JP2001049068A - 溶融加工性ポリテトラフルオロエチレン組成物 - Google Patents
溶融加工性ポリテトラフルオロエチレン組成物Info
- Publication number
- JP2001049068A JP2001049068A JP11229899A JP22989999A JP2001049068A JP 2001049068 A JP2001049068 A JP 2001049068A JP 11229899 A JP11229899 A JP 11229899A JP 22989999 A JP22989999 A JP 22989999A JP 2001049068 A JP2001049068 A JP 2001049068A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ptfe
- composition
- melt
- weight
- ether ketone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 射出成形により溶解加工可能なポリテトラフ
ルオロエチレン組成物の提供。 【解決手段】 少なくとも５０重量％のポリテトラフル
オロエチレンと、組成物に溶融加工性を付与するに有効
な量のポリアリーレンエーテルケトンとを含む組成物で
あって、前記ポリテトラフルオロエチレンの少なくとも
２０重量％が少なくとも１０8Ｐａ・ｓの溶融粘度を有
することを特徴とする組成物。
ルオロエチレン組成物の提供。 【解決手段】 少なくとも５０重量％のポリテトラフル
オロエチレンと、組成物に溶融加工性を付与するに有効
な量のポリアリーレンエーテルケトンとを含む組成物で
あって、前記ポリテトラフルオロエチレンの少なくとも
２０重量％が少なくとも１０8Ｐａ・ｓの溶融粘度を有
することを特徴とする組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリテトラフルオ
ロエチレン組成物および前記組成物からの物品の加工に
関する。
ロエチレン組成物および前記組成物からの物品の加工に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）は非溶融加工性が知られており、すなわち、例え
ば、３８０℃で少なくとも１０8Ｐａ・ｓという非常に
高い溶融粘度を有しているため、溶融状態では流動しな
い。したがって、ＰＴＦＥは射出成形を含む押出の通常
の溶融加工プロセスで加工することができない。そのか
わりに、溶融流れを含まない二次可能プロセスが開発さ
れてきている。剪断にかけるとフィブリル化できる微粉
末型のＰＴＦＥでは、ＰＴＦＥをペースト押出する。ペ
ースト押出とは、微粉末型のＰＴＦＥと潤滑油の混合物
に対して実施する低温（７５℃未満）押出法である。顆
粒型のＰＴＦＥは圧縮成形で加工する。圧縮成形は、鋳
型に冷たい顆粒状のＰＴＦＥを充填し、次いで、これを
ラムで圧縮し、加熱して、成形した物品を形成すること
を含んでいる。
Ｅ）は非溶融加工性が知られており、すなわち、例え
ば、３８０℃で少なくとも１０8Ｐａ・ｓという非常に
高い溶融粘度を有しているため、溶融状態では流動しな
い。したがって、ＰＴＦＥは射出成形を含む押出の通常
の溶融加工プロセスで加工することができない。そのか
わりに、溶融流れを含まない二次可能プロセスが開発さ
れてきている。剪断にかけるとフィブリル化できる微粉
末型のＰＴＦＥでは、ＰＴＦＥをペースト押出する。ペ
ースト押出とは、微粉末型のＰＴＦＥと潤滑油の混合物
に対して実施する低温（７５℃未満）押出法である。顆
粒型のＰＴＦＥは圧縮成形で加工する。圧縮成形は、鋳
型に冷たい顆粒状のＰＴＦＥを充填し、次いで、これを
ラムで圧縮し、加熱して、成形した物品を形成すること
を含んでいる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ペースト押出に関連す
る問題には、ペースト押出後に潤滑油を除去しなければ
ならないことがある。顆粒状のＰＴＦＥの圧縮成形は単
純な形状に限定される。特にペースト型および顆粒型の
どちらの型のＰＴＦＥも射出成形できず、そのため、複
雑な形状のＰＴＦＥが所望な場合には、圧縮成形したＰ
ＴＦＥブロックから機械加工する必要があるという問題
があった。
る問題には、ペースト押出後に潤滑油を除去しなければ
ならないことがある。顆粒状のＰＴＦＥの圧縮成形は単
純な形状に限定される。特にペースト型および顆粒型の
どちらの型のＰＴＦＥも射出成形できず、そのため、複
雑な形状のＰＴＦＥが所望な場合には、圧縮成形したＰ
ＴＦＥブロックから機械加工する必要があるという問題
があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、押出により、
したがって、射出成形により溶融加工可能なポリテトラ
フルオロエチレン組成物を提供する。組成物は、少なく
とも５０重量％のポリテトラフルオロエチレンと、残部
であるポリアリーレンエーテルケトンをこの２つの樹脂
を合わせた合計１００重量％まで含み、ポリテトラフル
オロエチレンの少なくとも２０重量％が少なくとも１０
8Ｐａ・ｓの溶融粘度を有する。
したがって、射出成形により溶融加工可能なポリテトラ
フルオロエチレン組成物を提供する。組成物は、少なく
とも５０重量％のポリテトラフルオロエチレンと、残部
であるポリアリーレンエーテルケトンをこの２つの樹脂
を合わせた合計１００重量％まで含み、ポリテトラフル
オロエチレンの少なくとも２０重量％が少なくとも１０
8Ｐａ・ｓの溶融粘度を有する。
【０００５】溶融状態で押出すると、組成物はＰＴＦＥ
のマトリックスを有し、ポリアリーレンエーテルケトン
が溶融物から固化した細かい粒子（ドメイン）としてそ
の中に分散されている。したがって、溶融加工した組成
物の成形物品はＰＴＦＥの特性、すなわち、高い使用温
度、化学的不活性、潤滑性（低摩擦性）の多くを有して
いる。本明細書以下に説明するように、組成物は少なく
とも９０重量％のＰＴＦＥを含有することができ、その
結果、さらに、成形した物品の属性が純粋なＰＴＦＥに
近くなる。
のマトリックスを有し、ポリアリーレンエーテルケトン
が溶融物から固化した細かい粒子（ドメイン）としてそ
の中に分散されている。したがって、溶融加工した組成
物の成形物品はＰＴＦＥの特性、すなわち、高い使用温
度、化学的不活性、潤滑性（低摩擦性）の多くを有して
いる。本明細書以下に説明するように、組成物は少なく
とも９０重量％のＰＴＦＥを含有することができ、その
