JP2000159948A - Ｅｔｆｅ成形体 - Google Patents
Ｅｔｆｅ成形体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 金属溶出量が少なく、且つ耐薬液透過性が格
段に優れる着色が少ないＥＴＦＥ成形体を提供するこ
と。 【解決手段】 金属溶出量分析法により測定したエチレ
ン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）の１
ｇ当たりの溶出した特定金属元素の合計のナノグラム数
が１０以下であり、融点が２００〜２５０℃であるＥＴ
ＦＥからなるＥＴＦＥ成形体。
段に優れる着色が少ないＥＴＦＥ成形体を提供するこ
と。 【解決手段】 金属溶出量分析法により測定したエチレ
ン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）の１
ｇ当たりの溶出した特定金属元素の合計のナノグラム数
が１０以下であり、融点が２００〜２５０℃であるＥＴ
ＦＥからなるＥＴＦＥ成形体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、食品、医薬又は半
導体製造分野で使用される液体用容器やチューブなどに
好適で金属溶出量が少なく、且つ耐薬液透過性が格段に
優れるエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体から
なる成形体に関するものである。
導体製造分野で使用される液体用容器やチューブなどに
好適で金属溶出量が少なく、且つ耐薬液透過性が格段に
優れるエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体から
なる成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】食品、医薬又は半導体製造分野で使用さ
れる医療部材、薬液貯槽部材、純水及び薬液等のチュー
ブ部材として、テトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥ
という）／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共
重合体（以下、ＰＦＡという）、テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン／テ
トラフルオロエチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥとい
う）等の含フッ素共重合体が、その電気絶縁性、低誘電
性、耐熱性、耐薬品性が良好なために好適に使用されて
いる。これら含フッ素共重合体からなる成形材料は溶融
成形が可能であり、射出成形、押出成形、回転成形等、
種々の成形方法で成形されて容器、チューブ、フィルム
及びシートなどの成形体となる。このうち、ＥＴＦＥ成
形体は、近年、耐薬液透過性及びガスバリヤー性が優れ
る成形体として上記用途を含めた幅広い工業的分野で注
目されている。
れる医療部材、薬液貯槽部材、純水及び薬液等のチュー
ブ部材として、テトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥ
という）／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共
重合体（以下、ＰＦＡという）、テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン／テ
トラフルオロエチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥとい
う）等の含フッ素共重合体が、その電気絶縁性、低誘電
性、耐熱性、耐薬品性が良好なために好適に使用されて
いる。これら含フッ素共重合体からなる成形材料は溶融
成形が可能であり、射出成形、押出成形、回転成形等、
種々の成形方法で成形されて容器、チューブ、フィルム
及びシートなどの成形体となる。このうち、ＥＴＦＥ成
形体は、近年、耐薬液透過性及びガスバリヤー性が優れ
る成形体として上記用途を含めた幅広い工業的分野で注
目されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来、
ＥＴＦＥ成形体は金属溶出量が比較的多いという問題が
あった。このため、医療関係や半導体製造装置関係の部
品、例えば、極度に汚染を嫌う薬品などの高純度液体な
どが流通するチューブなどでは使用できないものであっ
た。また、従来のＥＴＦＥ成形体の耐薬液透過性及びガ
スバリヤー性についても、前述の高純度液体用チューブ
では未だ不十分で、さらに優れた耐薬液透過性やガスバ
リヤー性が求められている。また、ＥＴＦＥ成形体は、
溶融成形時に成形体が僅かに黄色に着色することがあ
り、特に医療関係や半導体製造装置関係部品に対する製
品品質要求が厳しく、着色した成形品が製品の歩留り低
下を引き起こすという問題がある。
