JP2000001518A - 含フッ素共重合体成形材料 - Google Patents
含フッ素共重合体成形材料Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐熱性が良好で高温に長時間保持しても着色の
少ない含フッ素共重合体からなる成形材料を提供する。 【解決手段】含フッ素共重合体からなる成形材料を硝酸
により溶出分析することにより得られる、成形材料の１
ｇ当たりのＮａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｋ、Ｃａお
よびＦｅの金属の合計ｎｇ数である金属溶出指数ηが１
０以下である成形材料。
少ない含フッ素共重合体からなる成形材料を提供する。 【解決手段】含フッ素共重合体からなる成形材料を硝酸
により溶出分析することにより得られる、成形材料の１
ｇ当たりのＮａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｋ、Ｃａお
よびＦｅの金属の合計ｎｇ数である金属溶出指数ηが１
０以下である成形材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性が良好で、
高温に長時間保持しても着色の少ない含フッ素共重合体
からなる成形材料に関する。
高温に長時間保持しても着色の少ない含フッ素共重合体
からなる成形材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】耐熱絶縁電線の被覆材、医療部材、半導
体製造装置の薬液貯槽部材、搬送配管部材として、テト
ラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥという）／パーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（以下、ＰＦ
Ａという）、ＴＦＥ／ヘキサフルオロプロピレン（以
下、ＨＦＰという）共重合体（以下、ＦＥＰという）、
ＴＦＥ／エチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥという）等
の含フッ素共重合体や、ポリテトラフルオロエチレン
（以下、ＰＴＦＥという）が、その電気絶縁性、低誘電
率、耐熱性、耐薬品性が良好なために成形材料として使
われている。ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ等の含フッ素共
重合体からなる成形材料は溶融成形可能であり、射出成
形、押出成形、回転成形等、さまざまな成形方法で成形
できる。
体製造装置の薬液貯槽部材、搬送配管部材として、テト
ラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥという）／パーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（以下、ＰＦ
Ａという）、ＴＦＥ／ヘキサフルオロプロピレン（以
下、ＨＦＰという）共重合体（以下、ＦＥＰという）、
ＴＦＥ／エチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥという）等
の含フッ素共重合体や、ポリテトラフルオロエチレン
（以下、ＰＴＦＥという）が、その電気絶縁性、低誘電
率、耐熱性、耐薬品性が良好なために成形材料として使
われている。ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ等の含フッ素共
重合体からなる成形材料は溶融成形可能であり、射出成
形、押出成形、回転成形等、さまざまな成形方法で成形
できる。
【０００３】しかし、これらの含フッ素共重合体からな
る成形材料は、溶融成形時に成形品がわずかに黄色に着
色することがあり、特に医療関係や半導体装置関係部品
に対する製品品質要求が厳しく、着色した成形品が製品
の歩留まり低下を引き起こす問題がある。
る成形材料は、溶融成形時に成形品がわずかに黄色に着
色することがあり、特に医療関係や半導体装置関係部品
に対する製品品質要求が厳しく、着色した成形品が製品
の歩留まり低下を引き起こす問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、溶融成形し
て得られる成形品の着色が少ない含フッ素共重合体から
なる成形材料（以下単に成形材料ともいう）を提供す
る。
て得られる成形品の着色が少ない含フッ素共重合体から
なる成形材料（以下単に成形材料ともいう）を提供す
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために、鋭意検討の結果、成形材料を硝酸と加熱
して金属を溶出する方法により成形材料から溶出する金
属元素のうち、特定の金属元素の合計量が特定の範囲に
ある成形材料が溶融成形しても着色が少ないことを見い
出し、本発明を完成した。
決するために、鋭意検討の結果、成形材料を硝酸と加熱
して金属を溶出する方法により成形材料から溶出する金
属元素のうち、特定の金属元素の合計量が特定の範囲に
ある成形材料が溶融成形しても着色が少ないことを見い
出し、本発明を完成した。
【０００６】本発明は、金属溶出指数ηが１０以下であ
る含フッ素共重合体からなる成形材料を提供する。ま
た、本発明は、金属含有量の少ない原材料を用いて重合
を行い、生成する含フッ素共重合体を製造設備の金属部
表面に接しないようにして成形材料に加工することを特
徴とする上記成形材料の製造方法を提供する。
る含フッ素共重合体からなる成形材料を提供する。ま
た、本発明は、金属含有量の少ない原材料を用いて重合
を行い、生成する含フッ素共重合体を製造設備の金属部
表面に接しないようにして成形材料に加工することを特
徴とする上記成形材料の製造方法を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において、金属溶出指数η
は、下記金属溶出量分析法により測定した、含フッ素共
重合体の１ｇ当たりの溶出した特定金属元素の合計のナ
ノグラム（以下、ｎｇという）数である。特定金属元素