結果、さらに、成形した物品の属性が純粋なＰＴＦＥに
近くなる。
【０００６】
【発明の実施の形態】ポリアリーレンエーテルケトン
は、反復単位
は、反復単位
【０００７】
【化１】
【０００８】を有するポリエーテルケトン、反復単位
【０００９】
【化２】
【００１０】を有するポリエーテルエーテルケトン、お
よび反復単位
よび反復単位
【００１１】
【化３】
【００１２】を有するポリエーテルケトンケトンを含む
よく知られている樹脂の一群であり、上式中、ポリエー
テルケトンケトンのケトン基の間にあるアリーレン基は
一般にパラアリーレン基とメタアリーレン基の混合物で
あり、例えば、樹脂を構成する反復単位内に存在するイ
ソフタリルハライドおよびテレフタリルハライドに由来
する。これらの樹脂はそれぞれＰＥＫ、ＰＥＥＫおよび
ＰＥＫＫとして一般に知られており、米国特許第３，０
６５，２０５号、第３，４４１，５３８号、第３，４４
２，８５７号、第５，３５７，０４０号、第５，１３
１，８２７号、第４，５７８，４２７号、第３，５１
６，９６６号、第４，７０４，４４８号および４，８１
６，５５６号の１つまたは複数に開示されている。ポリ
アリールエーテルケトンは一般に、少なくとも３００℃
の融点を有し、エンジニアリングプラスチックの高い分
子量、高い強度および高いモジュラス特性を有してい
る。樹脂の固有粘度は、例えば、３０℃で０．５重量％
濃硫酸溶液について測定して、少なくとも０．４とする
ことができる。ＰＥＫＫは、低い溶融粘度を有し、結晶
化を遅くすることができ、その結果、樹脂とＰＴＦＥと
の混合を促進し、得られた組成物に溶融流動性を付与す
るため、好ましい。ＰＥＫＫは一般に、テレフタリル
（Ｔ）ハライドとイソフタリル（Ｉ）ハライドの両者に
由来する単位を９０：１０から３０：７０、より一般的
には８０：２０から６０：４０の比で含有する。Ｔ単位
の割合が低下し、Ｉ単位が増加すると、６０：４０とな
るまで、ＰＥＫＫの結晶化度は低下する。ＰＥＫＫは非
常にゆっくりと結晶化するため、融点を示すこと以外
は、非晶質ポリマーに類似している。本発明は、すべて
のポリアリーレンエーテルケトン樹脂に適用でき、すな
わち、ポリアリーレンエーテルケトン樹脂はすべてＰＴ
ＦＥに溶融加工性を付与する。
よく知られている樹脂の一群であり、上式中、ポリエー
テルケトンケトンのケトン基の間にあるアリーレン基は
一般にパラアリーレン基とメタアリーレン基の混合物で
あり、例えば、樹脂を構成する反復単位内に存在するイ
ソフタリルハライドおよびテレフタリルハライドに由来
する。これらの樹脂はそれぞれＰＥＫ、ＰＥＥＫおよび
ＰＥＫＫとして一般に知られており、米国特許第３，０
６５，２０５号、第３，４４１，５３８号、第３，４４
２，８５７号、第５，３５７，０４０号、第５，１３
１，８２７号、第４，５７８，４２７号、第３，５１
６，９６６号、第４，７０４，４４８号および４，８１
６，５５６号の１つまたは複数に開示されている。ポリ
アリールエーテルケトンは一般に、少なくとも３００℃
の融点を有し、エンジニアリングプラスチックの高い分
子量、高い強度および高いモジュラス特性を有してい
る。樹脂の固有粘度は、例えば、３０℃で０．５重量％
濃硫酸溶液について測定して、少なくとも０．４とする
ことができる。ＰＥＫＫは、低い溶融粘度を有し、結晶
化を遅くすることができ、その結果、樹脂とＰＴＦＥと
の混合を促進し、得られた組成物に溶融流動性を付与す
るため、好ましい。ＰＥＫＫは一般に、テレフタリル
（Ｔ）ハライドとイソフタリル（Ｉ）ハライドの両者に
由来する単位を９０：１０から３０：７０、より一般的
には８０：２０から６０：４０の比で含有する。Ｔ単位
の割合が低下し、Ｉ単位が増加すると、６０：４０とな
るまで、ＰＥＫＫの結晶化度は低下する。ＰＥＫＫは非
常にゆっくりと結晶化するため、融点を示すこと以外
は、非晶質ポリマーに類似している。本発明は、すべて
のポリアリーレンエーテルケトン樹脂に適用でき、すな
わち、ポリアリーレンエーテルケトン樹脂はすべてＰＴ
ＦＥに溶融加工性を付与する。
【００１３】ＰＴＦＥもよく知られている樹脂である。
微粉末型が好ましく、これは水分散重合により調製され
る。得られた微粉末型のＰＴＦＥはフィブリル化できる
樹脂である。米国特許第４，９５２，６３６号に開示の
ような、これも水分散重合で調製される非フィブリル
化、非溶融加工性のＰＴＦＥ樹脂も本発明に使用するこ
とができる。ＰＴＦＥはテトラフルオロエチレンのホモ
ポリマー、または米国特許第３，１４２，６６５号に開
示されたものなどの改質ホモポリマー、すなわち、樹脂
のフィルム形成特性を改善する共重合したモノマーを少
量、例えば、０．５モル％含む改質ホモポリマーとする
ことができる。ＰＴＦＥは一般に、３８０℃で少なくと
も１０8Ｐａ・ｓの溶融粘度を有する。
微粉末型が好ましく、これは水分散重合により調製され
る。得られた微粉末型のＰＴＦＥはフィブリル化できる
樹脂である。米国特許第４，９５２，６３６号に開示の
ような、これも水分散重合で調製される非フィブリル
化、非溶融加工性のＰＴＦＥ樹脂も本発明に使用するこ
とができる。ＰＴＦＥはテトラフルオロエチレンのホモ
ポリマー、または米国特許第３，１４２，６６５号に開
示されたものなどの改質ホモポリマー、すなわち、樹脂
のフィルム形成特性を改善する共重合したモノマーを少
量、例えば、０．５モル％含む改質ホモポリマーとする
ことができる。ＰＴＦＥは一般に、３８０℃で少なくと
も１０8Ｐａ・ｓの溶融粘度を有する。
【００１４】ＰＴＦＥ成分とＰＥＫＫ成分は、押出プロ
セスの一部として、溶融混合することができ、または予
め混合してから、少なくともポリアリーレンエーテルケ
トンが溶融している温度で溶融混合することができる。
射出成形の場合、好ましくは、組成物を最初に、例え
ば、高剪断スクリューを備えたツインスクリュー押出機
を使用して、溶融混合し、成形用顆粒（ペレット）を形
成し、次いで、射出成形する。この手順では、ＰＴＦＥ
マトリックス内のポリアリーレンエーテルケトンドメイ
ンの分散の均一性が促進される。一般に、溶融混合温度
は少なくとも３５０℃である。この条件下で、ポリアリ
ーレンエーテルケトンは組成物を流動化し、ＰＴＦＥ成
分中に細かい溶融ドメインとして均一に分散し、組成物
を溶融押出可能にする。得られた押出物は、射出成形し
た物品または押出した管、シートまたはコーティングの
場合などの最終的な成形物品とすることができ、また
は、切って成形用顆粒とし、次いで所望の物品に溶融加
工することもできる。ＰＴＦＥマトリックス内にポリア
リーレンケトン成分が個別の粒子（ドメイン）として存
