KR100625554B1 - 불소함유 공중합체 성형재료 - Google Patents

불소함유 공중합체 성형재료 Download PDF

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Abstract

불소함유 공중합체로 이루어진 성형재료를 질산에 의해 용출분석함으로써 수득되는 성형재료의 1 g 당 Na, Mg, Cu, Cr, Ni, K, Ca 및 Fe 의 금속의 총 ng 수인 금속용출지수 η이 10 이하인 성형재료이다.

Description

불소함유 공중합체 성형재료{FLUOROCOPOLYMER MOLDING MATERIAL}
본 발명은 내열성이 양호하고, 고온에서 장기간 유지하여도 착색이 적은 불소함유 공중합체로 이루어진 성형재료에 관한 것이다.
내열절연전선의 피복재, 의료부품재료, 반도체 제조장치의 약액 저장조 부품재료, 반송배관부품재료로서, 테트라플루오로에틸렌 (이하, TFE 라고 함)/퍼플루오 로(알킬비닐에테르)공중합체 (이하, PFA 라고 함), TFE/헥사플루오로프로필렌 (이하, HFP 라고 함) 공중합체 (이하, FEP 라고 함), TFE/에틸렌 공중합체 (이하, ETFE 라고 함) 등의 불소함유 공중합체나, 폴리테트라플루오로에틸렌 (이하, PTFE 라고 함) 이 그의 전기절연성, 저유전율, 내열성, 내약품성이 양호하기 때문에 성형재료로서 사용되고 있다. PFA, FEP, ETFE 등의 불소함유 공중합체로 이루어진 성형재료는 용융성형 가능하고, 사출성형, 압출성형, 회전성형 등, 여러 가지 성형방법으로 성형 가능하다.
그러나, 이들의 불소함유 공중합체로 이루어진 성형재료는 용융성형시에 성형품이 약간의 황색으로 착색되어 있는 것과, 특히 의료관계나 반도체장치 관계부품에 대한 제품품질 요구가 엄격하고, 착색된 성형품이 제품의 생산성을 저하시키는 문제가 있다.
본 발명은 용융성형하여 수득되는 성형품의 착색이 적은 불소함유 공중합체로 이루어진 성형재료 (이하, 성형재료라고 함) 를 제공한다.
본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과 성형재료를 질산과 가열하여 금속을 용출하는 방법에 의해 성형재료에서 용출하는 금속원소 중에서 특정의 금속원소 합계량이 특정범위에 있는 성형재료가 용융성형하여도 착색이 적게 되는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 금속용출지수 η가 10 이하인 불소함유 공중합체로 이루어진 성형재료를 제공한다.
또한, 본 발명은 금속함유량이 적은 원료를 사용하여 중합을 행하고, 생성하는 불소함유 공중합체를 제조설비의 금속부 표면에 접하지 않도록 하여 성형재료에 가공하는 것을 특징으로 하는 상기 성형재료의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 성형재료를 고온에서 용융성형하여 수득되는 성형품은 착색되기 어렵고, 의료관계나 반도체 관계의 각종 부품재료 등에 적용된다.
본 발명에서 금속용출지수 η은 하기 금속용출량 분석법에 의해 측정한 불소함유 공중합체의 1 g 당 용출된 특정 금속원소의 합계의 나노그램 (이하, ng 이라 함) 수이다.
특정 금속원소란 Na, Mg, Cu, Cr, Ni, K, Ca 및 Fe 의 금속원소이다. 이들의 금속원소는 금속단체뿐 아니라 금속이온 및 금속산화물 등의 금속화합물인 경 우도 포함된다. 또한, 금속화합물의 경우는 금속단체에 환산된 ng 수이다.
금속용출량 분석법이란 PFA 제의 마개 달린 용기를 초고순도 질산 중 및 초순수 중에서 각각 80 ℃ 에서 1 주간 가열 처리한 후, 처리한 용기에 성형재료 5 g 을 취하고 6.8 % 초고순도 질산 3 ml 를 첨가하여 마개로 막아서 핫 플레이트로 80 ℃ 에서 2 시간 가열한 후, 용출한 금속원소를 함유하는 초고순도 질산을 유도결합 플라즈마 질량분석장치 (ICP-MS) 로서 정량분석하는 방법이다.