とは、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｋ、Ｃａおよび
Ｆｅの金属元素である。これらの金属元素は、金属単体
のみならず、金属イオンおよび金属酸化物等の金属化合
物である場合も含まれる。なお、金属化合物の場合は、
金属単体に換算したｎｇ数である。
は、下記金属溶出量分析法により測定した、含フッ素共
重合体の１ｇ当たりの溶出した特定金属元素の合計のナ
ノグラム（以下、ｎｇという）数である。特定金属元素
とは、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｋ、Ｃａおよび
Ｆｅの金属元素である。これらの金属元素は、金属単体
のみならず、金属イオンおよび金属酸化物等の金属化合
物である場合も含まれる。なお、金属化合物の場合は、
金属単体に換算したｎｇ数である。
【０００８】金属溶出量分析法とは、ＰＦＡ製の蓋付き
の容器を超高純度硝酸中および超純水中でそれぞれ８０
℃で１週間加熱処理した後、その処理した容器に、成形
材料５ｇを分取し、６．８％超高純度硝酸３ｍｌを加え
て、蓋をしてホットプレートで８０℃で２時間加熱後、
溶出した金属元素を含む超高純度硝酸を誘導結合プラズ
マ質量分析装置（ＩＣＰ−ＭＳ）で定量分析する方法で
ある。なお、使用した超高純度硝酸および超純水のＮ
ａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｋ、ＣａおよびＦｅの金
属含有量は、全て０．１ｐｐｂ以下である。
の容器を超高純度硝酸中および超純水中でそれぞれ８０
℃で１週間加熱処理した後、その処理した容器に、成形
材料５ｇを分取し、６．８％超高純度硝酸３ｍｌを加え
て、蓋をしてホットプレートで８０℃で２時間加熱後、
溶出した金属元素を含む超高純度硝酸を誘導結合プラズ
マ質量分析装置（ＩＣＰ−ＭＳ）で定量分析する方法で
ある。なお、使用した超高純度硝酸および超純水のＮ
ａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｋ、ＣａおよびＦｅの金
属含有量は、全て０．１ｐｐｂ以下である。
【０００９】本発明においては、成形材料の金属溶出指
数ηが１０以下であり、好ましくは７以下である。ここ
で、１０以下とは、０を含む１０以下の意味であり、７
以下とは、０を含む７以下の意味である。１０を超える
と、溶融成形して得られる成形品の着色が激しくなる。
数ηが１０以下であり、好ましくは７以下である。ここ
で、１０以下とは、０を含む１０以下の意味であり、７
以下とは、０を含む７以下の意味である。１０を超える
と、溶融成形して得られる成形品の着色が激しくなる。
【００１０】本発明における含フッ素共重合体として
は、含フッ素モノマ同士の共重合体、含フッ素モノマと
含フッ素モノマ以外のコモノマの共重合体等が挙げられ
る。この含フッ素共重合体は溶融成形しうるものが好ま
しい。
は、含フッ素モノマ同士の共重合体、含フッ素モノマと
含フッ素モノマ以外のコモノマの共重合体等が挙げられ
る。この含フッ素共重合体は溶融成形しうるものが好ま
しい。
【００１１】含フッ素モノマは、例えば、ＴＦＥ、クロ
ロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、
フッ化ビニリデン、フッ化ビニル等のフルオロオレフィ
ンや、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、（パ
ーフルオロアルキル）エチレン等の単量体等が挙げられ
る。含フッ素モノマは、１種のみを用いてもよく、２種
以上併用してもよい。
ロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、
フッ化ビニリデン、フッ化ビニル等のフルオロオレフィ
ンや、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、（パ
ーフルオロアルキル）エチレン等の単量体等が挙げられ
る。含フッ素モノマは、１種のみを用いてもよく、２種
以上併用してもよい。
【００１２】また、含フッ素モノマ以外のコモノマとし
ては、エチレン性不飽和化合物が好ましく使用される。
エチレン性不飽和化合物としては、例えば、ビニルエー
テル、アリルエーテル、カルボン酸ビニルエステル、カ
ルボン酸アリルエステル、オレフィン等が例示される。
ては、エチレン性不飽和化合物が好ましく使用される。
エチレン性不飽和化合物としては、例えば、ビニルエー
テル、アリルエーテル、カルボン酸ビニルエステル、カ
ルボン酸アリルエステル、オレフィン等が例示される。
【００１３】ビニルエーテルとしては、例えば、シクロ
ヘキシルビニルエーテル等のシクロアルキルビニルエー
テル類、エチルビニルエーテル、ノニルビニルエーテ
ル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ヘキシルビニ
ルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビ
ニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類が例示され
る。アリルエーテルとしては、エチルアリルエーテル、
ヘキシルアリルエーテル等のアルキルアリルエーテル類
が例示される。
ヘキシルビニルエーテル等のシクロアルキルビニルエー
テル類、エチルビニルエーテル、ノニルビニルエーテ
ル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ヘキシルビニ
ルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビ
ニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類が例示され
る。アリルエーテルとしては、エチルアリルエーテル、
ヘキシルアリルエーテル等のアルキルアリルエーテル類
が例示される。
【００１４】カルボン酸ビニルエステルやカルボン酸ア