在することは、２つの樹脂が不相溶性であることを示し
ている。しかし、本発明の組成物から成形した物品は優
れた特性を有している。
セスの一部として、溶融混合することができ、または予
め混合してから、少なくともポリアリーレンエーテルケ
トンが溶融している温度で溶融混合することができる。
射出成形の場合、好ましくは、組成物を最初に、例え
ば、高剪断スクリューを備えたツインスクリュー押出機
を使用して、溶融混合し、成形用顆粒（ペレット）を形
成し、次いで、射出成形する。この手順では、ＰＴＦＥ
マトリックス内のポリアリーレンエーテルケトンドメイ
ンの分散の均一性が促進される。一般に、溶融混合温度
は少なくとも３５０℃である。この条件下で、ポリアリ
ーレンエーテルケトンは組成物を流動化し、ＰＴＦＥ成
分中に細かい溶融ドメインとして均一に分散し、組成物
を溶融押出可能にする。得られた押出物は、射出成形し
た物品または押出した管、シートまたはコーティングの
場合などの最終的な成形物品とすることができ、また
は、切って成形用顆粒とし、次いで所望の物品に溶融加
工することもできる。ＰＴＦＥマトリックス内にポリア
リーレンケトン成分が個別の粒子（ドメイン）として存
在することは、２つの樹脂が不相溶性であることを示し
ている。しかし、本発明の組成物から成形した物品は優
れた特性を有している。
【００１５】成形したときにＰＴＦＥをマトリックス相
として維持しながら組成物に溶融押出性を付与するのに
有効な量のポリアリーレンエーテルケトンが組成物中に
存在する。ＰＴＦＥが微粉末型である場合、得られる組
成物に溶融加工性を付与するのに必要なポリアリーレン
エーテルケトン組成物はわずか約２０重量％とすること
ができ、したがって、組成物はポリアリーレンエーテル
ケトンを２０重量％から５０重量％、好ましくは２０重
量％から３０重量％含有する。特記しない限り、成分の
重量％はＰＴＦＥ成分とポリアリーレンエーテルケトン
成分の総重量に基づく。
として維持しながら組成物に溶融押出性を付与するのに
有効な量のポリアリーレンエーテルケトンが組成物中に
存在する。ＰＴＦＥが微粉末型である場合、得られる組
成物に溶融加工性を付与するのに必要なポリアリーレン
エーテルケトン組成物はわずか約２０重量％とすること
ができ、したがって、組成物はポリアリーレンエーテル
ケトンを２０重量％から５０重量％、好ましくは２０重
量％から３０重量％含有する。特記しない限り、成分の
重量％はＰＴＦＥ成分とポリアリーレンエーテルケトン
成分の総重量に基づく。
【００１６】また、溶融加工性を保持しながら、組成物
中のポリアリーレンエーテルケトン量を減少させうるこ
とも発見された。組成物にＰＴＦＥのミクロ粉末を添加
するとこの結果が得られ、組成物に溶融押出性を付与す
るのに必要なポリアリーレンエーテルケトンはわずか約
４重量％とすることができる。この４重量％とは、ＰＴ
ＦＥ成分とポリアリーレンエーテルケトン成分を合わせ
た重量に基づく。この実施の形態では、ＰＴＦＥ成分は
高溶融粘度（非溶融加工性）ＰＴＦＥとＰＴＦＥミクロ
粉末の両者を含む。ＰＴＦＥミクロ粉末は単にＰＴＦＥ
の微粉末なのではない。そのかわりに、ＰＴＦＥミクロ
粉末は、通常の高い溶融粘度を有するＰＴＦＥ、例え
ば、上記のＰＴＦＥ微粉末よりかなり低い分子量を有す
るテトラフルオロエチレンのホモポリマーまたは改質ホ
モポリマーであり、その結果、ＰＴＦＥミクロ粉末は単
独で溶融流動性とすることができる。米国特許第４，３
８０，６１８号に開示のように変更したＡＳＴＭ Ｄ−
１２３９−５２Ｔの手順に従って、３７２℃で測定する
と、このミクロ粉末の溶融粘度は５０Ｐａ・ｓから１×
１０5Ｐａ・ｓである。好ましくは、ＰＴＦＥミクロ粉
末の溶融粘度は３７２℃で１００Ｐａ・ｓから１×１０
4Ｐａ・ｓである。ＰＴＦＥミクロ粉末については、さ
らに、Ｋｉｒｋ−ＯｔｈｍｅｒのＪｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ
＆Ｓｏｎｓ発行のＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版（１９
９４）の第１１巻、６３７〜６３９ページと、Ｈ．−Ｊ
Ｈｅｎｄｒｉｏｃｋの論文「ＰＴＦＥ Ｍｉｃｒｏｐ
ｏｗｄｅｒｓ」、Ｋｕｎｓｔｏｆｆｅ Ｇｅｒｍａｎ
Ｐｌａｓｔｉｃｓ、７６、９２０〜９２６ページ（１９
８６）に述べられている。これらの文献は、ミクロ粉末
が重合または高分子量（高溶融粘度）ＰＴＦＥの照射分
解により得られると述べている。直接的にミクロ粉末と
する重合は、例えば、ＰＣＴ ＷＯ９５／２３８２９に
開示されており、ここではミクロ粉末は低溶融粘度ＰＴ
ＦＥと呼ばれている。ＰＴＦＥミクロ粉末は溶融流動性
であるが、ミクロ粉末の分子量が低いために得られた製
品が実用的な強度を有していないことから、単独では溶
融加工性を有していない。従って、溶融粘度を判定する
溶融流れ速度試験で得られたビーズは非常にわずかに曲
げても壊れるほど脆弱である。
中のポリアリーレンエーテルケトン量を減少させうるこ
とも発見された。組成物にＰＴＦＥのミクロ粉末を添加
するとこの結果が得られ、組成物に溶融押出性を付与す
るのに必要なポリアリーレンエーテルケトンはわずか約
４重量％とすることができる。この４重量％とは、ＰＴ
ＦＥ成分とポリアリーレンエーテルケトン成分を合わせ
た重量に基づく。この実施の形態では、ＰＴＦＥ成分は
高溶融粘度（非溶融加工性）ＰＴＦＥとＰＴＦＥミクロ
粉末の両者を含む。ＰＴＦＥミクロ粉末は単にＰＴＦＥ
の微粉末なのではない。そのかわりに、ＰＴＦＥミクロ
粉末は、通常の高い溶融粘度を有するＰＴＦＥ、例え
ば、上記のＰＴＦＥ微粉末よりかなり低い分子量を有す
るテトラフルオロエチレンのホモポリマーまたは改質ホ
モポリマーであり、その結果、ＰＴＦＥミクロ粉末は単
独で溶融流動性とすることができる。米国特許第４，３
８０，６１８号に開示のように変更したＡＳＴＭ Ｄ−
１２３９−５２Ｔの手順に従って、３７２℃で測定する
と、このミクロ粉末の溶融粘度は５０Ｐａ・ｓから１×
１０5Ｐａ・ｓである。好ましくは、ＰＴＦＥミクロ粉
末の溶融粘度は３７２℃で１００Ｐａ・ｓから１×１０
4Ｐａ・ｓである。ＰＴＦＥミクロ粉末については、さ
らに、Ｋｉｒｋ−ＯｔｈｍｅｒのＪｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ
＆Ｓｏｎｓ発行のＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版（１９
