
    ０ｗｔ％以下であり、 トナーは、ガラス転移温度が５０乃至８０℃であり、 トナーの温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′₈₀）が１
    ×１０⁴ 乃至５×１０⁶ 〔ｄｙｎ／ｃｍ² 〕であり、 トナーの温度８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′₈₀）
    と、トナーの温度１３０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′
    ₁₃₀ ）との比（Ｇ′₈₀／Ｇ′₁₃₀ ）が１０乃至５×１０
    ³ であり、 トナーの貯蔵弾性率曲線において、温度１１０乃至１９
    ０℃の領域に極小値（Ｇ′_min ）を有することを特徴と
    する定着方法。
30. 【請求項３０】 トナー像はシート材上に温度１５０±
    ３０℃の加熱手段を圧接することによって定着される請
    求項２９の定着方法。
31. 【請求項３１】 結着樹脂は、ＴＨＦ不溶分の含有量が
    １．０ｗｔ％以下である請求項２９又は３０の定着方
    法。
32. 【請求項３２】 結着樹脂は、ＴＨＦ不溶分の含有量が
    １．０ｗｔ％以下であり、 トナーの温度１３０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′₁₃₀ ）
    が１×１０² 乃至５×１０³ 〔ｄｙｎ／ｃｍ² 〕であ
    り、 トナーの貯蔵弾性率曲線における極小値（Ｇ′_min ）が
    ５×１０乃至５×１０³ 〔ｄｙｎ／ｃｍ² 〕であり、 トナーの温度２００℃における貯蔵弾性率（Ｇ′₂₀₀ ）
    が６×１０³ 乃至１×１０⁵ 〔ｄｙｎ／ｃｍ² 〕であ
    り、 貯蔵弾性率（Ｇ′₂₀₀ ）と極小値（Ｇ′_min ）との比
    （Ｇ′₂₀₀ ／Ｇ′_min ）が５乃至１００である請求項２
    ９乃至３１のいずれかの定着方法。
33. 【請求項３３】 結着樹脂は、カルボキシル基又は酸無
    水基を有している請求項２９乃至３２のいずれかの定着
    方法。
34. 【請求項３４】 有機金属化合物が芳香族カルボン酸の
    金属化合物である請求項２９乃至３３のいずれかの定着
    方法。
35. 【請求項３５】 結着樹脂は、ポリエステル樹脂である
    請求項２９乃至３３のいずれかの定着方法。
36. 【請求項３６】 結着樹脂は、下記式 【外７】 〔式中、ｘ及びｙは、１以上の整数であり、ｘ＋ｙの平
    均値は２〜４である〕で示される分子骨格を有するポリ
    エステル樹脂である請求項２９乃至３５のいずれかの定
    着方法。
37. 【請求項３７】 ポリエステル樹脂は、非線状ポリエス
    テル樹脂である請求項３６又は３７の定着方法。
38. 【請求項３８】 ポリエステル樹脂は、¹³Ｃ−ＮＭＲに
    よる測定で、ケミカルシフト（δ値）１６４．４〜１６
    ４．７ｐｐｍの領域のピーク面積比率が１０〜７０％で
    ある請求項３５乃至３７のいずれかの定着方法。 【外８】 〔式中ＡＣ^* はケミカルシフト（δ値）１６４．４〜１
    ６４．７ｐｐｍの領域のピーク面積を示し、ＴＡＣはケ
    ミカルシフト（δ値）１６０．０〜１８０．０ｐｐｍの
    領域のピーク面積を示す〕
39. 【請求項３９】 ポリエステル樹脂は、三価以上の多価
    カルボン酸又は三価以上の多価アルコールで非線状化さ
    れている請求項３５乃至３８のいずれかの定着方法。
40. 【請求項４０】 有機金属化合物が、芳香族カルボン酸
    と二価以上の金属原子から形成された芳香族カルボン酸
    化合物である請求項２９乃至３９のいずれかの定着方
    法。
41. 【請求項４１】 有機金属化合物が、芳香族カルボン酸
    とアルミニウム原子とから形成された芳香族カルボン酸
    化合物である請求項２９乃至４０のいずれかの定着方
    法。