リルエステルの原料であるカルボン酸としては、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ピバリン酸、安息香酸
等が挙げられる。オレフィン類としては、例えば、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン等が例示される。上記
含フッ素モノマと共重合するコモノマを、１種のみ用い
る他、例えばビニルエーテル中の２種を用いたり、ビニ
ルエーテルとオレフィンの２種を用いる等、２種以上を
併用できる。
リルエステルの原料であるカルボン酸としては、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ピバリン酸、安息香酸
等が挙げられる。オレフィン類としては、例えば、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン等が例示される。上記
含フッ素モノマと共重合するコモノマを、１種のみ用い
る他、例えばビニルエーテル中の２種を用いたり、ビニ
ルエーテルとオレフィンの２種を用いる等、２種以上を
併用できる。
【００１５】本発明の含フッ素共重合体としては、ＰＦ
Ａ、ＦＥＰおよびＥＴＦＥが好ましい。ＰＦＡはＴＦＥ
／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）の共重合モ
ル比が９９．５／０．５〜９７／３である共重合体であ
り、ＦＥＰはＴＦＥ／ＨＦＰの共重合モル比が９５／５
〜８５／１５である共重合体であり、ＥＴＦＥはＴＦＥ
／エチレンの共重合モル比が３０／７０〜７０／３０で
ある共重合体である。これらの共重合体は、記載したモ
ノマ以外に少量の他のモノマとの共重合体であってもよ
い。
Ａ、ＦＥＰおよびＥＴＦＥが好ましい。ＰＦＡはＴＦＥ
／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）の共重合モ
ル比が９９．５／０．５〜９７／３である共重合体であ
り、ＦＥＰはＴＦＥ／ＨＦＰの共重合モル比が９５／５
〜８５／１５である共重合体であり、ＥＴＦＥはＴＦＥ
／エチレンの共重合モル比が３０／７０〜７０／３０で
ある共重合体である。これらの共重合体は、記載したモ
ノマ以外に少量の他のモノマとの共重合体であってもよ
い。
【００１６】本発明における成形材料は、粉末状、粒
状、ペレット状、その他の形態を有する成形材料であっ
て、射出成形、押出成形、その他の成形法で成形しうる
ものをいう。この成形方法は、その少なくとも１部に成
形材料の溶融工程を含む。
状、ペレット状、その他の形態を有する成形材料であっ
て、射出成形、押出成形、その他の成形法で成形しうる
ものをいう。この成形方法は、その少なくとも１部に成
形材料の溶融工程を含む。
【００１７】本発明の成形材料は、以下の方法により製
造しうる。すなわち、重合工程、造粒工程、乾燥工程、
ペレット化工程、洗浄工程等の重合体製造工程や成形材
料に加工する工程において、含フッ素共重合体や成形材
料が設備の金属部表面にできるだけ接しないようにして
成形材料を製造すること、また加えて、含フッ素共重合
体の原材料が貯槽、移送する配管等の設備の金属部表面
にできるだけ接しないようにすること、などにより前記
特定の金属元素が成形材料に混入することを抑えて、目
的とする成形材料を製造しうる。
造しうる。すなわち、重合工程、造粒工程、乾燥工程、
ペレット化工程、洗浄工程等の重合体製造工程や成形材
料に加工する工程において、含フッ素共重合体や成形材
料が設備の金属部表面にできるだけ接しないようにして
成形材料を製造すること、また加えて、含フッ素共重合
体の原材料が貯槽、移送する配管等の設備の金属部表面
にできるだけ接しないようにすること、などにより前記
特定の金属元素が成形材料に混入することを抑えて、目
的とする成形材料を製造しうる。
【００１８】また、本発明の成形材料は、前記特定金属
成分の含有量が少ない含フッ素モノマ、コモノマ、重合
媒体、連鎖移動剤、含フッ素共重合体造粒に用いる媒体
等の原材料を使用することにより製造しうる。これらの
原材料のＮａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｋ、Ｃａおよ
びＦｅの合計の金属成分含有量は、それぞれ１０ｐｐｂ
以下、特に５ｐｐｂであることが好ましい。特に、主原
材料である含フッ素モノマ、コモノマ、含フッ素共重合
体が接する量が多い重合媒体（水や溶媒）等は、それぞ
れ特定金属成分含有量の合計が１０ｐｐｂ以下であるこ
とが好ましい。
成分の含有量が少ない含フッ素モノマ、コモノマ、重合
媒体、連鎖移動剤、含フッ素共重合体造粒に用いる媒体
等の原材料を使用することにより製造しうる。これらの
原材料のＮａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｋ、Ｃａおよ
びＦｅの合計の金属成分含有量は、それぞれ１０ｐｐｂ
以下、特に５ｐｐｂであることが好ましい。特に、主原
材料である含フッ素モノマ、コモノマ、含フッ素共重合
体が接する量が多い重合媒体（水や溶媒）等は、それぞ
れ特定金属成分含有量の合計が１０ｐｐｂ以下であるこ
とが好ましい。
【００１９】なお、用いる原材料は重合方法により異な
り、例えば、溶液重合の場合は含フッ素モノマ、コモノ
マ、Ｆ（ＣＦ2 ）6 ＨやＦ（ＣＦ2 ）6 Ｆ等のフッ素系
溶媒、非イオン性の有機系重合開始剤、連鎖移動剤等で
あり、懸濁重合の場合は溶液重合の原料のフッ素系溶媒
等に加えて水が用いられる。
り、例えば、溶液重合の場合は含フッ素モノマ、コモノ
マ、Ｆ（ＣＦ2 ）6 ＨやＦ（ＣＦ2 ）6 Ｆ等のフッ素系
溶媒、非イオン性の有機系重合開始剤、連鎖移動剤等で
あり、懸濁重合の場合は溶液重合の原料のフッ素系溶媒
等に加えて水が用いられる。
【００２０】本発明の含フッ素共重合体は、乳化重合
法、懸濁重合法、溶液重合法等の種々の重合法を採用し
て製造しうるが、乳化重合法では、イオン性の重合開始
剤およびイオン性の乳化剤を使用し、重合で製造された
含フッ素共重合体中に残在する乳化剤による金属イオン
をほぼ完全に取り除く必要があり、製造工程上不利であ
る。
法、懸濁重合法、溶液重合法等の種々の重合法を採用し
