JP2001064317A - 含フッ素共重合体の安定化方法 - Google Patents
含フッ素共重合体の安定化方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 異物の混入を避けながら、大型の装置を使用
しなくても、一旦加熱溶融された溶融加工可能な含フッ
素共重合体の揮発分含量を効率よく低減できる方法を提
供する。 【解決手段】 溶融加工可能な含フッ素共重合体を加熱
溶融した後、閉鎖容器内で含フッ素共重合体を非静止状
態で再加熱することにより、含フッ素共重合体の揮発分
含量を初期揮発分含量の３０％以下に減少させる。
しなくても、一旦加熱溶融された溶融加工可能な含フッ
素共重合体の揮発分含量を効率よく低減できる方法を提
供する。 【解決手段】 溶融加工可能な含フッ素共重合体を加熱
溶融した後、閉鎖容器内で含フッ素共重合体を非静止状
態で再加熱することにより、含フッ素共重合体の揮発分
含量を初期揮発分含量の３０％以下に減少させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素共重合体
の安定化方法に関し、更に詳しくは溶融加工可能な含フ
ッ素共重合体の熱安定性を改善する方法に関する。
の安定化方法に関し、更に詳しくは溶融加工可能な含フ
ッ素共重合体の熱安定性を改善する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば、テトラフルオロエチレンとヘキ
サフルオロプロピレンとの乳化共重合体から、溶融加工
により最終製品を製造すると、最終製品中に揮発性物質
による気泡または空隙を生じることがある。この揮発性
物質は、熱および／または剪断力に対し不安定なポリマ
ー末端およびポリマー主鎖に起因して発生する。また、
溶融加工時に不安定な部位を安定化した場合であって
も、加工されたポリマー中に揮発物質が残留し、上記同
様、最終製品に加工すると気泡および空隙を生じること
がある。
サフルオロプロピレンとの乳化共重合体から、溶融加工
により最終製品を製造すると、最終製品中に揮発性物質
による気泡または空隙を生じることがある。この揮発性
物質は、熱および／または剪断力に対し不安定なポリマ
ー末端およびポリマー主鎖に起因して発生する。また、
溶融加工時に不安定な部位を安定化した場合であって
も、加工されたポリマー中に揮発物質が残留し、上記同
様、最終製品に加工すると気泡および空隙を生じること
がある。
【０００３】特開昭５６−４４８８３号公報は、溶融加
工を行った後、開放条件下で、具体的には電気炉中で、
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体を皿または網上に静置して加熱することにより、
共重合体の揮発分含量を初期揮発分含量の７０％以下に
減少する方法を開示している。しかし、開放条件下にお
ける処理では、加熱操作の過程において外部からの異物
混入は避け難い。また、静置加熱することで揮発分含量
は減少できるが、共重合体の充填厚みを厚くすると、揮
発分の拡散の影響を受けて処理時間が長くなる上に充填
層内での処理が不均一になり、充填厚みを薄くする場合
には大きい面積の皿または網が必要となり、その結果大
型の装置が必要となる。
工を行った後、開放条件下で、具体的には電気炉中で、
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体を皿または網上に静置して加熱することにより、
共重合体の揮発分含量を初期揮発分含量の７０％以下に
減少する方法を開示している。しかし、開放条件下にお
ける処理では、加熱操作の過程において外部からの異物
混入は避け難い。また、静置加熱することで揮発分含量
は減少できるが、共重合体の充填厚みを厚くすると、揮
発分の拡散の影響を受けて処理時間が長くなる上に充填
層内での処理が不均一になり、充填厚みを薄くする場合
には大きい面積の皿または網が必要となり、その結果大
型の装置が必要となる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、異物の混入を
避けながら、大型の装置を使用しなくても、一旦加熱溶
融された溶融加工可能な含フッ素共重合体の揮発分含量
を効率よく低減できる方法が望まれている。