ＥＴＦＥ成形体は金属溶出量が比較的多いという問題が
あった。このため、医療関係や半導体製造装置関係の部
品、例えば、極度に汚染を嫌う薬品などの高純度液体な
どが流通するチューブなどでは使用できないものであっ
た。また、従来のＥＴＦＥ成形体の耐薬液透過性及びガ
スバリヤー性についても、前述の高純度液体用チューブ
では未だ不十分で、さらに優れた耐薬液透過性やガスバ
リヤー性が求められている。また、ＥＴＦＥ成形体は、
溶融成形時に成形体が僅かに黄色に着色することがあ
り、特に医療関係や半導体製造装置関係部品に対する製
品品質要求が厳しく、着色した成形品が製品の歩留り低
下を引き起こすという問題がある。
【０００４】したがって、本発明の目的は、食品、医薬
又は半導体製造分野で使用される極度に汚染を嫌う薬品
などの高純度液体などを貯留する容器あるいは該液体を
流通するチューブなどに好適で金属溶出量が少なく、且
つ耐薬液透過性が格段に優れる着色が少ないＥＴＦＥ成
形体を提供することにある。
又は半導体製造分野で使用される極度に汚染を嫌う薬品
などの高純度液体などを貯留する容器あるいは該液体を
流通するチューブなどに好適で金属溶出量が少なく、且
つ耐薬液透過性が格段に優れる着色が少ないＥＴＦＥ成
形体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意検討を行った結果、ＥＴＦＥを硝酸と加
熱して金属を溶出する方法によりＥＴＦＥから溶出する
金属元素のうち、特定の金属元素の合計量が特定の範囲
にあるＥＴＦＥが、食品、医薬又は半導体製造分野の過
酷な条件下で使用される液体用容器や液体流通用チュー
ブなどに使用しても充分な耐金属溶出性を示し、且つ溶
融成形しても着色が少ないこと、また、融点が従来のＥ
ＴＦＥと比較すると低い温度領域の特定範囲にあるＥＴ
ＦＥを用いて溶融成形された成形体は、その成形体中の
ボイド含有容積が極めて少なく、従って、格段に優れた
耐薬液透過性を示すことを見出し、本発明を完成するに
至った。
発明者らは鋭意検討を行った結果、ＥＴＦＥを硝酸と加
熱して金属を溶出する方法によりＥＴＦＥから溶出する
金属元素のうち、特定の金属元素の合計量が特定の範囲
にあるＥＴＦＥが、食品、医薬又は半導体製造分野の過
酷な条件下で使用される液体用容器や液体流通用チュー
ブなどに使用しても充分な耐金属溶出性を示し、且つ溶
融成形しても着色が少ないこと、また、融点が従来のＥ
ＴＦＥと比較すると低い温度領域の特定範囲にあるＥＴ
ＦＥを用いて溶融成形された成形体は、その成形体中の
ボイド含有容積が極めて少なく、従って、格段に優れた
耐薬液透過性を示すことを見出し、本発明を完成するに
至った。
【０００６】すなわち、本発明は、金属溶出量分析法に
より測定したエチレン／テトラフルオロエチレン共重合
体の１ｇ当たりの溶出する特定金属元素（Ｎａ、Ｍｇ、
Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｋ、Ｃａ及びＦｅ）の合計のナノグ
ラム数が１０以下であり、融点が２００〜２５０℃であ
るエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体からなる
ことを特徴とするＥＴＦＥ成形体を提供するものであ
る。
より測定したエチレン／テトラフルオロエチレン共重合
体の１ｇ当たりの溶出する特定金属元素（Ｎａ、Ｍｇ、
Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｋ、Ｃａ及びＦｅ）の合計のナノグ
ラム数が１０以下であり、融点が２００〜２５０℃であ
るエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体からなる
ことを特徴とするＥＴＦＥ成形体を提供するものであ
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において使用されるＥＴＦ
Ｅは、金属溶出量分析法により測定したＥＴＦＥの１ｇ
当たりの溶出した特定金属元素の合計のナノグラム数
（以下、金属溶出指数ηと言い、ナノグラムは「ｎｇ」
と言う）が、１０以下であり、好ましくは０〜７であ
る。金属溶出指数ηが１０を越えると、溶融成形して得
られる成形体を医薬、半導体製造分野の汚染を極度に嫌
う容器やチューブに使用した場合、貯留又は流通する液
体を金属汚染してしまう虞があり、一方、溶融成形して
得られる成形体の着色が激しくなる。
Ｅは、金属溶出量分析法により測定したＥＴＦＥの１ｇ
当たりの溶出した特定金属元素の合計のナノグラム数
（以下、金属溶出指数ηと言い、ナノグラムは「ｎｇ」
と言う）が、１０以下であり、好ましくは０〜７であ
る。金属溶出指数ηが１０を越えると、溶融成形して得
られる成形体を医薬、半導体製造分野の汚染を極度に嫌
う容器やチューブに使用した場合、貯留又は流通する液
体を金属汚染してしまう虞があり、一方、溶融成形して
得られる成形体の着色が激しくなる。
【０００８】金属溶出量分析法とは、ＰＦＡ製の蓋付き
の容器を超高純度硝酸中および超純水中でそれぞれ８０