９４）の第１１巻、６３７〜６３９ページと、Ｈ．−Ｊ
Ｈｅｎｄｒｉｏｃｋの論文「ＰＴＦＥ Ｍｉｃｒｏｐ
ｏｗｄｅｒｓ」、Ｋｕｎｓｔｏｆｆｅ Ｇｅｒｍａｎ
Ｐｌａｓｔｉｃｓ、７６、９２０〜９２６ページ（１９
８６）に述べられている。これらの文献は、ミクロ粉末
が重合または高分子量（高溶融粘度）ＰＴＦＥの照射分
解により得られると述べている。直接的にミクロ粉末と
する重合は、例えば、ＰＣＴ ＷＯ９５／２３８２９に
開示されており、ここではミクロ粉末は低溶融粘度ＰＴ
ＦＥと呼ばれている。ＰＴＦＥミクロ粉末は溶融流動性
であるが、ミクロ粉末の分子量が低いために得られた製
品が実用的な強度を有していないことから、単独では溶
融加工性を有していない。従って、溶融粘度を判定する
溶融流れ速度試験で得られたビーズは非常にわずかに曲
げても壊れるほど脆弱である。
【００１７】ＰＴＦＥミクロ粉末を使用する場合、ＰＴ
ＦＥ組成物の溶融加工特性に必要なポリアリーレンエー
テルケトンの量を少なくとも４０％減らすことができる
のに有効な量で組成物に存在するのが好ましい。したが
って、ミクロ粉末が存在すると、組成物の溶融押出によ
る溶融加工性に必要とされるポリアリーレンエーテルケ
トンの量はわずか４重量％または５重量％とすることが
できる。射出成形には、溶融物の流動性を高めるため
に、少なくとも約１０重量％のポリアリーレンエーテル
ケトンが望ましい。ＰＴＦＥが微粉末型である場合、組
成物は４重量％から１０重量％のポリアリーレンエーテ
ルケトンを含み、残部をＰＴＦＥ微粉末とＰＴＦＥミク
ロ粉末とすることができ、それぞれの場合のミクロ粉末
の量は組成物を溶融加工性とするのに有効な量である。
ＰＴＦＥミクロ粉末を組成物に使用する場合、その量は
一般に、ミクロ粉末とＰＴＦＥ（高溶融粘度）の合計重
量に基づき２０重量％から８０重量％、好ましくは３０
重量％から７５重量％であり、従って、全ＰＴＦＥ含量
に対して少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも
２５重量％の高溶融粘度ＰＴＦＥが存在する。もちろ
ん、ＰＴＦＥ／ポリアリーレンエーテルケトン混合物の
全ＰＴＦＥ含量を高分子量ＰＴＦＥとすることができ
る。
ＦＥ組成物の溶融加工特性に必要なポリアリーレンエー
テルケトンの量を少なくとも４０％減らすことができる
のに有効な量で組成物に存在するのが好ましい。したが
って、ミクロ粉末が存在すると、組成物の溶融押出によ
る溶融加工性に必要とされるポリアリーレンエーテルケ
トンの量はわずか４重量％または５重量％とすることが
できる。射出成形には、溶融物の流動性を高めるため
に、少なくとも約１０重量％のポリアリーレンエーテル
ケトンが望ましい。ＰＴＦＥが微粉末型である場合、組
成物は４重量％から１０重量％のポリアリーレンエーテ
ルケトンを含み、残部をＰＴＦＥ微粉末とＰＴＦＥミク
ロ粉末とすることができ、それぞれの場合のミクロ粉末
の量は組成物を溶融加工性とするのに有効な量である。
ＰＴＦＥミクロ粉末を組成物に使用する場合、その量は
一般に、ミクロ粉末とＰＴＦＥ（高溶融粘度）の合計重
量に基づき２０重量％から８０重量％、好ましくは３０
重量％から７５重量％であり、従って、全ＰＴＦＥ含量
に対して少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも
２５重量％の高溶融粘度ＰＴＦＥが存在する。もちろ
ん、ＰＴＦＥ／ポリアリーレンエーテルケトン混合物の
全ＰＴＦＥ含量を高分子量ＰＴＦＥとすることができ
る。
【００１８】高溶融粘度ＰＴＦＥとＰＴＦＥミクロ粉末
を組み合わせることにより、この２つの型のＰＴＦＥが
その中にポリアリーレンエーテルケトンを分散させるた
めのマトリックスを形成するＰＴＦＥ樹脂の見分けのつ
かない混合物である、加工した物品が提供される。ＰＴ
ＦＥ樹脂は非常に熱に安定であり、強度があるが、ポリ
アリーレンエーテルケトンおよびＰＴＦＥ樹脂のＰＴＦ
Ｅミクロ粉末画分の存在に大きく影響されることはな
い。
を組み合わせることにより、この２つの型のＰＴＦＥが
その中にポリアリーレンエーテルケトンを分散させるた
めのマトリックスを形成するＰＴＦＥ樹脂の見分けのつ
かない混合物である、加工した物品が提供される。ＰＴ
ＦＥ樹脂は非常に熱に安定であり、強度があるが、ポリ
アリーレンエーテルケトンおよびＰＴＦＥ樹脂のＰＴＦ
Ｅミクロ粉末画分の存在に大きく影響されることはな
い。
【００１９】本発明の組成物は、組成物を着色するため
の顔料、繊維状または他の特定の形状の雲母、ガラス、
炭素またはアラミドなどの充填剤などの他の成分を含む
ことができる。ポリアリーレンエーテルケトンは充填剤
のＰＴＦＥマトリックスへの分散を容易にする。充填剤
が存在する場合には、その存在する量はＰＴＦＥと充填
剤の合計重量に基づき０．５重量％から３０重量％であ
る。
の顔料、繊維状または他の特定の形状の雲母、ガラス、
炭素またはアラミドなどの充填剤などの他の成分を含む
ことができる。ポリアリーレンエーテルケトンは充填剤
のＰＴＦＥマトリックスへの分散を容易にする。充填剤
が存在する場合には、その存在する量はＰＴＦＥと充填
剤の合計重量に基づき０．５重量％から３０重量％であ
る。
【００２０】本発明の組成物の溶融押出は、ＴＥＦＬＯ
Ｎ（登録商標）ＰＦＡフルオロポリマー樹脂（ＤｕＰｏ
ｎｔ）などの溶融加工性フルオロポリマーの押出と同じ
方法で実施し、シートや管、ワイアの絶縁材などの被覆
支持体など広範な形状とすることができる。同様に、射
出成形は例えば３３０℃から３７０℃の温度で、ＰＦＡ
フルオロポリマーの射出成形と同じ方法で実施できる。
ＰＴＦＥ微粉末は、ペースト押出した微粉末から作製し
たテープの場合を除き、通常、非溶融加工後に焼結す
る。本発明組成物の溶融加工では、所望の保全性を有す
る成形した物品を提供するために必要なのは、加工プロ
セスで溶融曝露することだけである。さらに強化するこ
とが望ましい場合には、引き続き焼結を使用することが
できる。
Ｎ（登録商標）ＰＦＡフルオロポリマー樹脂（ＤｕＰｏ
ｎｔ）などの溶融加工性フルオロポリマーの押出と同じ
方法で実施し、シートや管、ワイアの絶縁材などの被覆
支持体など広範な形状とすることができる。同様に、射
出成形は例えば３３０℃から３７０℃の温度で、ＰＦＡ
フルオロポリマーの射出成形と同じ方法で実施できる。
ＰＴＦＥ微粉末は、ペースト押出した微粉末から作製し
たテープの場合を除き、通常、非溶融加工後に焼結す
る。本発明組成物の溶融加工では、所望の保全性を有す
る成形した物品を提供するために必要なのは、加工プロ