避けながら、大型の装置を使用しなくても、一旦加熱溶
融された溶融加工可能な含フッ素共重合体の揮発分含量
を効率よく低減できる方法が望まれている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記課
題は、溶融加工可能な含フッ素共重合体を加熱溶融した
後、閉鎖容器内で含フッ素共重合体を非静止状態で再加
熱することにより、含フッ素共重合体の揮発分含量を初
期揮発分含量の３０％以下に減少させる、含フッ素共重
合の安定化方法により解決される。なお、本明細書にお
ける「揮発分含量」は、乾燥した共重合体を約１０mmHg
絶対圧の下に３８０℃で３０分間加熱した時に失われる
共重合体の重量の、加熱前の乾燥共重合体重量に対する
割合（％）によって表わされる。
題は、溶融加工可能な含フッ素共重合体を加熱溶融した
後、閉鎖容器内で含フッ素共重合体を非静止状態で再加
熱することにより、含フッ素共重合体の揮発分含量を初
期揮発分含量の３０％以下に減少させる、含フッ素共重
合の安定化方法により解決される。なお、本明細書にお
ける「揮発分含量」は、乾燥した共重合体を約１０mmHg
絶対圧の下に３８０℃で３０分間加熱した時に失われる
共重合体の重量の、加熱前の乾燥共重合体重量に対する
割合（％）によって表わされる。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の方法の対象となる溶融加
工可能な含フッ素共重合体は、従来既知の溶融加工可能
な含フッ素共重合体のいずれでもよく、例えば、テトラ
フルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレ
ン（ＨＦＰ）、パーフルオロアルキルビニルエーテル、
エチレン（Ｅ）およびビニリデンフロライド（ＶｄＦ）
からなる群から選択される少なくとも２種のモノマーか
らなる共重合体、またはビニリデンフロライド単独重合
体などが挙げられる。とりわけ、ＨＦＰ含量が８〜２５
重量％でありかつパーフルオロアルキルビニルエーテル
含量が０〜５重量％であるＴＦＥ−ＨＦＰ−パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル共重合体が好ましく例示でき
る。
工可能な含フッ素共重合体は、従来既知の溶融加工可能
な含フッ素共重合体のいずれでもよく、例えば、テトラ
フルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレ
ン（ＨＦＰ）、パーフルオロアルキルビニルエーテル、
エチレン（Ｅ）およびビニリデンフロライド（ＶｄＦ）
からなる群から選択される少なくとも２種のモノマーか
らなる共重合体、またはビニリデンフロライド単独重合
体などが挙げられる。とりわけ、ＨＦＰ含量が８〜２５
重量％でありかつパーフルオロアルキルビニルエーテル
含量が０〜５重量％であるＴＦＥ−ＨＦＰ−パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル共重合体が好ましく例示でき
る。
【０００７】ここでパーフルオロアルキルビニルエーテ
ルは、好ましくは式： ＣＦ2＝ＣＦＯ(ＣＦ2)mＦ （式中、ｍは１〜６の数である。）で表わされるビニル
エーテル、または式： ＣＦ2＝ＣＦ[Ｏ-ＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)]nＯＣ3Ｆ7 （式中、ｎは１〜４の数である。）で表わされるビニル
エーテルである。
ルは、好ましくは式： ＣＦ2＝ＣＦＯ(ＣＦ2)mＦ （式中、ｍは１〜６の数である。）で表わされるビニル
エーテル、または式： ＣＦ2＝ＣＦ[Ｏ-ＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)]nＯＣ3Ｆ7 （式中、ｎは１〜４の数である。）で表わされるビニル
エーテルである。
【０００８】好ましくは、溶融加工可能な含フッ素共重
合体は、上記モノマーから乳化重合または懸濁重合で製
造されたものである。更に、これらの重合体がテトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
（ＦＥＰ）、ＴＦＥ−パーフルオロビニルエーテル共重
