JP2001054735A - 金属触媒、その製法及びその使用 - Google Patents
金属触媒、その製法及びその使用Info
- Publication number
- JP2001054735A JP2001054735A JP2000212796A JP2000212796A JP2001054735A JP 2001054735 A JP2001054735 A JP 2001054735A JP 2000212796 A JP2000212796 A JP 2000212796A JP 2000212796 A JP2000212796 A JP 2000212796A JP 2001054735 A JP2001054735 A JP 2001054735A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- alloy
- metal catalyst
- catalyst according
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 title abstract 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 91
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 59
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 48
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 35
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 35
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 71
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 11
- 229920006328 Styrofoam Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000008261 styrofoam Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 abstract description 4
- -1 nickel Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 45
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 39
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 22
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 19
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 14
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 12
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLJNPOIVYYWHMA-UHFFFAOYSA-N alumane;cobalt Chemical compound [AlH3].[Co] BLJNPOIVYYWHMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRBRVDCKNXZZGH-UHFFFAOYSA-N alumane;copper Chemical compound [AlH3].[Cu] JRBRVDCKNXZZGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCZFLPPCFOHPNI-UHFFFAOYSA-N alumane;iron Chemical compound [AlH3].[Fe] KCZFLPPCFOHPNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010210 aluminium Nutrition 0.000 description 1
- 229940024548 aluminum oxide Drugs 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012633 leachable Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 150000005181 nitrobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229960001296 zinc oxide Drugs 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J25/00—Catalysts of the Raney type
- B01J25/02—Raney nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/51—Spheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/06—Metallic powder characterised by the shape of the particles
- B22F1/065—Spherical particles
- B22F1/0655—Hollow particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 金属触媒
【解決手段】 中空成形体を有する金属触媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は金属触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】活性化金属触媒は化学工業の分野でラネ
ー触媒として公知である。これは粉末の形でも、有機化
合物の多数の水素化、脱水素化、異性化及び水和のため
に使用される。この粉末化触媒は、本発明では触媒金属
とも記載する触媒活性金属の合金と、アルカリ中で可溶
性の他の合金形成性成分との合金から製造される。触媒
金属としては主に、ニッケル、コバルト、銅又は鉄が使
用される。アルカリ中に可溶性な合金形成性成分として
通常、アルミニウムが使用されるが、他の成分、殊に亜
鉛及びケイ素又はこれらとアルミニウムからなる混合物
も使用することができる。
ー触媒として公知である。これは粉末の形でも、有機化
合物の多数の水素化、脱水素化、異性化及び水和のため
に使用される。この粉末化触媒は、本発明では触媒金属
とも記載する触媒活性金属の合金と、アルカリ中で可溶
性の他の合金形成性成分との合金から製造される。触媒
金属としては主に、ニッケル、コバルト、銅又は鉄が使
用される。アルカリ中に可溶性な合金形成性成分として
通常、アルミニウムが使用されるが、他の成分、殊に亜
鉛及びケイ素又はこれらとアルミニウムからなる混合物
も使用することができる。
【０００３】これらのいわゆるラネー合金は一般的に、
インゴットキャスティング法で製造される。この方法で
は、触媒金属及び例えばアルミニウムの混合物を先ず溶
融し、かつインゴットにキャスティングする。製造基準
での典型的な合金バッチはインゴット１つあたり約１０
〜１００ｋｇである。ＤＥ２１５９７３６では２時間ま
での冷却時間が含まれる。これは約０．２／秒の平均冷
却速度に相応する。これとは逆に、迅速な冷却を適用す
る方法（例えば噴霧法）では、１０２〜１０６Ｋ／秒の
速度に達する。冷却速度は殊には、粒度及び冷却媒体の
影響を受けうる（Materialwissenschaft und -technolo
gie(Herausgegeben von R. W. Chan, P.Haasen, E.J.Kr
amer, Bd.15, Verarbeitung von Metallen und Legieru
ngen, 1991, VCH-Verlag Weinheim, p.57-110）。この
種の方法は、粉末形のラネー合金粉末を製造するために
ＥＰ０４３７７８８Ｂ１で使用されている。この方法で
は、溶融された合金をその融点を上回る５０〜５００℃
の温度で噴霧し、かつ水及び／又はガスの使用下に冷却
する。
インゴットキャスティング法で製造される。この方法で
は、触媒金属及び例えばアルミニウムの混合物を先ず溶
融し、かつインゴットにキャスティングする。製造基準
での典型的な合金バッチはインゴット１つあたり約１０
〜１００ｋｇである。ＤＥ２１５９７３６では２時間ま
での冷却時間が含まれる。これは約０．２／秒の平均冷
却速度に相応する。これとは逆に、迅速な冷却を適用す
る方法（例えば噴霧法）では、１０２〜１０６Ｋ／秒の
速度に達する。冷却速度は殊には、粒度及び冷却媒体の
影響を受けうる（Materialwissenschaft und -technolo
gie(Herausgegeben von R. W. Chan, P.Haasen, E.J.Kr
amer, Bd.15, Verarbeitung von Metallen und Legieru
ngen, 1991, VCH-Verlag Weinheim, p.57-110）。この
種の方法は、粉末形のラネー合金粉末を製造するために
ＥＰ０４３７７８８Ｂ１で使用されている。この方法で
は、溶融された合金をその融点を上回る５０〜５００℃
の温度で噴霧し、かつ水及び／又はガスの使用下に冷却
する。
【０００４】触媒を製造するために、その製造の間に所