42. 【請求項４２】 芳香族カルボン酸が、ジアルキルサリ
    チル酸である請求項４１の定着方法。
43. 【請求項４３】 芳香族カルボン酸が、ジ−ｔｅｒｔ−
    ブチルサリチル酸である請求項４２の定着方法。
44. 【請求項４４】 トナー粒子は、結着樹脂１００重量部
    当り有機金属化合物を０．１乃至１０重量部含有してい
    る請求項２９乃至４３のいずれかの定着方法。
45. 【請求項４５】 トナー粒子は、結着樹脂１００重量部
    当り有機金属化合物を０．５乃至９重量部含有している
    請求項４４の定着方法。
46. 【請求項４６】 ポリエステル樹脂は、下記式−Ｃ−Ｄ
    −Ｃ−Ｄ−〔式中、Ｃは、 【外９】 （式中、ｘ及びｙは１以上の整数を示す）を示し、 【外１０】 で示される分子骨格を有し、三価以上の多価カルボン酸
    で非線状化されている請求項３５乃至４５のいずれかの
    定着方法。
47. 【請求項４７】 ポリエステル樹脂は、酸価１乃至３０
    ｍｇＫＯＨ／ｇを有する請求項４６の定着方法。
48. 【請求項４８】 ポリエステル樹脂は、酸価３乃至２５
    ｍｇＫＯＨ／ｇを有する請求項４７の定着方法。
49. 【請求項４９】 トナーは、重量平均粒径が２．５乃至
    １０．０μｍである請求項２９乃至４８のいずれかの定
    着方法。
50. 【請求項５０】 トナーは、重量平均粒径が２．５乃至
    ６．０μｍである請求項４９の定着方法。
51. 【請求項５１】 トナーは、体積平均粒径が２．５乃至
    ６．０μｍである請求項２９乃至５０のいずれかの定着
    方法。
52. 【請求項５２】 トナーは、ガラス転移温度が５１乃至
    ７５℃である請求項２９乃至５１のいずれかの定着方
    法。
53. 【請求項５３】 ポリエステル樹脂は、そのテトラヒド
    ロフランの可溶成分（ＴＨＦ可溶成分）のゲルパーミイ
    エーションクロマトグラフィーにおいて数平均分子量
    （Ｍｎ）が１，０００乃至９，０００であり、分子量分
    布においてメインピークの分子量（Ｍｐ）が５，０００
    乃至１２，０００である請求項３５乃至５２のいずれか
    の定着方法。
54. 【請求項５４】 ポリエステル樹脂のＴＨＦ可溶分は、
    非線状ポリエステル樹脂であり、重量平均分子量（Ｍ
    ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が５．０以下である
    請求項３５乃至５３のいずれかの定着方法。
55. 【請求項５５】 結着樹脂は、下記式（Ｅ） 【外１１】 （式中、ｘ，ｙは１以上の整数でｘ＋ｙの平均値は２〜
    ４である）。で示されるビスフェノール誘導体とフマル
    酸とを縮重合させてプレポリマーを生成し、 該プレポリマーと、ジオールと、ジカルボン酸と、３価
    以上の多価カルボン酸又は３価以上の多価アルコールと
    を縮合させることにより生成した非線状ポリエステル樹
    脂である請求項３５乃至５４のいずれかの定着方法。
56. 【請求項５６】 トナー粒子は、ＴＨＦ不溶分が１．０
    ｗｔ％以下の結着樹脂と、着色剤と、有機金属化合物と
    を少なくとも有する混合物を溶融混練し、 得られた混練物を冷却した冷却物を粉砕することにより
    生成されたものであり、 該結着樹脂は、下記式（Ｅ） 【外１２】 （式中ｘ，ｙは１以上の整数でｘ＋ｙの平均値は２〜４
    である）。で示されるビスフェノール誘導体とフマル酸
    とを縮重合させてプレポリマーを生成し、 該プレポリマーと、ジオールと、ジカルボン酸と、３価
    以上の多価カルボン酸又は３価以上の多価アルコールと
    を縮重合させることにより生成した非線状ポリエステル
    樹脂である請求項６乃至２６のいずれかのトナー。
57. 【請求項５７】 トナー粒子は、結着樹脂成分として非
    線状ポリエステル樹脂を金属イオン架橋した非線状ポリ
    エステル樹脂成分を有する請求項３５乃至５６のいずれ
    かの定着方法。