セスで溶融曝露することだけである。さらに強化するこ
とが望ましい場合には、引き続き焼結を使用することが
できる。
【００２１】以下の実施例では、ポリアリーレンエーテ
ルケトンとＰＴＦＥの混合物を、後部３７０℃、中心部
３８０℃、前部３８０℃のスクリュー／ラムチャンバ温
度プロフィールを有する６オンス（１７０ｇ）の射出成
型機を使用して、引張試験棒（「イヌの骨」形、試験領
域の長さ８．５インチ（２１．６ｃｍ）、幅０．５イン
チ（１．２７ｃｍ）、太さ０．１２５インチ（０．３２
ｃｍ））に溶融加工した。スクリュー速度は１２０ｒｐ
ｍ、バックプレッシャは５０ｐｓｉ（０．３５Ｍｐａ）
であった。成形温度は約１１０℃、成形サイクルは２０
秒／２０秒であった。実施例で使用するＰＥＫＫ樹脂は
米国特許第４，８１６，５５６号（Ｇａｙ他）の方法で
製造する。
ルケトンとＰＴＦＥの混合物を、後部３７０℃、中心部
３８０℃、前部３８０℃のスクリュー／ラムチャンバ温
度プロフィールを有する６オンス（１７０ｇ）の射出成
型機を使用して、引張試験棒（「イヌの骨」形、試験領
域の長さ８．５インチ（２１．６ｃｍ）、幅０．５イン
チ（１．２７ｃｍ）、太さ０．１２５インチ（０．３２
ｃｍ））に溶融加工した。スクリュー速度は１２０ｒｐ
ｍ、バックプレッシャは５０ｐｓｉ（０．３５Ｍｐａ）
であった。成形温度は約１１０℃、成形サイクルは２０
秒／２０秒であった。実施例で使用するＰＥＫＫ樹脂は
米国特許第４，８１６，５５６号（Ｇａｙ他）の方法で
製造する。
【００２２】実施例１ この実施例では、ＰＴＦＥはグレード６０のＴＥＦＬＯ
Ｎ（登録商標）フルオロポリマー樹脂（ＤｕＰｏｎｔ）
（溶融粘度１×１０8Ｐａ・ｓ超）であり、ポリアリー
レンエーテルケトンはＴとＩの比が８０：２０のＰＥＫ
Ｋであった。このＰＥＫＫ自体の引張弾性率は５３０ｋ
ｓｉ（３６５７ＭＰａ）である。１ｋｓｉは１０００ｐ
ｓｉであることに留意されたい。ＰＴＦＥとＰＥＫＫを
乾燥混合した。各成分は混合物全体の５０％を構成し
た。次いで、混合物を射出成型機で溶融混合してから、
射出し、引張試験用の棒を含む成形した物品とした。混
合物の試験棒の引張弾性率は３７５ｋｓｉ（２５８８Ｍ
Ｐａ）であった。引張弾性率はＡＳＴＭ Ｄ６３８の手
順を使用して試験した。本明細書に報告したその他の引
張弾性率の試験結果もこの試験手順を使用して得た。こ
の実施例は、最高量のＰＥＫＫが存在するＰＴＦＥの溶
融加工を示している。
Ｎ（登録商標）フルオロポリマー樹脂（ＤｕＰｏｎｔ）
（溶融粘度１×１０8Ｐａ・ｓ超）であり、ポリアリー
レンエーテルケトンはＴとＩの比が８０：２０のＰＥＫ
Ｋであった。このＰＥＫＫ自体の引張弾性率は５３０ｋ
ｓｉ（３６５７ＭＰａ）である。１ｋｓｉは１０００ｐ
ｓｉであることに留意されたい。ＰＴＦＥとＰＥＫＫを
乾燥混合した。各成分は混合物全体の５０％を構成し
た。次いで、混合物を射出成型機で溶融混合してから、
射出し、引張試験用の棒を含む成形した物品とした。混
合物の試験棒の引張弾性率は３７５ｋｓｉ（２５８８Ｍ
Ｐａ）であった。引張弾性率はＡＳＴＭ Ｄ６３８の手
順を使用して試験した。本明細書に報告したその他の引
張弾性率の試験結果もこの試験手順を使用して得た。こ
の実施例は、最高量のＰＥＫＫが存在するＰＴＦＥの溶
融加工を示している。
【００２３】実施例２ この実施例では、実施例１で使用したものと同じＰＴＦ
Ｅとポリアリーレンエーテルケトンを使用した。この実
施例ではＰＥＫＫの一部をＰＴＦＥミクロ粉末、特にＺ
ＯＮＹＬ（登録商標）フルオロ添加物グレードＭＰ１６
００（ＤｕＰｏｎｔ）（ＭＦＲ１７ｇ／１０分、溶融粘
度３×１０3Ｐａ・ｓ（３７２℃））で置き換えた。Ｐ
ＥＫＫを２０重量％、ＰＴＦＥを５０重量％、ＭＰ１６
００を３０重量％含有する混合物の射出成形した試験棒
の引張弾性率は２０１ｋｓｉ（１３８７ＭＰａ）であっ
た。ＰＥＫＫを１０重量％のみ、ＰＴＦＥを３０重量
％、ＭＰ１６００を６０重量％含有する混合物の射出成
形した試験棒の引張弾性率は２８３ｋｓｉ（１９５３Ｍ
Ｐａ）であった。このフルオロポリマーの組み合わせ
（ＰＴＦＥとＭＰ１６００）はそれぞれ、この混合物の
８０重量％および９０重量％を構成し、高いフルオロポ
リマー特性を付与したが、溶融加工性の利点を有してい
た。ＭＰ１６００のみから成形した試験棒は、引張試験
機の留め金で把持したときに壊れ、引張弾性率を持たな
い。この低い強度はこのＰＴＦＥミクロ粉末の分子量が
低いことに起因する。驚くべきことに、混合物中にＭＰ
１６００が存在すると、混合物の引張強度が破壊されな
い。さらに驚くべきことに、ＭＰ１６００の含有量が大
きな混合物では引張弾性率が高くなった。ＰＴＦＥの高
い溶融粘度によりこのような溶融加工が妨げられるた
め、ＰＴＦＥの試験棒は単独で射出成形することができ
なかった。ＰＴＦＥの焼結ブロックから削り出して作成
した同等の試験棒の引張弾性率は８０ｋｓｉ（５５２Ｍ
Ｐａ）であった。
Ｅとポリアリーレンエーテルケトンを使用した。この実
施例ではＰＥＫＫの一部をＰＴＦＥミクロ粉末、特にＺ
ＯＮＹＬ（登録商標）フルオロ添加物グレードＭＰ１６
００（ＤｕＰｏｎｔ）（ＭＦＲ１７ｇ／１０分、溶融粘
度３×１０3Ｐａ・ｓ（３７２℃））で置き換えた。Ｐ
ＥＫＫを２０重量％、ＰＴＦＥを５０重量％、ＭＰ１６
００を３０重量％含有する混合物の射出成形した試験棒
の引張弾性率は２０１ｋｓｉ（１３８７ＭＰａ）であっ
た。ＰＥＫＫを１０重量％のみ、ＰＴＦＥを３０重量
％、ＭＰ１６００を６０重量％含有する混合物の射出成
形した試験棒の引張弾性率は２８３ｋｓｉ（１９５３Ｍ
Ｐａ）であった。このフルオロポリマーの組み合わせ
（ＰＴＦＥとＭＰ１６００）はそれぞれ、この混合物の
８０重量％および９０重量％を構成し、高いフルオロポ
リマー特性を付与したが、溶融加工性の利点を有してい
た。ＭＰ１６００のみから成形した試験棒は、引張試験
機の留め金で把持したときに壊れ、引張弾性率を持たな
い。この低い強度はこのＰＴＦＥミクロ粉末の分子量が
低いことに起因する。驚くべきことに、混合物中にＭＰ
１６００が存在すると、混合物の引張強度が破壊されな
い。さらに驚くべきことに、ＭＰ１６００の含有量が大
きな混合物では引張弾性率が高くなった。ＰＴＦＥの高
い溶融粘度によりこのような溶融加工が妨げられるた
め、ＰＴＦＥの試験棒は単独で射出成形することができ
なかった。ＰＴＦＥの焼結ブロックから削り出して作成
した同等の試験棒の引張弾性率は８０ｋｓｉ（５５２Ｍ
Ｐａ）であった。
【００２４】実施例３ この実施例で使用したＰＴＦＥは実施例１と同じであ
り、使用したポリアリーレンエーテルケトンは重量比６