望の粉末形で生じなかったラネー合金を先ず微細に粉砕
する。次いでアルミニウムを完全に又は部分的に、アル
カリ、例えば苛性ソーダ溶液を用いての抽出により除去
する。これにより、合金粉末が活性化される。アルミニ
ウムの抽出の後に、合金粉末は２０〜１００ｍ2／ｇの
高い比表面積（ＢＥＴ値）を有し、かつ活性水素リッチ
である。活性化された触媒粉末は発火性であり、かつ水
又は有機溶剤下に貯蔵されるか、又は室温で固体の有機
化合物中に封入される。
望の粉末形で生じなかったラネー合金を先ず微細に粉砕
する。次いでアルミニウムを完全に又は部分的に、アル
カリ、例えば苛性ソーダ溶液を用いての抽出により除去
する。これにより、合金粉末が活性化される。アルミニ
ウムの抽出の後に、合金粉末は２０〜１００ｍ2／ｇの
高い比表面積（ＢＥＴ値）を有し、かつ活性水素リッチ
である。活性化された触媒粉末は発火性であり、かつ水
又は有機溶剤下に貯蔵されるか、又は室温で固体の有機
化合物中に封入される。
【０００５】断続的な方法でのみ使用することができ、
かつ触媒反応の後に反応媒体から経費のかかる沈殿及び
／又は濾過により分離除去しなければならないという欠
点を、粉末化された触媒は有する。その結果、アルミニ
ウムの抽出の後に活性化された金属固定床触媒をもたら
す、成形体を製造するための数多くの方法が開示され
た。例えば、粗大粒子形のラネー合金、即ち粗大にしか
粉砕されなかったラネー合金が得られ、かつこれは苛性
ソーダ溶液を用いての処理により活性化することができ
る。抽出及び活性化は次いで、抽出の間に適用される条
件によりその厚さを調節することができる表面層でのみ
進行する。
かつ触媒反応の後に反応媒体から経費のかかる沈殿及び
／又は濾過により分離除去しなければならないという欠
点を、粉末化された触媒は有する。その結果、アルミニ
ウムの抽出の後に活性化された金属固定床触媒をもたら
す、成形体を製造するための数多くの方法が開示され
た。例えば、粗大粒子形のラネー合金、即ち粗大にしか
粉砕されなかったラネー合金が得られ、かつこれは苛性
ソーダ溶液を用いての処理により活性化することができ
る。抽出及び活性化は次いで、抽出の間に適用される条
件によりその厚さを調節することができる表面層でのみ
進行する。
【０００６】従来技術のこの方法により製造された触媒
の本質的な欠点は、活性化された外側層の低い機械的安
定性である。触媒のこの外側層だけが触媒的に活性であ
るので、剥離は迅速な失活化をもたらし、かつ苛性ソー
ダ溶液の使用下に合金のより深い層を改めて活性化する
ことはよくて、部分的な再活性をもたらす。
の本質的な欠点は、活性化された外側層の低い機械的安
定性である。触媒のこの外側層だけが触媒的に活性であ
るので、剥離は迅速な失活化をもたらし、かつ苛性ソー
ダ溶液の使用下に合金のより深い層を改めて活性化する
ことはよくて、部分的な再活性をもたらす。
【０００７】特許出願ＥＰ０６４８５３４Ｂ１は成形さ
れた活性化ラネー金属固定床触媒及びその製造を記載し
ている。この触媒の場合、前記の欠点、例えば外側層の
活性化に由来する劣悪な機械的安定性が回避されるとい
うことである。この触媒を製造するために、触媒合金及
び結合剤の粉末混合物を使用し、その際、触媒合金はそ
れぞれ少なくとも触媒活性な触媒金属及び抽出可能な合
金形成成分を含有する。抽出可能な成分を含有しない純
粋な触媒金属又はその混合物が結合剤として使用され
る。触媒合金に対して０．５〜２０質量％の量での結合
剤の使用は、活性化の後に十分な機械的安定性を得るた
めに重要である。慣用の成形助剤及び空孔形成剤を用い
ての触媒合金及び結合剤の成形の後に、得られた新たに
製造された成形体を８５０℃未満の温度で焼成する。微
細に粉砕された結合剤中での焼成工程の結果として、こ
れは触媒合金の個々の粒子間に固い結合をもたらす。こ
れらの化合物は触媒合金とは逆に、抽出できないか、又
は僅かな規模でしか抽出されないので、機械的に安定な
構造は活性化の後にも保持される。しかしながら、添加
される結合剤は、それが本質的に触媒不活性であり、従
って活性層中の活性中心の数が低減されるという欠点を
有する。加えて、結合剤の絶対的にメインの使用は、成
形体の強度を損なうことなしには、空孔形成剤を限られ
た量範囲でしか使用することができないということを意
味する。この理由から、強度損失が生じることなしに、
この触媒の嵩密度は１リットル当たり１．９ｋｇ未満の
値に低減されうる。このことは、この触媒を工業的方法
で使用する場合にかなりの経済的不利をもたらす。殊に
高価な触媒合金、例えばコバルト合金を使用する場合に
は、高い嵩密度は反応器床当たりの高い投資をもたら
す。しかしながら、このことは、この触媒の高い活性及
び長期安定性により部分的に補償される。特定の場合に
は、触媒の高い嵩密度は、機械的に補強された反応器設
計を必要とする。
れた活性化ラネー金属固定床触媒及びその製造を記載し
ている。この触媒の場合、前記の欠点、例えば外側層の
活性化に由来する劣悪な機械的安定性が回避されるとい
うことである。この触媒を製造するために、触媒合金及
び結合剤の粉末混合物を使用し、その際、触媒合金はそ
れぞれ少なくとも触媒活性な触媒金属及び抽出可能な合
金形成成分を含有する。抽出可能な成分を含有しない純
粋な触媒金属又はその混合物が結合剤として使用され
る。触媒合金に対して０．５〜２０質量％の量での結合
剤の使用は、活性化の後に十分な機械的安定性を得るた
めに重要である。慣用の成形助剤及び空孔形成剤を用い
ての触媒合金及び結合剤の成形の後に、得られた新たに
製造された成形体を８５０℃未満の温度で焼成する。微
細に粉砕された結合剤中での焼成工程の結果として、こ
れは触媒合金の個々の粒子間に固い結合をもたらす。こ
れらの化合物は触媒合金とは逆に、抽出できないか、又
は僅かな規模でしか抽出されないので、機械的に安定な
構造は活性化の後にも保持される。しかしながら、添加
される結合剤は、それが本質的に触媒不活性であり、従
って活性層中の活性中心の数が低減されるという欠点を
有する。加えて、結合剤の絶対的にメインの使用は、成
形体の強度を損なうことなしには、空孔形成剤を限られ
た量範囲でしか使用することができないということを意
味する。この理由から、強度損失が生じることなしに、
この触媒の嵩密度は１リットル当たり１．９ｋｇ未満の
値に低減されうる。このことは、この触媒を工業的方法
で使用する場合にかなりの経済的不利をもたらす。殊に
高価な触媒合金、例えばコバルト合金を使用する場合に
は、高い嵩密度は反応器床当たりの高い投資をもたら
す。しかしながら、このことは、この触媒の高い活性及
び長期安定性により部分的に補償される。特定の場合に
は、触媒の高い嵩密度は、機械的に補強された反応器設
計を必要とする。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、前記の公知の固定床触媒の欠点が十分に回避されて
いる金属製中空体からなる活性化ベース金属触媒（Grun
dmetallkatalysator）の製造である。
は、前記の公知の固定床触媒の欠点が十分に回避されて
いる金属製中空体からなる活性化ベース金属触媒（Grun
dmetallkatalysator）の製造である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】所望の合金から中空成形
体を製造し、かつこれを触媒製造のために活性化する
と、本発明の前記の目的及び他の目的が達成される。本
発明の主な利点は、金属１ｇ当たりでこの材料が示す低
い嵩密度及び高い活性である。
体を製造し、かつこれを触媒製造のために活性化する
と、本発明の前記の目的及び他の目的が達成される。本
発明の主な利点は、金属１ｇ当たりでこの材料が示す低
い嵩密度及び高い活性である。
【００１０】本発明の目的は中空成形体を有する金属触
媒である。有利にはこの中空成形体は中空球である。こ
の粒子は直径０．５〜２０ｍｍ及び肉厚０．１〜５ｍｍ
を有してよい。
媒である。有利にはこの中空成形体は中空球である。こ
の粒子は直径０．５〜２０ｍｍ及び肉厚０．１〜５ｍｍ
を有してよい。
【００１１】この粒子ジャケットは不透過性であってよ
いか、又は８０％までの開放多孔率を示す。粒子ジャケ
ットは様々な層からなるか、かつ／又は金属は段階的で
あってよい。
いか、又は８０％までの開放多孔率を示す。粒子ジャケ
ットは様々な層からなるか、かつ／又は金属は段階的で
あってよい。
【００１２】中空球を包含する金属の触媒は活性化する
ことができる。
ことができる。
【００１３】本発明のもう１つの目的は、可燃性材料、
即ちポリスチレンフォーム（スチロフォーム）からなる
成形体上に金属粉末を場合により結合剤と一緒に噴霧
し、かつこの材料を燃焼させて、中空体を得ることを含
む金属触媒の製法である。
即ちポリスチレンフォーム（スチロフォーム）からなる
成形体上に金属粉末を場合により結合剤と一緒に噴霧
し、かつこの材料を燃焼させて、中空体を得ることを含
む金属触媒の製法である。
【００１４】本発明の金属触媒の製法の別の実施態様で
は、金属粉末の１種は迅速に冷却される合金からなる。
迅速に冷却された合金は、通常使用される方法により、
例えば様々な雰囲気中での噴霧乾燥により、同様に液
体、例えば水中での迅速な冷却により形成される。合金
及び場合により結合剤からなる中空成形体を次いで、ア
ルカリ溶液、例えば水酸化ナトリウム溶液を用いて活性
化触媒の形成下に活性化することができる。
は、金属粉末の１種は迅速に冷却される合金からなる。
迅速に冷却された合金は、通常使用される方法により、
例えば様々な雰囲気中での噴霧乾燥により、同様に液
体、例えば水中での迅速な冷却により形成される。合金
及び場合により結合剤からなる中空成形体を次いで、ア
ルカリ溶液、例えば水酸化ナトリウム溶液を用いて活性
化触媒の形成下に活性化することができる。
【００１５】金属粉末の１種は緩慢に冷却する合金から