て製造しうるが、乳化重合法では、イオン性の重合開始
剤およびイオン性の乳化剤を使用し、重合で製造された
含フッ素共重合体中に残在する乳化剤による金属イオン
をほぼ完全に取り除く必要があり、製造工程上不利であ
る。
【００２１】含フッ素共重合体が製造工程において接す
る製造設備の金属部表面を耐熱性、耐薬品性が良好な、
溶融フッ素樹脂、例えばＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ等で
被覆することが好ましい。金属部表面をフッ素樹脂で被
覆しないと、得られる成形材料は金属溶出指数ηが大き
くなり、それを溶融成形して得られる成形品は著しく着
色する。
る製造設備の金属部表面を耐熱性、耐薬品性が良好な、
溶融フッ素樹脂、例えばＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ等で
被覆することが好ましい。金属部表面をフッ素樹脂で被
覆しないと、得られる成形材料は金属溶出指数ηが大き
くなり、それを溶融成形して得られる成形品は著しく着
色する。
【００２２】重合以後の製造工程についても、原材料が
接触する配管や含フッ素共重合体の造粒槽の金属表面を
フッ素樹脂で被覆することが好ましい。なお、含フッ素
共重合体をペレット化してペレット状成形材料を製造す
る場合、ペレット化設備である押出機のスクリュー等の
材料として金属を使わざるを得ない。したがって、少な
くともこの溶融含フッ素共重合体が接する部分の材料と
してハステロイＣ等の耐食性の金属材質を使用すること
が好ましい。ただし、成形材料がペレット以外の形態、
例えばビーズやパウダの成形材料の場合、溶融加工する
ペレット化工程を経ずに製造できることにより、金属成
分含有量のより少ない成形材料が得られやすい。
接触する配管や含フッ素共重合体の造粒槽の金属表面を
フッ素樹脂で被覆することが好ましい。なお、含フッ素
共重合体をペレット化してペレット状成形材料を製造す
る場合、ペレット化設備である押出機のスクリュー等の
材料として金属を使わざるを得ない。したがって、少な
くともこの溶融含フッ素共重合体が接する部分の材料と
してハステロイＣ等の耐食性の金属材質を使用すること
が好ましい。ただし、成形材料がペレット以外の形態、
例えばビーズやパウダの成形材料の場合、溶融加工する
ペレット化工程を経ずに製造できることにより、金属成
分含有量のより少ない成形材料が得られやすい。
【００２３】本発明の成形材料を用い、射出成形、押出
成形、回転成形等、さまざまな成形方法によって得られ
る含フッ素共重合体の成形品は着色が少ない。成形時に
若干の金属成分が混入するとしても、金属成分含有量の
より少ない本発明の成形材料より得られる成形品中の金
属成分は、従来の成形材料から得られた成形品中の金属
成分より少ない。本発明の成形材料は単独で、または種
々の配合材を添加して成形に供しうる。
成形、回転成形等、さまざまな成形方法によって得られ
る含フッ素共重合体の成形品は着色が少ない。成形時に
若干の金属成分が混入するとしても、金属成分含有量の
より少ない本発明の成形材料より得られる成形品中の金
属成分は、従来の成形材料から得られた成形品中の金属
成分より少ない。本発明の成形材料は単独で、または種
々の配合材を添加して成形に供しうる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明するが、本発明は、これらによって限定され
ない。着色度合として、色差計（日本電色工業製ＺＥ−
２０００）を用い、高温で溶融成形してペレット化され
た含フッ素共重合体のＹＩ値を測定した。ＹＩ値が大き
いほど黄色いことを示す。
体的に説明するが、本発明は、これらによって限定され
ない。着色度合として、色差計（日本電色工業製ＺＥ−
２０００）を用い、高温で溶融成形してペレット化され
た含フッ素共重合体のＹＩ値を測定した。ＹＩ値が大き
いほど黄色いことを示す。
【００２５】含フッ素共重合体の分子量の指標であるメ
ルトインデックス（以下、ＭＩという）は、直径２．１
ｍｍ、長さ８ｍｍのダイスに５ｋｇ荷重したときの、Ｐ
ＦＡ、ＦＥＰの場合は３７２℃、ＥＴＦＥの場合は２９
７℃で押出したときの含フッ素共重合体の流出速度（ｇ
／１０分）である。
ルトインデックス（以下、ＭＩという）は、直径２．１
ｍｍ、長さ８ｍｍのダイスに５ｋｇ荷重したときの、Ｐ
ＦＡ、ＦＥＰの場合は３７２℃、ＥＴＦＥの場合は２９
７℃で押出したときの含フッ素共重合体の流出速度（ｇ
／１０分）である。
【００２６】ポリマ組成は、ＰＦＡ、ＦＥＰの場合は、
３４０℃のプレス成形で、厚み３０μｍのフィルムを作
成し、このフィルムの赤外スペクトルを測定し、次のよ
うに求めた。ＰＦＡ中のパーフルオロ（プロピルビニル
エーテル）に基づく重合単位の含有量（重量％）は、９
９３ｃｍ-1における吸光度を、２３５０ｃｍ-1における
吸光度で割り、０．９５を掛けた値として求めた。ＦＥ
Ｐ中のヘキサフルオロプロピレンに基づく重合単位の含
有量（重量％）は、９８０ｃｍ-1における吸光度を、２
３５０ｃｍ-1における吸光度で割り、３．２を掛けた値
として求めた。ＥＴＦＥの組成は、樹脂を熱分解させ
て、生じたフッ酸量を定量することにより求めた。
３４０℃のプレス成形で、厚み３０μｍのフィルムを作
成し、このフィルムの赤外スペクトルを測定し、次のよ
うに求めた。ＰＦＡ中のパーフルオロ（プロピルビニル
エーテル）に基づく重合単位の含有量（重量％）は、９
９３ｃｍ-1における吸光度を、２３５０ｃｍ-1における
吸光度で割り、０．９５を掛けた値として求めた。ＦＥ
Ｐ中のヘキサフルオロプロピレンに基づく重合単位の含
有量（重量％）は、９８０ｃｍ-1における吸光度を、２
３５０ｃｍ-1における吸光度で割り、３．２を掛けた値
として求めた。ＥＴＦＥの組成は、樹脂を熱分解させ
て、生じたフッ酸量を定量することにより求めた。
【００２７】実施例、比較例で用いた重合溶媒、造粒用
溶媒である水、連鎖移動剤であるメタノールの金属成分
含有量を以下に示す。超純水の金属成分含有量は、Ｎ
ａ：２ｐｐｂ、Ｍｇ：０ｐｐｂ、Ｃｕ：０ｐｐｂ、Ｃ