０：４０のＴ単位とＩ単位からなるＰＥＫＫであった。
ＰＥＫＫは１０重量％のＴｉＯ2顔料も含有し、４９５
ｋｓｉ（３４１６ＭＰａ）の引張弾性率を有していた。
ＰＥＫＫ／ＴｉＯ2の混合物を２０重量％、ＰＴＦＥを
３０重量％、ＭＰ１６００を５０重量％含む混合物の引
張弾性率は２４９ｋｓｉ（１７１８ＭＰａ）であった。
り、使用したポリアリーレンエーテルケトンは重量比６
０：４０のＴ単位とＩ単位からなるＰＥＫＫであった。
ＰＥＫＫは１０重量％のＴｉＯ2顔料も含有し、４９５
ｋｓｉ（３４１６ＭＰａ）の引張弾性率を有していた。
ＰＥＫＫ／ＴｉＯ2の混合物を２０重量％、ＰＴＦＥを
３０重量％、ＭＰ１６００を５０重量％含む混合物の引
張弾性率は２４９ｋｓｉ（１７１８ＭＰａ）であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F206 AA16C AA32 JA07 4J002 BD151 CH092 FA081
Claims (9)
- 【請求項１】 少なくとも５０重量％のポリテトラフル
オロエチレンと、組成物に溶融加工性を付与するに有効
な量のポリアリーレンエーテルケトンとを含む組成物で
あって、前記ポリテトラフルオロエチレンの少なくとも
２０重量％が少なくとも１０8Ｐａ・ｓの溶融粘度を有
することを特徴とする組成物。 - 【請求項２】 前記ポリテトラフルオロエチレンが微粉
末型であり、前記組成物が２０重量％から５０重量％の
前記ポリアリーレンエーテルケトンを含有することを特
徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 前記組成物が、前記ポリアリーレンエー
テルケトンの量を少なくとも４０％減少させることがで
きるＰＴＦＥミクロ粉末を含むことを特徴とする請求項
１に記載の組成物。 - 【請求項４】 前記組成物がＰＴＦＥミクロ粉末を含
み、存在する前記ミクロ粉末の量が前記ミクロ粉末と前
記ＰＴＦＥの合計重量の２０重量％から８０重量％であ
ることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項５】 前記ＰＴＦＥミクロ粉末が５０Ｐａ・ｓ
から１×１０5Ｐａ・ｓの溶融粘度を有することを特徴
とする請求項４に記載の組成物。 - 【請求項６】 前記ポリアリーレンエーテルケトンがポ
リエーテルケトンケトンであることを特徴とする請求項
１に記載の組成物。 - 【請求項７】 請求項１に記載の組成物を溶融押出する
ことを含む方法。 - 【請求項８】 溶融押出に射出成形を含むことを特徴と
する請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 前記ポリアリーレンエーテルケトンの量
を４重量％までも減少させることを特徴とする請求項３
に記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22989999A JP4101408B2 (ja) | 1999-08-16 | 1999-08-16 | 溶融加工性ポリテトラフルオロエチレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22989999A JP4101408B2 (ja) | 1999-08-16 | 1999-08-16 | 溶融加工性ポリテトラフルオロエチレン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001049068A true JP2001049068A (ja) | 2001-02-20 |
| JP4101408B2 JP4101408B2 (ja) | 2008-06-18 |
Family
ID=16899481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22989999A Expired - Fee Related JP4101408B2 (ja) | 1999-08-16 | 1999-08-16 | 溶融加工性ポリテトラフルオロエチレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4101408B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001055478A (ja) * | 1999-08-19 | 2001-02-27 | E I Du Pont De Nemours & Co | 低溶融粘度ポリテトラフルオロエチレン組成物 |
| JP2010189599A (ja) * | 2009-02-20 | 2010-09-02 | Olympus Corp | 熱可塑性樹脂組成物、並びに医療製品及び内視鏡操作部 |
| WO2010114033A1 (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | ダイキン工業株式会社 | 低分子量ポリテトラフルオロエチレン粉末及びその製造方法 |
| WO2014024671A1 (ja) * | 2012-08-06 | 2014-02-13 | ダイキン工業株式会社 | 樹脂組成物及び成形品 |
| KR20160094335A (ko) | 2015-01-30 | 2016-08-09 | 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤 | 폴리테트라플루오로에틸렌 유성 용제계 분산체 및 폴리테트라플루오로에틸렌 함유 에폭시 수지 조성물 및 그 경화물 |
| KR20160140779A (ko) | 2014-04-02 | 2016-12-07 | 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤 | 폴리테트라플루오로에틸렌의 유성 용제계 분산체 |
| KR20170039599A (ko) | 2015-10-01 | 2017-04-11 | 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤 | 불소계 수지의 비수계 분산체, 불소계 수지 함유 열경화 수지 조성물과 그 경화물, 및 회로 기판용 접착제 조성물 |
| KR20170133277A (ko) | 2016-05-25 | 2017-12-05 | 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤 | 불소계 수지의 비수계 분산체, 그것을 이용한 불소계 수지 함유 열경화 수지 조성물과 그 경화물, 폴리이미드 전구체 용액 조성물 |