合体（ＰＦＡ）、またはＴＦＥ−ＨＦＰ−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体である場合には、共重
合体は、好ましくは３７２℃において０．１〜１００ｋ
Ｐａ.ｓの溶融粘度を有する。
合体は、上記モノマーから乳化重合または懸濁重合で製
造されたものである。更に、これらの重合体がテトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
（ＦＥＰ）、ＴＦＥ−パーフルオロビニルエーテル共重
合体（ＰＦＡ）、またはＴＦＥ−ＨＦＰ−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体である場合には、共重
合体は、好ましくは３７２℃において０．１〜１００ｋ
Ｐａ.ｓの溶融粘度を有する。
【０００９】本発明の方法は、好ましくは、含フッ素共
重合体を３６０〜４３０℃の温度条件で１０分以下加熱
し溶融した後、さらに１３０℃から含フッ素共重合体の
融点の範囲、好ましくは１５０℃から含フッ素共重合体
の融点の範囲で再加熱を行う２段階の処理工程を含んで
いる。１段階目の加熱は、押出機を用いた加熱であって
も、異物の混入を防止する対策の施された電気炉中にお
いて皿上に静置して行う加熱であっても良い。１段階目
の処理温度が３６０℃より低いと、共重合体の末端およ
び主鎖の不安定成分が十分に安定化されず、２段階目の
再加熱処理を行い、揮発分含量を低減したとしても、最
終製品に溶融加工する時に発泡を生じることがある。
重合体を３６０〜４３０℃の温度条件で１０分以下加熱
し溶融した後、さらに１３０℃から含フッ素共重合体の
融点の範囲、好ましくは１５０℃から含フッ素共重合体
の融点の範囲で再加熱を行う２段階の処理工程を含んで
いる。１段階目の加熱は、押出機を用いた加熱であって
も、異物の混入を防止する対策の施された電気炉中にお
いて皿上に静置して行う加熱であっても良い。１段階目
の処理温度が３６０℃より低いと、共重合体の末端およ
び主鎖の不安定成分が十分に安定化されず、２段階目の
再加熱処理を行い、揮発分含量を低減したとしても、最
終製品に溶融加工する時に発泡を生じることがある。
【００１０】本発明の方法では、２段階目の加熱によ
り、１段階目で溶融し、所望形状に加工した含フッ素共
重合体の形状を維持しつつ溶融させることなく揮発分含
量を減少させることが可能である。２段階目の加熱は、
１３０℃ないし含フッ素共重合体の融点の温度範囲で、
り、１段階目で溶融し、所望形状に加工した含フッ素共
重合体の形状を維持しつつ溶融させることなく揮発分含
量を減少させることが可能である。２段階目の加熱は、
１３０℃ないし含フッ素共重合体の融点の温度範囲で、
【数１】ｌｏｇｔ＝６．１２−０．０１１９Ｔ （ここで、ｔは処理時間（ｈｒ）、Ｔは処理温度（絶対
温度Ｋ）である。）で表される関係式に従って行い、揮
発分を減少させる。この際の加熱温度が１３０℃未満で
あると、処理時間がかかるだけでなく、揮発分含量を十
分に減少させることができない。
温度Ｋ）である。）で表される関係式に従って行い、揮
発分を減少させる。この際の加熱温度が１３０℃未満で
あると、処理時間がかかるだけでなく、揮発分含量を十
分に減少させることができない。
【００１１】２段階目の加熱は、連続で行う場合は、装
置内の空塔速度が０．８m/s以下、好ましくは０．０５
〜０．５m/sである熱風を加熱源として、または上記条
件の熱風と装置壁からの伝熱との併用によって行う。２
段階目の加熱処理を連続的に行う場合には、装置内の滞
留時間を均一にし、加えて排出時の物性を均質化するこ
とが望ましい。熱風の空塔速度が０．８m/sを越える
と、共重合体の仕込および排出を連続的に行う場合に
は、熱風の風量、圧力などの影響を受けて、共重合体が
浮遊化し、混合されるので、均一な揮発成分を含む共重
合体が得られるように操作を行うのが困難となる。
置内の空塔速度が０．８m/s以下、好ましくは０．０５
〜０．５m/sである熱風を加熱源として、または上記条
件の熱風と装置壁からの伝熱との併用によって行う。２
段階目の加熱処理を連続的に行う場合には、装置内の滞
留時間を均一にし、加えて排出時の物性を均質化するこ
とが望ましい。熱風の空塔速度が０．８m/sを越える
と、共重合体の仕込および排出を連続的に行う場合に
は、熱風の風量、圧力などの影響を受けて、共重合体が