또한, 사용한 초고순도 질산 및 초순수의 Na, Mg, Cu, Cr, Ni, K, Ca 및 Fe 의 금속함유량은 총 0.1 ppb 이하이다.
본 발명에서는 성형재료의 금속용출지수 η이 10 이하이고, 바람직하게는 7 이하이다. 여기에서 10 이하란 0 을 포함하는 10 이하의 의미이고, 7 이하란 0 을 포함하는 7 이하의 의미이다. 10 을 초과하면 용융성형하여 수득되는 성형품의 착색이 매우 심하게 된다.
본 발명에서의 불소함유 공중합체로서는 불소함유 모노머끼리의 공중합체, 불소함유 모노머와 불소함유 모노머 이외의 코모노머의 공중합체 등을 들 수 있다. 이 불소함유 공중합체는 용융성형하는 것이 바람직하다.
불소함유 모노머는 예컨대, TFE, 클로로트리플루오로에틸렌, HFP, 불화비닐리덴, 불화비닐 등의 플루오로올레핀이나 퍼플루오로(알킬비닐에테르), (퍼플루오로알킬)에틸렌 등의 단량체 등을 들 수 있다. 불소함유 모노머는 1 종만을 사용하여도 되고, 2 종 이상 병용하여도 된다.
또는, 불소함유 모노머이외의 코모노머로서는 에틸렌성 불포화 화합물이 바 람직하게 사용된다. 에틸렌성 불포화 화합물로서는, 예컨대 비닐에테르, 알릴에테르, 카르복실산 비닐에스테르, 카르복실산 알릴에스테르, 올레핀 등을 들 수 있다.
비닐에테르로서는, 예컨대 시클로헥실비닐에테르 등의 시클로알킬비닐에테르류, 에틸비닐에테르, 노닐비닐에테르, 2-에틸헥실비닐에테르, 헥실비닐에테르, n-부틸비닐에테르, t-부틸비닐에테르 등의 알킬비닐에테르류를 들 수 있다. 알릴에테르로서는 에틸알릴에테르, 헥실알릴에테르 등의 알킬알릴에테르류를 들 수 있다.
카르복실산 비닐에스테르나 카르복실산 알릴에스테르의 원료인 카르복실산으로는, 예컨대 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 피발산, 벤조산 등을 들 수 있다.
올레핀류로서는, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 등을 들 수 있다.
상기 불소함유 모노머와 공중합하는 코모노머를 1 종만 사용하는 이외에도, 예컨대 비닐에테르 중의 2 종을 사용하거나 비닐에테르와 올레핀의 2 종을 사용하는 등, 2 종 이상을 병용할 수 있다.
본 발명의 불소함유 공중합체로서는 PFA, FEP 및 ETFE 가 바람직하다. PFA 는 TFE/퍼플루오로(알킬비닐에테르) 의 공중합 몰비가 99.5/0.5 ~ 97/3 인 공중합체이고, FEP 는 TFE/HFP 의 공중합 몰비가 95/5 ~ 85/15 인 공중합체이고, ETFE 는 TFE/에틸렌의 공중합 몰비가 30/70 ~ 70/30 인 공중합체이다. 이들의 공중합체는 전술한 모노머 이외에 소량의 다른 모노머의 공중합체이어도 된다.
본 발명에서의 성형재료는 분말상, 입자상, 펠렛상 그외의 형태를 갖는 성형 재료로서, 사출성형, 압출성형 그외의 성형법으로 성형할 수 있다. 이 성형방법은 적어도 1 부에서 성형재료의 용융공정을 포함한다.
본 발명의 성형재료는 이하의 방법에 의해 제조할 수 있다. 즉, 중합공정, 조립(造粒)공정, 건조공정, 펠렛화공정, 세정공정 등의 중합체 제조공정 또는 성형재료에 가공하는 공정에 있어서, 불소함유 공중합체나 성형재료가 설비의 금속부 표면에 될 수 있으면 접촉하지 않게 하여 성형재료를 제조하는 것, 또는 불소함유 공중합체의 원료가 저장조, 이송하는 배관 등의 설비의 금속부 표면에 될 수 있으면 접촉하지 않게 하는 것 등에 의해 상기 특정의 금속원소가 성형재료에 혼입되는 것을 억제하여 목적하는 성형재료를 제조할 수 있다.