℃で１時間順次加熱処理した後、当該処理容器に、ＥＴ
ＦＥ５ｇを分取して、６．８％超高純度硝酸３ｍｌを加
えて、蓋をしてホットプレートで８０℃で２時間加熱し
た後、溶出した金属元素を含む超純度硝酸を誘導結合プ
ラズマ質量分析装置（ＩＣＰ−ＭＳ）で定量分析する方
法である。使用する超純度硝酸及び超純水のＮａ、Ｍ
ｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｋ、Ｃａ及びＦｅの金属含有量
は、全て０．１ｐｐｂ以下とする。当該特定金属元素と
は、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｋ、Ｃａ及びＦｅ
の金属元素（以下、「特定金属材料」という）である。
また、当該特定金属元素は、金属単体、金属イオン及び
金属酸化物等の金属化合物も含まれる。なお、金属化合
物の場合は、金属単体に換算したｎｇ数である。
の容器を超高純度硝酸中および超純水中でそれぞれ８０
℃で１時間順次加熱処理した後、当該処理容器に、ＥＴ
ＦＥ５ｇを分取して、６．８％超高純度硝酸３ｍｌを加
えて、蓋をしてホットプレートで８０℃で２時間加熱し
た後、溶出した金属元素を含む超純度硝酸を誘導結合プ
ラズマ質量分析装置（ＩＣＰ−ＭＳ）で定量分析する方
法である。使用する超純度硝酸及び超純水のＮａ、Ｍ
ｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｋ、Ｃａ及びＦｅの金属含有量
は、全て０．１ｐｐｂ以下とする。当該特定金属元素と
は、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｋ、Ｃａ及びＦｅ
の金属元素（以下、「特定金属材料」という）である。
また、当該特定金属元素は、金属単体、金属イオン及び
金属酸化物等の金属化合物も含まれる。なお、金属化合
物の場合は、金属単体に換算したｎｇ数である。
【０００９】本発明によるＥＴＦＥの融点は、２００〜
２５０℃の範囲であり、好ましくは２２０〜２３０℃の
範囲である。かかる融点範囲は従来のＥＴＦＥの融点に
対して低温度領域にある。当該ＥＴＦＥは溶融成形の
際、溶融成形温度を低めに設定でき、得られる成形体中
のボイド（気泡）が極めて少ないものとすることができ
る。すなわち、融点が２５０℃を越えると、成形時の溶
融温度とＥＴＦＥの分解温度４１０℃との温度差が縮ま
り、ボイドが少ない成形品を得ることができにくく、こ
の結果、耐薬品透過性で格段に優れたものとすることが
できない。
２５０℃の範囲であり、好ましくは２２０〜２３０℃の
範囲である。かかる融点範囲は従来のＥＴＦＥの融点に
対して低温度領域にある。当該ＥＴＦＥは溶融成形の
際、溶融成形温度を低めに設定でき、得られる成形体中
のボイド（気泡）が極めて少ないものとすることができ
る。すなわち、融点が２５０℃を越えると、成形時の溶
融温度とＥＴＦＥの分解温度４１０℃との温度差が縮ま
り、ボイドが少ない成形品を得ることができにくく、こ
の結果、耐薬品透過性で格段に優れたものとすることが
できない。
【００１０】本発明のＥＴＦＥ成形材料の製造方法とし
ては、例えば、重合工程、造粒工程、乾燥工程、ペレッ
ト化工程、洗浄工程等の重合体製造工程、成形材料を成
形体に成形する工程を順次経由して行う方法が挙げら
れ、当該各工程において、出発材料、成形材料及び成形
体が設備の金属部表面にできるだけ接触しないようにし
て製造される。すなわち、出発材料を貯槽、移送する配
管等の設備の金属部表面にできるだけ接しないようにす
ることなどにより前記特定の金属元素が成形体に混入す
ることを抑えて、耐金属溶出性及び着色防止性に優れる
成形体を得ることができる。
ては、例えば、重合工程、造粒工程、乾燥工程、ペレッ
ト化工程、洗浄工程等の重合体製造工程、成形材料を成
形体に成形する工程を順次経由して行う方法が挙げら
れ、当該各工程において、出発材料、成形材料及び成形
体が設備の金属部表面にできるだけ接触しないようにし
て製造される。すなわち、出発材料を貯槽、移送する配
管等の設備の金属部表面にできるだけ接しないようにす
ることなどにより前記特定の金属元素が成形体に混入す
ることを抑えて、耐金属溶出性及び着色防止性に優れる
成形体を得ることができる。
【００１１】また、本発明のＥＴＦＥ成形体は、前記特
定金属材料の含有量が少ないモノマー、重合媒体、連鎖
移動剤、ＥＴＦＥ造粒に用いる媒体等の出発原材料を使
用することにより製造することができる。これらの出発
原材料の特定金属含有量は、それぞれ１０ｐｐｂ以下、
特に５ｐｐｂ以下であることが好ましい。特に、主たる
出発原材料であるモノマー、水や溶媒などのＥＴＦＥ重
合媒体は、特定金属含有量が、それぞれ１０ｐｐｂ以下
であることが好ましい。
定金属材料の含有量が少ないモノマー、重合媒体、連鎖
移動剤、ＥＴＦＥ造粒に用いる媒体等の出発原材料を使
用することにより製造することができる。これらの出発
原材料の特定金属含有量は、それぞれ１０ｐｐｂ以下、
特に５ｐｐｂ以下であることが好ましい。特に、主たる