浮遊化し、混合されるので、均一な揮発成分を含む共重
合体が得られるように操作を行うのが困難となる。
【００１２】本発明の方法で用いる装置は、開放式では
なく、処理時には密閉できる装置であり、形状は縦型の
塔でも横型の装置でも良い。本明細書において「閉鎖容
器」とは、連続式の場合であっても、回分式であって
も、加熱処理中に容器内部の雰囲気が外部雰囲気と直接
的に接触せず、共重合体の出入りする部分を除いてはフ
ィルター等によって異物粒子数や異物の最大径を管理さ
れた空気のみを装置内に導入できる装置を意味し、内部
の雰囲気は必ずしも完全に外部雰囲気（大気）から遮断
される必要はない。
なく、処理時には密閉できる装置であり、形状は縦型の
塔でも横型の装置でも良い。本明細書において「閉鎖容
器」とは、連続式の場合であっても、回分式であって
も、加熱処理中に容器内部の雰囲気が外部雰囲気と直接
的に接触せず、共重合体の出入りする部分を除いてはフ
ィルター等によって異物粒子数や異物の最大径を管理さ
れた空気のみを装置内に導入できる装置を意味し、内部
の雰囲気は必ずしも完全に外部雰囲気（大気）から遮断
される必要はない。
【００１３】本発明中において「非静止状態」とは、皿
のような容器に共重合体を静置して加熱する場合を排除
する意味である。例えば、連続式の場合は、共重合体の
粒子が容器内で充填層状をなしており、仕込み速度に応
じて装置内を連続的に移動し最終的に装置外に排出され
る移動層の状態を表わし、回分式の場合は、攪拌機等に
より共重合体を強制的に浮遊化、流動化した状態を表わ
す。
のような容器に共重合体を静置して加熱する場合を排除
する意味である。例えば、連続式の場合は、共重合体の
粒子が容器内で充填層状をなしており、仕込み速度に応
じて装置内を連続的に移動し最終的に装置外に排出され
る移動層の状態を表わし、回分式の場合は、攪拌機等に
より共重合体を強制的に浮遊化、流動化した状態を表わ
す。
【００１４】再加熱に用いる装置は、回分式でも連続式
でも良いが、共重合体を連続的に仕込み、排出を行うこ
とにより、温度の分布および揮発分の減少率の分布が比
較的狭い範囲に制御され、安定して発泡の生じない含フ
ッ素共重合体が製造できる。縦型の連続処理装置の場合
は、含フッ素共重合体を上部から仕込み、重力によって
上部から下部に移動させつつ加熱し、下部から排出する
ことによって流動させる移動層形式の装置が有利であ
る。また横型の回分式装置の場合は、熱風式乾燥機や伝
導伝熱式乾燥機のような攪拌機によって含フッ素共重合
体を流動化させることが効率的である。また、閉鎖容器
内で強制的に熱風を送り込み加熱処理を行うことによっ
て外部からの異物の混入を防止することができる。連続
で処理を行う縦型の移動層形式装置の場合は、例えば仕
込みおよび排出部にロータリーバルブを設置し、熱風に
より装置内の微加圧を維持することによって異物の混入
を防止できる。さらに、再加熱装置に引き続き、含フッ
素共重合体を連続的に冷却する装置を設置し、最終的に
充填出荷可能な温度以下に具体的には６０℃以下に冷却
することが可能である。
でも良いが、共重合体を連続的に仕込み、排出を行うこ
とにより、温度の分布および揮発分の減少率の分布が比
較的狭い範囲に制御され、安定して発泡の生じない含フ
ッ素共重合体が製造できる。縦型の連続処理装置の場合
は、含フッ素共重合体を上部から仕込み、重力によって
上部から下部に移動させつつ加熱し、下部から排出する
ことによって流動させる移動層形式の装置が有利であ
る。また横型の回分式装置の場合は、熱風式乾燥機や伝
導伝熱式乾燥機のような攪拌機によって含フッ素共重合
体を流動化させることが効率的である。また、閉鎖容器
内で強制的に熱風を送り込み加熱処理を行うことによっ
て外部からの異物の混入を防止することができる。連続
で処理を行う縦型の移動層形式装置の場合は、例えば仕
込みおよび排出部にロータリーバルブを設置し、熱風に
より装置内の微加圧を維持することによって異物の混入
を防止できる。さらに、再加熱装置に引き続き、含フッ
素共重合体を連続的に冷却する装置を設置し、最終的に
充填出荷可能な温度以下に具体的には６０℃以下に冷却
することが可能である。
【００１５】
【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。ここで、「揮発分含量」は、乾燥した共重合体を