| KR20170133278A (ko) | 2016-05-25 | 2017-12-05 | 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤 | 불소계 수지의 비수계 분산체, 그것을 이용한 불소계 수지 함유 열경화 수지 조성물과 그 경화물, 폴리이미드 전구체 용액 조성물 |
| KR20190097044A (ko) * | 2016-12-22 | 2019-08-20 | 아르끄마 프랑스 | 마모 감소를 위한 폴리에테르케톤케톤 기반 중합체성 물질의 용도 |
-
1999
- 1999-08-16 JP JP22989999A patent/JP4101408B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001055478A (ja) * | 1999-08-19 | 2001-02-27 | E I Du Pont De Nemours & Co | 低溶融粘度ポリテトラフルオロエチレン組成物 |
| JP2010189599A (ja) * | 2009-02-20 | 2010-09-02 | Olympus Corp | 熱可塑性樹脂組成物、並びに医療製品及び内視鏡操作部 |
| WO2010114033A1 (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | ダイキン工業株式会社 | 低分子量ポリテトラフルオロエチレン粉末及びその製造方法 |
| US8754176B2 (en) | 2009-03-31 | 2014-06-17 | Daikin Industries, Ltd. | Low molecular weight polytetrafluoroethylene powder and preparation method therefor |
| US10294362B2 (en) | 2012-08-06 | 2019-05-21 | Daikin Industries, Ltd. | Resin composition and molded article |
| WO2014024671A1 (ja) * | 2012-08-06 | 2014-02-13 | ダイキン工業株式会社 | 樹脂組成物及び成形品 |
| JP5854146B2 (ja) * | 2012-08-06 | 2016-02-09 | ダイキン工業株式会社 | 樹脂組成物及び成形品 |
| KR20160140779A (ko) | 2014-04-02 | 2016-12-07 | 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤 | 폴리테트라플루오로에틸렌의 유성 용제계 분산체 |
| KR20160094335A (ko) | 2015-01-30 | 2016-08-09 | 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤 | 폴리테트라플루오로에틸렌 유성 용제계 분산체 및 폴리테트라플루오로에틸렌 함유 에폭시 수지 조성물 및 그 경화물 |
| KR20170039599A (ko) | 2015-10-01 | 2017-04-11 | 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤 | 불소계 수지의 비수계 분산체, 불소계 수지 함유 열경화 수지 조성물과 그 경화물, 및 회로 기판용 접착제 조성물 |
| KR20170133278A (ko) | 2016-05-25 | 2017-12-05 | 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤 | 불소계 수지의 비수계 분산체, 그것을 이용한 불소계 수지 함유 열경화 수지 조성물과 그 경화물, 폴리이미드 전구체 용액 조성물 |
| KR20170133277A (ko) | 2016-05-25 | 2017-12-05 | 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤 | 불소계 수지의 비수계 분산체, 그것을 이용한 불소계 수지 함유 열경화 수지 조성물과 그 경화물, 폴리이미드 전구체 용액 조성물 |
| KR20190097044A (ko) * | 2016-12-22 | 2019-08-20 | 아르끄마 프랑스 | 마모 감소를 위한 폴리에테르케톤케톤 기반 중합체성 물질의 용도 |
| JP2020502345A (ja) * | 2016-12-22 | 2020-01-23 | アルケマ フランス | 摩耗を低減するためのポリエーテルケトンケトンをベースとしたポリマー材料の使用 |
| US11008492B2 (en) | 2016-12-22 | 2021-05-18 | Arkema France | Use of a polymeric material based on polyetherketoneketones for reducing wear |
| JP7002547B2 (ja) | 2016-12-22 | 2022-01-20 | アルケマ フランス | 摩耗を低減するためのポリエーテルケトンケトンをベースとしたポリマー材料の使用 |
| KR102476625B1 (ko) | 2016-12-22 | 2022-12-09 | 아르끄마 프랑스 | 마모 감소를 위한 폴리에테르케톤케톤 기반 중합체성 물질의 용도 |
| KR20220167341A (ko) * | 2016-12-22 | 2022-12-20 | 아르끄마 프랑스 | 마모 감소를 위한 폴리에테르케톤케톤 기반 중합체성 물질의 용도 |
| KR102575799B1 (ko) | 2016-12-22 | 2023-09-06 | 아르끄마 프랑스 | 마모 감소를 위한 폴리에테르케톤케톤 기반 중합체성 물질의 용도 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4101408B2 (ja) | 2008-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4406099B2 (ja) | フツ素プラステイツクスとポリエーテルケトンケトンとの配合物 | |