出発原材料であるモノマー、水や溶媒などのＥＴＦＥ重
合媒体は、特定金属含有量が、それぞれ１０ｐｐｂ以下
であることが好ましい。
【００１２】本発明のＥＴＦＥ重合体は、乳化重合法、
懸濁重合法、溶液状重合法等の種々の公知の重合法によ
り製造される。また、ＥＴＦＥが製造工程において接す
る製造設備の金属部表面を耐熱性、耐薬品性が良好な、
例えば、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ等の溶融フッ素樹脂
で被覆することが好ましい。金属部表面をこのようなフ
ッ素樹脂で被覆しないと、得られるＥＴＦＥ及び成形体
は金属溶出指数ηが大きくなり、食品、医薬及び半導体
製造分野で使用される金属の混入を極度に嫌い、且つ無
着色の要求が厳しい容器、チューブ等の成形品には使用
できない。また、融点が２００〜２５０℃のＥＴＦＥを
得るには、ＴＦＥとエチレンの各モノマーの配合割合を
調整して重合すればよい。
懸濁重合法、溶液状重合法等の種々の公知の重合法によ
り製造される。また、ＥＴＦＥが製造工程において接す
る製造設備の金属部表面を耐熱性、耐薬品性が良好な、
例えば、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ等の溶融フッ素樹脂
で被覆することが好ましい。金属部表面をこのようなフ
ッ素樹脂で被覆しないと、得られるＥＴＦＥ及び成形体
は金属溶出指数ηが大きくなり、食品、医薬及び半導体
製造分野で使用される金属の混入を極度に嫌い、且つ無
着色の要求が厳しい容器、チューブ等の成形品には使用
できない。また、融点が２００〜２５０℃のＥＴＦＥを
得るには、ＴＦＥとエチレンの各モノマーの配合割合を
調整して重合すればよい。
【００１３】本発明のＥＴＦＥ成形体は、前記の方法で
得られる粉末状、粒状、ペレット状、その他の形態を有
するＥＴＦＥを、射出成形、押出成形等の溶融工程を含
む公知の成形方法により製造される。成形工程における
成形温度は、溶融温度より少し高い温度で、分解温度よ
り１００〜２００℃、好ましくは１５０〜２００℃低い
温度とすることが、得られる成形体中のボイド（気泡）
が極めて少ないものとすることができる点で好ましい。
この結果、従来のＥＴＦＥ成形体に比べて、耐薬品透過
性で格段に優れたものとすることができる。
得られる粉末状、粒状、ペレット状、その他の形態を有
するＥＴＦＥを、射出成形、押出成形等の溶融工程を含
む公知の成形方法により製造される。成形工程における
成形温度は、溶融温度より少し高い温度で、分解温度よ
り１００〜２００℃、好ましくは１５０〜２００℃低い
温度とすることが、得られる成形体中のボイド（気泡）
が極めて少ないものとすることができる点で好ましい。
この結果、従来のＥＴＦＥ成形体に比べて、耐薬品透過
性で格段に優れたものとすることができる。
【００１４】本発明のＥＴＦＥ成形体の使用形態として
は、特に制限されないが、例えば、容器、チューブ、フ
ィルム又はシートが挙げられる。特に、食品、医薬及び
半導体製造分野における、外部からの汚染を極度に嫌う
高純度液体を貯留あるいは流通する無着色の容器、チュ
ーブ、フィルム又はシート等の成形体に好適である。
は、特に制限されないが、例えば、容器、チューブ、フ
ィルム又はシートが挙げられる。特に、食品、医薬及び
半導体製造分野における、外部からの汚染を極度に嫌う
高純度液体を貯留あるいは流通する無着色の容器、チュ
ーブ、フィルム又はシート等の成形体に好適である。
【００１５】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的
に説明するが、これは単に例示であって、本発明を制限
するものではない。 実施例１ 原材料及びＥＴＦＥが接触する重合工程、造粒工程、乾
燥工程の各設備及び配管部分を金属溶出指数ηが２５以
下であるＰＦＡでライニングし、被覆した。次に、４０
０Ｌの重合槽に超純水１８８Ｌ、重合溶媒であるパーフ
ルオロヘキサン７８Ｌ、連鎖移動剤である高純度メタノ
ール３．０Ｌ、エチレン３．９ｋｇを仕込み、槽内の温
度を５０℃とした後にＴＦＥを仕込んで重合槽内の圧力
を１．３ＭＰａとした。
に説明するが、これは単に例示であって、本発明を制限
するものではない。 実施例１ 原材料及びＥＴＦＥが接触する重合工程、造粒工程、乾
燥工程の各設備及び配管部分を金属溶出指数ηが２５以
下であるＰＦＡでライニングし、被覆した。次に、４０
０Ｌの重合槽に超純水１８８Ｌ、重合溶媒であるパーフ
ルオロヘキサン７８Ｌ、連鎖移動剤である高純度メタノ
ール３．０Ｌ、エチレン３．９ｋｇを仕込み、槽内の温
度を５０℃とした後にＴＦＥを仕込んで重合槽内の圧力
を１．３ＭＰａとした。
【００１６】次に、重合開始剤として、ビス（パーフル
オロブチリル）パーオキシドの０．０５％パーフルオロ
ヘキサン溶液を添加して重合を開始させた。圧力が一定
になるようにＴＦＥとエチレンの混合物を仕込んだ。重
合開始剤溶液は、重合速度が重合中ほぼ一定となるよう
に連続的に仕込み、合計７．３Ｌ仕込んだ。使用した超
純水、高純度メタノール、ＴＦＥ、パーフルオロヘキサ
