DE10355298B4 - Vorprodukt für und Verfahren zur Herstellung von Grünkörpern für gesinterte Leichtbauteile - Google Patents
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Abstract
auf der ersten Schicht eine zweite aus einem sinterbaren Pulver und einem zweiten organischen Binder gebildete Überbeschichtung ausgebildet ist; wobei
der zweite organische Binder durch einen Energieeintrag für die Ausbildung einer zumindest temporären stoffschlüssigen Verbindung von Vorprodukten aktivierbar und/oder plastisch/elastisch verformbar ist.
Description
- Die Erfindung betrifft Vorprodukte für Grünkörper aus denen wiederum gesinterte Leichtbauteile hergestellt werden können sowie ein Verfahren zur Herstellung von Grünkörpern. Sie ist insbesondere für Leichtbauteile aus Metallen oder Metalllegierungen geeignet.
- Aus
EP 0 300 543 A1 ist es bekannt, metallische oder keramische Hohlkugeln herzustellen. Dabei wird auf Teilchen aus geschäumtem Polymer eine Beschichtung aufgetragen. Die Beschichtung soll aus einer Suspension, in der ein Bindemittel und metallische und/oder keramische Partikel enthalten sind, gebildet sein. Das Bindemittel kann dabei in der Suspension auch in gelöster und/oder kolloidaler Form enthalten sein. Es soll ausschließlich unter Berücksichtigung des jeweiligen Pulverwerkstoffes und der dadurch vorgegebenen Erfordernisse für eine nachfolgend durchzuführende Pyrolyse und einer Sinterung ausgewählt werden. - Die beschichteten und getrockneten Teilchen werden dann bei Temperaturen zwischen 200 und 600 °C pyrolysiert, um die organischen Komponenten auszutreiben. Nachfolgend können dann die grünfesten kugelförmigen Teilchen durch eine Sinterung zu Hohlkugeln weiter verarbeitet werden.
- In diesem Stand der Technik ist aber auch beispielhaft darauf hingewiesen worden, dass mit einer aus einem Eisen- oder Aluminiumoxidpulver und Bindermischung beschichtete Schaumstoffkugeln in eine plattenförmige Form eingebracht werden können. Die gefüllte Form soll dann in siedendes Wasser für einen Zeitraum von ca. 2 min eingetaucht werden. Dabei kann Wasser über Bohrungen in die Form gelangen. Durch die Erwärmung soll ein Nachschäumen der Schaumstoffkugeln erreicht werden. Nach Abkühlung der Form soll dann ein Körper entnommen werden können, der nach einer Trocknung pyrolysiert und gesintert werden kann. Nach der Sinterung soll ein Eisen- oder Aluminiumoxid-Schwammkörper hergestellt worden sein, der eine gute Festigkeit aufweist und leicht ist.
- Es hat sich aber gezeigt, dass sich gesinterte Leichtbauteile nicht mit ausreichender Festigkeit und ökonomisch günstig herstellen lassen.
- So können Leichtbauteile auch aus bereits gesinterten Hohlkugeln hergestellt werden, die stoffschlüssig miteinander verbunden worden sind. Hierbei müssen aber die an sich fertigen Hohlkugeln in die gewünschte Form des jeweiligen Bauteils gebracht werden. Danach müssen zusätzliche Maßnahmen, die in der Regel einen Energieverbrauch zur Folge haben, durchgeführt werden, was zu erhöhten Herstellungskosten und -aufwand führt.
- Dies trifft auch auf die Herstellung von Leichtbauteilen aus mit einer Beschichtung versehenen Polymerkernen zu, die in Form gebracht und nachfolgend als ganzes entbindert und gesintert werden. Hierbei verlängert sich die für die Herstellung erforderliche Zeit. Durch ein Eintauchen in Wasser kommt es zu einer starken Veränderung der Schalenzusammensetzung und einer dadurch veränderten Schalendicke und Schalenhomogenität. Dies führt konkret dazu, dass in Verbindungsbereichen von miteinander versinterten Hohlkugeln unterschiedliche Festigkeiten innerhalb eines so hergestellten Leichtbauteiles in Kauf genommen werden müssen. Weiterhin erfordert die Trocknung der mit Wasser getränkten Proben aufgrund der schlechten Durchströmbarkeit, besonders bei Kugeln mit einem Durchmesser < 3mm, sehr hohe Prozesszeiten.
- Des Weiteren sind aus WO 01/54846 A2 Hohlkugeln und Verfahren zur Herstellung von Hohlkugeln und Leichtbauteilen mit solchen Hohlkugeln bekannt. Dabei sollen Hohlkugeln durch ein Sinterverfahren hergestellt und die fertig gesinterten Hohlkugeln anschließend auf ihrer Schale mit einer Funktionsschicht versehen werden.
- Aus
DE 199 18 908 A1 sind Kerne für in Gusstechnik hergestellte Bauteile sowie ein Herstellungsverfahren bekannt. Dabei soll als Kern wenigstens ein Formhohlkörper, mit einer Hüllschicht und einer weiteren Zusatzhüllschicht versehen werden, wobei die Zusammensetzung der Pulverbestandteile der Hüllschicht und der Zusatzhüllschicht voneinander abweichen. An schließend soll die Herstellung durch einen Sintervorgang abgeschlossen werden. - Es ist daher Aufgabe der Erfindung die Herstellung von gesinterten Leichtbauteilen kostengünstiger zu machen und die Festigkeit solcher Leichtbauteile in reproduzierbarer Form zu gewährleisten.
- Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe mit Vorprodukten gemäß Anspruch 1, aus denen Grünkörper für durch Sinterung herstellbare Leichtbauteile zur Verfügung gestellt werden können und dem Verfahren zur Herstellung von Grünkörpern nach Anspruch 9 gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen der Erfindung können mit den in den untergeordneten Ansprüchen bezeichneten Merkmalen erreicht werden.
- Die erfindungsgemäßen Vorprodukte für die Herstellung von Grünkörpern, aus denen dann durch Sinterung fertige Leichtbauteile hergestellt werden können, sind aus einem Kern gebildet. Auf dem Kern ist eine erste Schicht vorhanden. Diese erste Schicht wird aus einem sinterbaren Pulver und einem ersten organischen Binder/Bindergemisch gebildet. Diese Schicht kann mit herkömmlichen Techniken auf einem Kern, der bevorzugt aus einem schäumbaren Polymer, wie z.B. Polystyren gebildet ist, aufgetragen werden. Der Auftrag kann beispielsweise durch Aufsprühen erfolgen. Sinterbare Pulver können geeignete Metalle, Metalllegierungen und Keramiken sein.
- Ggf. nach einer Trocknung wird dann auf die erste Schicht eine zweite Schicht als Überbeschichtung aufgebracht. Die Überbeschichtung wird ebenfalls aus sinterbarem Pulver und einem zweiten organischen Binder gebildet. Der zweite organische Binder unterscheidet sich vom Binder/Bindergemisch der ersten Schicht und wird durch einen Energieeintrag, z.B. durch den Einfluss eines erwärmten Fluides aktiviert und/oder plastisch/elastisch verformt werden. Mit dieser Eigenschaft können die erfindungsgemäßen Vorprodukte stoffschlüssig miteinander verbunden werden und Grünkörper bilden. Der Energieeintrag kann auch mittels Mikrowelle erreicht werden.
- Ein aktivierbarer Binder kann beispielsweise bei einer entsprechenden Erwärmung aus- oder weiterpolymerisieren oder auch eine Vernetzung eines aus mehreren Komponenten gebildeten Binders erfolgen.
- Bei plastischer/elastischer Verformung eines solchen Binders kann eine stoffschlüssige Klebverbindung von Vorprodukten ausgebildet werden.
- Die Binder für die Überbeschichtung sollten so ausgewählt werden, dass sie mit einem geringen Energieeinsatz wirksam werden können.
- Für die erste Schicht geeignete Binder, die allein oder als Gemisch eingesetzt werden können, sind Polyvinylalkohohl, Binder auf Zellulosebasis (z.B. Tylose), Polyvinylpyrolidon (PVP) oder Polyvinylbutyral (PVB).
- Für die Ausbildung der Überbeschichtung können vorteilhaft Acrylate, Wachse, Mehrfachalkohole oder ein Polyglykol eingesetzt werden.
- Die erfindungsgemäße Konsistenz der Überbeschichtung von Vorprodukten wirkt sich bei der Ausbildung von Leichtbauelementen bei deren Sinterung vorteilhaft auf die Festigkeit aus. Die erfindungsgemäße Konsistenz der Überbeschichtung von Vorprodukten wirkt sich bei der Ausbildung von Leichtbauelementen im Grünzustand und bei deren Sinterung vorteilhaft auf die Festigkeit aus. Es kommt zum Ablaufen der Überbeschichtung in die Kontaktstellen und zur Ausbildung von Menisken unabhängig von einer vorherigen Verformung der Grünkugeln. Dieses Ablaufen kann zusätzlich beim Entbindern geschehen und führt zu den gleichen Effekten. Da die Überbeschichtung sinterbares Pulver enthält, werden durch die im Grünzustand bzw. während des Entbinderns gebildeten Menisken nach dem Sintern meniskenförmige Übergangsbereiche unabhängig vom vorherigen Verformungsgrad der Grünkugeln zwischen den nunmehr gesinterten Kugeln ausgebildet, die einen wesentlichen Beitrag zur Festigkeit leisten. Gegenüber dem bekannten Stand der Technik kommt es bei der Verarbeitung der Grünkugeln zu Formkörpern lediglich zu einer Veränderung der Überbeschichtung, die sich po sitiv auf die Formkörpereigenschaften auswirkt.
- In der ersten Schicht und in der Überbeschichtung kann jeweils das gleiche sinterbare Pulver enthalten sein, wobei auch die gleichen Korngrößen oder auch unterschiedliche Korngrößen in erster Schicht und Überbeschichtung gewählt werden können.
- Als Pulver können geeignete Metalle oder Metalllegierungen eingesetzt werden. Insbesondere in der ersten Schicht können auch für die jeweiligen sinterbaren Pulver geeignete Sinteradditive und ggf. legierungsbildende Elemente enthalten sein.
- In der ersten Schicht kann aber auch ein anderes sinterbares Pulver, als in der Überbeschichtung enthalten sein. So können mit den unterschiedlichen Ausgangspulvern dann beim Sintern für die Fertigstellung von Leichtbauteilen Metalllegierungen oder auch Intermetalle (z.B. Aluminide oder Silizide) das tragende Gerüst eines Leichtbauteiles bilden.
- Es können aber auch Leichtbauteile aus Eisen oder Eisenlegierungen hergestellt werden, wenn geeignete Ausgangspulver in der ersten Schicht und in der Überbeschichtung eingesetzt werden.
- Die Vorprodukte können auch so ausgebildet sein, dass der Kern einen Hohlraum aufweist, der von einem Polymer umschlossen ist oder der Kern an sich als Hohlraum ausgebildet ist, der von der ersten Schicht umschlossen ist.
- Vorteilhaft sollte der Anteil an sinterbarem Pulver, der in Bezug zum Binder in der Überbeschichtung enthalten ist nicht größer, bevorzugt aber kleiner sein, als der Anteil an sinterbarem Pulver der in der ersten Schicht enthalten ist.
- Vorteilhaft weisen die erfindungsgemäßen Vorprodukte eine sphärische Oberfläche und kugelförmige bis ellipsoide Gestalt auf, die bei der Herstellung des Grünkörpers und eines fertigen Leichtbauteiles auch beibehalten werden kann. Es ist aber auch eine Verformung der Hohlkugeln dabei möglich. Ein aus solchen durch Sintern miteinander verbundenen Hohlkugelteilchen gebildetes Leichtbauteil weist für viele Anwendungen insbesondere mechanisch günstige Eigenschaften auf.
- Es besteht aber auch die Möglichkeit ein Leichtbauteil aus Vorprodukten herzustellen, dass zumindest bereichsweise von der Kugelform abweichende Zellen aufweist, die durch plastische Verformung von Vorprodukten bei der Grünkörperherstellung ausgebildet werden können, wobei hierzu noch nachfolgend näher eingegangen werden soll.
- Solche von der Kugelform abweichende Zellen eines Leichtbauteiles können beispielsweise an Oberflächen oder auch im oberflächennahen Bereich von Leichtbauelementen angeordnet sein, so dass eine entsprechende Oberflächenausbildung von Leichtbauteilen erreicht werden kann.
- Für die Herstellung von Grünkörpern wird so vorgegangen, dass die beschriebenen Vorprodukte in ein Formwerkzeug eingefüllt werden. Im Anschluss daran wird ein erwärmtes Gas, bevorzugt Luft oder Dampf, bevorzugt Wasserdampf (erhöhte Wärmekapazität) durch am Formwerkzeug ausgebildete Durchbrechungen geführt, so dass es durch die Hohlräume zwischen den Vorprodukten strömt. Dabei erfolgt eine Erwärmung, die zur Aktivierung und/oder der plastisch/elastischen Verformung des Binders der Überbeschichtung führt. Heißes Gas oder Dampf strömt dabei unmittelbar entlang der Oberfläche der Überbeschichtung entlang, so dass die erforderliche Temperaturerhöhung sehr schnell erreicht werden kann.
- Es sollte bei Temperaturen im Bereich zwischen 40 und 200 °C, bevorzugt zwischen 80 und 120 °C gearbeitet werden.
- Nach dem eine für den Binder der Überbeschichtung spezifische Temperatur über einen entsprechend langen Zeitraum (in der Regel wenige Minuten) eingestellt worden ist, bei der Aktivierung und/oder Verformung erfolgt ist, erfolgt eine Abkühlung, die zur stoffschlüssigen Verbindung von miteinander in berührendem Kontakt stehenden Vorprodukten führt.
- Jetzt kann der aus den miteinander verbundenen Vorprodukten gebildete Grünkörper aus der Form entnommen und ggf. nach einer Trocknung zu einem fertigen Leichtbauteil gesintert werden, wobei auf herkömmliche Sintertechnologie unter Berücksichtigung der jeweiligen sinterbaren Pulver zurück gegriffen werden kann.
- Vorteilhaft ist es, das eine oder auch mehrere Formwerkzeug in einer Kammer anzuordnen. Das heiße Gas oder der Dampf können so einfach mit gegenüber dem Umgebungsdruck erhöhten Druck, z.B 0,5 bis 2 bar, in das Formwerkzeug einströmen, so dass das gesamte Formwerkzeugvolumen durchströmt und alle Oberflächenbereiche sicher erreicht werden. Die Gas- oder Dampfströmung sollte zumindest von zwei Seiten im Gegen strom durch entsprechend angeordnete Durchbrechungen am Formwerkzeug einströmen.
- Eine Kammer zur Aufnahme von Formwerkzeugen kann sich auch vorteilhaft für eine beschleunigte Abkühlung des Grünkörpers auswirken. So kann die Kammer mit Unterdruck, beispielsweise bei 0,7 bar betrieben werden.
- Für eine Beschleunigung der Abkühlung kann aber auch allein oder zusätzlich ein Kühlmittel in die Kammer eingeführt oder das Formwerkzeug von außen angeströmt bzw. angesprüht werden.
- Die Formwerkzeuge können aus einem geeigneten Metall mit einer oder mehreren negativ Form(en) für Grünkörper hergestellt werden. Sie sollten aus mindestens zwei Teilen zum Öffnen und Schließen des Formwerkzeuges gebildet sein. Vorteilhaft sollten Möglichkeiten für den Einsatz und/oder die Befestigung von Kernelementen an den Formwerkzeugen vorhanden sein, um unterschiedliche Geometrien an Grünkörpern ausbilden zu können.