約１０ｍｍＨｇ絶対圧の下に３８０℃で３０分間加熱し
た時に失われる共重合体の重量の、加熱前の共重合体重
量に対する割合（％）によって表わされる。また、発泡
試験は、厚さ２．０ｍｍの成型シートを３００℃で１０
分間加熱して溶融させた時に、目視によりシート内に気
泡の発生が確認されれば「発泡あり」、確認されなけれ
「発泡なし」と評価する。異物の有無は、３７０℃にお
いて約３ｍｍの厚みを持ったφ１２０ｍｍの円盤状シー
トを成型し、そのシートに含まれる異物の有無を目視で
評価する。
する。ここで、「揮発分含量」は、乾燥した共重合体を
約１０ｍｍＨｇ絶対圧の下に３８０℃で３０分間加熱し
た時に失われる共重合体の重量の、加熱前の共重合体重
量に対する割合（％）によって表わされる。また、発泡
試験は、厚さ２．０ｍｍの成型シートを３００℃で１０
分間加熱して溶融させた時に、目視によりシート内に気
泡の発生が確認されれば「発泡あり」、確認されなけれ
「発泡なし」と評価する。異物の有無は、３７０℃にお
いて約３ｍｍの厚みを持ったφ１２０ｍｍの円盤状シー
トを成型し、そのシートに含まれる異物の有無を目視で
評価する。
【００１６】実施例１ 懸濁重合で調製したＴＦＥ−ＨＦＰ−パーフルオロプロ
ピルビニルエーテル含フッ素共重合体を用いた。この共
重合体の溶融粘度は、２．３ｋＰａ.ｓであり、押出し
前の揮発分含量は０．８８重量％、ヘキサフルオロプロ
ピレン含量が１１．５重量％、パーフルオロプロピルビ
ニルエーテル含量が０．９重量％であった。この共重合
体を洗浄、乾燥した後、３７０℃の温度、２分間の滞留
時間という条件で、内径９５ｍｍ、Ｌ／Ｄ３０のシリン
ダーを有する単軸押出機で押出加工した。押出された含
フッ素共重合体はペレタイザーでペレット化した後、連
続的に、２００℃で５時間の滞留時間となるように設計
された移動層に仕込み、再加熱した。熱風はフィルタ
（３μｍ粒子を９９．９７％カット）を通して異物を除
去した後、０．３５m/sの空塔速度で連続的に加熱源と
して再加熱装置に供給された。再加熱装置の高さは３６
５０ｍｍ、内径は８５０ｍｍであり、装置下部にコーン
状パンチングメタルを設置して、熱風仕込口を移動層か
ら分離し、ペレットの排出を容易にした。
ピルビニルエーテル含フッ素共重合体を用いた。この共
重合体の溶融粘度は、２．３ｋＰａ.ｓであり、押出し
前の揮発分含量は０．８８重量％、ヘキサフルオロプロ
ピレン含量が１１．５重量％、パーフルオロプロピルビ
ニルエーテル含量が０．９重量％であった。この共重合
体を洗浄、乾燥した後、３７０℃の温度、２分間の滞留
時間という条件で、内径９５ｍｍ、Ｌ／Ｄ３０のシリン
ダーを有する単軸押出機で押出加工した。押出された含
フッ素共重合体はペレタイザーでペレット化した後、連
続的に、２００℃で５時間の滞留時間となるように設計
された移動層に仕込み、再加熱した。熱風はフィルタ
（３μｍ粒子を９９．９７％カット）を通して異物を除
去した後、０．３５m/sの空塔速度で連続的に加熱源と
して再加熱装置に供給された。再加熱装置の高さは３６
５０ｍｍ、内径は８５０ｍｍであり、装置下部にコーン
状パンチングメタルを設置して、熱風仕込口を移動層か
ら分離し、ペレットの排出を容易にした。
【００１７】再加熱装置から連続的に排出されたペレッ
トは引き続き冷却装置に仕込み、６０℃以下に冷却し、
連続的に回収した。冷却装置から回収されたペレットの
揮発分含量は０．２３重量％であり、これは初期揮発分
含量（０．８８重量％）の２６％であった。発泡試験で
は発泡を認められず、異物も含まれていなかった。
トは引き続き冷却装置に仕込み、６０℃以下に冷却し、
連続的に回収した。冷却装置から回収されたペレットの
揮発分含量は０．２３重量％であり、これは初期揮発分
含量（０．８８重量％）の２６％であった。発泡試験で
は発泡を認められず、異物も含まれていなかった。
【００１８】比較例１ 実施例１において押出し加工後再加熱前に採取したペレ
ットの揮発分含量は０．７５重量％であり、発泡試験で
は発泡が生じた。 比較例２ 実施例１において押出し加工後再加熱前に採取したペレ
ットを電気炉中の皿上に約２０ｍｍの厚みで静置し、２
００℃で５時間再加熱を行った。再加熱後の揮発分含量
は０．３１重量％であって、初期揮発分含量の３５％ま
で低下し、発泡試験において発泡も起こさなかった。し