또, 본 발명의 성형재료는 상기 특정 금속성분의 함유량이 적어도 불소함유 모노머, 코모노머, 중합매체, 연쇄이동제, 불소함유 공중합체 조립에 사용하는 매체 등의 원료를 사용함으로써 제조할 수 있다. 이들의 원료의 Na, Mg, Cu, Cr, Ni, K, Ca 및 Fe 의 총 금속성분 함유량은 각각 10 ppb 이하, 특히 5 ppb 이하인 것이 바람직하다. 특히, 주원료인 불소함유 모노머, 코모노머, 불소함유 중합체가 접촉하는 량이 큰 중합매체 (물이나 용매) 등은, 각각 특정 금속성분 함유량의 합계가 10 ppb 이하인 것이 바람직하다.
또한, 사용하는 원료는 중합방법에 의해 상이하고, 예컨대 용액중합의 경우는 불소함유 모노머, 코모노머, F(CF2)6H 나 F(CF2)6F 등의 불소계 용매, 비이온성의 유기계 중합개시제, 연쇄이동제 등이 있고, 혼탁중합의 경우는 용액중합의 원료의 불소계 용매 등에 물을 첨가하여 사용하고 있다.
본 발명의 불소함유 공중합체는 유화중합법, 혼탁중합법, 용액중합법 등의 여러가지의 중합법을 채택하여 제조할 수 있지만, 유화중합법에서는 이온성의 중합개시제 및 이온성의 유화제를 사용하고, 중합으로 제조된 불소함유 공중합체 중에 잔존하고 있는 유화제에 의한 금속이온을 거의 완전하게 제거해야 하므로, 제조공정상에서 불리하다.
불소함유 공중합체가 제조공정에서 접촉하는 제조설비의 금속부 표면을 내열성, 내약품성이 양호한 용융불소 수지, 예컨대 PFA, FEP, ETFE 등으로 피복하는 것이 바람직하다. 금속부 표면을 불소수지로 피복하지 않으면 수득되는 성형재료는 금속용출지수 η이 크게되고, 그것을 용융성형하여 수득되는 성형품은 현저하게 착색된다.
중합 이후의 제조공정에 대해서도 원료가 접촉하는 배관이나 불소함유 공중합체의 조립조의 금속표면을 불소수지로 피복하는 것이 바람직하다. 또한, 불소함유 공중합체를 펠렛화하여 펠렛형 성형재료를 제조하는 경우, 펠렛화 설비인 압출기의 스크루 등의 재료로서 금속을 사용하지 않을 수 없다. 즉, 적어도 이 용융 불소함유 공중합체가 접촉하는 부분의 재료로서 하스테로이 (Hastelloy) C 등의 내식성의 금속재질을 사용하는 것이 바람직하다. 단, 성형재료가 펠렛 이외의 형태, 예컨대 비즈나 파우더의 성형재료의 경우, 용융가공하는 펠렛화 공정을 거치지 않고 제조할 수 있음으로써, 금속성분 함유량이 보다 적은 성형재료가 수득되기 쉽다.
본 발명의 성형재료를 사용하여 사출성형, 압출성형, 회전성형 등, 각종의 성형방법에 의해서 수득되는 불소함유 공중합체의 성형품은 착색이 적다. 성형시에 약간의 금속성분이 혼입하여도 금속성분 함유량이 보다 적은 본 발명의 성형재료보다 수득되는 성형품중의 금속성분은, 종래의 성형재료로부터 수득되는 성형품 중의 금속성분보다 적다. 본 발명의 성형재료는 단독으로 또는 여러가지의 배합재를 첨가하여 함께 성형할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 구체적으로 설명하겠지만, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.
착색도합으로서, 색차계 (일본덴쇼꾸 고오교 제품 ZE-2000) 를 사용하고, 고온에서 용융성형하여 펠렛화된 불소함유 공중합체의 YI 값을 측정하였다. YI 값이 클수록 황색을 나타낸다.
불소함유 공중합체의 분자량의 지표인 멜트 인덱스 (이하, MI 라고 함) 는 직경 2.1 mm, 길이 8 mm 의 다이스에 5 Kg 하중을 가할 때의 PFA, FEP 의 경우는 372 ℃, ETFE 의 경우는 297 ℃ 에서 압출한 경우의 불소함유 공중합체의 유출속도 (g/10 분) 이다.
폴리머 조성은, PFA, FEP 의 경우는 340 ℃ 의 프레스 성형으로 두께 30 ㎛ 의 필름을 작성하고, 이 필름의 적외스펙트럼을 측정하여 다음과 같이 측정하였다.