なっていてもよい。合金及び場合により結合剤からなる
中空成形体を次いで、アルカリ溶液、例えば水酸化ナト
リウム溶液を用いて活性化触媒の形成下に活性化するこ
とができる。
なっていてもよい。合金及び場合により結合剤からなる
中空成形体を次いで、アルカリ溶液、例えば水酸化ナト
リウム溶液を用いて活性化触媒の形成下に活性化するこ
とができる。
【００１６】金属触媒の製法では、合金は、１種以上の
触媒金属、例えばニッケル、鉄、銅、パラジウム、ルテ
ニウム及びコバルト；アルカリに可溶性な成分、例えば
アルミニウム、亜鉛及び二酸化ケイ素；及び場合により
１種以上の助触媒元素、例えばＣｒ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｖ、
Ｔａ、Ｍｏ、Ｍｇ、Ｃｏ及び／又はＷからなってよい。
触媒金属、例えばニッケル、鉄、銅、パラジウム、ルテ
ニウム及びコバルト；アルカリに可溶性な成分、例えば
アルミニウム、亜鉛及び二酸化ケイ素；及び場合により
１種以上の助触媒元素、例えばＣｒ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｖ、
Ｔａ、Ｍｏ、Ｍｇ、Ｃｏ及び／又はＷからなってよい。
【００１７】本発明の中空球はAndersen、Schneider及
びStephani（"Neue Hochporoese Metallische Werkstof
fe", Ingenieur-Werkstoffe, 4, 1998, S.36-38参照）
により製造することができる。この方法では、所望の合
金、有機結合剤及び場合による無機結合剤の混合物を同
時に、ポリスチレン粒子からなる流動床により噴霧し
て、粒子を被覆する。次いで被覆された粒子を選択的に
４５０〜１０００℃の温度で焼成してポリスチレンを燃
やし、より高い焼成温度を続けて金属を焼結させ、かつ
中空成形体をより安定なものにする。焼成の後に、触媒
を水酸化ナトリウム溶液により活性化して、活性化され
たベース金属触媒を製造する。この触媒系の付加的な利
点の１つは、中空成形体の肉厚を被覆条件により、かつ
壁の多孔率を当初の粉末混合物の粒度及び組成により容
易に制御することができることである。
びStephani（"Neue Hochporoese Metallische Werkstof
fe", Ingenieur-Werkstoffe, 4, 1998, S.36-38参照）
により製造することができる。この方法では、所望の合
金、有機結合剤及び場合による無機結合剤の混合物を同
時に、ポリスチレン粒子からなる流動床により噴霧し
て、粒子を被覆する。次いで被覆された粒子を選択的に
４５０〜１０００℃の温度で焼成してポリスチレンを燃
やし、より高い焼成温度を続けて金属を焼結させ、かつ
中空成形体をより安定なものにする。焼成の後に、触媒
を水酸化ナトリウム溶液により活性化して、活性化され
たベース金属触媒を製造する。この触媒系の付加的な利
点の１つは、中空成形体の肉厚を被覆条件により、かつ
壁の多孔率を当初の粉末混合物の粒度及び組成により容
易に制御することができることである。
【００１８】高活性触媒に関して、得られた固定床触媒
の嵩密度は非常に重要である。金属をベースとする公知
の活性化標準固定床触媒は２．４〜１．８ｋｇ／リット
ルの範囲の嵩密度を有するが、他の固定床適用には、例
えば０．３〜１．０ｋｇ／リットルのような嵩密度が、
市販の反応器の充填経費を最低に保持するために望まし
い。
の嵩密度は非常に重要である。金属をベースとする公知
の活性化標準固定床触媒は２．４〜１．８ｋｇ／リット
ルの範囲の嵩密度を有するが、他の固定床適用には、例
えば０．３〜１．０ｋｇ／リットルのような嵩密度が、
市販の反応器の充填経費を最低に保持するために望まし
い。
【００１９】触媒合金中での触媒金属と抽出可能な合金
形成性成分との質量比は、ラネー合金の場合に慣用であ
るように、２０：８０〜８０：２０の範囲である。本発
明の触媒は、触媒特性に効果を及ぼすために他の金属で
ドーピングされていてもよい。ドーピングのこの種の目
的は例えば、特異的反応での選択性の改善である。ドー
ピング金属はしばしば、助触媒とも称される。ラネー触
媒のドーピング又は助触媒の使用は例えばＵＳ特許４１
５３５７８に、かつＤＥ−ＡＳ２１０１８５６に、ＤＥ
−ＯＳ２１００３７３に、かつＤＥ−ＡＳ２０５３７９
９に記載されている。
形成性成分との質量比は、ラネー合金の場合に慣用であ
るように、２０：８０〜８０：２０の範囲である。本発
明の触媒は、触媒特性に効果を及ぼすために他の金属で
ドーピングされていてもよい。ドーピングのこの種の目
的は例えば、特異的反応での選択性の改善である。ドー
ピング金属はしばしば、助触媒とも称される。ラネー触
媒のドーピング又は助触媒の使用は例えばＵＳ特許４１
５３５７８に、かつＤＥ−ＡＳ２１０１８５６に、ＤＥ
−ＯＳ２１００３７３に、かつＤＥ−ＡＳ２０５３７９
９に記載されている。
【００２０】原則的に、公知の金属合金、例えばニッケ
ル−アルミニウム、コバルト−アルミニウム、銅−アル
ミニウム、ニッケル−クロム、鉄−アルミニウムのいず
れも使用することができる。即ち、浸出可能な材料、例
えば亜鉛、ケイ素及び／又はアルミニウムと触媒材料、
例えばニッケル、コバルト、銅及び／又は鉄との組み合
わせで存在するラネータイプ合金のいずれも使用するこ
とができる。
ル−アルミニウム、コバルト−アルミニウム、銅−アル
ミニウム、ニッケル−クロム、鉄−アルミニウムのいず
れも使用することができる。即ち、浸出可能な材料、例
えば亜鉛、ケイ素及び／又はアルミニウムと触媒材料、
例えばニッケル、コバルト、銅及び／又は鉄との組み合
わせで存在するラネータイプ合金のいずれも使用するこ
とができる。
【００２１】合金は、ドーピング材料、例えばクロム、
鉄、チタン、バナジウム、タンタルを含有してよく；抽
出可能な元素として例えば、アルミニウム、亜鉛及びケ
イ素を本発明では使用することができる。好適な助触媒
は、元素周期系のＩＩＩＢ〜ＶＩＩＢ及びＶＩＩＩ族並
びにＩＢ族の遷移元素及び更に希土類金属である。これ
は、触媒の全質量に対して２０質量％までの量で使用さ
れる。有利には、助触媒としてクロム、マンガン、鉄、
コバルト、バナジウム、タンタル、チタン、タングステ
ン及び／又はモリブデン並びに白金族の金属を使用す
る。これらを有利には合金成分として触媒合金に添加す
る。付加的に、助触媒を様々な抽出可能な金属合金と共
に分離可能な金属粉末の形で使用するか、又は助触媒を
後で、触媒材料に添加することができる。助触媒の更に
後での使用は焼成の後、又は活性化の後に実施すること
ができる。従って特別な触媒作用で触媒特性を最適に調
節することが可能である。
鉄、チタン、バナジウム、タンタルを含有してよく；抽
出可能な元素として例えば、アルミニウム、亜鉛及びケ
イ素を本発明では使用することができる。好適な助触媒
は、元素周期系のＩＩＩＢ〜ＶＩＩＢ及びＶＩＩＩ族並
びにＩＢ族の遷移元素及び更に希土類金属である。これ
は、触媒の全質量に対して２０質量％までの量で使用さ
れる。有利には、助触媒としてクロム、マンガン、鉄、
コバルト、バナジウム、タンタル、チタン、タングステ
ン及び／又はモリブデン並びに白金族の金属を使用す
る。これらを有利には合金成分として触媒合金に添加す
る。付加的に、助触媒を様々な抽出可能な金属合金と共
に分離可能な金属粉末の形で使用するか、又は助触媒を
後で、触媒材料に添加することができる。助触媒の更に
後での使用は焼成の後、又は活性化の後に実施すること
ができる。従って特別な触媒作用で触媒特性を最適に調
節することが可能である。
【００２２】焼成から生じるラネータイプ触媒の前駆体
は、本発明の固有経済性に関しても非常に重要である。
これは発火性ではなく、かつ容易に取り扱い、かつ輸送
することができる。活性化は使用者によってその使用直
前に実施することができる。水又は有機溶剤下での貯
蔵、又は有機化合物中への封入はこの触媒前駆体には必
要ない。
は、本発明の固有経済性に関しても非常に重要である。
これは発火性ではなく、かつ容易に取り扱い、かつ輸送
することができる。活性化は使用者によってその使用直
前に実施することができる。水又は有機溶剤下での貯
蔵、又は有機化合物中への封入はこの触媒前駆体には必
要ない。
【００２３】本発明による金属触媒は有機化合物の水素
化、脱水素化、異性化及び／又は水和化のために使用す
ることができる。
化、脱水素化、異性化及び／又は水和化のために使用す
ることができる。
【００２４】
【実施例】比較例１ ＥＰ０６４８５３４Ａ１中の処方に従い、Ｎｉ５３％及
びＡｌ４７％からの合金粉末１０００ｇ、精製ニッケル
粉末（ニッケル９９％及びｄ５０＝２１μｍ）１００ｇ
及びエチレンビスステアロイルアミド２５ｇからなる比
較触媒のために易流動性ペレット化可能な触媒混合物を
水約１５０ｇの添加下に製造した。この混合物から、直
径４ｍｍ及び厚さ４ｍｍを有するタブレットをプレスし
た。この成形体を７００℃で２時間焼成した。タブレッ
トを焼成の後に、苛性ソーダの２０％溶液中、８０℃で
２時間、活性化した。適用例の条件下にこの触媒はニト
ロベンゼンを１２０℃で水素化し、かつその活性は触媒
１ｇ当たり１分当たり、消費酸素１．３６ｍｌであっ
た。
びＡｌ４７％からの合金粉末１０００ｇ、精製ニッケル
粉末（ニッケル９９％及びｄ５０＝２１μｍ）１００ｇ
及びエチレンビスステアロイルアミド２５ｇからなる比
較触媒のために易流動性ペレット化可能な触媒混合物を
水約１５０ｇの添加下に製造した。この混合物から、直
径４ｍｍ及び厚さ４ｍｍを有するタブレットをプレスし
た。この成形体を７００℃で２時間焼成した。タブレッ
トを焼成の後に、苛性ソーダの２０％溶液中、８０℃で
２時間、活性化した。適用例の条件下にこの触媒はニト
ロベンゼンを１２０℃で水素化し、かつその活性は触媒
１ｇ当たり１分当たり、消費酸素１．３６ｍｌであっ