かし、電気炉中での再加熱処理段階で異物が外部より混
入しており、目視により黒色の異物が複数個確認され
た。上記の結果を表１にまとめて示す。
ットの揮発分含量は０．７５重量％であり、発泡試験で
は発泡が生じた。 比較例２ 実施例１において押出し加工後再加熱前に採取したペレ
ットを電気炉中の皿上に約２０ｍｍの厚みで静置し、２
００℃で５時間再加熱を行った。再加熱後の揮発分含量
は０．３１重量％であって、初期揮発分含量の３５％ま
で低下し、発泡試験において発泡も起こさなかった。し
かし、電気炉中での再加熱処理段階で異物が外部より混
入しており、目視により黒色の異物が複数個確認され
た。上記の結果を表１にまとめて示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】実施例２ 実施例１で仕様したのと同じ含フッ素共重合体を、３７
５℃の温度、２分間の滞留時間という条件で、内径９５
ｍｍ、Ｌ／Ｄが３０のシリンダーを有する単軸押出機で
押出加工した。押出加工したペレットが外部と直接接触
しないように、フィルタ（３μｍ粒子を９９．９７％カ
ット）を通した空気によって移送し、２３５℃で１．５
時間の滞留時間をとなるように設計された移動層に連続
的に仕込み、実施例１と同様に熱風によって再加熱し
た。押出機から排出されたペレットの揮発分含量は０．
１４重量％であり、これは初期揮発分含量の１６％であ
った。発泡試験では発泡は認められなかった。
５℃の温度、２分間の滞留時間という条件で、内径９５
ｍｍ、Ｌ／Ｄが３０のシリンダーを有する単軸押出機で
押出加工した。押出加工したペレットが外部と直接接触
しないように、フィルタ（３μｍ粒子を９９．９７％カ
ット）を通した空気によって移送し、２３５℃で１．５
時間の滞留時間をとなるように設計された移動層に連続
的に仕込み、実施例１と同様に熱風によって再加熱し
た。押出機から排出されたペレットの揮発分含量は０．
１４重量％であり、これは初期揮発分含量の１６％であ
った。発泡試験では発泡は認められなかった。
【００２１】比較例３ 実施例２において押出し加工後再加熱前に採取したペレ
ットの揮発分含量は０．６８重量％であり、発泡試験で
は発泡が生じた。 比較例４ 実施例２において押出し加工後再加熱前に採取したペレ
ットを電気炉中の皿上に約１５０ｍｍの厚みで静置し、
２３５℃で１．５時間再加熱を行った。堆積したペレッ
トの上層部（ペレット堆積層の表面から深さ２５mmまで
の部分）の揮発分含量は０．１８重量％であり、発泡試
験でも発泡しなかった。一方、皿に近い下層部（皿の表
面から０〜３０mmの部分）の揮発分含量は０．４１重量
％であり、初期揮発分含量の４７％までしか低下してお
らず、発泡試験では発泡が認められた。これは、皿上に
充填したペレット層が厚く、揮発分の拡散の影響が無視
できなくなり、皿の下部では十分に揮発分が低減できな
かったためである。また、比較例２と同様に、電気炉中
での再加熱処理段階で異物が外部より混入しており、複
数の異物が目視により確認された。異物は上層部だけで
なく、下層部でも確認された。実施例２および比較例３
−４の結果を表２にまとめて示す。
ットの揮発分含量は０．６８重量％であり、発泡試験で
は発泡が生じた。 比較例４ 実施例２において押出し加工後再加熱前に採取したペレ
ットを電気炉中の皿上に約１５０ｍｍの厚みで静置し、
２３５℃で１．５時間再加熱を行った。堆積したペレッ
トの上層部（ペレット堆積層の表面から深さ２５mmまで
の部分）の揮発分含量は０．１８重量％であり、発泡試
験でも発泡しなかった。一方、皿に近い下層部（皿の表
面から０〜３０mmの部分）の揮発分含量は０．４１重量
％であり、初期揮発分含量の４７％までしか低下してお
らず、発泡試験では発泡が認められた。これは、皿上に
充填したペレット層が厚く、揮発分の拡散の影響が無視
できなくなり、皿の下部では十分に揮発分が低減できな
かったためである。また、比較例２と同様に、電気炉中
での再加熱処理段階で異物が外部より混入しており、複
数の異物が目視により確認された。異物は上層部だけで
なく、下層部でも確認された。実施例２および比較例３
−４の結果を表２にまとめて示す。
【００２２】
【表２】
【００２３】比較例５ 実施例２と同様にして押出成形したペレットを、１２０
℃で２４時間の滞留時間となるように設計された縦型円