ｒ：０ｐｐｂ、Ｎｉ：０ｐｐｂ、Ｋ：２ｐｐｂ、Ｃａ：
２ｐｐｂ、Ｆｅ：０ｐｐｂであった。工業用水の蒸留水
の金属成分含有量は、Ｎａ：５ｐｐｂ、Ｍｇ：０ｐｐ
ｂ、Ｃｕ：２ｐｐｂ、Ｃｒ：０ｐｐｂ、Ｎｉ：２ｐｐ
ｂ、Ｋ：２ｐｐｂ、Ｃａ：５ｐｐｂ、Ｆｅ：１０ｐｐｂ
であった。
溶媒である水、連鎖移動剤であるメタノールの金属成分
含有量を以下に示す。超純水の金属成分含有量は、Ｎ
ａ：２ｐｐｂ、Ｍｇ：０ｐｐｂ、Ｃｕ：０ｐｐｂ、Ｃ
ｒ：０ｐｐｂ、Ｎｉ：０ｐｐｂ、Ｋ：２ｐｐｂ、Ｃａ：
２ｐｐｂ、Ｆｅ：０ｐｐｂであった。工業用水の蒸留水
の金属成分含有量は、Ｎａ：５ｐｐｂ、Ｍｇ：０ｐｐ
ｂ、Ｃｕ：２ｐｐｂ、Ｃｒ：０ｐｐｂ、Ｎｉ：２ｐｐ
ｂ、Ｋ：２ｐｐｂ、Ｃａ：５ｐｐｂ、Ｆｅ：１０ｐｐｂ
であった。
【００２８】高純度メタノールの金属成分含有量は、Ｎ
ａ：２ｐｐｂ、Ｍｇ：０ｐｐｂ、Ｃｕ：０ｐｐｂ、Ｃ
ｒ：０ｐｐｂ、Ｎｉ：０ｐｐｂ、Ｋ：１ｐｐｂ、Ｃａ：
２ｐｐｂ、Ｆｅ：０ｐｐｂであった。通常グレードのメ
タノールの金属成分含有量は、Ｎａ：５ｐｐｂ、Ｍｇ：
０ｐｐｂ、Ｃｕ：２ｐｐｂ、Ｃｒ：５ｐｐｂ、Ｎｉ：１
ｐｐｂ、Ｋ：２ｐｐｂ、Ｃａ：３ｐｐｂ、Ｆｅ：５ｐｐ
ｂであった。高純度メタノールは、関東化学製のＥＬグ
レードを用い、通常グレードのメタノールは、関東化学
製の試薬特級を用いた。
ａ：２ｐｐｂ、Ｍｇ：０ｐｐｂ、Ｃｕ：０ｐｐｂ、Ｃ
ｒ：０ｐｐｂ、Ｎｉ：０ｐｐｂ、Ｋ：１ｐｐｂ、Ｃａ：
２ｐｐｂ、Ｆｅ：０ｐｐｂであった。通常グレードのメ
タノールの金属成分含有量は、Ｎａ：５ｐｐｂ、Ｍｇ：
０ｐｐｂ、Ｃｕ：２ｐｐｂ、Ｃｒ：５ｐｐｂ、Ｎｉ：１
ｐｐｂ、Ｋ：２ｐｐｂ、Ｃａ：３ｐｐｂ、Ｆｅ：５ｐｐ
ｂであった。高純度メタノールは、関東化学製のＥＬグ
レードを用い、通常グレードのメタノールは、関東化学
製の試薬特級を用いた。
【００２９】［例１］原料および含フッ素共重合体の接
触する重合工程、造粒工程、乾燥工程の各設備や、配管
部分を金属溶出指数ηが２５であるＰＦＡでライニング
し、被覆した。４００Ｌの重合槽に超純水１８８Ｌ、重
合溶媒であるパーフルオロヘキサン７８Ｌ、高純度メタ
ノール９．５Ｌ、パーフルオロ（プロピルビニルエーテ
ル）１４．０ｋｇを仕込み、槽内の温度を５０℃とした
後にＴＦＥを仕込んで重合槽内の圧力を１．３ＭＰａと
した。
触する重合工程、造粒工程、乾燥工程の各設備や、配管
部分を金属溶出指数ηが２５であるＰＦＡでライニング
し、被覆した。４００Ｌの重合槽に超純水１８８Ｌ、重
合溶媒であるパーフルオロヘキサン７８Ｌ、高純度メタ
ノール９．５Ｌ、パーフルオロ（プロピルビニルエーテ
ル）１４．０ｋｇを仕込み、槽内の温度を５０℃とした
後にＴＦＥを仕込んで重合槽内の圧力を１．３ＭＰａと
した。
【００３０】ＴＦＥの金属成分含有量は、Ｎａ：０ｐｐ
ｂ、Ｍｇ：０ｐｐｂ、Ｃｕ：０ｐｐｂ、Ｃｒ：０ｐｐ
ｂ、Ｎｉ：１ｐｐｂ、Ｋ：１ｐｐｂ、Ｃａ：０ｐｐｂ、
Ｆｅ：２ｐｐｂであった。パーフルオロヘキサンの金属
成分含有量は、Ｎａ：１ｐｐｂ、Ｍｇ：０ｐｐｂ、Ｃ
ｕ：０ｐｐｂ、Ｃｒ：０ｐｐｂ、Ｎｉ：０ｐｐｂ、Ｋ：
１ｐｐｂ、Ｃａ：２ｐｐｂ、Ｆｅ：１ｐｐｂであった。
パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）の金属成分含
有量は、Ｎａ：１ｐｐｂ、Ｍｇ：０ｐｐｂ、Ｃｕ：０ｐ
ｐｂ、Ｃｒ：０ｐｐｂ、Ｎｉ：０ｐｐｂ、Ｋ：１ｐｐ
ｂ、Ｃａ：１ｐｐｂ、Ｆｅ：１ｐｐｂであった。
ｂ、Ｍｇ：０ｐｐｂ、Ｃｕ：０ｐｐｂ、Ｃｒ：０ｐｐ
ｂ、Ｎｉ：１ｐｐｂ、Ｋ：１ｐｐｂ、Ｃａ：０ｐｐｂ、
Ｆｅ：２ｐｐｂであった。パーフルオロヘキサンの金属
成分含有量は、Ｎａ：１ｐｐｂ、Ｍｇ：０ｐｐｂ、Ｃ
ｕ：０ｐｐｂ、Ｃｒ：０ｐｐｂ、Ｎｉ：０ｐｐｂ、Ｋ：
１ｐｐｂ、Ｃａ：２ｐｐｂ、Ｆｅ：１ｐｐｂであった。
パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）の金属成分含
有量は、Ｎａ：１ｐｐｂ、Ｍｇ：０ｐｐｂ、Ｃｕ：０ｐ
ｐｂ、Ｃｒ：０ｐｐｂ、Ｎｉ：０ｐｐｂ、Ｋ：１ｐｐ
ｂ、Ｃａ：１ｐｐｂ、Ｆｅ：１ｐｐｂであった。
【００３１】重合開始剤としてビス（パーフルオロブチ
リル）パーオキシドの０．０５％パーフルオロヘキサン
溶液を添加して重合を開始させた。圧力が一定になるよ
うにＴＦＥを仕込んだ。重合開始剤溶液は、重合速度が
重合中ほぼ一定になるように連続的に仕込み、合計５．
１Ｌ仕込んだ。
リル）パーオキシドの０．０５％パーフルオロヘキサン
溶液を添加して重合を開始させた。圧力が一定になるよ
うにＴＦＥを仕込んだ。重合開始剤溶液は、重合速度が
重合中ほぼ一定になるように連続的に仕込み、合計５．
１Ｌ仕込んだ。
【００３２】なお、ビス（パーフルオロブチリル）パー
オキシドの０．０５％パーフルオロヘキサン溶液の金属
成分含有量は、Ｎａ：１ｐｐｂ、Ｍｇ：０ｐｐｂ、Ｃ
ｕ：０ｐｐｂ、Ｃｒ：０ｐｐｂ、Ｎｉ：０ｐｐｂ、Ｋ：
１ｐｐｂ、Ｃａ：２ｐｐｂ、Ｆｅ：１ｐｐｂであった。
オキシドの０．０５％パーフルオロヘキサン溶液の金属
成分含有量は、Ｎａ：１ｐｐｂ、Ｍｇ：０ｐｐｂ、Ｃ
ｕ：０ｐｐｂ、Ｃｒ：０ｐｐｂ、Ｎｉ：０ｐｐｂ、Ｋ：
１ｐｐｂ、Ｃａ：２ｐｐｂ、Ｆｅ：１ｐｐｂであった。
【００３３】重合を開始させてから８時間後、後仕込み
のＴＦＥの合計が４０ｋｇになった後に重合槽を室温ま
で冷却した後、未反応ガスをパージし生成重合体を含む
スラリを得た。このスラリを重合槽の底部から配管を通
して造粒槽に、窒素で重合槽を加圧して移送した。な
お、超純水５００Ｌをあらかじめ仕込んだ１０００Ｌの
造粒槽の内容物を撹拌しながら９０℃に加温し、パーフ
ルオロヘキサンを蒸発、留去しながら重合体を造粒し
た。得られた造粒物を配管により乾燥器に移送し、１５
０℃で８時間乾燥させた。乾燥後の造粒物の金属成分溶
出量は、造粒物１ｇ当たりＮａ：１．０ｎｇ、Ｍｇ：０
ｎｇ、Ｃｕ：０ｎｇ、Ｃｒ：０ｎｇ、Ｎｉ：０．１ｎ
ｇ、Ｋ：１．０ｎｇ、Ｃａ：２．０ｎｇ、Ｆｅ：０．１
ｎｇであった。
のＴＦＥの合計が４０ｋｇになった後に重合槽を室温ま
で冷却した後、未反応ガスをパージし生成重合体を含む
スラリを得た。このスラリを重合槽の底部から配管を通