ン（表中、「ＰＦＨ」）及びビス（パーフルオロブチリ
ル）パーオキシドの０．０５％パーフルオロヘキサン溶
液中（表中、「ＢＰＯ」）の特定金属成分含有量を表１
に示す。
オロブチリル）パーオキシドの０．０５％パーフルオロ
ヘキサン溶液を添加して重合を開始させた。圧力が一定
になるようにＴＦＥとエチレンの混合物を仕込んだ。重
合開始剤溶液は、重合速度が重合中ほぼ一定となるよう
に連続的に仕込み、合計７．３Ｌ仕込んだ。使用した超
純水、高純度メタノール、ＴＦＥ、パーフルオロヘキサ
ン（表中、「ＰＦＨ」）及びビス（パーフルオロブチリ
ル）パーオキシドの０．０５％パーフルオロヘキサン溶
液中（表中、「ＢＰＯ」）の特定金属成分含有量を表１
に示す。
【００１７】重合を開始させてから８時間後、後仕込み
のＴＦＥの合計が４０ｋｇになった後に重合槽を室温ま
で冷却した後、未反応ガスをパージし生成重合体を含む
スラリーを得た。このスラリーを重合槽の底部から配管
を通して造粒槽に、窒素で重合槽を加圧して移送した。
なお、超純水５００Ｌを予め仕込んだ１０００Ｌの造粒
槽の内容物を攪拌しながら９０℃に加温し、パーフルオ
ロヘキサンを蒸発、留去しながら重合体を造粒した。得
られた造粒物を配管により乾燥器に移送し、１５０℃で
８時間乾燥させた。乾燥後の造粒物を配管にてクリーン
ルーム内の押出機へ移送し、ペレット化を行った。この
押出機の材質はハステロイＣの耐食材料である。押出温
度は２６０〜３１０℃、ダイ温度３１０℃である。乾燥
後の造粒物の金属成分溶出量を表１に示す。得られたペ
レットをチューブ押出機を用いて内径１０mm、外径１２
mmのチューブＡを作製した。チューブ押出機の材質はハ
ステロイＣの耐食材料である。押出温度は２６０〜３１
０℃、ダイ温度３１０℃である。また、チューブＡにつ
いては、下記方法によって物性、金属溶出指数、耐薬品
性、耐薬液透過性、パーティクル発生量及び表面平滑性
を評価した。物性の結果を表２に、耐薬品性の結果を表
３に、金属溶出指数、耐薬液透過性、パーティクル発生
性及び表面平滑性の結果を表４に示す。また、チューブ
切断断面の一部の模写図を図１に示す。
のＴＦＥの合計が４０ｋｇになった後に重合槽を室温ま
で冷却した後、未反応ガスをパージし生成重合体を含む
スラリーを得た。このスラリーを重合槽の底部から配管
を通して造粒槽に、窒素で重合槽を加圧して移送した。
なお、超純水５００Ｌを予め仕込んだ１０００Ｌの造粒
槽の内容物を攪拌しながら９０℃に加温し、パーフルオ
ロヘキサンを蒸発、留去しながら重合体を造粒した。得
られた造粒物を配管により乾燥器に移送し、１５０℃で
８時間乾燥させた。乾燥後の造粒物を配管にてクリーン
ルーム内の押出機へ移送し、ペレット化を行った。この
押出機の材質はハステロイＣの耐食材料である。押出温
度は２６０〜３１０℃、ダイ温度３１０℃である。乾燥
後の造粒物の金属成分溶出量を表１に示す。得られたペ
レットをチューブ押出機を用いて内径１０mm、外径１２
mmのチューブＡを作製した。チューブ押出機の材質はハ
ステロイＣの耐食材料である。押出温度は２６０〜３１
０℃、ダイ温度３１０℃である。また、チューブＡにつ
いては、下記方法によって物性、金属溶出指数、耐薬品
性、耐薬液透過性、パーティクル発生量及び表面平滑性
を評価した。物性の結果を表２に、耐薬品性の結果を表
３に、金属溶出指数、耐薬液透過性、パーティクル発生
性及び表面平滑性の結果を表４に示す。また、チューブ
切断断面の一部の模写図を図１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】（着色度；ＹＩ値）色差計（日本電色工業
製ＺＥ−２０００）を用いてＹＩ値を測定した。ＹＩ値
が大きいほど黄色いことを示し、樹脂中の金属含有量が
多いほどＹＩ値が大きくなる。
製ＺＥ−２０００）を用いてＹＩ値を測定した。ＹＩ値
が大きいほど黄色いことを示し、樹脂中の金属含有量が
多いほどＹＩ値が大きくなる。
【００２０】（メルトインデックス；ＭＩ）ＥＴＦＥの
分子量の指標である。直径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍのダ
イスに５ｋｇ荷重し、２９７℃で押出したときのＥＴＦ
Ｅの流出速度（ｇ／１０分）で示される。
分子量の指標である。直径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍのダ
イスに５ｋｇ荷重し、２９７℃で押出したときのＥＴＦ
Ｅの流出速度（ｇ／１０分）で示される。
【００２１】（薬液透過量）図３に示すような装置を用
いる。試験装置１０はヒータ６を装着する高さ３５０ｍ
ｍ×径１８０ｍｍの断熱性浴槽３内に外径１２ｍｍ×内
径１０ｍｍの試験に供されるサンプルチューブ５を中心
に据え、サンプルチューブ５の外側の槽内に純水４を満
たし、チューブ内には３５％塩酸７を入れたものであ
り、チューブ５は窒素ガスで圧力３kgf/cm2 に加圧され
る。試験温度７０℃、１０日間経過後の塩酸の純水への
透過量を測定する。単位は、g/m 2 hrで示す。
いる。試験装置１０はヒータ６を装着する高さ３５０ｍ
ｍ×径１８０ｍｍの断熱性浴槽３内に外径１２ｍｍ×内
径１０ｍｍの試験に供されるサンプルチューブ５を中心
に据え、サンプルチューブ５の外側の槽内に純水４を満
たし、チューブ内には３５％塩酸７を入れたものであ
り、チューブ５は窒素ガスで圧力３kgf/cm2 に加圧され
る。試験温度７０℃、１０日間経過後の塩酸の純水への
透過量を測定する。単位は、g/m 2 hrで示す。
【００２２】（パーティクル発生量）樹脂の発塵性の指
標である。試験に供される樹脂を用いて作製した５００
ｍＬの容器に３０％過酸化水素水を入れ、６０℃で３日
間放置する。次に、新たに３０％過酸化水素水を入れて
同様の操作を行い、これを繰り返し合計５回行い、その
後０．３μm 以上のパーティクル量を測定する。単位は
個／ｍＬで示す。
標である。試験に供される樹脂を用いて作製した５００
ｍＬの容器に３０％過酸化水素水を入れ、６０℃で３日
間放置する。次に、新たに３０％過酸化水素水を入れて
同様の操作を行い、これを繰り返し合計５回行い、その
後０．３μm 以上のパーティクル量を測定する。単位は
個／ｍＬで示す。
【００２３】（表面平滑性）試験に供される樹脂表面を
表面粗さ計（サーフコーダSE-2300 ；小坂研究所社製）
を用いて測定する。結果は、JIS B 0601記載の表示方法
に準拠して最大高さＲy （μm ）で示す。樹脂表面が平
滑であると、チューブや容器の内壁の洗浄性に優れる
他、透明性の度合いが高まる。
表面粗さ計（サーフコーダSE-2300 ；小坂研究所社製）
を用いて測定する。結果は、JIS B 0601記載の表示方法
に準拠して最大高さＲy （μm ）で示す。樹脂表面が平
滑であると、チューブや容器の内壁の洗浄性に優れる
他、透明性の度合いが高まる。
【００２４】（ガス透過性）ASTM D1434(M法) に基づい
て測定する。すなわち、厚さ１００μm のフィルム状の
サンプルを用い、片側に測定するガスで０．１MPa の圧
力をかけ、反対側を高真空にする。ガスが透過すること
による高真空側の圧力の上昇速度より、ガス透過性を求
める。
て測定する。すなわち、厚さ１００μm のフィルム状の
サンプルを用い、片側に測定するガスで０．１MPa の圧
力をかけ、反対側を高真空にする。ガスが透過すること
による高真空側の圧力の上昇速度より、ガス透過性を求
める。
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】比較例１ 原材料の仕込み比率を変え、融点が２７０℃のＥＴＦＥ
を得た以外は、実施例１と同様の方法で行った。得られ
たＥＴＦＥ製チューブＢについて、金属溶出指数、薬液
透過量、表面平滑性及びパーティクル発生量を評価し
た。結果を表４に示す。また、チューブ切断断面の一部
の模写図を図２に示す。ＹＩ値は−６．０であった。
を得た以外は、実施例１と同様の方法で行った。得られ
たＥＴＦＥ製チューブＢについて、金属溶出指数、薬液
透過量、表面平滑性及びパーティクル発生量を評価し
た。結果を表４に示す。また、チューブ切断断面の一部
の模写図を図２に示す。ＹＩ値は−６．０であった。
【００２８】比較例２ 出発原材料、重合設備、移送配管及び押出機等は特定の
耐金属溶出性対策を行うことなく、重合に工業用水の蒸
留水、通常グレードのメタノールを用い融点が２２５℃
のＥＴＦＥを得た以外は実施例１と同様の方法で行い、
内径１０ｍｍ、外径１２ｍｍのＥＴＦＥチューブＣを作
製した。このチューブＣについて、薬液透過量、金属溶
出指数、表面平滑性及びパーティクル発生量を評価し
た。結果を表４に示す。ＹＩ値は−２．１であった。
耐金属溶出性対策を行うことなく、重合に工業用水の蒸
留水、通常グレードのメタノールを用い融点が２２５℃
のＥＴＦＥを得た以外は実施例１と同様の方法で行い、
内径１０ｍｍ、外径１２ｍｍのＥＴＦＥチューブＣを作
製した。このチューブＣについて、薬液透過量、金属溶
出指数、表面平滑性及びパーティクル発生量を評価し
た。結果を表４に示す。ＹＩ値は−２．１であった。
【００２９】比較例３ 出発原材料、重合設備、移送配管及び押出機等は特定の
耐金属溶出性対策を行うことなく、重合に工業用水の蒸
留水、通常グレードのメタノールを用いるような、従来
通りの方法で内径１０ｍｍ、外径１２ｍｍの分子末端を
フッ素化したＰＦＡチューブを作製した。ＰＦＡチュー
ブについて、薬液透過量、金属溶出指数、表面平滑性及
びパーティクル発生量を評価した。結果を表４に示す。
ＹＩ値は−２．１であった。
耐金属溶出性対策を行うことなく、重合に工業用水の蒸
留水、通常グレードのメタノールを用いるような、従来
通りの方法で内径１０ｍｍ、外径１２ｍｍの分子末端を
フッ素化したＰＦＡチューブを作製した。ＰＦＡチュー
ブについて、薬液透過量、金属溶出指数、表面平滑性及
びパーティクル発生量を評価した。結果を表４に示す。
ＹＩ値は−２．１であった。
【００３０】
【表４】 注1;Na:1.5,Mg 0.1,Cu:0.1,Cr:0.1,Ni:0.1,K:1.2,Ca:2.
2,Fe:1.2(ng)注2;Na:2.1,Mg:0.3,Cu:0.1,Cr:0.5,Ni:0.
9,K:1.3,Ca:6.6,Fe:3.7(ng)注3;Na:2.1,Mg:0.3,Cu:0.1,
Cr:0.5,Ni:0.9,K:1.3,Ca:6.6,Fe:3.7(ng)注4;単位cm
3 (STD)cm/cm2 scmHg
2,Fe:1.2(ng)注2;Na:2.1,Mg:0.3,Cu:0.1,Cr:0.5,Ni:0.
9,K:1.3,Ca:6.6,Fe:3.7(ng)注3;Na:2.1,Mg:0.3,Cu:0.1,
Cr:0.5,Ni:0.9,K:1.3,Ca:6.6,Fe:3.7(ng)注4;単位cm
3 (STD)cm/cm2 scmHg
【００３１】図１及び図２より、実施例１の低融点ＥＴ
ＦＥは、比較例１の高融点ＥＴＦＥに比して、樹脂１中
のボイド２の含有容積が少ない。このため、耐薬液透過
性及び耐ガス透過性の点で優れた成形体構造を有する。
また、表４より明らかなように、実施例１のＥＴＦＥ製
チューブは、薬液透過量が従来のＥＴＦＥ製チューブの
約１／３、分子末端をフッ素化したＰＦＡチューブの約
１／２０であり、格段に優れる。また、金属溶出量が通
常の製法によるＥＴＦＥに比べて少ないため着色が少な
い。また、パーティクル発生量も少なく表面平滑性にも
優れる。
ＦＥは、比較例１の高融点ＥＴＦＥに比して、樹脂１中
のボイド２の含有容積が少ない。このため、耐薬液透過
性及び耐ガス透過性の点で優れた成形体構造を有する。
また、表４より明らかなように、実施例１のＥＴＦＥ製
チューブは、薬液透過量が従来のＥＴＦＥ製チューブの
約１／３、分子末端をフッ素化したＰＦＡチューブの約
１／２０であり、格段に優れる。また、金属溶出量が通
常の製法によるＥＴＦＥに比べて少ないため着色が少な
い。また、パーティクル発生量も少なく表面平滑性にも
優れる。
【００３２】
【発明の効果】本発明のＥＴＦＥ成形体は、金属溶出量
が少なく着色されず、且つ耐薬液透過性が格段に優れ
る。また、耐薬品性、表面平滑性及び耐発塵性にも優れ
るため、食品、医薬又は半導体製造分野で使用される極
度に汚染を嫌う薬品などの高純度液体などを貯留する容
器あるいは該液体を流通するチューブなどに好適に使用
できる。
が少なく着色されず、且つ耐薬液透過性が格段に優れ
る。また、耐薬品性、表面平滑性及び耐発塵性にも優れ
るため、食品、医薬又は半導体製造分野で使用される極
度に汚染を嫌う薬品などの高純度液体などを貯留する容
器あるいは該液体を流通するチューブなどに好適に使用
できる。
【図１】実施例１のチューブＡの断面の一部を表す模写
図である。
図である。
【図２】比較例１のチューブＢの断面の一部を表す模写
図である。
図である。
【図３】耐薬液透過性を評価する試験機の概略図であ
る。
る。
１ ＥＴＦＥ樹脂 ２ ボイド（気泡） ３ 試験槽（断熱材） ４ 純水 ５ 試験チューブ ６ ヒータ ７ ３５％塩酸 １０ 試験装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 船木 篤 千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株式 会社千葉工場内 (72)発明者 依田 保男 東京都港区芝大門１丁目１番26号 ニチア ス株式会社内 (72)発明者 高田 典雄 静岡県袋井市高尾1980 ニチアス株式会社 袋井工場内 (72)発明者 竹内 肇 東京都港区芝大門１丁目１番26号 ニチア ス株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 BB101 BD151 GG01 GG02 4J100 AA02P AC26Q CA04 DA24 DA40 DA42 JA50 JA59
Claims (2)
- 【請求項１】 金属溶出量分析法により測定したエチレ
ン／テトラフルオロエチレン共重合体の１ｇ当たりの溶
出した特定金属元素（Ｎａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、
Ｋ、Ｃａ及びＦｅ）の合計のナノグラム数が１０以下で
あり、融点が２００〜２５０℃であるエチレン／テトラ
フルオロエチレン共重合体からなることを特徴とするＥ
ＴＦＥ成形体。 - 【請求項２】 容器、チューブ、フィルム又はシートで
ある請求項１記載のＥＴＦＥ成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10341664A JP2000159948A (ja) | 1998-12-01 | 1998-12-01 | Ｅｔｆｅ成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10341664A JP2000159948A (ja) | 1998-12-01 | 1998-12-01 | Ｅｔｆｅ成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000159948A true JP2000159948A (ja) | 2000-06-13 |
Family
ID=18347842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10341664A Pending JP2000159948A (ja) | 1998-12-01 | 1998-12-01 | Ｅｔｆｅ成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000159948A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009230986A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-10-08 | Asahi Glass Co Ltd | 固体高分子形燃料電池用電解質膜、その製造方法及び固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
| JP2019006983A (ja) * | 2017-06-23 | 2019-01-17 | 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 | 熱溶融性フッ素樹脂成形品 |
| WO2019187859A1 (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-03 | ダイキン工業株式会社 | 成形材料およびチューブ |
| JP2020122068A (ja) * | 2019-01-30 | 2020-08-13 | 東ソー株式会社 | フッ素樹脂及びその製造方法 |
| US11926753B2 (en) | 2018-03-26 | 2024-03-12 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororesin material, fluororesin material for high frequency transmission, and covered electric wire for high-frequency transmission |
-
1998
- 1998-12-01 JP JP10341664A patent/JP2000159948A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009230986A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-10-08 | Asahi Glass Co Ltd | 固体高分子形燃料電池用電解質膜、その製造方法及び固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
| JP2019006983A (ja) * | 2017-06-23 | 2019-01-17 | 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 | 熱溶融性フッ素樹脂成形品 |
| JP7202082B2 (ja) | 2017-06-23 | 2023-01-11 | 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 | 熱溶融性フッ素樹脂成形品 |
| US11926753B2 (en) | 2018-03-26 | 2024-03-12 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororesin material, fluororesin material for high frequency transmission, and covered electric wire for high-frequency transmission |
| WO2019187859A1 (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-03 | ダイキン工業株式会社 | 成形材料およびチューブ |
| JP2019172967A (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-10 | ダイキン工業株式会社 | 成形材料およびチューブ |
| CN111936572A (zh) * | 2018-03-27 | 2020-11-13 | 大金工业株式会社 | 成型材料以及管 |
| JP2020122068A (ja) * | 2019-01-30 | 2020-08-13 | 東ソー株式会社 | フッ素樹脂及びその製造方法 |
| JP7451871B2 (ja) | 2019-01-30 | 2024-03-19 | 東ソー株式会社 | フッ素樹脂及びその製造方法 |
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