WO2001014430A1 - Method for stabilizing fluorocopolymers - Google Patents

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WO2001014430A1
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fluorine
stabilizing
reheating
fluorinated
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Hiroyuki Imanishi
Yoshiyuki Hiraga
Masayuki Namimatsu
Satoshi Komatsu
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Daikin Industries, Ltd.
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    • C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
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    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/10—Chemical modification of a polymer including a reactive processing step which leads, inter alia, to morphological and/or rheological modifications, e.g. visbreaking

Definitions

  • the present invention relates to a method for stabilizing a fluorine-containing copolymer, and more particularly to a method for improving the thermal stability of a melt-processable fluorine-containing copolymer.
  • a final product is produced from an emulsion copolymer of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene by a solution method
  • bubbles or voids due to volatile substances may be generated in the final product.
  • This volatile material is generated due to polymer ends and polymer backbone which are unstable to heat and Z or shear forces.
  • volatile substances remain in the processed polymer, and bubbles and voids may be generated when processed into a final product as described above.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 56-444883 discloses that after melt processing, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymerization is carried out under open conditions, specifically in an electric furnace. Disclosed is a method for reducing the volatile content of the copolymer to 70% or less of the initial volatile content by heating the body while standing on a dish or a net. However, when processing under open conditions, it is inevitable that foreign matter is mixed in during the heating operation. In addition, the volatile content can be reduced by standing and heating.However, if the filling thickness of the copolymer is increased, the processing time is prolonged due to the influence of the diffusion of the volatile content, and the processing in the packed layer is not performed. Larger dishes or nets are required for non-uniform and thinner fills, which requires larger equipment.
  • An object of the present invention is to provide a method capable of efficiently reducing the volatile content of a melt-processable fluorine-containing copolymer which has been heated and melted without using a large-sized apparatus, while avoiding contamination of foreign substances. It is to be.
  • the above object is achieved by heating and melting a melt-processable fluorine-containing copolymer and then reheating the fluorine-containing copolymer in a closed container in a non-stationary state.
  • This is achieved by a method for stabilizing a fluorine-containing copolymer, which reduces the volatile content of the fluorocopolymer to 30% or less of the initial volatile content.
  • volatile content in this specification refers to the weight of the copolymer lost when the dried copolymer is heated at 380 ° C for 30 minutes under an absolute pressure of about 1 OmmHg, Of the dry copolymer to the weight of the dry copolymer (%).
  • the melt-processable fluorine-containing copolymer to be subjected to the method of the present invention may be any of the conventionally known melt-processable fluorine-containing copolymers.
  • TFE tetrafluoroethylene
  • HFP xafluoropropylene
  • E perfluoroalkyl butyl ether
  • VdF vinylidene fluoride
  • the HFP content is 8-25 weight 0 /.
  • Per full O b alkyl Bulle ether Honoré content 0-5 wt 0/0 der Ru T FE- HF P- Pas one full O b vinyl ether copolymer may be preferably examples shown.
  • perfluoroalkylbier ether is preferably of the formula:
  • the melt-processable fluorine-containing copolymer is produced from the above-mentioned monomer by emulsion polymerization or suspension polymerization.
  • these polymers may be a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), a TFE-perfluorovinylether copolymer (PFA), or a TFE-HFP-perfluoroalkylalkyl copolymer.
  • FEP tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer
  • PFA TFE-perfluorovinylether copolymer
  • TFE-HFP-perfluoroalkylalkyl copolymer a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer
  • the copolymer is preferably 0.1 to! It has a melt viscosity of O OkPas.
  • the fluorine-containing copolymer is heated and melted at a temperature of 360 to 430 ° C. for 10 minutes or less, and then the melting point of the fluorine-containing copolymer is increased from 130 ° C. , Preferably in the range of 150 ° C. to the melting point of the fluorine-containing copolymer.
  • the first-stage heating may be heating using an extruder, or may be heating performed by standing still on a plate in an electric furnace in which measures are taken to prevent foreign substances from being mixed.