PFA 중의 퍼플루오로(프로필비닐에테르)를 기초로 하여 중합단위의 함유량 (중량%) 은, 993 cm-1 에서의 흡광도를 2350 cm-1 에서의 흡광도로 나누어 0.95 를 곱한 값으로서 구하였다.
FEP 중의 HFP 를 기초로 하여 중합단위의 함유량 (중량%) 은, 980 cm-1 에서의 흡광도를 2350 cm-1 에서의 흡광도로 나누어 3.2 를 곱한 값으로 구하였다.
ETFE 의 조성은 수지를 열분해시켜서 발생한 불소량을 정량함으로써 구하였다.
실시예, 비교예에서 이용한 중합용매, 조립용 용매인 물, 연쇄이동제인 메탄올의 금속성분 함유량을 이하에 나타낸다. 초순수의 금속성분 함유량은 Na: 2ppb, Mg: 0 ppb, Cu: 0 ppb, Cr: 0 ppb, Ni: 0 ppb, K: 2 ppb, Ca: 2 ppb, Fe: 0 ppb 이었다. 공업용수의 증류수의 금속성분 함유량은 Na: 5 ppb, Mg: 0 ppb, Cu: 2 ppb, Cr: 0 ppb, Ni: 2 ppb, K: 2 ppb, Ca: 5 ppb, Fe: 10 ppb 이었다.
고순도 메탄올의 금속성분 함유량은 Na: 2 ppb, Mg: 0 ppb, Cu: 0 ppb, Cr: 0 ppb, Ni: 0 ppb, K: 1 ppb, Ca: 2 ppb, Fe: 0 ppb 이었다. 통상적인 등급의 메탄올의 금속성분 함유량은 Na: 5 ppb, Mg: 0 ppb, Cu: 2 ppb, Cr: 5 ppb, Ni: 1 ppb, K: 2 ppb, Ca: 3 ppb, Fe: 5 ppb 이다. 고순도 메탄올은 간또오가가꾸 제품의 EL 등급을 사용하고, 통상적인 등급인 메탄올은 간또오가가꾸 제품의 시약특급을 사용하였다.
실시예 1
원료 및 불소함유 공중합체의 접촉하는 중합공정, 조립공정, 건조공정의 각 설비나 배관부분을 금속용출지수 η이 25 인 PFA 로 라이닝하여 피복하였다. 400 L 의 중합조에 초순수 188 L, 중합용매인 퍼플루오로헥산 78 L, 고순도 메탄올 9.5 L, 퍼플루오로(프로필비닐에테르) 14.0 Kg 을 넣고, 반응조 내의 온도를 50 ℃ 로 한 후에 TFE 를 넣고, 중합조 내의 압력을 1.3 MPa 로 하였다.
TFE 의 금속성분 함유량은 Na: 0 ppb, Mg: 0 ppb, Cu: 0 ppb, Cr: 0 ppb, Ni: 1 ppb, K: 1 ppb, Ca: 0 ppb, Fe: 2 ppb 이었다.
퍼플루오로헥산의 금속성분 함유량은 Na: 1 ppb, Mg: 0 ppb, Cu: 0 ppb, Cr: 0 ppb, Ni: 0 ppb, K: 1 ppb, Ca: 2 ppb, Fe: 1 ppb 이었다.
퍼플루오로(프로필비닐에테르) 의 금속성분 함유량은 Na: 1 ppb, Mg: 0 ppb, Cu: 0 ppb, Cr: 0 ppb, Ni: 0 ppb, K: 1 ppb, Ca: 1 ppb, Fe: 1 ppb 이었다.
중합개시제로서 비스(퍼플루오로부틸릴)퍼옥사이드의 0.05 % 퍼플루오로헥산 용액을 첨가하여 중합을 개시했다. 압력이 일정하게 되도록 TFE 를 넣었다. 중합개시제 용액은 중합속도가 중합 중에 거의 일정하게 되도록 연속적으로 넣고, 총 5.1 L 넣었다.
또한, 비스(퍼플루오로부틸릴)퍼옥사이드의 0.05 % 퍼플루오로헥산 용액의 금속성분 함유량은 Na: 1 ppb, Mg: 0 ppb, Cu: 0 ppb, Cr: 0 ppb, Ni: 0 ppb, K: 1 ppb, Ca: 2 ppb, Fe: 1 ppb 이었다.