筒容器内の移動層に連続的に仕込み、再加熱した。熱風
を、フィルタ（３μｍ粒子を９９．９７％カット）に通
した後、０．４０m/sの空塔速度で連続的に加熱源とし
て円筒容器に供給した。円筒容器から排出されたペレッ
トの揮発分含量は０．５６重量％であり、初期揮発分含
量の６４％までしか低下しておらず、発泡試験では発泡
が認められた。
℃で２４時間の滞留時間となるように設計された縦型円
筒容器内の移動層に連続的に仕込み、再加熱した。熱風
を、フィルタ（３μｍ粒子を９９．９７％カット）に通
した後、０．４０m/sの空塔速度で連続的に加熱源とし
て円筒容器に供給した。円筒容器から排出されたペレッ
トの揮発分含量は０．５６重量％であり、初期揮発分含
量の６４％までしか低下しておらず、発泡試験では発泡
が認められた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浪松 正幸 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 小松 聡 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 Ｆターム(参考） 4J100 AC26Q AC27P AE09Q BB18Q CA04 GB02 GC25 GC26 GC35
Claims (8)
- 【請求項１】 溶融加工可能な含フッ素共重合体を加熱
溶融した後、閉鎖容器内で含フッ素共重合体を非静止状
態で再加熱することにより、含フッ素共重合体の揮発分
含量を初期揮発分含量の３０％以下に減少させることを
特徴とする、含フッ素共重合の安定化方法。 - 【請求項２】 再加熱温度は、１３０℃から前記共重合
体の融点までの範囲の温度である請求項１に記載の含フ
ッ素共重合の安定化方法。 - 【請求項３】 再加熱処理を、閉鎖容器内への異物の混
入を抑制しながら行う請求項１または２に記載の含フッ
素共重合の安定化方法。 - 【請求項４】 前記含フッ素共重合体は、テトラフルオ
ロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ
アルキルビニルエーテル、エチレンおよびビニリデンフ
ルオライドからなる群から選択される少なくとも２種の
モノマーの共重合体である請求項１〜３のいずれかに記
載の含フッ素共重合の安定化方法。 - 【請求項５】 前記含フッ素共重合体は、ヘキサフルオ
ロプロピレン含量が８〜２５重量％でありかつパーフル
オロアルキルビニルエーテル含量が０〜５重量％である
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体である請
求項４に記載の含フッ素共重合の安定化方法。 - 【請求項６】 再加熱に付す含フッ素共重合体は、予め
３６０〜４３０℃の範囲の温度で１０分を越えない時間
加熱して溶融された共重合体である請求項１〜５のいず
れかに記載の含フッ素共重合の安定化方法。 - 【請求項７】 含フッ素共重合体は、３７２℃において
０．１〜１００ｋＰａ.ｓの溶融粘度を有する請求項１
〜６のいずれかに記載の含フッ素共重合の安定化方法。 - 【請求項８】 閉鎖容器内で行う再加熱処理を、連続的
に行う請求項１〜７のいずれかに記載の含フッ素共重合
の安定化方法。
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| JP23825099A JP4449111B2 (ja) | 1999-08-25 | 1999-08-25 | 含フッ素共重合体の安定化方法 |
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| EP (1) | EP1227110B1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007535609A (ja) * | 2004-04-30 | 2007-12-06 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 発煙を低減されたフルオロポリマー |
| CN100354325C (zh) * | 2002-01-17 | 2007-12-12 | 大金工业株式会社 | Fep粒料 |