  • the processing temperature in the first step is lower than 360 ° C, unstable components at the terminal and main chain of the copolymer are not sufficiently stabilized, and the second step of reheating treatment reduces the volatile matter content. Even when dissolved in the final product, foaming may occur.
  • the heating temperature at this time is lower than 130 ° C., not only the treatment time is increased, but also the volatile matter content cannot be sufficiently reduced.
  • hot air having a superficial velocity in the apparatus of 0.8 mZs or less, preferably 0.05 to 0.5 m / s, is used as a heating source, or hot air under the above conditions. And heat transfer from the device wall.
  • the copolymer floats and mixes under the influence of the hot air flow and pressure when the copolymer is continuously charged and discharged. Therefore, it is difficult to perform an operation to obtain a copolymer containing a uniform volatile component.
  • the apparatus used in the method of the present invention is not an open type, but an apparatus that can be hermetically closed at the time of treatment, and may be a vertical tower or a horizontal apparatus.
  • the term "closed container” means a batch type, even if it is a continuous type, in which the atmosphere inside the container does not come into direct contact with the external atmosphere during the heat treatment, and the Except for the part that enters and exits the body, it means a device that can introduce only air in which the number of foreign particles and the maximum diameter of the foreign material are controlled by a filter or the like into the device.
  • the internal atmosphere is always completely external You do not need to be isolated from
  • non-stationary state excludes a case where the copolymer is left standing and heated in a container such as a dish.
  • a container such as a dish
  • the state of the moving layer in which the particles of the copolymer form a packed layer inside the container and move continuously in the apparatus according to the charging speed and finally discharged out of the apparatus In the case of a batch type, the copolymer is forcibly suspended and fluidized by a stirrer or the like.
  • the equipment used for reheating may be a batch type or a continuous type, but by continuously charging and discharging the copolymer, the temperature distribution and the distribution of the volatile matter reduction rate are controlled within a relatively narrow range.
  • a fluorinated copolymer free from foaming can be produced stably.
  • a moving bed type apparatus in which the fluorocopolymer is charged from the upper part, heated while moving from the upper part to the lower part by gravity, and discharged from the lower part to make it flow is advantageous. It is.
  • a stirrer such as a hot air dryer or a conductive heat transfer dryer.
  • a device that continuously cools the fluorocopolymer is installed, and it can be cooled to a temperature below the temperature at which it can be finally filled and shipped, specifically to 60 ° C or less. It is.
  • volatile content refers to the weight of the copolymer lost when the dried copolymer is heated at 380 ° C. for 30 minutes under an absolute pressure of about 1 O mmHg, before heating. Copolymer Expressed as a percentage (%) based on the weight.
  • the presence or absence of foreign matter is determined by molding a ⁇ 12 Omm disc-shaped sheet having a thickness of about 3 mm at 370 ° C and visually checking the sheet for the presence of foreign matter.
  • TFE-HFP-perfluoropropyl butyl ether fluorocopolymer prepared by suspension polymerization was used.
  • this copolymer After washing and drying this copolymer, it was extruded at a temperature of 370 ° C. and a residence time of 2 minutes by a single screw extruder having an inner diameter of 95 mm and a cylinder of L ⁇ D30.
  • the extruded fluorinated copolymer was pelletized by a pelletizer, continuously charged into a moving bed designed to have a residence time of 5 hours at 200 ° C, and reheated. After removing foreign matter through a filter (3m particles cut 99.97%), hot air was continuously supplied to the reheating device as a heating source at a superficial velocity of 0.35 m / s.
  • the height of the reheating device is 365 Omm and the inside diameter is 85 Omm.
  • a cone-shaped punching metal is installed at the bottom of the device to separate the hot air inlet from the moving bed and facilitate the discharge of pellets.
  • Pellets continuously discharged from the reheating device are continuously charged into the cooling device
  • the volatiles content of the pellets recovered from the chiller was 0.23% by weight, which was 26% of the initial volatiles content (0.88% by weight). No foaming was observed in the foaming test, and no foreign matter was included.