た。
【００２５】例１ Ｎｉ５０％／Ａｌ５０％からなる迅速に冷却する合金６
００ｇを、ポリビニルアルコール５質量％及びグリセリ
ン１．２５質量％を含有する水溶液８００ｍｌ中に懸濁
させて、被覆溶液を製造した。この懸濁溶液を次いで、
４〜５ｍｌ範囲を有するポリスチレン（スチロフォー
ム）からなる粒子１５００ｍｌ上に噴霧するがその際、
これを上昇空気流中に懸濁させた。前記の溶液で粒子を
被覆した後に、この粒子を上昇空気流中、８０℃までの
温度で乾燥させた（より高い温度も使用可能）。これら
の乾燥した被覆されたポリスチレン粒子は嵩密度０．４
５ｇ／ｍｌを有する；この粒子の半量を更に合金溶液で
被覆して、この方法の柔軟性を証明する。第２の層のた
めの溶液はＮｉ５０％／Ａｌ５０％からなる迅速に冷却
される合金７００ｇからなり、これは、ポリビニルアル
コール５質量％及びグリセリン１．２５質量％の含有率
を有する水溶液８００ｍｌに懸濁されていた。この懸濁
液をＮｉ／Ａｌ予備被覆され、乾燥させたポリスチレン
からなる前記の粒子に噴霧するが、その間、これらを上
昇空気流中に懸濁した。前記の溶液でのポリスチレン粒
子の被覆の後に次いで、粒子を上昇空気流中、８０℃ま
での温度で乾燥させた（より高い温度も適用可能）。第
２層のための溶液は第１の層のための溶液と同様ではあ
るが、この技術は明らかに、被覆された中空球を製造す
るための本発明の１つの可能性を示している。乾燥させ
た被覆粒子を次いで、制御された窒素／空気流中、８３
０℃で１時間加熱して、ポリスチレンを燃やし、かつ合
金粒子に焼結させる。中空球を次いで、２０質量％濃度
の水酸化ナトリウム溶液中で１．５時間、８０℃で活性
化させた。得られた活性化中空球は、５〜６ｍｍの範囲
の直径、７００〜１０００μｍの範囲のジャケット厚、
９０Ｎの耐圧性及び０．６２ｇ／ｍｌの嵩密度を有し
た。使用例１の条件下に、この触媒はニトロベンゼンを
１１０℃〜１２０℃で水素化し始め、かつ触媒のニトロ
ベンゼン活性は触媒１ｇ当たり１分当たり、消費水素量
１．５４ｍｌであった。
００ｇを、ポリビニルアルコール５質量％及びグリセリ
ン１．２５質量％を含有する水溶液８００ｍｌ中に懸濁
させて、被覆溶液を製造した。この懸濁溶液を次いで、
４〜５ｍｌ範囲を有するポリスチレン（スチロフォー
ム）からなる粒子１５００ｍｌ上に噴霧するがその際、
これを上昇空気流中に懸濁させた。前記の溶液で粒子を
被覆した後に、この粒子を上昇空気流中、８０℃までの
温度で乾燥させた（より高い温度も使用可能）。これら
の乾燥した被覆されたポリスチレン粒子は嵩密度０．４
５ｇ／ｍｌを有する；この粒子の半量を更に合金溶液で
被覆して、この方法の柔軟性を証明する。第２の層のた
めの溶液はＮｉ５０％／Ａｌ５０％からなる迅速に冷却
される合金７００ｇからなり、これは、ポリビニルアル
コール５質量％及びグリセリン１．２５質量％の含有率
を有する水溶液８００ｍｌに懸濁されていた。この懸濁
液をＮｉ／Ａｌ予備被覆され、乾燥させたポリスチレン
からなる前記の粒子に噴霧するが、その間、これらを上
昇空気流中に懸濁した。前記の溶液でのポリスチレン粒
子の被覆の後に次いで、粒子を上昇空気流中、８０℃ま
での温度で乾燥させた（より高い温度も適用可能）。第
２層のための溶液は第１の層のための溶液と同様ではあ
るが、この技術は明らかに、被覆された中空球を製造す
るための本発明の１つの可能性を示している。乾燥させ
た被覆粒子を次いで、制御された窒素／空気流中、８３
０℃で１時間加熱して、ポリスチレンを燃やし、かつ合
金粒子に焼結させる。中空球を次いで、２０質量％濃度
の水酸化ナトリウム溶液中で１．５時間、８０℃で活性
化させた。得られた活性化中空球は、５〜６ｍｍの範囲
の直径、７００〜１０００μｍの範囲のジャケット厚、
９０Ｎの耐圧性及び０．６２ｇ／ｍｌの嵩密度を有し
た。使用例１の条件下に、この触媒はニトロベンゼンを
１１０℃〜１２０℃で水素化し始め、かつ触媒のニトロ
ベンゼン活性は触媒１ｇ当たり１分当たり、消費水素量
１．５４ｍｌであった。
【００２６】例２ ポリビニルアルコール５質量％及びグリセリン１．２５
質量％の含有率を有する水溶液７５０ｍｌ中に、Ｎｉ５
０％／Ａｌ５０％からなる迅速に冷却される合金５００
ｇ及びニッケル粉末３７．５ｇを懸濁させることによ
り、被覆溶液を製造した。この懸濁液を次いで、４〜５
ｍｍ範囲のポリスチレン粒子１０００ｍｌ上に噴霧した
が、その間、これを上昇空気流中に懸濁させた。前記の
溶液でポリスチレン粒子を被覆した後に次いで、粒子を
上昇空気流中、８０℃までの温度で乾燥させた（より高
い温度も適用可能）。乾燥させた被覆された粒子を次い
で、制御された窒素／空気流中で１時間、８４０℃で加
熱して、ポリスチレンを燃やし、かつニッケル−及び合
金粒子を焼結させた。次いで中空球を２０質量％水酸化
ナトリウム溶液中、８０℃で１．５時間活性化させた。
得られた活性化中空球は、５〜６ｍｍの範囲の直径、５
００μｍの平均ジャケット厚及び０．３４ｇ／ｍｌの嵩
密度を有した。適用例１の条件下に、これらの触媒はニ
トロベンゼンを１１０〜１２０℃で水素化し始め、かつ
触媒のニトロベンゼン活性は、触媒１ｇ当たり１分当た
り消費水素量１．８２ｍｌであった。
質量％の含有率を有する水溶液７５０ｍｌ中に、Ｎｉ５
０％／Ａｌ５０％からなる迅速に冷却される合金５００
ｇ及びニッケル粉末３７．５ｇを懸濁させることによ
り、被覆溶液を製造した。この懸濁液を次いで、４〜５
ｍｍ範囲のポリスチレン粒子１０００ｍｌ上に噴霧した
が、その間、これを上昇空気流中に懸濁させた。前記の
溶液でポリスチレン粒子を被覆した後に次いで、粒子を
上昇空気流中、８０℃までの温度で乾燥させた（より高
い温度も適用可能）。乾燥させた被覆された粒子を次い
で、制御された窒素／空気流中で１時間、８４０℃で加
熱して、ポリスチレンを燃やし、かつニッケル−及び合
金粒子を焼結させた。次いで中空球を２０質量％水酸化
ナトリウム溶液中、８０℃で１．５時間活性化させた。
得られた活性化中空球は、５〜６ｍｍの範囲の直径、５
００μｍの平均ジャケット厚及び０．３４ｇ／ｍｌの嵩
密度を有した。適用例１の条件下に、これらの触媒はニ
トロベンゼンを１１０〜１２０℃で水素化し始め、かつ
触媒のニトロベンゼン活性は、触媒１ｇ当たり１分当た
り消費水素量１．８２ｍｌであった。
【００２７】例３ ポリビニルアルコール５質量％及びグリセリン１．２５
質量％の含有率を有する水溶液１０００ｍｌ中に、Ｃｏ
５０％／Ａｌ５０％からなる合金８００ｇを懸濁させる
ことにより、被覆溶液を製造した。
質量％の含有率を有する水溶液１０００ｍｌ中に、Ｃｏ
５０％／Ａｌ５０％からなる合金８００ｇを懸濁させる
ことにより、被覆溶液を製造した。
【００２８】この懸濁液を次いで、４〜５ｍｍ範囲のポ
リスチレン粒子２０００ｍｌ上に噴霧したが、その間、
これを上昇空気流中に懸濁させた。前記の溶液でポリス
チレン粒子を被覆した後に次いで、粒子を上昇空気流
中、８０℃までの温度で乾燥させた（より高い温度も適
用可能）。乾燥させた被覆された粒子は嵩密度０．３５
ｇ／ｍｌを有し、かつこの粒子の半量を更に合金溶液で
被覆した。第２層のための溶液は、ポリビニルアルコー
ル５質量％及びグリセリン１．２５質量％の含有率を有
する水溶液１０００ｍｌ中に懸濁させたＣｏ５０％／Ａ
ｌ５０％からなる合金８００ｇからなる。この懸濁液を
次いで、前記のＣｏ／Ａｌ予備被覆され、かつ乾燥させ
たポリスチレン粒子１０００ｍｌに噴霧するが、その
間、これを上昇空気流中に懸濁させた。予め加熱した溶
液でポリスチレン粒子を被覆した後に、粒子を上昇空気
流中、８０℃までの温度で乾燥させた（より高い温度も
適用可能）。乾燥させた被覆された粒子を次いで、制御
された窒素／空気流中、７００℃で加熱して、ポリスチ
レンを燃焼させ、かつ合金粒子を焼結させた。次いで、
中空球を２０質量％水酸化ナトリウム水溶液中、１．５
時間、８０℃で活性化させた。得られた活性化中空球
は、５〜６ｍｍの範囲の直径、７００μｍのジャケット
厚、７１Ｎの耐圧性及び０．５０ｇ／ｍｌの嵩密度を有
した。水素気泡の発生から視覚的に認められるように、
この触媒は活性水素の大きなリザバー（Reservoir)であ
った。
リスチレン粒子２０００ｍｌ上に噴霧したが、その間、
これを上昇空気流中に懸濁させた。前記の溶液でポリス
チレン粒子を被覆した後に次いで、粒子を上昇空気流
中、８０℃までの温度で乾燥させた（より高い温度も適
用可能）。乾燥させた被覆された粒子は嵩密度０．３５
ｇ／ｍｌを有し、かつこの粒子の半量を更に合金溶液で
被覆した。第２層のための溶液は、ポリビニルアルコー
ル５質量％及びグリセリン１．２５質量％の含有率を有
する水溶液１０００ｍｌ中に懸濁させたＣｏ５０％／Ａ
ｌ５０％からなる合金８００ｇからなる。この懸濁液を
次いで、前記のＣｏ／Ａｌ予備被覆され、かつ乾燥させ
たポリスチレン粒子１０００ｍｌに噴霧するが、その
間、これを上昇空気流中に懸濁させた。予め加熱した溶
液でポリスチレン粒子を被覆した後に、粒子を上昇空気
流中、８０℃までの温度で乾燥させた（より高い温度も
適用可能）。乾燥させた被覆された粒子を次いで、制御
された窒素／空気流中、７００℃で加熱して、ポリスチ
レンを燃焼させ、かつ合金粒子を焼結させた。次いで、
中空球を２０質量％水酸化ナトリウム水溶液中、１．５
時間、８０℃で活性化させた。得られた活性化中空球
は、５〜６ｍｍの範囲の直径、７００μｍのジャケット
厚、７１Ｎの耐圧性及び０．５０ｇ／ｍｌの嵩密度を有
した。水素気泡の発生から視覚的に認められるように、
この触媒は活性水素の大きなリザバー（Reservoir)であ
った。
【００２９】例４ ポリビニルアルコール５質量％及びグリセリン１．２５
質量％の含有率を有する水溶液１０００ｍｌ中にＣｕ５
０％／Ａｌ５０％からなる合金８００ｇ及び銅粉末１０
４ｇを懸濁させることにより、被覆溶液を製造した。次
いでこの懸濁液を、４〜５ｍｍの範囲のポリスチレン粒
子２０００ｍｌ上に噴霧するが、その間、これらを上昇
空気流中に懸濁させた。前記の溶液でポリスチレン粒子
を被覆した後に、粒子を上昇空気流中で８０℃までの温
度で乾燥させた（より高い温度も適用可能）。乾燥させ
た被覆されたポリスチレン粒子は嵩密度０．２６ｇ／ｍ
ｌを有し、かつこの粒子の半量を合金溶液で更に被覆し
た。第２の層のための溶液はポリビニルアルコール５質
量％及びグリセリン１．２５質量ｇの含有率を有する水
溶液１０００ｍｌ中に懸濁された、Ｃｕ５０％／Ａｌ５
０％からなる合金８００ｇ及び銅粉末１０４ｇからなっ
た。この懸濁液を次いで、Ｃｕ／Ａｌで予備被覆され、
かつ乾燥された、予め加熱されたポリスチレン粒子１０
００ｍｌ上に噴霧したが、その間、これを上昇空気流中
に懸濁させた。前記の溶液でポリスチレン粒子を被覆し
た後に、粒子を上昇空気流中、８０℃までの温度で乾燥
させた（より高い温度も適用可能）。次いで、乾燥され
た被覆粒子を制御された窒素／空気流中、５５０℃でス
チロフォームが燃えるまで加熱し、かつ銅及び合金粒子
を焼結させた。次いで、中空球を２０質量％水酸化ナト
リウム溶液中、８０℃で１．５時間活性化させた。得ら
れた活性化中空球は６ｍｍの平均直径、６００〜７００
μｍのジャケット厚及び０．６０ｇ／ｍｌの嵩密度を有
した。水素気泡の発生から視覚的に分かるように、この
触媒は活性酸素の大きなリザバーであった。
質量％の含有率を有する水溶液１０００ｍｌ中にＣｕ５
０％／Ａｌ５０％からなる合金８００ｇ及び銅粉末１０
４ｇを懸濁させることにより、被覆溶液を製造した。次
いでこの懸濁液を、４〜５ｍｍの範囲のポリスチレン粒
子２０００ｍｌ上に噴霧するが、その間、これらを上昇
空気流中に懸濁させた。前記の溶液でポリスチレン粒子
を被覆した後に、粒子を上昇空気流中で８０℃までの温
度で乾燥させた（より高い温度も適用可能）。乾燥させ
た被覆されたポリスチレン粒子は嵩密度０．２６ｇ／ｍ
ｌを有し、かつこの粒子の半量を合金溶液で更に被覆し
た。第２の層のための溶液はポリビニルアルコール５質
量％及びグリセリン１．２５質量ｇの含有率を有する水
溶液１０００ｍｌ中に懸濁された、Ｃｕ５０％／Ａｌ５
０％からなる合金８００ｇ及び銅粉末１０４ｇからなっ
た。この懸濁液を次いで、Ｃｕ／Ａｌで予備被覆され、
かつ乾燥された、予め加熱されたポリスチレン粒子１０
００ｍｌ上に噴霧したが、その間、これを上昇空気流中
に懸濁させた。前記の溶液でポリスチレン粒子を被覆し
た後に、粒子を上昇空気流中、８０℃までの温度で乾燥
させた（より高い温度も適用可能）。次いで、乾燥され
た被覆粒子を制御された窒素／空気流中、５５０℃でス
チロフォームが燃えるまで加熱し、かつ銅及び合金粒子
を焼結させた。次いで、中空球を２０質量％水酸化ナト
リウム溶液中、８０℃で１．５時間活性化させた。得ら
れた活性化中空球は６ｍｍの平均直径、６００〜７００
μｍのジャケット厚及び０．６０ｇ／ｍｌの嵩密度を有
した。水素気泡の発生から視覚的に分かるように、この
触媒は活性酸素の大きなリザバーであった。
【００３０】例５ Ｎｉ５０％／Ｆｅ０．５％／Ｃｒ１．２％／Ａｌ４８．
３％からなる緩慢に冷却する合金８００ｇ及びニッケル
粉末６０ｇを、ポリビニルアルコール５質量％及びグリ
セリン１．２５質量％の含有率を有する水溶液１０００
ｍｌ中に懸濁することにより被覆溶液を製造した。次い
でこの懸濁液を、４〜５ｍｍの範囲のポリスチレン粒子
２０００ｍｌ上に噴霧したが、その間、これを上昇空気
流中に懸濁した。前記の溶液でポリスチレン粒子を被覆
した後に、粒子を上昇空気流中、８０℃までの温度で乾
燥させた（より高い温度も適用可能）。この乾燥させた
被覆されたポリスチレン粒子は嵩密度０．３０ｇ／ｍｌ
を有し、かつこの粒子の半量を更に合金溶液で被覆し
た。第２層のための溶液は、ポリビニルアルコール５質
量％及びグリセリン１．２５質量％の含有率を有する水
溶液１０００ｍｌ中に懸濁されている、Ｎｉ５０％／Ｆ
ｅ０．５％／Ｃｒ１．２％／Ａｌ４８．３％からなる緩
慢に冷却する合金８００ｇ及びニッケル粉末６０ｇから
なった。この懸濁液を次いで、Ｎｉ／Ｆｅ／Ｃｒ／Ａｌ
で予備被覆され、かつ乾燥させた、予め加熱されたポリ
スチレン粒子１０００ｍｌ上に噴霧したが、その間、こ
れらを上昇空気流中に懸濁させた。前記の溶液でポリス
チレン粒子を被覆した後に、粒子を上昇空気流中、８０
℃までの温度で乾燥させた（より高い温度も適用可
能）。乾燥させた被覆された粒子を次いで、制御された
窒素／空気流中、７００℃で加熱して、スチロフォーム
を燃焼させ、かつニッケル粒子と合金粒子とを焼結させ
た。次いで、中空球を２０質量％水酸化ナトリウム溶液
中で、１．５時間８０℃で活性化させた。得られた活性
化中空球は平均直径５．９ｍｍ、ジャケット厚７００μ
ｍ、耐圧性８５Ｎ及び嵩密度０．５５ｇ／ｍｌを有し
た。使用例１の条件下にこの触媒はニトロベンゼンを１
１０℃で水素化し始め、かつ触媒のニトロベンゼン活性
は、触媒１ｇ当たり１分当たり消費水素２．４ｍｌであ
った。
３％からなる緩慢に冷却する合金８００ｇ及びニッケル
粉末６０ｇを、ポリビニルアルコール５質量％及びグリ
セリン１．２５質量％の含有率を有する水溶液１０００
ｍｌ中に懸濁することにより被覆溶液を製造した。次い
でこの懸濁液を、４〜５ｍｍの範囲のポリスチレン粒子
２０００ｍｌ上に噴霧したが、その間、これを上昇空気
流中に懸濁した。前記の溶液でポリスチレン粒子を被覆
した後に、粒子を上昇空気流中、８０℃までの温度で乾
燥させた（より高い温度も適用可能）。この乾燥させた
被覆されたポリスチレン粒子は嵩密度０．３０ｇ／ｍｌ
を有し、かつこの粒子の半量を更に合金溶液で被覆し
た。第２層のための溶液は、ポリビニルアルコール５質
量％及びグリセリン１．２５質量％の含有率を有する水
溶液１０００ｍｌ中に懸濁されている、Ｎｉ５０％／Ｆ
ｅ０．５％／Ｃｒ１．２％／Ａｌ４８．３％からなる緩
慢に冷却する合金８００ｇ及びニッケル粉末６０ｇから
なった。この懸濁液を次いで、Ｎｉ／Ｆｅ／Ｃｒ／Ａｌ
で予備被覆され、かつ乾燥させた、予め加熱されたポリ
スチレン粒子１０００ｍｌ上に噴霧したが、その間、こ
れらを上昇空気流中に懸濁させた。前記の溶液でポリス
チレン粒子を被覆した後に、粒子を上昇空気流中、８０
℃までの温度で乾燥させた（より高い温度も適用可
能）。乾燥させた被覆された粒子を次いで、制御された
窒素／空気流中、７００℃で加熱して、スチロフォーム
を燃焼させ、かつニッケル粒子と合金粒子とを焼結させ
た。次いで、中空球を２０質量％水酸化ナトリウム溶液
中で、１．５時間８０℃で活性化させた。得られた活性
化中空球は平均直径５．９ｍｍ、ジャケット厚７００μ
ｍ、耐圧性８５Ｎ及び嵩密度０．５５ｇ／ｍｌを有し
た。使用例１の条件下にこの触媒はニトロベンゼンを１
１０℃で水素化し始め、かつ触媒のニトロベンゼン活性
は、触媒１ｇ当たり１分当たり消費水素２．４ｍｌであ
った。
【００３１】例６ ポリビニルアルコール５質量％及びグリセリン１．２５
質量％の含有率を有する水溶液１０００ｍｌ中にＮｉ５
０％／Ａｌ５０％からなる迅速に冷却される合金１００
０ｇ及びニッケル粉末７５ｇを懸濁させることにより、
被覆溶液を製造した。次いで、この懸濁液を２〜３ｍｍ
の範囲のポリスチレン粒子２０００ｍｌに噴霧したが、
その間、これらを上昇空気流中に懸濁させた。前記の溶
液を用いてポリスチレン粒子を被覆した後に、粒子を上
昇空気流中、８０℃までの温度で乾燥させた（より高い
温度も適用可能）。これらの乾燥させた被覆されたポリ
スチレン粒子は嵩密度０．３３ｇ／ｍｌを有し、かつこ
の粒子の半量を合金溶液で更に被覆した。第２層のため
の溶液は、ポリビニルアルコール５質量％及びグリセリ
ン１．２５質量％の含有率を有する水溶液１０００ｍｌ
中に懸濁されているＮｉ５０％／Ａｌ５０％からなる迅
速に冷却される合金１０００ｇ及びニッケル粉末７５ｇ
からなる。この懸濁液を次いで、Ｎｉ／Ａｌで予備被覆
され、かつ乾燥された予め加熱されたポリスチレン粒子
１０００ｍｌに噴霧したが、その間、これらを上昇空気
流中に懸濁した。予め加熱した溶液でポリスチレン粒子
を被覆した後に、粒子を上昇空気流中、８０℃までの温
度で乾燥させた（より高い温度も適用可能）。これらの
乾燥された二重に被覆されたポリスチレン粒子は嵩密度
０．７５ｇ／ｍｌを有し、かつこれらの粒子の半量を再
度、合金溶液の３回目の添加で被覆した。第３層のため
の溶液は、ポリビニルアルコール５質量％及びグリセリ
ン１．２５質量％の含有率を有する水溶液１０００ｍｌ
中に懸濁されたＮｉ５０％／Ａｌ５０％からなる迅速に
冷却される合金１０００ｇ及びニッケル粉末７５ｇから
なる。次いでこの懸濁液を、Ｎｉ／Ａｌで二重に予備被
覆され、かつ乾燥された予め加熱されたポリスチレン粒
子５００ｍｌに噴霧した。前記の溶液でポリスチレン粒
子を被覆した後に、粒子を上昇空気流中、８０℃までの
温度で乾燥させた（より高い温度も適用可能）。乾燥さ
れた、３重に被覆された粒子を次いで、制御された窒素
／空気流中、７００℃で加熱して、ポリスチレンを燃焼
させ、かつニッケル粒子及び合金粒子を相互に焼結させ
た。中空球を次いで、２０質量％濃度の水酸化ナトリウ
ム溶液中で、１．５時間、８０℃で活性化させた。得ら
れた活性化中空球は平均直径４．５ｍｍ、ジャケット厚
６００〜７００μｍ及び嵩密度０．８５ｇ／ｍｌを有し
た。使用例１の条件下に、この触媒はニトロベンゼンを
７８℃で水素化し始め、かつ触媒のニトロベンゼン活性
は触媒１ｇ当たり１分当たり消費水素３．４６ｍｌであ
った。
質量％の含有率を有する水溶液１０００ｍｌ中にＮｉ５
０％／Ａｌ５０％からなる迅速に冷却される合金１００
０ｇ及びニッケル粉末７５ｇを懸濁させることにより、
被覆溶液を製造した。次いで、この懸濁液を２〜３ｍｍ
の範囲のポリスチレン粒子２０００ｍｌに噴霧したが、
その間、これらを上昇空気流中に懸濁させた。前記の溶
液を用いてポリスチレン粒子を被覆した後に、粒子を上
昇空気流中、８０℃までの温度で乾燥させた（より高い
温度も適用可能）。これらの乾燥させた被覆されたポリ
スチレン粒子は嵩密度０．３３ｇ／ｍｌを有し、かつこ
の粒子の半量を合金溶液で更に被覆した。第２層のため
の溶液は、ポリビニルアルコール５質量％及びグリセリ
ン１．２５質量％の含有率を有する水溶液１０００ｍｌ
中に懸濁されているＮｉ５０％／Ａｌ５０％からなる迅
速に冷却される合金１０００ｇ及びニッケル粉末７５ｇ
からなる。この懸濁液を次いで、Ｎｉ／Ａｌで予備被覆
され、かつ乾燥された予め加熱されたポリスチレン粒子
１０００ｍｌに噴霧したが、その間、これらを上昇空気
流中に懸濁した。予め加熱した溶液でポリスチレン粒子
を被覆した後に、粒子を上昇空気流中、８０℃までの温
度で乾燥させた（より高い温度も適用可能）。これらの
乾燥された二重に被覆されたポリスチレン粒子は嵩密度
０．７５ｇ／ｍｌを有し、かつこれらの粒子の半量を再
度、合金溶液の３回目の添加で被覆した。第３層のため
の溶液は、ポリビニルアルコール５質量％及びグリセリ
ン１．２５質量％の含有率を有する水溶液１０００ｍｌ
中に懸濁されたＮｉ５０％／Ａｌ５０％からなる迅速に
冷却される合金１０００ｇ及びニッケル粉末７５ｇから
なる。次いでこの懸濁液を、Ｎｉ／Ａｌで二重に予備被
覆され、かつ乾燥された予め加熱されたポリスチレン粒
子５００ｍｌに噴霧した。前記の溶液でポリスチレン粒
子を被覆した後に、粒子を上昇空気流中、８０℃までの
温度で乾燥させた（より高い温度も適用可能）。乾燥さ
れた、３重に被覆された粒子を次いで、制御された窒素
／空気流中、７００℃で加熱して、ポリスチレンを燃焼
させ、かつニッケル粒子及び合金粒子を相互に焼結させ
た。中空球を次いで、２０質量％濃度の水酸化ナトリウ
ム溶液中で、１．５時間、８０℃で活性化させた。得ら
れた活性化中空球は平均直径４．５ｍｍ、ジャケット厚
６００〜７００μｍ及び嵩密度０．８５ｇ／ｍｌを有し
た。使用例１の条件下に、この触媒はニトロベンゼンを
７８℃で水素化し始め、かつ触媒のニトロベンゼン活性
は触媒１ｇ当たり１分当たり消費水素３．４６ｍｌであ
った。
【００３２】使用例１ ニトロベンゼンの水素化の際の比較例１及び例１から５
の触媒の触媒活性を比較した。このために、ガス撹拌機
を備えた容量０．５ｌの攪拌オートクレーブにニトロベ
ンゼン１００ｇ及びエタノール１００ｇを充填した。試
験すべき触媒１０ｇをそれぞれ攪拌オートクレーブに、
触媒バスケットの使用下に懸濁させて、触媒材料を、反
応成分及び溶剤からなる混合物で慎重に洗い、かつ水素
を供給した。水素化を水素圧４０バール及び温度１５０
℃で実施した。開始温度及び水素消費速度を測定した。
結果を第１表に記載した。試験のために、１、２、３、
４及び５時間後に試料を取りだして、ガスクロマトグラ
フィーにより分析した。
の触媒の触媒活性を比較した。このために、ガス撹拌機
を備えた容量０．５ｌの攪拌オートクレーブにニトロベ
ンゼン１００ｇ及びエタノール１００ｇを充填した。試
験すべき触媒１０ｇをそれぞれ攪拌オートクレーブに、
触媒バスケットの使用下に懸濁させて、触媒材料を、反
応成分及び溶剤からなる混合物で慎重に洗い、かつ水素
を供給した。水素化を水素圧４０バール及び温度１５０
℃で実施した。開始温度及び水素消費速度を測定した。
結果を第１表に記載した。試験のために、１、２、３、
４及び５時間後に試料を取りだして、ガスクロマトグラ
フィーにより分析した。
【００３３】
【表１】
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 35/08 Ｃ０７Ｃ 209/36 37/00 211/46 Ｃ０７Ｃ 209/36 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ 211/46 Ｂ０１Ｊ 23/74 ３１１Ｚ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ ３２１Ｚ (71)出願人 594102418 フラウンホーファー−ゲゼルシャフト ツ ル フェルデルング デル アンゲヴァン テン フォルシュング エー ファウ ドイツ連邦共和国 ミュンヘン レオンロ ートシュトラーセ 54 (72)発明者 ダニエル オストガルト ドイツ連邦共和国 クラインオストハイム ロベルト−コッホ−シュトラーセ ３ (72)発明者 ペーター パンスター ドイツ連邦共和国 ローデンバッハ イム ロッホザイフ ８ (72)発明者 クラウス レーレン ドイツ連邦共和国 アシャッフェンブルク グリューネヴァルトシュトラーセ ３ (72)発明者 モニカ ベルヴァイラー ドイツ連邦共和国 マインタール ティル ジター シュトラーセ 10 (72)発明者 ギュンター シュテファーニ ドイツ連邦共和国 グロースエルクマンス ドルフ ゾンネンブリック ７ (72)発明者 ローター シュナイダー ドイツ連邦共和国 コスヴィッヒ ゼルコ ヴィッツァー シュトラーセ ６エー
Claims (12)
- 【請求項１】 中空成形体を包含することを特徴とす
る、金属触媒。 - 【請求項２】 中空球を包含する、請求項１に記載の金
属触媒。 - 【請求項３】 直径０．５〜２０ｍｍ及び肉厚０．１〜
５ｍｍを包含する、請求項２に記載の金属触媒。 - 【請求項４】 不透過性のジャケットを包含する、請求
項２に記載の金属触媒。 - 【請求項５】 最大約８０％の開放多孔率を有するジャ
ケットを包含する、請求項２に記載の金属触媒。 - 【請求項６】 様々な層からなるジャケットを包含す
る、請求項２に記載の金属触媒。 - 【請求項７】 段階的なジャケットを包含する、請求項
２に記載の金属触媒。 - 【請求項８】 請求項１に記載の金属触媒の製法におい
て、可燃性材料、即ちポリスチレンからなる成形体上に
金属粉末を選択的に結合剤と一緒に噴霧し、かつ該材料
を燃焼させて中空成形体を得ることを特徴とする、請求
項１に記載の金属触媒の製法。 - 【請求項９】 金属粉末の１種が迅速に冷却する合金か
らなる、請求項５及び８に記載の金属触媒の製法。 - 【請求項１０】 金属粉末の１種が緩慢に冷却する合金
からなる、請求項１又は８に記載の金属触媒の製法。 - 【請求項１１】 合金が、ニッケル、鉄、銅、パラジウ
ム、ルテニウム及びコバルトのような触媒金属１種以
上；アルミニウム、亜鉛及びケイ素のようなアルカリ可
溶性成分；及び選択的にＣｒ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｔａ、
Ｍｏ、Ｍｇ、Ｃｏ及び／又はＷのような助触媒元素１種
以上からなる、請求項９又は１０に記載の金属触媒の製
法。 - 【請求項１２】 有機化合物の水素化、脱水素化、異性
化及び／又は水和のための、請求項１に記載の金属触媒
の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19933450.1 | 1999-07-16 | ||
| DE19933450A DE19933450A1 (de) | 1999-07-16 | 1999-07-16 | Metallkatalysatoren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001054735A true JP2001054735A (ja) | 2001-02-27 |
Family
ID=7915061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000212796A Pending JP2001054735A (ja) | 1999-07-16 | 2000-07-13 | 金属触媒、その製法及びその使用 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1068900B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001054735A (ja) |
| KR (1) | KR20010061920A (ja) |
| AT (1) | ATE243073T1 (ja) |
| BR (1) | BR0002920A (ja) |
| CA (1) | CA2313874A1 (ja) |
| DE (2) | DE19933450A1 (ja) |
| DK (1) | DK1068900T3 (ja) |
| ES (1) | ES2198246T3 (ja) |
| HU (1) | HUP0002632A3 (ja) |
| ID (1) | ID26548A (ja) |
| MX (1) | MXPA00006944A (ja) |
| NO (1) | NO20003618L (ja) |
| PL (1) | PL341469A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA200003524B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010520040A (ja) * | 2007-03-01 | 2010-06-10 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 中空形材からなる混合酸化物触媒 |
| JP2012200660A (ja) * | 2011-03-25 | 2012-10-22 | National Institute For Materials Science | 金属触媒構造体及びその製造方法 |
| JP2016513173A (ja) * | 2013-02-06 | 2016-05-12 | アランタム ヨーロッパ ゲーエムベーハー | 表面改質金属発泡体、その製造方法、及びその使用 |