중합을 개시시킨 후로부터 8 시간 후에 넣는 TFE 의 합계가 40 kg 이 된 후에 중합조를 실온까지 냉각한 후, 미반응 가스를 제거하고 생성중합체를 함유하는 슬러리를 얻었다. 이 슬러리를 중합조의 바닥으로부터 배관을 통하여 조립조에, 질소로서 중합조를 가압하여 이송하였다. 또한, 초순수 500 L 를 미리 넣은 1000 L 의 조립조의 내용물을 교반하면서 90 ℃ 로 가온하고, 퍼플루오로헥산을 증발시켜 제거하면서 중합체를 조립하였다. 수득한 조립물을 배관으로부터 건조기로 이송하여 150 ℃ 에서 8 시간 건조시킨다. 건조후의 조립물의 금속성분은 조립물 1 g 당 Na: 1.0 ng, Mg: 0 ng, Cu: 0 ng, Cr: 0 ng, Ni: 0.1 ng, K: 1.0 ng, Ca: 2.0 ng, Fe: 0.1 ng 이었다.
건조후의 조립물을 배관으로 클린 룸 내의 압출기에 이송하여 펠렛화를 행하였다. 압출기는 구경 65 mm, L/D = 25 로서 재질은 하스텔로이 C 의 내식재료이다. 압출조건은 C1 = 340 ℃, C2 = 360 ℃, C3 = 380 ℃, C4 = 380 ℃, C5 = 380 ℃, 다이온도 380 ℃, 스크루 회전수 40 rpm 이다.
펠렛화된 중합체는 MI 가 12.1 이고, 중합체 중의 퍼플루오로(프로필비닐에테르)를 기초로 중합단위의 함유량은 1.3 몰% 이고, YI 값은 - 7.8 이었다. 또한, 중합체의 금속성분 은 Na: 1.0 ng, Mg: 0 ng, Cu: 0 ng, Cr: 0.1 ng, Ni: 0.1 ng, K: 1.2 ng, Ca: 2.5 ng, Fe: 0.5 ng 이고, 금속용출지수 η은 5.4 이었다.
실시예 2
실시예 1 에서 사용한 동일한 설비를 사용하여 FEP 를 제조하였다. 실시예 1 의 퍼플루오로(프로필비닐에테르) 대신에 HFP 를 160 kg 넣고 퍼플루오로헥산 53 L, 고순도 메탄올 1.25 L 로 하여 총 중합개시제 용액의 양을 20.3 L 로 한 이외는 실시예 1 과 동일한 방법으로 중합하여 조립, 건조하여 펠렛을 얻었다. 압출조건은 C1 = 320 ℃, C2 = 320 ℃, C3 = 330 ℃, C4 = 340 ℃, C5 = 340 ℃, 다이온도 350 ℃, 스크루 회전수 45 rpm 이다.
펠렛화된 중합체는 MI 가 12.1 이고, 중합체 중의 HFP 기재의 중합단위의 함유량은 7.9 몰% 이고, YI 값은 - 5.1 이었다. 또한, 중합체의 금속성분은 Na: 1.5 ng, Mg: 0.1 ng, Cu: 0.1 ng, Cr: 0.1 ng, Ni: 0.1 ng, K: 1.2 ng, Ca: 2.2 ng, Fe: 1.2 ng 이고, 금속용출지수 η은 6.5 이었다.
실시예 3
실시예 1 에서 사용한 동일한 설비를 사용하여 ETFE 를 제조하였다. 실시예 1 의 퍼플루오로(프로필비닐에테르) 대신에 에틸렌을 3.9 kg 넣고 고순도 메탄올 3.0 L 로서 총 중합개시제 용액의 양을 7.3 L 로 하여 압력이 일정하도록 TFE 대신에 TFE 와 에틸렌의 혼합물을 넣고 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 중합하여 조립, 건조하여 펠렛을 얻었다. 압출조건은 C1 = 260 ℃, C2 = 280 ℃, C3 = 300 ℃, C4 = 310 ℃, C5 = 310 ℃, 다이온도 310 ℃, 스크루 회전수 50 rpm 이다.
펠렛화된 중합체는 MI 가 7.6 이고, TFE 기재의 중합단위/에틸렌 기재의 중합단위의 몰비는 53/47 이고, YI 값은 - 6.8 이었다. 또, 중합체의 금속성분 용출량은 Na: 1.5 ng, Mg: 0.1 ng, Cu: 0.1 ng, Cr: 0.1 ng, Ni: 0.1 ng, K: 1.2 ng, Ca: 2.2 ng, Fe: 1.2 ng 이고, 금속용출지수 η은 6.5 이었다.
실시예 4 (비교예)
배관, 중합조 재료가 스테인레스 강 (SUS 317) 의 설비를 사용하여, 중합에 공업용수의 증류수, 통상적인 등급의 메탄올을 사용한 이외에는 실시예 1 과 동일 방법 및 조건으로 펠렛을 제조하였다. 펠렛화된 중합체는 MI 가 12.7 이고, 중합체 중의 퍼플루오로(프로필비닐에테르) 기재의 중합단위의 함유량은 1.3 몰% 이고, YI 값은 - 2.1 이었다. 또한, 중합체의 금속성분 용출량은 Na: 3.5 ng, Mg: 0.6 ng, Cu: 0.1 ng, Cr: 0.8 ng, Ni: 1.5 ng, K: 2.2 ng, Ca: 11.5 ng, Fe: 36.5 ng 이고, 금속용출지수 η은 56.7 이었다.
실시예 5 (비교예)
실시예 4 에서 사용한 동일한 설비 등을 사용하고, 실시예 4 와 동일한 원료의 증류수, 메탄올을 사용한 이외에는 실시예 2 와 동일한 방법 및 조건으로 펠렛을 제조하였다. 펠렛화된 중합체는 MI 가 8.0 이고, 중합체 중의 퍼플루오로(프로필비닐에테르) 기재의 중합단위의 함유량은 0.7 몰% 이고, YI 값은 + 1.3 이었다. 또한, 중합체의 금속성분 용출량은 Na: 7.6 ng, Mg: 0.2 ng, Cu: 0.1 ng, Cr: 1.2 ng, Ni: 2.5 ng, K: 8.2 ng, Ca: 11.5 ng, Fe: 18.5 ng 이고, 금속용출지수 η은 39.8 이었다.
실시예 6 (비교예)
실시예 4 에서 사용한 것과 동일한 설비 등을 사용하고, 실시예 4 와 동일한 원료의 증류수, 메탄올을 사용한 이외에는 실시예 3 과 동일한 방법 및 조건으로 펠렛을 제조하였다. 펠렛화된 중합체는 MI 가 7.9 이고, TFE 기재의 중합단위/에틸렌 기재의 중합단위의 몰비는 53/47 이고, YI 값은 - 1.1 이었다. 또는, 중합체의 금속성분 용출량은 Na: 3.7 ng, Mg: 0.3 ng, Cu: 0.3 ng, Cr: 1.5 ng, Ni: 3.5 ng, K: 3.1 ng, Ca: 14.6 ng, Fe: 23.4 ng 이고, 금속용출지수 η은 40.4 이었다.

Claims (5)

  1. 금속용출지수 η(단, 금속용출지수 η이란 명세서 중에 정의한 불소함유 공중합체 1 g 당 용출한 특정 금속원소의 합계의 나노그램 (이하, ng 이라 함) 수라고 함) 이 10 이하인 불소함유 공중합체로 이루어지고, 상기 불소함유 공중합체는 불소고무가 아닌, 성형재료.
  2. 제 1 항에 있어서, 불소함유 중합체가 테트라플루오로에틸렌/퍼플루오로(알킬비닐에테르) 공중합체, 테트라플루오로에틸렌/헥사플루오로프로필렌 공중합체 또는 테트라플루오로에틸렌/에틸렌 공중합체인 성형재료.
  3. 특정 금속 성분 함유량이 적은 원료를 사용하여 중합을 행하고, 생성하는 불소함유 공중합체를 제조설비의 금속부 표면에 가능한 한 접촉하지 않도록 하여 성형재료로 가공하는 것을 특징으로 하는, 제 1 항 또는 제 2 항의 성형재료의 제조방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 원료 중에 모노머, 용매 및 물에서의 상기 특정 금속 함유량이 각각 10 ppb 이하인 성형재료의 제조방법.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 성형재료를 압출성형기에서 펠렛으로 성형하여 수득되는, 그의 금속용출지수 η가 10 이하인 성형재료.
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