  • Example 1 the pellets collected after extrusion and before reheating had a volatile content of 0.
  • Example 2 the pellet collected after extrusion and before reheating was allowed to stand at a thickness of about 20 mm on a dish in an electric furnace, and reheated at 200 ° C for 5 hours.
  • the volatile matter content after reheating was 0.31% by weight, which was reduced to 35% of the initial volatile matter content, and no foaming occurred in the foaming test.
  • foreign substances were mixed in from the outside, and a plurality of black foreign substances were visually observed.
  • Example 2 The same fluorinated copolymer as specified in Example 1 was subjected to a single-screw extruder having a cylinder with an inner diameter of 95 mm and an LZD of 30 at a temperature of 375 ° C and a residence time of 2 minutes. Extruded. The extruded pellets are transported by air through a filter (39.9 particles cut 99.7%) to prevent direct contact with the outside, and have a residence time of 1.5 hours at 235 ° C. The moving bed designed so as to be continuously charged was continuously charged, and reheated by hot air in the same manner as in Example 1.
  • the pellets discharged from the extruder had a volatiles content of 0.14% by weight, which was 16% of the initial volatiles content. No foaming was observed in the foaming test.
  • Example 2 the volatile content of the pellets collected after extrusion and before reheating was 0.68% by weight, and foaming occurred in the foaming test.
  • Example 2 the pellet collected after extrusion and before reheating was allowed to stand at a thickness of about 15 Omm on a dish in an electric furnace, and reheated at 235 ° C for 1.5 hours.
  • the volatile content of the upper part of the deposited pellet (part from the surface of the pellet deposited layer to a depth of 25 mm) was 0.18% by weight, and no foaming was observed in the foaming test.
  • the volatile content of the lower part close to the dish (the part of O 3 mm from the surface of the dish) is 0. It was 41% by weight, and decreased only to 47% of the initial volatile matter content, and foaming was observed in the foaming test. This is because the pellet layer filled on the plate was thick, and the effect of volatiles could not be ignored, and the volatiles could not be reduced sufficiently at the bottom of the plate.
  • Comparative Example 2 foreign matter was mixed in from the outside during the reheating stage in the electric furnace, and a plurality of foreign matters were visually confirmed. Foreign matter was found not only in the upper layer but also in the lower layer.
  • the pellets extruded in the same manner as in Example 2 were continuously charged into a moving bed in a vertical cylindrical container designed to have a residence time of 24 hours at 120 ° C and reheated. Was.
  • the hot air was passed through a filter (99.97% cut of 3111 particles) and then continuously supplied as a heating source to the cylindrical vessel at a superficial velocity of 0.4 O m / s.
  • the volatile content of the pellets discharged from the cylindrical container was 0.56% by weight, which was reduced to only 64% of the initial volatile content, and foaming was observed in the foaming test.