- Die Formwerkzeuge können aber auch so ausgebildet sein, dass eine Druckkraft auf darin enthaltene Vorprodukte ausgeübt werden kann, die zu einer plastischen Verformung von Vorprodukten bei der Herstellung von Grünkörpern führt, die dann auch bei den fertig gesinterten Leichtbauteilen beibehalten wird, wie dies vorab bereits angesprochen worden ist.
- Der gleiche Effekt kann aber auch allein oder zusätzlich mittels Vorprodukten erreicht werden, deren polymerer Kern noch einen Anteil eines Treibgases aufweist, der zu einem Nachschäumen mit einhergehender Volumenvergrößerung der Kerne im Formwerkzeug bei der Erwärmung führt. Dadurch wird eine plastische Verformung der Vorprodukte erreicht, die nach der Abkühlung der Grünkörper und auch nach dem Sintern beibehalten bleibt. In dieser Form wirken auch Druckkräfte auf die die erste Schicht und die Überbeschichtung bildenden Stoffe und Pulver.
- Da die erste Schicht und die Überbeschichtung bei den in Rede stehenden Temperaturen ein Mindestmaß an Viskosität aufweisen, erfolgt auch ein Fließen der Pulverbestandteile, das zu einer Vergleichmäßigung der Wandstärke auch in plastisch verformten Bereichen von Vorprodukten führt, die auch bei den fertig gesinterten Leichtbauteilen beibehalten bleibt.
- Nachfolgend soll die Erfindung an Hand von Beispielen weiter erläutert werden.
- Beispiel 1
- Ein Liter Styroporkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 3,82 mm wurden mit einer Metallpulversuspension, bestehend aus 200 g Carbonyl-Fe Pulver und einem Binderanteil von 8 g Polyvinylalkohol und 2 g Tylose, beschichtet. Anschließend wird eine Überbeschichtung bestehend aus 100 g Carbonyl-Fe Pulver und 20 g Acrylat auf die bereits beschichteten Kugeln gesprüht.
- Die so beschichteten Kugeln werden über einen Füllinjektor in ein zweiteiliges Formgebungswerkzeug gefüllt, wobei eine Spaltbreite, eingestellt über eine Verschlussplatte, von 3 mm zwischen den Werkzeughälften verblieb. Danach wurde das befüllte Werkzeug mit einem Autoklavdampfdruck von 1 bar 5 s mit Sattdampf beaufschlagt und der 3 mm breite Spalt zwischen den Werkzeughälften wurde geschlossen und das Werkzeug anschließend 1 s querbedampft. Nach der Kühlung des Werkzeuges auf ca. 30°C wurde das Werkzeug geöffnet und das hergestellte Formteil entnommen.
- Bei einer anschließenden Wärmebehandlung bei 1120°C/60min/H2 wurde das hergestellte Formteil entbindert und gesintert.
- Beispiel 2
- Ein Liter Styroporkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 1,97 mm wurden mit einer Keramikpulversuspension, bestehend aus 100 g Al2O3-Pulver und einem Binderanteil von 4 9 Polyvinylalkohol und 1 g Tylose, beschichtet. Anschließend wurde eine Überbeschichtung bestehend aus 40 g Al2O3-Pulver und 5 g Acrylat auf die bereits beschichteten Kugeln gesprüht.
- Die so beschichteten Kugeln werden über einen Füllinjektor in ein zweiteiliges Formgebungswerkzeug gefüllt, wobei eine Spaltbreite von 1 mm, eingestellt über eine Verschlussplatte, zwischen den Werkzeughälften verblieb. Danach wurde das befüllte Werkzeug mit einem Autoklavdampfdruck von 1 bar 8 s mit Sattdampf beaufschlagt und der 1 mm breite Spalt zwischen den Werkzeughälften wurde geschlossen und das Werkzeug anschließend 0,5 s querbedampft. Nach der Kühlung des Werkzeuges auf ca. 30°C wurde das Werkzeug geöffnet und das hergestellte Formteil entnommen.
- Bei einer anschließenden Wärmebehandlung bei 1900°C/60min/Luft wurde das hergestellte Formteil entbindert und gesintert.
Claims (20)
- Vorprodukt für die Herstellung von Grünkörpern für gesinterte Leichtbauteile, bei dem auf einem polymeren Kern eine erste Schicht, die aus einem sinterbaren Pulver und einem ersten organischen Binder/Bindergemisch gebildet ist, ausgebildet ist; auf der ersten Schicht eine zweite aus einem sinterbaren Pulver und einem zweiten organischen Binder gebildete Überbeschichtung ausgebildet ist; wobei der zweite organische Binder durch einen Energieeintrag für die Ausbildung einer zumindest temporären stoffschlüssigen Verbindung von Vorprodukten aktivierbar und/oder plastisch/elastisch verformbar ist.
- Vorprodukt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern aus Polystyren gebildet ist.
- Vorprodukt nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern einen Hohlraum aufweist.
- Vorprodukt nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das/die sinterbare(n) Pulver ein Metall oder eine Metalllegierung ist/sind.
- Vorprodukt nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des sinterbaren Pulvers in Bezug zu Anteil an Binder in der Überbeschichtung ≤ dem Anteil an sinterbarem Pulver in der ersten Schicht ist.
- Vorprodukt nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Bindergemisch, der ersten Schicht, aus Polyvinylalkohol, einem Binder auf Zellulosebasis, Polyvinylpyrolidin und/oder Polyvinylbutyral gebildet ist.
- Vorprodukt nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Binder für die Überbeschichtung ein Acrylat, ein Wachs, oder ein Polyglykol ist.
- Vorprodukt nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Vorprodukt eine sphärische Oberfläche aufweist.
- Verfahren zur Herstellung von Grünkörpern für gesinterte Leichtbauteile unter Verwendung von Vorprodukten nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass Vorprodukte in ein Formwerkzeug eingefüllt, ein Energieeintrag in das befüllte Formwerkzeug erfolgt, dabei der Binder der Überbeschichtung aktiviert und/oder plastisch/elastisch verformbar wird; und durch eine nachfolgende Abkühlung eine stoffschlüssige Verbindung der Vorprodukte einen Grünkörper aus miteinander verbundenen Vorprodukten bildet, der entformt wird.
- Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Energieeintrag mit erwärmten Gas oder Dampf, das/der durch im Formwerkzeug ausge bildete Durchbrechungen in das Formwerkzeug und durch Hohlräume zwischen Vorprodukten strömt, erfolgt.
- Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Energieeintrag mit der Energie von Mikrowellen erfolgt.
- Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Gas oder der Dampf mit gegenüber dem Umgebungsdruck erhöhtem Druck in das Formwerkzeug eingeführt wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass beim Abkühlen der Druck innerhalb einer Kammer, in der das Formwerkzeug aufgenommen ist, reduziert wird.
- Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Druck bis unterhalb des Umgebungsdruckes reduziert wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass in das Formwerkzeug heiße Luft oder Dampf mit einer Temperatur zwischen 40 und 200 °C eingeführt wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass heiße Luft oder Dampf von mindestens zwei Seiten im Gegenstrom in das Formwerkzeug eingeführt wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Erwärmung eine Druckkraft auf die Vorprodukte im Formwerkzeug ausgeübt wird.
- Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorprodukte plastisch verformt werden.
- Verfahren nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass mittels in Vorprodukten enthaltenem Polystyren, das noch einen Anteil an Treibgas aufweist, eine Nachexpansion des Kernes und eine plastische Verformung von Vorprodukten im Formwerkzeug erreicht wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass der entformte Grünkörper getrocknet wird.
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