して造粒槽に、窒素で重合槽を加圧して移送した。な
お、超純水５００Ｌをあらかじめ仕込んだ１０００Ｌの
造粒槽の内容物を撹拌しながら９０℃に加温し、パーフ
ルオロヘキサンを蒸発、留去しながら重合体を造粒し
た。得られた造粒物を配管により乾燥器に移送し、１５
０℃で８時間乾燥させた。乾燥後の造粒物の金属成分溶
出量は、造粒物１ｇ当たりＮａ：１．０ｎｇ、Ｍｇ：０
ｎｇ、Ｃｕ：０ｎｇ、Ｃｒ：０ｎｇ、Ｎｉ：０．１ｎ
ｇ、Ｋ：１．０ｎｇ、Ｃａ：２．０ｎｇ、Ｆｅ：０．１
ｎｇであった。
【００３４】乾燥後の造粒物を配管にてクリーンルーム
内の押出機へ移送しペレット化を行った。押出機は口径
６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５で、材質はハステロイＣの耐食
材料である。押出条件は、Ｃ1 ＝３４０℃、Ｃ2 ＝３６
０℃、Ｃ3 ＝３８０℃、Ｃ4＝３８０℃、Ｃ5 ＝３８０
℃、ダイ温度３８０℃、スクリュー回転数４０ｒｐｍで
ある。
内の押出機へ移送しペレット化を行った。押出機は口径
６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５で、材質はハステロイＣの耐食
材料である。押出条件は、Ｃ1 ＝３４０℃、Ｃ2 ＝３６
０℃、Ｃ3 ＝３８０℃、Ｃ4＝３８０℃、Ｃ5 ＝３８０
℃、ダイ温度３８０℃、スクリュー回転数４０ｒｐｍで
ある。
【００３５】ペレット化された重合体は、ＭＩが１２．
１であり、重合体中のパーフルオロ（プロピルビニルエ
ーテル）に基づく重合単位の含有量は１．３モル％であ
り、ＹＩ値は−７．８であった。また、重合体の金属成
分溶出量は、Ｎａ：１．０ｎｇ、Ｍｇ：０ｎｇ、Ｃｕ：
０ｎｇ、Ｃｒ：０．１ｎｇ、Ｎｉ：０．１ｎｇ、Ｋ：
１．２ｎｇ、Ｃａ：２．５ｎｇ、Ｆｅ：０．５ｎｇであ
り、金属溶出指数ηは５．４であった。
１であり、重合体中のパーフルオロ（プロピルビニルエ
ーテル）に基づく重合単位の含有量は１．３モル％であ
り、ＹＩ値は−７．８であった。また、重合体の金属成
分溶出量は、Ｎａ：１．０ｎｇ、Ｍｇ：０ｎｇ、Ｃｕ：
０ｎｇ、Ｃｒ：０．１ｎｇ、Ｎｉ：０．１ｎｇ、Ｋ：
１．２ｎｇ、Ｃａ：２．５ｎｇ、Ｆｅ：０．５ｎｇであ
り、金属溶出指数ηは５．４であった。
【００３６】［例２］例１に用いたと同じ設備等を用い
て、ＦＥＰを製造した。例１のパーフルオロ（プロピル
ビニルエーテル）の代わりにＨＦＰを１６０ｋｇ仕込
み、パーフルオロヘキサン５３Ｌ、高純度メタノール
１．２５Ｌとし、合計の重合開始剤溶液の量を２０．３
Ｌとした以外は例１と同様にして重合し、造粒、乾燥し
てペレットを得た。押出条件は、Ｃ1 ＝３２０℃、Ｃ2
＝３２０℃、Ｃ3 ＝３３０℃、Ｃ4＝３４０℃、Ｃ5 ＝
３４０℃、ダイ温度３５０℃、スクリュー回転数４５ｒ
ｐｍである。
て、ＦＥＰを製造した。例１のパーフルオロ（プロピル
ビニルエーテル）の代わりにＨＦＰを１６０ｋｇ仕込
み、パーフルオロヘキサン５３Ｌ、高純度メタノール
１．２５Ｌとし、合計の重合開始剤溶液の量を２０．３
Ｌとした以外は例１と同様にして重合し、造粒、乾燥し
てペレットを得た。押出条件は、Ｃ1 ＝３２０℃、Ｃ2
＝３２０℃、Ｃ3 ＝３３０℃、Ｃ4＝３４０℃、Ｃ5 ＝
３４０℃、ダイ温度３５０℃、スクリュー回転数４５ｒ
ｐｍである。
【００３７】ペレット化された重合体は、ＭＩが１２．
１であり、重合体中のＨＦＰに基づく重合単位の含有量
は７．９モル％であり、ＹＩ値は−５．１であった。ま
た、重合体の金属成分溶出量は、Ｎａ：１．５ｎｇ、Ｍ
ｇ：０．１ｎｇ、Ｃｕ：０．１ｎｇ、Ｃｒ：０．１ｎ
ｇ、Ｎｉ：０．１ｎｇ、Ｋ：１．２ｎｇ、Ｃａ：２．２
ｎｇ、Ｆｅ：１．２ｎｇであり、金属溶出指数ηは６．
５であった。
１であり、重合体中のＨＦＰに基づく重合単位の含有量
は７．９モル％であり、ＹＩ値は−５．１であった。ま
た、重合体の金属成分溶出量は、Ｎａ：１．５ｎｇ、Ｍ
ｇ：０．１ｎｇ、Ｃｕ：０．１ｎｇ、Ｃｒ：０．１ｎ
ｇ、Ｎｉ：０．１ｎｇ、Ｋ：１．２ｎｇ、Ｃａ：２．２
ｎｇ、Ｆｅ：１．２ｎｇであり、金属溶出指数ηは６．
５であった。
【００３８】［例３］例１に用いたと同じ設備等を用い
て、ＥＴＦＥを製造した。例１のパーフルオロ（プロピ
ルビニルエーテル）の代わりにエチレンを３．９ｋｇ仕
込み、高純度メタノール３．０Ｌとし、合計の重合開始
剤溶液の量を７．３Ｌとし、圧力が一定になるようにＴ
ＦＥの代わりにＴＦＥとエチレンとの混合物を仕込む以
外は例１と同様にして重合し、造粒、乾燥してペレット
を得た。押出条件は、Ｃ1 ＝２６０℃、Ｃ2 ＝２８０
℃、Ｃ3 ＝３００℃、Ｃ4 ＝３１０℃、Ｃ5 ＝３１０
℃、ダイ温度３１０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで
ある。
て、ＥＴＦＥを製造した。例１のパーフルオロ（プロピ
ルビニルエーテル）の代わりにエチレンを３．９ｋｇ仕
込み、高純度メタノール３．０Ｌとし、合計の重合開始
剤溶液の量を７．３Ｌとし、圧力が一定になるようにＴ
ＦＥの代わりにＴＦＥとエチレンとの混合物を仕込む以
外は例１と同様にして重合し、造粒、乾燥してペレット
を得た。押出条件は、Ｃ1 ＝２６０℃、Ｃ2 ＝２８０
℃、Ｃ3 ＝３００℃、Ｃ4 ＝３１０℃、Ｃ5 ＝３１０
℃、ダイ温度３１０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで
ある。
【００３９】ペレット化された重合体は、ＭＩが７．６
であり、ＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づく重
合単位は５３／４７（モル比）であり、ＹＩ値は−６．
８であった。また、重合体の金属成分溶出量は、Ｎａ：
１．５ｎｇ、Ｍｇ：０．１ｎｇ、Ｃｕ：０．１ｎｇ、Ｃ
ｒ：０．１ｎｇ、Ｎｉ：０．１ｎｇ、Ｋ：１．２ｎｇ、
Ｃａ：２．２ｎｇ、Ｆｅ：１．２ｎｇであり、金属溶出
指数ηは６．５であった。
であり、ＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づく重
合単位は５３／４７（モル比）であり、ＹＩ値は−６．
８であった。また、重合体の金属成分溶出量は、Ｎａ：
１．５ｎｇ、Ｍｇ：０．１ｎｇ、Ｃｕ：０．１ｎｇ、Ｃ
ｒ：０．１ｎｇ、Ｎｉ：０．１ｎｇ、Ｋ：１．２ｎｇ、
Ｃａ：２．２ｎｇ、Ｆｅ：１．２ｎｇであり、金属溶出
指数ηは６．５であった。
【００４０】［例４（比較例）］配管、重合槽材料がス
テンレス鋼（ＳＵＳ３１７）の設備を用い、重合に工業
用水の蒸留水、通常グレードのメタノールを用いた以外
は例１と同じ方法および条件でペレットを製造した。ペ
レット化された重合体は、ＭＩが１２．７であり、重合
体中のパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）に基づ
く重合単位の含有量は１．３モル％であり、ＹＩ値は−
２．１であった。また、重合体の金属成分溶出量は、Ｎ
ａ：３．５ｎｇ、Ｍｇ：０．６ｎｇ、Ｃｕ：０．１ｎ
ｇ、Ｃｒ：０．８ｎｇ、Ｎｉ：１．５ｎｇ、Ｋ：２．２
ｎｇ、Ｃａ：１１．５ｎｇ、Ｆｅ：３６．５ｎｇであ
り、金属溶出指数ηは５６．７であった。
テンレス鋼（ＳＵＳ３１７）の設備を用い、重合に工業
用水の蒸留水、通常グレードのメタノールを用いた以外
は例１と同じ方法および条件でペレットを製造した。ペ
レット化された重合体は、ＭＩが１２．７であり、重合
体中のパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）に基づ
く重合単位の含有量は１．３モル％であり、ＹＩ値は−
２．１であった。また、重合体の金属成分溶出量は、Ｎ
ａ：３．５ｎｇ、Ｍｇ：０．６ｎｇ、Ｃｕ：０．１ｎ
ｇ、Ｃｒ：０．８ｎｇ、Ｎｉ：１．５ｎｇ、Ｋ：２．２
ｎｇ、Ｃａ：１１．５ｎｇ、Ｆｅ：３６．５ｎｇであ
り、金属溶出指数ηは５６．７であった。
【００４１】［例５（比較例）］例４に用いたと同じ設
備等を用い、例４と同じ原料の蒸留水、メタノールを用
いた以外は例２と同じ方法および条件でペレットを製造
した。ペレット化された重合体は、ＭＩが８．０であ
り、重合体中のパーフルオロ（プロピルビニルエーテ
ル）に基づく重合単位の含有量は０．７モル％であり、
ＹＩ値は＋１．３であった。また、重合体の金属成分溶
出量は、Ｎａ：７．６ｎｇ、Ｍｇ：０．２ｎｇ、Ｃｕ：
０．１ｎｇ、Ｃｒ：１．２ｎｇ、Ｎｉ：２．５ｎｇ、
Ｋ：８．２ｎｇ、Ｃａ：１１．５ｎｇ、Ｆｅ：１８．５
ｎｇであり、金属溶出指数ηは３９．８であった。
備等を用い、例４と同じ原料の蒸留水、メタノールを用
いた以外は例２と同じ方法および条件でペレットを製造
した。ペレット化された重合体は、ＭＩが８．０であ
り、重合体中のパーフルオロ（プロピルビニルエーテ
ル）に基づく重合単位の含有量は０．７モル％であり、
ＹＩ値は＋１．３であった。また、重合体の金属成分溶
出量は、Ｎａ：７．６ｎｇ、Ｍｇ：０．２ｎｇ、Ｃｕ：
０．１ｎｇ、Ｃｒ：１．２ｎｇ、Ｎｉ：２．５ｎｇ、
Ｋ：８．２ｎｇ、Ｃａ：１１．５ｎｇ、Ｆｅ：１８．５
ｎｇであり、金属溶出指数ηは３９．８であった。
【００４２】［例６（比較例）］例４に用いたと同じ設
備等を用い、例４と同じ原料の蒸留水、メタノールを用
いた以外は例３と同じ方法および条件でペレットを製造
した。ペレット化された重合体は、ＭＩが７．９であ
り、ＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づく重合単
位は５３／４７（モル比）であり、ＹＩ値は−１．１で
あった。また、重合体の金属成分溶出量は、Ｎａ：３．
７ｎｇ、Ｍｇ：０．３ｎｇ、Ｃｕ：０．３ｎｇ、Ｃｒ：
１．５ｎｇ、Ｎｉ：３．５ｎｇ、Ｋ：３．１ｎｇ、Ｃ
ａ：１４．６ｎｇ、Ｆｅ：２３．４ｎｇであり、金属溶
出指数ηは４０．４であった。
備等を用い、例４と同じ原料の蒸留水、メタノールを用
いた以外は例３と同じ方法および条件でペレットを製造
した。ペレット化された重合体は、ＭＩが７．９であ
り、ＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づく重合単
位は５３／４７（モル比）であり、ＹＩ値は−１．１で
あった。また、重合体の金属成分溶出量は、Ｎａ：３．
７ｎｇ、Ｍｇ：０．３ｎｇ、Ｃｕ：０．３ｎｇ、Ｃｒ：
１．５ｎｇ、Ｎｉ：３．５ｎｇ、Ｋ：３．１ｎｇ、Ｃ
ａ：１４．６ｎｇ、Ｆｅ：２３．４ｎｇであり、金属溶
出指数ηは４０．４であった。
【００４３】
【発明の効果】本発明の成形材料を高温で溶融成形して
得られる成形品は着色しにくく、医療関係や半導体関係
の各種部材等に適している。
得られる成形品は着色しにくく、医療関係や半導体関係
の各種部材等に適している。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BD121 BD131 BD141 BD151 BD161 GB01 GQ00 4J100 AA02Q AA03Q AA06Q AC22P AC23P AC24P AC26P AC27P AC27Q AC31P AC43P AE02Q AE04Q AE09Q AE13Q AE39P AE39Q AG02Q AG04Q AG06Q AG08Q AG10Q AG13Q AG15Q BC04Q BC43Q CA01 CA04 DA28 DA36 FA19 FA21 FA27 FA30 JA43 JA51
Claims (5)
- 【請求項１】金属溶出指数η（ただし、金属溶出指数η
とは、明細書中で定義する、含フッ素共重合体１ｇ当た
りの溶出した特定金属元素の合計のナノグラム（以下、
ｎｇという）数をいう）が１０以下である、含フッ素共
重合体からなる成形材料。 - 【請求項２】含フッ素共重合体がテトラフルオロエチレ
ン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合
体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体、またはテトラフルオロエチレン／エチレン
共重合体である請求項１記載の成形材料。 - 【請求項３】前記特定金属成分含有量の少ない原材料を
用いて重合を行い、生成する含フッ素共重合体を製造設
備の金属部表面にできるだけ接しないようにして成形材
料に加工することを特徴とする請求項１または２記載の