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Description

明 細 書
含フッ素共重合体の安定化方法 技術分野
本発明は、 含フッ素共重合体の安定化方法に関し、 更に詳しくは溶融加工可能 な含フッ素共重合体の熱安定性を改善する方法に関する。
背景技術
例えば、 テトラフルォロエチレンとへキサフルォロプロピレンとの乳化共重合 体から、 溶 iiwロェにより最終製品を製造すると、 最終製品中に揮発性物質による 気泡または空隙を生じることがある。 この揮発性物質は、 熱および Zまたは剪断 力に対し不安定なポリマー末端およびポリマ一主鎖に起因して発生する。 また、 溶融加工時に不安定な部位を安定ィヒした場合であっても、 加工されたポリマー中 に揮発物質が残留し、 上記同様、 最終製品に加工すると気泡および空隙を生じる ことがある。
特開昭 5 6— 4 4 8 8 3号公報は、 溶融加工を行った後、 開放条件下で、 具体 的には電気炉中で、 テトラフルォロエチレン一へキサフルォロプロピレン共重合 体を皿または網上に静置して加熱することにより、 共重合体の揮発分含量を初期 揮発分含量の 7 0 %以下に減少する方法を開示している。 し力 し、 開放条件下に おける処理では、 加熱操作の過程において外部からの異物混入は避け難い。 また、 静置加熱することで揮発分含量は減少できるが、 共重合体の充填厚みを厚くする と、 揮発分の拡散の影響を受けて処理時間が長くなる上に充填層内での処理が不 均一になり、 充填厚みを薄くする場合には大きい面積の皿または網が必要となり、 その結果大型の装置が必要となる。
発明の開示
本発明の目的は、 異物の混入を避けながら、 大型の装置を使用しなくても、 一 且加熱溶融された溶融加工可能な含フッ素共重合体の揮発分含量を効率よく低減 できる方法を提供することである。
本発明によれば、 上記目的は、 溶融加工可能な含フッ素共重合体を加熱溶融し た後、 閉鎖容器内で含フッ素共重合体を非静止状態で再加熱することにより、 含 フッ素共重合体の揮発分含量を初期揮発分含量の 30%以下に減少させる、 含フ ッ素共重合の安定化方法により達成される。
なお、 本明細書における 「揮発分含量」 は、 乾燥した共重合体を約 1 OmmH g絶対圧の下に 380°Cで 30分間加熱した時に失われる共重合体の重量の、 力 Π 熱前の乾燥共重合体重量に対する割合 （％) によって表わされる。
本発明の方法の対象となる溶融加工可能な含フッ素共重合体は、 従来既知の溶 融加工可能な含フッ素共重合体のいずれでもよく、 例えば、 テトラフルォロェチ レン （TFE) 、 へキサフルォロプロピレン （HFP) 、 パーフルォロアルキル ビュルエーテル、 エチレン （E) およびビニリデンフロライ ド （Vd F) からな る群から選択される少なくとも 2種のモノマーからなる共重合体、 またはビニリ デンフロライド単独重合体などが挙げられる。 とりわけ、 HFP含量が 8〜25 重量0/。でありかつパーフルォロアルキルビュルエーテノレ含量が 0〜 5重量0 /0であ る T FE— HF P—パ一フルォロアルキルビニルエーテル共重合体が好ましく例 示できる。
ここでパーフルォロアルキルビエルエーテルは、 好ましくは式：
CF2 = CFO(CF2)mF
(式中、 mは 1〜6の数である。 ）
で表わされるビエルエーテル、 または式：
CF2 = CF[0-CF2CF(CF3)]nOC3F7
(式中、 nは:！〜 4の数である。 ）
で表わされるビュルエーテルである。
好ましくは、 溶融加工可能な含フッ素共重合体は、 上記モノマーから乳化重合 または懸濁重合で製造されたものである。 更に、 これらの重合体がテトラフルォ 口エチレン一へキサフルォロプロピレン共重合体 （FEP) 、 TFE—パ一フノレ ォロビニルエーテル共重合体 （PFA) 、 または TFE— HF P—パ一フルォロ アルキルビュルエーテル共重合体である場合には、 共重合体は、 好ましくは 37 2°Cにおいて 0. 1〜：！ O O k P a · sの溶融粘度を有する。