| JP2018520845A (ja) * | 2015-05-21 | 2018-08-02 | ゼァージァン ヌウ カンパニー リミテッド | 金属複合物触媒、その製造方法及びｄ，ｌ−メントールの製造における活用 |
| JP2019534874A (ja) * | 2016-09-30 | 2019-12-05 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | １，４−ブタンジオールを製造するための方法および触媒 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1382388A1 (de) * | 2000-02-18 | 2004-01-21 | Degussa AG | Festbettraney-Kupferkatalysator zur Dehydrierung von Alkoholen |
| US6649799B2 (en) | 2000-12-23 | 2003-11-18 | Degussa Ag | Method for producing primary and secondary amines by hydrogenation of nitriles and imines |
| DE10065030A1 (de) * | 2000-12-23 | 2002-07-04 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| JP2004526686A (ja) * | 2000-12-23 | 2004-09-02 | デグサ アクチエンゲゼルシャフト | カルボニル化合物の水素化によるアルコールの製法 |
| DE10101646A1 (de) * | 2001-01-16 | 2002-07-18 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von gesättigten organischen Verbindungen |
| DE10355298B4 (de) * | 2003-11-21 | 2006-10-26 | Glatt Systemtechnik Gmbh | Vorprodukt für und Verfahren zur Herstellung von Grünkörpern für gesinterte Leichtbauteile |
| DE102005040599B4 (de) * | 2005-08-19 | 2007-07-05 | Glatt Systemtechnik Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern mit sphärischer gekrümmter Oberfläche, mit dem Verfahren hergestellte Hohlkörper und deren Verwendung |
| US20090018366A1 (en) * | 2005-09-08 | 2009-01-15 | Monika Berweiler | Production and use of supported activated base metal catalysts for organic transformation |
| DE102007011484A1 (de) | 2007-03-07 | 2008-09-11 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Trimethylhexamethylendiamin |
| DE102007011483A1 (de) | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| KR101403157B1 (ko) * | 2012-08-30 | 2014-06-27 | 한국에너지기술연구원 | 세라믹 허니컴 구조체의 제조방법 |
| EP3075721A1 (de) | 2015-03-30 | 2016-10-05 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| EP3162790A1 (de) | 2015-10-30 | 2017-05-03 | Evonik Degussa GmbH | Herstellungsverfahren für isophoronaminoalkohol (ipaa) |
| JP2019530571A (ja) | 2016-09-23 | 2019-10-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | モノリシック触媒成形体を含むかまたはモノリシック触媒成形体からなる触媒固定床を活性化する方法 |
| CN109789400A (zh) | 2016-09-23 | 2019-05-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 提供含有掺杂的结构化催化剂成型体的催化剂固定床的方法 |
| EP3515597A1 (de) | 2016-09-23 | 2019-07-31 | Basf Se | Verfahren zur hydrierung organischer verbindungen in gegenwart von co und eines katalysatorfestbetts, das monolithische katalysatorformkörper enthält |
| US20200016583A1 (en) | 2016-09-23 | 2020-01-16 | Basf Se | Method for providing a catalytically active fixed bed for hydrogenating organic compounds |
| EP3684504A1 (de) | 2017-09-20 | 2020-07-29 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines katalysatorformkörpers |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2172755A1 (en) * | 1972-02-21 | 1973-10-05 | Norton Co | Catalyst support - for gaseous reactions, comprising hollow refractory spheres |
| DE2353631A1 (de) * | 1973-10-26 | 1975-05-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines aus stabilen hohlkugeln bestehenden materials |
| US4039480A (en) * | 1975-03-21 | 1977-08-02 | Reynolds Metals Company | Hollow ceramic balls as automotive catalysts supports |
| US4804796A (en) * | 1984-04-23 | 1989-02-14 | California Institute Of Technology | Catalytic, hollow, refractory spheres, conversions with them |
| US4576926A (en) * | 1984-04-23 | 1986-03-18 | California Institute Of Technology | Catalytic hollow spheres |
| DE3535483A1 (de) * | 1985-10-04 | 1987-04-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von hydroxycarbonyl-verbindungen aus 1.2-diolen |
| DE3724156A1 (de) * | 1987-07-22 | 1989-02-02 | Norddeutsche Affinerie | Verfahren zum herstellen von metallischen oder keramischen hohlkugeln |
| US4826799A (en) * | 1988-04-14 | 1989-05-02 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Shaped catalyst and process for making it |
| DE19721897A1 (de) * | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Degussa | Geformter Metall-Festbettkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
-
1999
- 1999-07-16 DE DE19933450A patent/DE19933450A1/de not_active Ceased
-
2000
- 2000-07-13 ZA ZA200003524A patent/ZA200003524B/xx unknown
- 2000-07-13 ID IDP20000589Q patent/ID26548A/id unknown
- 2000-07-13 DE DE50002574T patent/DE50002574D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-13 ES ES00115180T patent/ES2198246T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-13 JP JP2000212796A patent/JP2001054735A/ja active Pending
- 2000-07-13 AT AT00115180T patent/ATE243073T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-07-13 CA CA002313874A patent/CA2313874A1/en not_active Abandoned
- 2000-07-13 DK DK00115180T patent/DK1068900T3/da active
- 2000-07-13 EP EP00115180A patent/EP1068900B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-14 MX MXPA00006944A patent/MXPA00006944A/es unknown
- 2000-07-14 NO NO20003618A patent/NO20003618L/no unknown
- 2000-07-14 HU HU0002632A patent/HUP0002632A3/hu unknown
- 2000-07-14 PL PL00341469A patent/PL341469A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2000-07-14 KR KR1020000040569A patent/KR20010061920A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-07-17 BR BR0002920-3A patent/BR0002920A/pt not_active Application Discontinuation
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010520040A (ja) * | 2007-03-01 | 2010-06-10 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 中空形材からなる混合酸化物触媒 |
| JP2012200660A (ja) * | 2011-03-25 | 2012-10-22 | National Institute For Materials Science | 金属触媒構造体及びその製造方法 |
| JP2016513173A (ja) * | 2013-02-06 | 2016-05-12 | アランタム ヨーロッパ ゲーエムベーハー | 表面改質金属発泡体、その製造方法、及びその使用 |
| US10596556B2 (en) | 2013-02-06 | 2020-03-24 | Alantum Europe Gmbh | Surface modified metallic foam body, process for its production and use thereof |
| JP2018520845A (ja) * | 2015-05-21 | 2018-08-02 | ゼァージァン ヌウ カンパニー リミテッド | 金属複合物触媒、その製造方法及びｄ，ｌ−メントールの製造における活用 |
| JP2019534874A (ja) * | 2016-09-30 | 2019-12-05 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | １，４−ブタンジオールを製造するための方法および触媒 |
| JP7069134B2 (ja) | 2016-09-30 | 2022-05-17 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | １，４－ブタンジオールを製造するための方法および触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0002920A (pt) | 2001-04-03 |
| EP1068900B1 (de) | 2003-06-18 |
| CA2313874A1 (en) | 2001-01-16 |
| HUP0002632A2 (hu) | 2001-12-28 |
| DE50002574D1 (de) | 2003-07-24 |
| KR20010061920A (ko) | 2001-07-07 |
| ZA200003524B (en) | 2001-02-06 |
| NO20003618D0 (no) | 2000-07-14 |
| EP1068900A1 (de) | 2001-01-17 |
| DE19933450A1 (de) | 2001-01-18 |
| ID26548A (id) | 2001-01-18 |
| HUP0002632A3 (en) | 2002-01-28 |
| ATE243073T1 (de) | 2003-07-15 |
| PL341469A1 (en) | 2001-01-29 |
| ES2198246T3 (es) | 2004-02-01 |
| HU0002632D0 (en) | 2000-09-28 |
| NO20003618L (no) | 2001-01-17 |
| DK1068900T3 (da) | 2003-09-15 |
| MXPA00006944A (es) | 2002-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2001054735A (ja) | 金属触媒、その製法及びその使用 | |
| US6573213B1 (en) | Metal catalysts | |
| US5536694A (en) | Catalyst precursor for an activated raney metal fixed-bed catalyst, an activated raney metal fixed-bed catalyst and a process for its preparation and use, and a method of hydrogenating organic compounds using said catalyst | |
| US4764498A (en) | Silica-containing shaped articles and a process for their preparation | |
| TW457128B (en) | A shaped metal fixed-bed catalyst, a process for its preparation and its use | |
| US20090018366A1 (en) | Production and use of supported activated base metal catalysts for organic transformation | |
| RU2405625C1 (ru) | Катализатор для синтеза углеводородов из co и h2 и способ его получения | |
| JP2001046874A (ja) | 水素化用触媒、及びこれを用いるカルボン酸類からのアルコール類の製造方法 | |
| TW201038325A (en) | Catalysts | |
| RU2326732C1 (ru) | Катализатор для синтеза фишера-тропша и способ его получения | |
| KR20120023728A (ko) | 방향족 아민의 제조 방법 | |
| JP4320062B2 (ja) | 成形された活性化金属固定床触媒 | |
| JP2007518557A (ja) | Ｃｕ金属および少なくとも１つの第２の金属の非クロム含有触媒 | |
| MXPA04007962A (es) | Metodo para la produccion de catalizadores revestidos. | |
| WO2002055476A1 (en) | Process for the preparation of substituted amines by hydrogenation of substituted organic nitro compounds | |
| JP2004517135A (ja) | 飽和有機化合物の製造方法 | |
| JP2784930B2 (ja) | 化学反応方法及びその反応のために適当な触媒 | |
| CN101721998A (zh) | 用于有机转化的负载型活性普通金属催化剂的制备和用途 | |
| EP0002630B1 (fr) | Catalyseur et procédé de fabrication d'amines à partir d'alcools | |
| JPH04218263A (ja) | 燃料電池のアノード用原料およびその製造方法 | |
| CN101722054A (zh) | 金属催化剂 | |
| TW521002B (en) | Fixed-bed raney-type catalysts | |
| JPH0453585B2 (ja) | ||
| US20030120116A1 (en) | Fixed-bed Raney-type catalysts | |
| CZ20002581A3 (cs) | Kovový katalyzátor, způsob jeho výroby a jeho použití |