| WO2008069301A1 (ja) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | Daikin Industries, Ltd. | フルオロモノマーの回収方法 |
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| US4420449A (en) * | 1982-04-19 | 1983-12-13 | Synergistics Chemicals Limited | Process for producing articles from polytetrafluoroethylene |
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| CA1248292A (en) | 1984-05-10 | 1989-01-03 | Marlin D. Buckmaster | Melt-processible tetrafluoroethylene copolymers and processes for preparing them |
| US5235995A (en) * | 1989-03-27 | 1993-08-17 | Semitool, Inc. | Semiconductor processor apparatus with dynamic wafer vapor treatment and particulate volatilization |
| JP4180125B2 (ja) | 1995-03-06 | 2008-11-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 重合反応生成物の精製方法 |
| US5534592A (en) * | 1995-09-22 | 1996-07-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High performance blend for tire treads |
| JP3616784B2 (ja) | 1995-09-22 | 2005-02-02 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | 変性ポリテトラフルオロエチレンファインパウダーの製造方法 |
| JP3852136B2 (ja) | 1996-09-09 | 2006-11-29 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素重合体の安定化方法 |
| JP4449111B2 (ja) * | 1999-08-25 | 2010-04-14 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素共重合体の安定化方法 |
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-
1999
- 1999-08-25 JP JP23825099A patent/JP4449111B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-08-24 DE DE60025734T patent/DE60025734T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-24 US US10/069,345 patent/US6846904B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-24 WO PCT/JP2000/005674 patent/WO2001014430A1/ja active IP Right Grant
- 2000-08-24 CN CNB008120129A patent/CN1176954C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-24 EP EP00954959A patent/EP1227110B1/en not_active Expired - Lifetime
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