本発明の方法は、 好ましくは、 含フッ素共重合体を 360〜430°Cの温度条 件で 10分以下加熱し溶融した後、 さらに 130°Cから含フッ素共重合体の融点 の範囲、 好ましくは 150°Cから含フッ素共重合体の融点の範囲で再加熱を行う 2段階の処理工程を含んでいる。
1段階目の加熱は、 押出機を用いた加熱であっても、 異物の混入を防止する対 策の施された電気炉中において皿上に静置して行う加熱であっても良い。
1段階目の処理温度が 360°Cより低いと、 共重合体の末端および主鎖の不安 定成分が十分に安定化されず、 2段階目の再加熱処理を行い、 揮発分含量を低減 したとしても、 最終製品に溶 する時に発泡を生じることがある。
本発明の方法では、 2段階目の加熱により、 1段階目で溶融し、 所望形状に加 ェした含フッ素共重合体の形状を維持しつつ溶融させることなく揮発分含量を減 少させることが可能である。
2段階目の加熱は、 130°Cないし含フッ素共重合体の融点の温度範囲で、 1 o g t = 6. 12-0. 01 19T
(ここで、 tは処理時間 （h r) 、 Tは処理温度 （絶対温度 ） である。 ） で表される関係式に従って行い、 揮発分を減少させる。
この際の加熱温度が 130°C未満であると、 処理時間がかかるだけでなく、 揮 発分含量を十分に減少させることができない。
2段階目の加熱は、 連続で行う場合は、 装置内の空塔速度が 0. 8mZs以下、 好ましくは 0. 05〜0. 5 m/sである熱風を加熱源として、 または上記条件 の熱風と装置壁からの伝熱との併用によって行う。
2段階目の加熱処理を連続的に行う場合には、 装置内の滞留時間を均一にし、 加えて排出時の物性を均質化することが望ましい。
熱風の空塔速度が 0. SmZsを越えると、 共重合体の仕込および排出を連続 的に行う場合には、 熱風の風量、 圧力などの影響を受けて、 共重合体が浮遊化し、 混合されるので、 均一な揮発成分を含む共重合体が得られるように操作を行うの が困難となる。
本発明の方法で用いる装置は、 開放式ではなく、 処理時には密閉できる装置で あり、 形状は縦型の塔でも横型の装置でも良い。
本明細書において 「閉鎖容器」 とは、 連続式の場合であっても、 回分式であつ てち、 加熱処理中に容器内部の雰囲気が外部雰囲気と直接的に接触せず、 共重合 体の出入りする部分を除いてはフィルター等によって異物粒子数や異物の最大径 を管理された空気のみを装置内に導入できる装置を意味し、 内部の雰囲気は必ず しも完全に外部雰囲気 （大気） から遮断される必要はない。
本発明中において 「非静止状態」 とは、 皿のような容器に共重合体を静置して 加熱する場合を排除する意味である。 例えば、 連続式の場合は、 共重合体の粒子 が容器内で充填層状をなしており、 仕込み速度に応じて装置内を連続的に移動し 最終的に装置外に排出される移動層の状態を表わし、 回分式の場合は、 攪拌機等 により共重合体を強制的に浮遊化、 流動化した状態を表わす。
再加熱に用いる装置は、 回分式でも連続式でも良いが、 共重合体を連続的に仕 込み、 排出を行うことにより、 温度の分布および揮発分の減少率の分布が比較的 狭い範囲に制御され、 安定して発泡の生じない含フッ素共重合体が製造できる。 縦型の連続処理装置の場合は、 含フッ素共重合体を上部から仕込み、 重力によ つて上部から下部に移動させつつ加熱し、 下部から排出することによって流動さ せる移動層形式の装置が有利である。 また横型の回分式装置の場合は、 熱風式乾 燥機や伝導伝熱式乾燥機のような攪拌機によって含フッ素共重合体を流動化させ ることが効率的である。
また、 閉鎖容器内で強制的に熱風を送り込み加熱処理を行うことによって外部 からの異物の混入を防止することができる。 連続で処理を行う縦型の移動層形式 装置の場合は、 例えば仕込みおよび排出部にロータリーバルブを設置し、 熱風に より装置内の微加圧を維持することによって異物の混入を防止できる。
さらに、 再加熱装置に引き続き、 含フッ素共重合体を連続的に冷却する装置を 設置し、 最終的に充填出荷可能な温度以下に具体的には 6 0 °C以下に冷却するこ とが可能である。
実施例
以下、 実施例を示し、 本発明を具体的に説明する。
ここで、 「揮発分含量」 は、 乾燥した共重合体を約 1 O mmH g絶対圧の下に 3 8 0 °Cで 3 0分間加熱した時に失われる共重合体の重量の、 加熱前の共重合体 重量に対する割合 （％) によって表わされる。
また、 発泡試験は、 厚さ 2 · 0 mmの成型シートを 3 0 0でで 1 0分間加熱し て溶融させた時に、 目視によりシート内に気泡の発生が確認されれば 「発泡あ り J 、 確認されなけれ 「発泡なし」 と評価する。
異物の有無は、 370°Cにおいて約 3 mmの厚みを持った ψ 12 Ommの円盤 状シートを成型し、 そのシートに含まれる異物の有無を目視で評価する。
実施例 1
懸濁重合で調製した TF E— HF P—パーフルォロプロピルビュルエーテノレき フッ素共重合体を用いた。
この共重合体の溶融粘度は、 2. 3 k P a · sであり、 押出し前の揮発分含量 は 0. 88重量0 /0、 へキサフルォロプロピレン含量が 1 1. 5重量0 /0、 パ一フル ォロプロピルビュルエーテル含量が 0. 9重量0 /。であった。
この共重合体を洗浄、 乾燥した後、 370°Cの温度、 2分間の滞留時間という 条件で、 内径 95mm、 L ^D 30のシリンダーを有する単軸押出機で押出加工 した。 押出された含フッ素共重合体はペレタイザ一でペレット化した後、 連続的 に、 200 °Cで 5時間の滞留時間となるように設計された移動層に仕込み、 再加 熱した。 熱風はフィルタ （3 m粒子を 99. 97%カット） を通して異物を除 去した後、 0. 35 m/ sの空塔速度で連続的に加熱源として再加熱装置に供給 された。
再加熱装置の高さは 365 Omm, 内径は 85 Ommであり、 装置下部にコー ン状パンチングメタルを設置して、 熱風仕込口を移動層から分離し、 ペレッ トの 排出を容易にした。
再加熱装置から連続的に排出されたペレツトは、 引き続き冷却装置に仕込み、
60°C以下に冷却し、 連続的に回収した。
冷却装置から回収されたペレットの揮発分含量は 0. 23重量％であり、 これ は初期揮発分含量 （0. 88重量％) の 26%であった。 発泡試験では発泡を認 められず、 異物も含まれていなかった。
比較例 1
実施例 1において押出し加工後再加熱前に採取したペレツ トの揮発分含量は 0.
75重量％であり、 発泡試験では発泡が生じた。
比較例 2 実施例 1において押出し加工後再加熱前に採取したペレツトを電気炉中の皿上 に約 2 0 mmの厚みで静置し、 2 0 0 °Cで 5時間再加熱を行った。 再加熱後の揮 発分含量は 0 . 3 1重量％であって、 初期揮発分含量の 3 5 %まで低下し、 発泡 試験において発泡も起こさなかった。 し力 し、 電気炉中での再加熱処理段階で異 物が外部より混入しており、 目視により黒色の異物が複数個確認された。
上記の結果を表 1にまとめて示す。
Figure imgf000007_0001
実施例 2
実施例 1で仕様したのと同じ含フッ素共重合体を、 3 7 5 °Cの温度、 2分間の 滞留時間という条件で、 内径 9 5 mm LZDが 3 0のシリンダーを有する単軸 押出機で押出加工した。 押出加工したペレツトが外部と直接接触しないように、 フィルタ （3 111粒子を9 9 . 9 7 %カット） を通した空気によって移送し、 2 3 5 °Cで 1 . 5時間の滞留時間をとなるように設計された移動層に連続的に仕込 み、 実施例 1と同様に熱風によって再加熱した。
押出機から排出されたペレットの揮発分含量は 0 . 1 4重量％であり、 これは 初期揮発分含量の 1 6 %であった。 発泡試験では発泡は認められなかつた。
比較例 3
実施例 2において押出し加工後再加熱前に採取したぺレッ トの揮発分含量は 0 . 6 8重量％であり、 発泡試験では発泡が生じた。
比較例 4
実施例 2において押出し加工後再加熱前に採取したペレツトを電気炉中の皿上 に約 1 5 O mmの厚みで静置し、 2 3 5 °Cで 1 . 5時間再加熱を行った。
堆積したペレツトの上層部 （ペレツト堆積層の表面から深さ 2 5 mmまでの部 分） の揮発分含量は 0 . 1 8重量％であり、 発泡試験でも発泡しなかった。 ' —方、 皿に近い下層部 （皿の表面から 0 3 O mmの部分） の揮発分含量は 0 . 4 1重量％であり、 初期揮発分含量の 4 7 %までしか低下しておらず、 発泡試験 では発泡が認められた。 これは、 皿上に充填したペレット層が厚く、 揮発分の拡 散の影響が無視できなくなり、 皿の下部では十分に揮発分が低減できなかったた めである。 また、 比較例 2と同様に、 電気炉中での再加熱処理段階で異物が外部 より混入しており、 複数の異物が目視により確認された。 異物は上層部だけでな く、 下層部でも確^■された。
実施例 2および比較例 3— 4の結果を表 2にまとめて示す。
表 2
Figure imgf000008_0001
比較例 5
実施例 2と同様にして押出成形したペレツトを、 1 2 0 °Cで 2 4時間の滞留時 間となるように設計された縦型円筒容器内の移動層に連続的に仕込み、 再加熱し た。 熱風を、 フィルタ （3 111粒子を9 9 . 9 7 %カット） に通した後、 0 . 4 O m/ sの空塔速度で連続的に加熱源として円筒容器に供給した。 円筒容器から 排出されたペレッ トの揮発分含量は 0 . 5 6重量％であり、 初期揮発分含量の 6 4 %までしか低下しておらず、 発泡試験では発泡が認められた。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 溶融加工可能な含フッ素共重合体を加熱溶融した後、 閉鎖容器内で含フッ 素共重合体を非静止状態で再加熱することにより、 含フッ素共重合体の揮発分含 量を初期揮発分含量の 3 0 %以下に減少させることを特徴とする、 含フッ素共重 合の安定化方法。
2 . 再加熱温度は、 1 3 0 °Cから前記共重合体の融点までの範囲の温度である 請求項 1に記載の含フッ素共重合の安定化方法。
3 . 再加熱処理を、 閉鎖容器内への異物の混入を抑制しながら行う請求項 1ま たは 2に記載の含フッ素共重合の安定^方法。
4 . 前記含フッ素共重合体は、 テトラフルォロエチレン、 へキサフルォロプロ ピレン、 パ一フルォロアルキルビエルエーテル、 エチレンおよびビニリデンフル ォライドからなる群から選択される少なくとも 2種のモノマーの共重合体である 請求項 1〜 3のいずれかに記載の含フッ素共重合の安定化方法。
5 . 前記含フッ素共重合体は、 へキサフルォロプロピレン含量が 8〜2 5重 量0 /0でありかつパーフルォロアルキルビエルェ一テノレ含量が 0〜 5重量0 /0である テトラフルォロエチレン一へキサフノレオ口プロピレン一パーフルォロアノレキルビ ニルエーテル共重合体である請求項 4に記載の含フッ素共重合の安定化方法。
6 . 再加熱に付す含フッ素共重合体は、 予め 3 6 0〜4 3 0 °Cの範囲の温度で 1 0分を越えない時間加熱して溶融された共重合体である請求項 1〜 5のいずれ かに記載の含フッ素共重合の安定化方法。
7 . 含フッ素共重合体は、 3 7 2 °じにぉぃて0. ：!〜 l O O k P a · sの溶融 粘度を有する請求項 1〜 6のいずれかに記載の含フッ素共重合の安定化方法。
8 . 閉鎖容器内で行う再加熱処理を、 連続的に行う請求項 1〜 7のいずれかに 記載の含フッ素共重合の安定化方法。
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