成形材料の製造方法。 - 【請求項４】原材料のうち、モノマ、溶媒および水にお
ける前記特定金属含有量がそれぞれ１０ｐｐｂ以下であ
る、請求項３記載の成形材料の製造方法。 - 【請求項５】請求項１または２記載の成形材料を押出成
形機でペレットに成形して得られ、かつその金属溶出指
数ηが１０以下である成形材料。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16740198A JP4001418B2 (ja) | 1998-06-15 | 1998-06-15 | 含フッ素共重合体成形材料 |
| DE69920054T DE69920054T2 (de) | 1998-06-15 | 1999-06-11 | Fluorcopolymerformmasse |
| PCT/JP1999/003138 WO1999065954A1 (fr) | 1998-06-15 | 1999-06-11 | Matiere de moulage comprenant un fluorocopolymere |
| EP99924011A EP1162212B1 (en) | 1998-06-15 | 1999-06-11 | Fluorocopolymer molding material |
| KR1020007012479A KR100625554B1 (ko) | 1998-06-15 | 1999-06-11 | 불소함유 공중합체 성형재료 |
| TW088110034A TW462972B (en) | 1998-06-15 | 1999-06-15 | Fluorine-containing copolymer molding material |
| US11/020,215 US7138461B2 (en) | 1998-06-15 | 2004-12-27 | Fluorine-containing copolymer molding material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16740198A JP4001418B2 (ja) | 1998-06-15 | 1998-06-15 | 含フッ素共重合体成形材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000001518A true JP2000001518A (ja) | 2000-01-07 |
| JP4001418B2 JP4001418B2 (ja) | 2007-10-31 |
Family
ID=15849028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16740198A Expired - Fee Related JP4001418B2 (ja) | 1998-06-15 | 1998-06-15 | 含フッ素共重合体成形材料 |
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|---|---|
| US (1) | US7138461B2 (ja) |
| EP (1) | EP1162212B1 (ja) |
| JP (1) | JP4001418B2 (ja) |
| KR (1) | KR100625554B1 (ja) |
| DE (1) | DE69920054T2 (ja) |
| TW (1) | TW462972B (ja) |
| WO (1) | WO1999065954A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007131670A (ja) * | 2005-11-08 | 2007-05-31 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | 射出成形用テトラフルオロエチレン共重合体組成物 |
| JP2019006983A (ja) * | 2017-06-23 | 2019-01-17 | 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 | 熱溶融性フッ素樹脂成形品 |
| WO2019187859A1 (ja) | 2018-03-27 | 2019-10-03 | ダイキン工業株式会社 | 成形材料およびチューブ |
| JP2020122068A (ja) * | 2019-01-30 | 2020-08-13 | 東ソー株式会社 | フッ素樹脂及びその製造方法 |
| US11926753B2 (en) | 2018-03-26 | 2024-03-12 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororesin material, fluororesin material for high frequency transmission, and covered electric wire for high-frequency transmission |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4001418B2 (ja) * | 1998-06-15 | 2007-10-31 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素共重合体成形材料 |
| JP2004285264A (ja) * | 2003-03-24 | 2004-10-14 | Yunimatekku Kk | 含フッ素共重合体の製造方法 |
| EP2090595B1 (en) * | 2006-12-08 | 2014-04-30 | Asahi Glass Company, Limited | Ethylene/tetrafluoroethylene copolymer and method for producing the same |
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