| US6265492B1 (en) | Melt-fabricable polytetrafluoroethylene | |
| CN103980657B (zh) | 一种3d打印改性酚醛树脂材料及其制备方法 | |
| EP1077231B1 (en) | Compositions of low melt viscosity polytetrafluoroethylene | |
| JP2022500522A (ja) | 付加製造プロセスにおける使用のための架橋性芳香族ポリマー組成物、およびこれを形成するための方法 | |
| JP6192572B2 (ja) | ポリベンゾイミダゾール−ポリエーテルケトンケトンブレンド体および混和性ブレンド体 | |
| JP2001049068A (ja) | 溶融加工性ポリテトラフルオロエチレン組成物 | |
| EP1077230B1 (en) | Melt-fabricable polytetrafluoroethylene | |
| Abhijit et al. | Melt processing of ethylene‐acrylic acid copolymer composites reinforced with nanocellulose | |
| US8378030B2 (en) | Flex life of tetrafluoroethylene/perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymer (PFA) | |
| JP4668375B2 (ja) | 低溶融粘度ポリテトラフルオロエチレン組成物 | |
| CN109294145B (zh) | Ps/asa合金组合物和ps/asa合金材料及其应用 | |
| CN1283717C (zh) | 可熔体成型的聚四氟乙烯 | |
| US11970653B2 (en) | Polymeric blend composite and a process for preparing the same | |
| JP2000212365A (ja) | 含フッ素共重合体組成物 | |
| CN1150269C (zh) | 低熔体粘度聚四氟乙烯的应用 | |
| JPH11210942A (ja) | チューブ | |
| JP2980543B2 (ja) | 木目模様付き板状樹脂成形品の製造方法 | |
| JP2564559B2 (ja) | 芳香族ポリスルホン樹脂組成物 | |
| CN110229449B (zh) | 一种高强度可熔性聚四氟乙烯及其制备方法 | |
| Vainio et al. | The effect of mixer type and processing conditions on the morphology of polyamide/polypropylene blend | |
| TW575626B (en) | Compositions of low melt viscosity polytetrafluoroethylene and non-fluorinated polymer | |
| DE69935069T2 (de) | Zusammensetzungen aus Polytetrafluorethylen mit niedriger Schmelzviskosität | |
| JP2863020B2 (ja) | ポリアルキレンフタレート系樹脂組成物構造体の製造法 | |
| KR100769859B1 (ko) | 용융장력이 우수한 고온 분체 도장용 폴리페닐렌 설파이드수지 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050511 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20050511 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070207 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070306 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070606 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070611 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070706 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070711 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070806 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070809 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070827 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080222 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080319 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110328 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4101408 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110328 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120328 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130328 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130328 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140328 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |