JP2001055478A - 低溶融粘度ポリテトラフルオロエチレン組成物 - Google Patents
低溶融粘度ポリテトラフルオロエチレン組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 機械的強度を有する低溶融粘度ポリテトラフ
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）組成物の提供 【解決手段】 非フッ化ポリマーと低溶融粘度ポリテト
ラフルオロエチレンの合計重量を１００重量％として、
少なくとも１４０℃の温度で熱的に安定な非フッ化ポリ
マーを１０から９０重量％と、低溶融粘度ポリテトラフ
ルオロエチレンを９０から１０重量％とを含み、前記低
溶融粘度ポリテトラフルオロエチレンの溶融粘度が５０
から１×１０5Ｐａ・ｓであることを特徴とする組成
物。
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）組成物の提供 【解決手段】 非フッ化ポリマーと低溶融粘度ポリテト
ラフルオロエチレンの合計重量を１００重量％として、
少なくとも１４０℃の温度で熱的に安定な非フッ化ポリ
マーを１０から９０重量％と、低溶融粘度ポリテトラフ
ルオロエチレンを９０から１０重量％とを含み、前記低
溶融粘度ポリテトラフルオロエチレンの溶融粘度が５０
から１×１０5Ｐａ・ｓであることを特徴とする組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低溶融粘度ポリテ
トラフルオロエチレンの組成物に関する。
トラフルオロエチレンの組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）は、一般にＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＴＦＥフッ素
ポリマー樹脂（ＤｕＰｏｎｔ）として入手可能であり、
熱安定性、高い溶融温度、化学的不活性、および潤滑性
（低摩擦係数および非粘着特性）であることで知られて
いるが、また、非溶融加工性であることが知られてい
る。すなわち、射出成形を含む溶融押出しなど通常の溶
融加工技術により、加工することはできない。そのかわ
り、この樹脂は、ペースト押出し（微粉末タイプのＰＴ
ＦＥ）および圧縮成形（顆粒タイプのＰＴＦＥ）などの
非溶融流動技術によって強度のある製品に加工され、そ
の強度は焼結によって増すことができる。ＰＴＦＥ樹脂
の非溶融加工は、溶融状態で樹脂が流動しないという事
実に基づいており、したがって樹脂は３８０℃で少なく
とも１×１０8Ｐａ・ｓの溶融粘度を有する。文献中で
用いられる用語「ポリテトラフルオロエチレン」および
「ＰＴＦＥ」はこの非溶融流動性で非溶融加工性のＰＴ
ＦＥを指す。しかし説明を分かりやすくするため、以
下、このＰＴＦＥを高ＭＶ（溶融粘度）ＰＴＦＥと呼ぶ
ことにする。
Ｅ）は、一般にＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＴＦＥフッ素
ポリマー樹脂（ＤｕＰｏｎｔ）として入手可能であり、
熱安定性、高い溶融温度、化学的不活性、および潤滑性
（低摩擦係数および非粘着特性）であることで知られて
いるが、また、非溶融加工性であることが知られてい
る。すなわち、射出成形を含む溶融押出しなど通常の溶
融加工技術により、加工することはできない。そのかわ
り、この樹脂は、ペースト押出し（微粉末タイプのＰＴ
ＦＥ）および圧縮成形（顆粒タイプのＰＴＦＥ）などの
非溶融流動技術によって強度のある製品に加工され、そ
の強度は焼結によって増すことができる。ＰＴＦＥ樹脂
の非溶融加工は、溶融状態で樹脂が流動しないという事
実に基づいており、したがって樹脂は３８０℃で少なく
とも１×１０8Ｐａ・ｓの溶融粘度を有する。文献中で
用いられる用語「ポリテトラフルオロエチレン」および
「ＰＴＦＥ」はこの非溶融流動性で非溶融加工性のＰＴ
ＦＥを指す。しかし説明を分かりやすくするため、以
下、このＰＴＦＥを高ＭＶ（溶融粘度）ＰＴＦＥと呼ぶ
ことにする。
【０００３】低ＭＶ ＰＴＦＥもまた市販されており、
高ＭＶ ＰＴＦＥの消費量と比べて少量用いられてお
り、この低ＭＶ ＰＴＦＥは３７２℃でＭＶ５０から１
×１０5Ｐａ・ｓをもち、例えばＺＯＮＹＬ（登録商
標）フッ素添加物（ＤｕＰｏｎｔ）として入手可能であ
る。低ＭＶ ＰＴＦＥは高ＭＶ ＰＴＦＥを放射線照射
により分解して分子量を減らすか、あるいは米国特許第
５，２２３，３４３号（実施例１）に開示されているよ
うな直接重合技術により得ることができる。いずれのケ
ースにおいても低ＭＶ ＰＴＦＥの数平均分子量（Ｍ
ｎ）は高ＭＶ ＰＴＦＥの分子量（Ｍｎ）が少なくとも
２，０００，０００であるのに比べ、５０，０００から
７００，０００である。低ＭＶ ＰＴＦＥは、高溶融粘
度ＰＴＦＥと同様の熱安定性、化学的不活性、潤滑性お
よび高溶融温度を有する。
高ＭＶ ＰＴＦＥの消費量と比べて少量用いられてお
り、この低ＭＶ ＰＴＦＥは３７２℃でＭＶ５０から１
×１０5Ｐａ・ｓをもち、例えばＺＯＮＹＬ（登録商
標）フッ素添加物（ＤｕＰｏｎｔ）として入手可能であ
る。低ＭＶ ＰＴＦＥは高ＭＶ ＰＴＦＥを放射線照射
により分解して分子量を減らすか、あるいは米国特許第
５，２２３，３４３号（実施例１）に開示されているよ
うな直接重合技術により得ることができる。いずれのケ
ースにおいても低ＭＶ ＰＴＦＥの数平均分子量（Ｍ
ｎ）は高ＭＶ ＰＴＦＥの分子量（Ｍｎ）が少なくとも
２，０００，０００であるのに比べ、５０，０００から
７００，０００である。低ＭＶ ＰＴＦＥは、高溶融粘
度ＰＴＦＥと同様の熱安定性、化学的不活性、潤滑性お
よび高溶融温度を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このＰＴＦＥのずっと
低いＭＶが上述の溶融粘度によって示されるようにＰＴ
ＦＥを溶融流動性にするが、しかしこのＰＴＦＥのはる
かに低い分子量が高ＭＶＰＴＦＥから強度を奪い、その
結果溶融押出しによりこの低ＭＶ ＰＴＦＥから成形さ
れる製品は操作中に壊れてしまう。例えば、ＭＶ測定中
に押し出されたビーズはほんのわずかの屈曲で壊れ、射
出成形により形成された引張試験片は引張試験機に単に
クランプしただけで壊れ、その結果樹脂は、引張強さの
測定値をもたない。したがって、低ＭＶ ＰＴＦＥは溶
融流動性ではあるが、溶融加工性ではない。これが液状
潤滑剤およびサポーテッドコーティングの添加剤として
の使用に対する低ＭＶ ＰＴＦＥの有用性を失わせてき
た。この低ＭＶ ＰＴＦＥは、ＰＴＦＥ微粉末と呼ば
れ、多くの場合上記の高ＭＶ ＰＴＦＥと区別される。
低いＭＶが上述の溶融粘度によって示されるようにＰＴ
ＦＥを溶融流動性にするが、しかしこのＰＴＦＥのはる
かに低い分子量が高ＭＶＰＴＦＥから強度を奪い、その
結果溶融押出しによりこの低ＭＶ ＰＴＦＥから成形さ
れる製品は操作中に壊れてしまう。例えば、ＭＶ測定中
に押し出されたビーズはほんのわずかの屈曲で壊れ、射
出成形により形成された引張試験片は引張試験機に単に
クランプしただけで壊れ、その結果樹脂は、引張強さの
測定値をもたない。したがって、低ＭＶ ＰＴＦＥは溶
融流動性ではあるが、溶融加工性ではない。これが液状
潤滑剤およびサポーテッドコーティングの添加剤として
の使用に対する低ＭＶ ＰＴＦＥの有用性を失わせてき
た。この低ＭＶ ＰＴＦＥは、ＰＴＦＥ微粉末と呼ば
れ、多くの場合上記の高ＭＶ ＰＴＦＥと区別される。
【０００５】低ＭＶ ＰＴＦＥのより大きな用途を見つ
けることが求められている。
けることが求められている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、低ＭＶ ＰＴ
ＦＥと、少なくとも１４０℃の温度で熱に安定な非フッ
化ポリマーを、低ＭＶ ＰＴＦＥと非フッ化ポリマーの
合計重量を１００重量％として、それぞれの樹脂を５か
ら９５重量％の量で組み合わせることによりこの要求を
満たす。
ＦＥと、少なくとも１４０℃の温度で熱に安定な非フッ
化ポリマーを、低ＭＶ ＰＴＦＥと非フッ化ポリマーの
合計重量を１００重量％として、それぞれの樹脂を５か
ら９５重量％の量で組み合わせることによりこの要求を
満たす。
【０００７】低ＭＶ ＰＴＦＥと非多重化ポリマーを含
む、得られる生成物は溶融加工により特性の改良された
製品に加工することができる。例えば、低ＭＶ ＰＴＦ
Ｅが主体であるような組成物は、驚くべきことに負荷時
に高い強度およびよりすぐれた寸法安定性を示す。非フ
ッ化ポリマーが主体である組成物もまた、驚くべき高強
度を示す。
む、得られる生成物は溶融加工により特性の改良された
製品に加工することができる。例えば、低ＭＶ ＰＴＦ
Ｅが主体であるような組成物は、驚くべきことに負荷時
に高い強度およびよりすぐれた寸法安定性を示す。非フ
ッ化ポリマーが主体である組成物もまた、驚くべき高強
度を示す。
【０００８】本発明の実施形態の１つにおいては繊維状
フィラーを低ＭＶ ＰＴＦＥと非フッ化ポリマーと繊維
状フィラーの合計重量に対して１０から３５重量％の量
で組成物中に存在させる。３成分組成物中に低比率の低
ＭＶ ＰＴＦＥを存在させることにより組成物の靱性の
驚くべき改良が得られる。この３成分組成物もまた、組
成物中に低ＭＶ ＰＴＦＥを高比率に充填することによ
り、驚くべき高い引張強さが得られる。
フィラーを低ＭＶ ＰＴＦＥと非フッ化ポリマーと繊維
状フィラーの合計重量に対して１０から３５重量％の量
で組成物中に存在させる。３成分組成物中に低比率の低
ＭＶ ＰＴＦＥを存在させることにより組成物の靱性の
驚くべき改良が得られる。この３成分組成物もまた、組
成物中に低ＭＶ ＰＴＦＥを高比率に充填することによ
り、驚くべき高い引張強さが得られる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で用いられる低ＭＶ ＰＴ
ＦＥは、高ＭＶ ＰＴＦＥの放射線照射による分解、あ
るいは直接重合のいずれによって得られたものであって
もよいが、好ましくは溶融粘度が１００から１×１０4
Ｐａ・ｓである。本明細書で記述する溶融粘度は別に表
示されないかぎり、米国特許第４，３８０，６１８号に
開示されている修正ＡＳＴＭ Ｄ１２３９−５２Ｔ手順
に従って、３７２℃で測定する。これらの樹脂はまた、
ＰＴＦＥ微粉末として知られ、高ＭＶ ＰＴＦＥの通常
のＰＴＦＥとは区別される。ＰＴＦＥ微粉末（低ＭＶ
ＰＴＦＥ）は分子量（Ｍｎ）５０，０００から７００，
０００のテトラフルオロエチレンホモポリマーまたは変
成ホモポリマー（フィルム形成能力を改良するために少
量の、例えば０．５モル％未満のコモノマーを含有す
る）である。ＰＴＦＥ微粉末は、さらにＫｉｒｋ−Ｏｔ
ｈｍｅｒ編、Ｔｈｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、４版、Ｊ
ｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ出版（１９９４）、
第１１巻、６３７〜６３９頁、およびＨｅｎｄｒｉｏｃ
ｋの論文「ＰＴＦＥ Ｍｉｃｒｏｐｏｗｄｅｒｓ」、Ｋ
ｕｎｓｔｏｆｆｅ Ｇｅｒｍａｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ、
７６、９２０〜９２６頁（１９８６）の記事Ｈ〜Ｊ中に
記述されている。ＰＴＦＥ微粉末は溶融流動性である
が、上述のようにそれ自体には溶融加工性はない。
ＦＥは、高ＭＶ ＰＴＦＥの放射線照射による分解、あ
るいは直接重合のいずれによって得られたものであって
もよいが、好ましくは溶融粘度が１００から１×１０4
Ｐａ・ｓである。本明細書で記述する溶融粘度は別に表
示されないかぎり、米国特許第４，３８０，６１８号に
開示されている修正ＡＳＴＭ Ｄ１２３９−５２Ｔ手順
に従って、３７２℃で測定する。これらの樹脂はまた、
ＰＴＦＥ微粉末として知られ、高ＭＶ ＰＴＦＥの通常
のＰＴＦＥとは区別される。ＰＴＦＥ微粉末（低ＭＶ
ＰＴＦＥ）は分子量（Ｍｎ）５０，０００から７００，
０００のテトラフルオロエチレンホモポリマーまたは変
成ホモポリマー（フィルム形成能力を改良するために少
量の、例えば０．５モル％未満のコモノマーを含有す
る）である。ＰＴＦＥ微粉末は、さらにＫｉｒｋ−Ｏｔ
ｈｍｅｒ編、Ｔｈｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、４版、Ｊ
ｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ出版（１９９４）、
第１１巻、６３７〜６３９頁、およびＨｅｎｄｒｉｏｃ
ｋの論文「ＰＴＦＥ Ｍｉｃｒｏｐｏｗｄｅｒｓ」、Ｋ
ｕｎｓｔｏｆｆｅ Ｇｅｒｍａｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ、
７６、９２０〜９２６頁（１９８６）の記事Ｈ〜Ｊ中に
記述されている。ＰＴＦＥ微粉末は溶融流動性である
が、上述のようにそれ自体には溶融加工性はない。
【００１０】非フッ化熱安定性ポリマーの例には、ポリ
アリーレンエーテルケトン、一般にポリフェニレンオキ
シドとして知られるポリ（１，４（２，６−ジメチルフ
ェニル）オキシド）、ポリフェニルスルフィド、ポリア
ミドイミド、およびポリエステルスルホンがある。これ
らのポリマーはまた、フッ素を含有せず、熱可塑性であ
る。これらの樹脂は全て、少なくとも１４０℃の温度で
熱に安定である。熱に安定とは、化学的または物理的特
性の目立った変化がないことによって示され、長期間、
例えば１０日間そのような高温で連続的に使用され、あ
るいは自立して暴露されても樹脂の劣化を招かないこと
を意味する。本発明は全てのこのような熱安定性ポリマ
ーに適用可能である。非フッ化ポリマーは好ましくは、
少なくとも１７０℃、さらに好ましくは少なくとも２０
０℃の温度で熱に安定である。ポリマーの溶融温度は、
好ましくは少なくとも２２０℃、さらに好ましくは少な
くとも２７５℃である。非晶質ポリマーの場合には、ガ
ラス転移温度は好ましくは少なくとも２２０℃であるべ
きである。ポリエーテルスルホンは１９０℃までの持続
使用温度（熱安定性）と、２２０℃のガラス転移温度を
有する非晶質ポリマーである。ポリアミドイミドは少な
くとも２５０℃の温度で熱に安定で、少なくとも２９０
℃の温度で溶融する。ポリエチレンスルフィドは２８５
℃で溶融する。芳香族非フッ化熱安定性ポリマーは、最
高の熱安定性をもたらすので好ましい。例えば、ポリア
リーレンエーテルケトン類は少なくとも２５０℃で熱に
安定であり、少なくとも３００℃の温度で溶融する。ポ
リアリーレンエーテルケトンは特に好ましい。
アリーレンエーテルケトン、一般にポリフェニレンオキ
シドとして知られるポリ（１，４（２，６−ジメチルフ
ェニル）オキシド）、ポリフェニルスルフィド、ポリア
ミドイミド、およびポリエステルスルホンがある。これ
らのポリマーはまた、フッ素を含有せず、熱可塑性であ
る。これらの樹脂は全て、少なくとも１４０℃の温度で
熱に安定である。熱に安定とは、化学的または物理的特
性の目立った変化がないことによって示され、長期間、
例えば１０日間そのような高温で連続的に使用され、あ
るいは自立して暴露されても樹脂の劣化を招かないこと
を意味する。本発明は全てのこのような熱安定性ポリマ
ーに適用可能である。非フッ化ポリマーは好ましくは、
少なくとも１７０℃、さらに好ましくは少なくとも２０
０℃の温度で熱に安定である。ポリマーの溶融温度は、
好ましくは少なくとも２２０℃、さらに好ましくは少な
くとも２７５℃である。非晶質ポリマーの場合には、ガ
ラス転移温度は好ましくは少なくとも２２０℃であるべ
きである。ポリエーテルスルホンは１９０℃までの持続
使用温度（熱安定性）と、２２０℃のガラス転移温度を
有する非晶質ポリマーである。ポリアミドイミドは少な
くとも２５０℃の温度で熱に安定で、少なくとも２９０
℃の温度で溶融する。ポリエチレンスルフィドは２８５
℃で溶融する。芳香族非フッ化熱安定性ポリマーは、最
高の熱安定性をもたらすので好ましい。例えば、ポリア
リーレンエーテルケトン類は少なくとも２５０℃で熱に
安定であり、少なくとも３００℃の温度で溶融する。ポ
リアリーレンエーテルケトンは特に好ましい。
【００１１】ポリアリーレンエーテルケトンは、繰り返
し単位
し単位
【００１２】
【化１】
【００１３】をもつポリエーテルケトン、繰り返し単位
【００１４】
【化２】
【００１５】をもつポリエーテルエーテルケトン、およ
び繰り返し単位
び繰り返し単位
【００１６】
【化３】
【００１７】をもつポリエーテルケトンを含むよく知ら
れた同一系統の樹脂の１つである。上式でポリエーテル
ケトンケトンのケトン基の間のアリーレン基は、例えば
樹脂を構成する繰り返し単位中に存在するハロゲン化イ
ソフタリルおよびテレフタリルから誘導され、一般には
パラおよびメタアリーレン基の混合物である。これらの
樹脂は、一般にはそれぞれＰＥＫ、ＰＥＥＫ、およびＰ
ＥＫＫとして知られ、下記の米国特許第３，０６５，２
０５号、第３，４４１，５３８号、第３，４４２，８５
７号、第５，３５７，０４０号、第５，１３１，８２７
号、第４，５７８，４２７号、第３，５１６，９６６
号、第４，７０４，４４８号、および第４，８１６，５
５６号の１つまたは複数に開示されている。ポリアリー
ルエーテルケトン類は一般に、高い溶融温度に加えて、
高分子量、高強度、および高モジュラスのエンジニアリ
ングプラスチック特性を有する。樹脂の固有粘度は、濃
硫酸の０．５重量％溶液を用いた３０℃における測定
で、例えば少なくとも０．４とすることができる。ポリ
エーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）は、溶融温度が３
３４℃と高く好ましい。溶融温度が少なくとも３４０℃
であるポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）は、溶融
粘度が低く、かつ結晶化が遅く、その結果樹脂と低ＭＶ
ＰＴＦＥの混合が容易になり、得られる組成物に溶融
流動性を与えることができるので好ましい。ＰＥＥＫ
は、ハロゲン化テレフタリル（Ｔ）およびイソフタリル
（Ｉ）の双方から誘導される単位を一般には９０：１０
から３０：７０、より一般的には８０：２０から６０：
４０の比で含む。Ｔ単位の割合が減少し、Ｉ単位が増加
するに従って、ＰＥＫＫの結晶化度は減少し、また６
０：４０まではＰＥＫＫは非常にゆっくり結晶化するの
で、それは融点を示すことを除いては非晶質ポリマーと
似ている。本発明は全てのポリアリーレンエーテルケト
ン樹脂に適用することができ、すなわち、これらは全
て、低ＭＶ ＰＴＦＥと便利に組み合わせることができ
る。また、本発明は全系統の非フッ化熱安定性ポリマー
に適用することができる。
れた同一系統の樹脂の１つである。上式でポリエーテル
ケトンケトンのケトン基の間のアリーレン基は、例えば
樹脂を構成する繰り返し単位中に存在するハロゲン化イ
ソフタリルおよびテレフタリルから誘導され、一般には
パラおよびメタアリーレン基の混合物である。これらの
樹脂は、一般にはそれぞれＰＥＫ、ＰＥＥＫ、およびＰ
ＥＫＫとして知られ、下記の米国特許第３，０６５，２
０５号、第３，４４１，５３８号、第３，４４２，８５
７号、第５，３５７，０４０号、第５，１３１，８２７
号、第４，５７８，４２７号、第３，５１６，９６６
号、第４，７０４，４４８号、および第４，８１６，５
５６号の１つまたは複数に開示されている。ポリアリー
ルエーテルケトン類は一般に、高い溶融温度に加えて、
高分子量、高強度、および高モジュラスのエンジニアリ
ングプラスチック特性を有する。樹脂の固有粘度は、濃
硫酸の０．５重量％溶液を用いた３０℃における測定
で、例えば少なくとも０．４とすることができる。ポリ
エーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）は、溶融温度が３
３４℃と高く好ましい。溶融温度が少なくとも３４０℃
であるポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）は、溶融
粘度が低く、かつ結晶化が遅く、その結果樹脂と低ＭＶ
ＰＴＦＥの混合が容易になり、得られる組成物に溶融
流動性を与えることができるので好ましい。ＰＥＥＫ
は、ハロゲン化テレフタリル（Ｔ）およびイソフタリル
（Ｉ）の双方から誘導される単位を一般には９０：１０
から３０：７０、より一般的には８０：２０から６０：
４０の比で含む。Ｔ単位の割合が減少し、Ｉ単位が増加
するに従って、ＰＥＫＫの結晶化度は減少し、また６
０：４０まではＰＥＫＫは非常にゆっくり結晶化するの
で、それは融点を示すことを除いては非晶質ポリマーと
似ている。本発明は全てのポリアリーレンエーテルケト
ン樹脂に適用することができ、すなわち、これらは全
て、低ＭＶ ＰＴＦＥと便利に組み合わせることができ
る。また、本発明は全系統の非フッ化熱安定性ポリマー
に適用することができる。
【００１８】低ＭＶ ＰＴＦＥと非フッ化熱安定性ポリ
マーの割合は、ＰＴＦＥの特定のＭＶ、用いられる特定
の熱安定性ポリマー、および所望する結果により広範囲
に変えることができる。好ましい組成物は、その組み合
わせの合計を１００重量％としてこれらの成分のそれぞ
れを１０から９０重量％含む。別の好ましい組成物は低
ＭＶ ＰＴＦＥを１５から３０重量％、あるいは低ＭＶ
ＰＴＦＥを３０から８５重量％、より一層好ましくは
低ＭＶ ＰＴＦＥを４０から８５重量％、最も好ましく
は低ＭＶ ＰＴＦＥを５０から８５重量％含み、２成分
の合計を１００重量％として上記各組成の残りが非フッ
化ポリマーである。
マーの割合は、ＰＴＦＥの特定のＭＶ、用いられる特定
の熱安定性ポリマー、および所望する結果により広範囲
に変えることができる。好ましい組成物は、その組み合
わせの合計を１００重量％としてこれらの成分のそれぞ
れを１０から９０重量％含む。別の好ましい組成物は低
ＭＶ ＰＴＦＥを１５から３０重量％、あるいは低ＭＶ
ＰＴＦＥを３０から８５重量％、より一層好ましくは
低ＭＶ ＰＴＦＥを４０から８５重量％、最も好ましく
は低ＭＶ ＰＴＦＥを５０から８５重量％含み、２成分
の合計を１００重量％として上記各組成の残りが非フッ
化ポリマーである。
【００１９】低ＭＶ ＰＴＦＥと非フッ化ポリマーは本
発明の組成物の必須の成分であるが、組成物はまた、他
の成分を含むことができる。本発明の好ましい実施形態
においては、また繊維状フィラーが組成物中に存在し、
その繊維状フィラーは、熱安定性ポリマーが安定になる
温度において熱的かつ寸法的に安定であり、より一層好
ましくは組成物が溶融加工される温度、例えば少なくと
も３３０℃、もっと好ましくは少なくとも３５０℃の温
度で安定である。繊維状フィラーの例には、ガラス繊
維、黒鉛繊維、およびチタン酸塩繊維がある。繊維状フ
ィラーと非フッ化ポリマーの組み合わせは、引張強さを
非フッ化ポリマー自体の引張強さ以上に増加させる。低
ＭＶ ＰＴＦＥは、靱性の改良と、引張強さのさらに一
層の改良など、上記の組み合わせに対して多くの改良を
提供する。これは低ＭＶ ＰＴＦＥが単独では成形品と
しての実用的強度をもたないことを考えれば予想外のこ
とである。
発明の組成物の必須の成分であるが、組成物はまた、他
の成分を含むことができる。本発明の好ましい実施形態
においては、また繊維状フィラーが組成物中に存在し、
その繊維状フィラーは、熱安定性ポリマーが安定になる
温度において熱的かつ寸法的に安定であり、より一層好
ましくは組成物が溶融加工される温度、例えば少なくと
も３３０℃、もっと好ましくは少なくとも３５０℃の温
度で安定である。繊維状フィラーの例には、ガラス繊
維、黒鉛繊維、およびチタン酸塩繊維がある。繊維状フ
ィラーと非フッ化ポリマーの組み合わせは、引張強さを
非フッ化ポリマー自体の引張強さ以上に増加させる。低
ＭＶ ＰＴＦＥは、靱性の改良と、引張強さのさらに一
層の改良など、上記の組み合わせに対して多くの改良を
提供する。これは低ＭＶ ＰＴＦＥが単独では成形品と
しての実用的強度をもたないことを考えれば予想外のこ
とである。
【００２０】繊維状フィラーが存在する場合、これら３
成分の合計を１００重量％として、熱安定性ポリマー３
０から８０重量％、低ＭＶ ＰＴＦＥ１０から５０重量
％に加えて、繊維状フィラーの好ましい比率は１０から
３０重量％である。さらに一層好ましい組成物は、上記
の合計１００重量％として繊維状フィラー２０から３０
重量％、熱安定性ポリマー３０から６０重量％、および
低ＭＶ ＰＴＦＥ１５から４０重量％である。
成分の合計を１００重量％として、熱安定性ポリマー３
０から８０重量％、低ＭＶ ＰＴＦＥ１０から５０重量
％に加えて、繊維状フィラーの好ましい比率は１０から
３０重量％である。さらに一層好ましい組成物は、上記
の合計１００重量％として繊維状フィラー２０から３０
重量％、熱安定性ポリマー３０から６０重量％、および
低ＭＶ ＰＴＦＥ１５から４０重量％である。
【００２１】本発明の組成物の成分は、押出工程の一部
として溶融ブレンドするか、あるいはプリミックスし、
続いて２つの樹脂が融解する温度で溶融ブレンドするこ
とができる。一般に溶融ブレンド温度は、通常３２０℃
から３２７℃、好ましくは３２４℃から３２７℃の温度
である低ＭＶ ＰＴＦＥの溶融温度を超える温度である
ため、少なくとも３３０℃である。この条件下において
低ＭＶ ＰＴＦＥあるいは非フッ化ポリマーは、状況に
応じてマトリックスとなる主要成分中に微細粒子（ドメ
イン）として均一に分散するようになる。得られる押出
物は、射出成形品あるいは押出しチューブ、シートまた
は塗料などの場合には最終成形品とすることができ、あ
るいは切断して成形用顆粒とし、次いで所望の製品に溶
融加工することができる。
として溶融ブレンドするか、あるいはプリミックスし、
続いて２つの樹脂が融解する温度で溶融ブレンドするこ
とができる。一般に溶融ブレンド温度は、通常３２０℃
から３２７℃、好ましくは３２４℃から３２７℃の温度
である低ＭＶ ＰＴＦＥの溶融温度を超える温度である
ため、少なくとも３３０℃である。この条件下において
低ＭＶ ＰＴＦＥあるいは非フッ化ポリマーは、状況に
応じてマトリックスとなる主要成分中に微細粒子（ドメ
イン）として均一に分散するようになる。得られる押出
物は、射出成形品あるいは押出しチューブ、シートまた
は塗料などの場合には最終成形品とすることができ、あ
るいは切断して成形用顆粒とし、次いで所望の製品に溶
融加工することができる。
【００２２】本発明の組成物は、繊維状フィラーは含ん
でも含まなくてもよいが、単独の非フッ化ポリマーから
成形された製品と比べ、改良された製品を溶融加工によ
り得ることを可能にする効用を有する。
でも含まなくてもよいが、単独の非フッ化ポリマーから
成形された製品と比べ、改良された製品を溶融加工によ
り得ることを可能にする効用を有する。
【００２３】
【実施例】下記の実施例においては、別に表示しない限
り、低ＭＶ ＰＴＦＥと熱安定性ポリマーのブレンド、
またもし存在する場合は繊維状フィラーのブレンドは、
ドライブレンドし次いで射出成形により溶融加工した。
また射出成形のスクリュ／ラムチャンバ中の温度プロフ
ィルは下記のとおりであった。後部＝３７０℃、中央部
＝３８０℃、前部＝３８０℃。スクリュ速度は１２０ｒ
ｐｍ、また背圧は０．３５ＭＰａであった。金型の温度
は約１００℃、また成形サイクルは２０秒／２０秒であ
った。この方法で成形された引張モジュラス試験用バー
は、「犬骨（ｄｏｇ ｂｏｎｅ）」形状をもち、長さ２
１．６ｃｍ、試験領域の幅１．２７ｃｍ、厚さ０．３２
ｃｍであった。引張モジュラスはＡＳＴＭ Ｄ６３８の
試験手順を行うことにより決定された。この実施例で用
いたＰＥＫＫ樹脂は米国特許第４，８１６，５５６号
（Ｇａｙ他）に従って調製した。
り、低ＭＶ ＰＴＦＥと熱安定性ポリマーのブレンド、
またもし存在する場合は繊維状フィラーのブレンドは、
ドライブレンドし次いで射出成形により溶融加工した。
また射出成形のスクリュ／ラムチャンバ中の温度プロフ
ィルは下記のとおりであった。後部＝３７０℃、中央部
＝３８０℃、前部＝３８０℃。スクリュ速度は１２０ｒ
ｐｍ、また背圧は０．３５ＭＰａであった。金型の温度
は約１００℃、また成形サイクルは２０秒／２０秒であ
った。この方法で成形された引張モジュラス試験用バー
は、「犬骨（ｄｏｇ ｂｏｎｅ）」形状をもち、長さ２
１．６ｃｍ、試験領域の幅１．２７ｃｍ、厚さ０．３２
ｃｍであった。引張モジュラスはＡＳＴＭ Ｄ６３８の
試験手順を行うことにより決定された。この実施例で用
いたＰＥＫＫ樹脂は米国特許第４，８１６，５５６号
（Ｇａｙ他）に従って調製した。
【００２４】実施例１ この実験においては、熱安定性ポリマーはＴおよびＩの
単位の比が６０：４０のＰＥＫＫで、このポリマー単独
の試験用バーの引張モジュラスは３４１６ＭＰａ ｋｇ
／ｃｍ2であり、また低ＭＶ ＰＴＦＥは、ＺＯＮＹＬ
（登録商標）フッ素添加剤等級ＭＰ１６００（３７２℃
におけるＭＦＲ（メルトフローレート）１７／ｇ／１０
分で、これから決められる溶融粘度３×１０3Ｐａ・
ｓ）であった。ＰＥＫＫに少量の顔料ＴｉＯ2（１０重
量％）を含有する。低ＭＶ ＰＴＦＥは、それから射出
成形した試験用バーを引張試験機にクランプしたが、破
壊し、引張モジュラスを持たなかった。
単位の比が６０：４０のＰＥＫＫで、このポリマー単独
の試験用バーの引張モジュラスは３４１６ＭＰａ ｋｇ
／ｃｍ2であり、また低ＭＶ ＰＴＦＥは、ＺＯＮＹＬ
（登録商標）フッ素添加剤等級ＭＰ１６００（３７２℃
におけるＭＦＲ（メルトフローレート）１７／ｇ／１０
分で、これから決められる溶融粘度３×１０3Ｐａ・
ｓ）であった。ＰＥＫＫに少量の顔料ＴｉＯ2（１０重
量％）を含有する。低ＭＶ ＰＴＦＥは、それから射出
成形した試験用バーを引張試験機にクランプしたが、破
壊し、引張モジュラスを持たなかった。
【００２５】ＭＰ１６００とＰＥＫＫの重量比８０：２
０のブレンドの試験用バーは、引張モジュラス２００１
ＭＰａを示した。ブレンドは、主に「強度のない」（低
ＭＶＰＴＦＥからなるものである）けれども、かなりの
強度を示した。加えて、ＰＥＫＫ単独の破壊までの引張
ひずみ（伸び、５％）はブレンドにより１．３％まで減
少し、すなわち低ＭＶ ＰＴＦＥは負荷時のＰＥＫＫの
寸法安定性を増加させた。
０のブレンドの試験用バーは、引張モジュラス２００１
ＭＰａを示した。ブレンドは、主に「強度のない」（低
ＭＶＰＴＦＥからなるものである）けれども、かなりの
強度を示した。加えて、ＰＥＫＫ単独の破壊までの引張
ひずみ（伸び、５％）はブレンドにより１．３％まで減
少し、すなわち低ＭＶ ＰＴＦＥは負荷時のＰＥＫＫの
寸法安定性を増加させた。
【００２６】実施例２ この実験にはＰＥＫＫ中にＴｉＯ2を含まないことを除
いて、同一の低ＭＶＰＴＦＥおよびＰＥＫＫを用いた。
これらポリマーの重量比５０：５０のブレンド（試験用
バー）の引張モジュラスは３６０ｋｓｉ（２４８４ＭＰ
ａ）であり、ＴｉＯ2を含まないＰＥＫＫ単独の引張モ
ジュラス（３１０５ＭＰａ）の減少は驚くほど少なかっ
た。
いて、同一の低ＭＶＰＴＦＥおよびＰＥＫＫを用いた。
これらポリマーの重量比５０：５０のブレンド（試験用
バー）の引張モジュラスは３６０ｋｓｉ（２４８４ＭＰ
ａ）であり、ＴｉＯ2を含まないＰＥＫＫ単独の引張モ
ジュラス（３１０５ＭＰａ）の減少は驚くほど少なかっ
た。
【００２７】実施例３ この実験では、用いた低ＭＶ ＰＴＦＥは実施例１と同
一であり、熱安定性ポリマーはＴおよびＩ単位の重量比
が８０：２０のＰＥＫＫであった。ＭＰ１６００を３０
重量％とＰＥＫＫを７０重量％含むブレンドの試験用バ
ーの引張モジュラスは３１９５ＭＰａであり、これと比
べてＰＥＫＫ単独の場合は３６６４ＭＰａであった。ブ
レンドのＰＥＫＫ顔料を重量比５０：５０まで減少させ
ても、ブレンドの試験用バーの引張モジュラスはなおき
わめて多く、３１８８ＭＰａであった。
一であり、熱安定性ポリマーはＴおよびＩ単位の重量比
が８０：２０のＰＥＫＫであった。ＭＰ１６００を３０
重量％とＰＥＫＫを７０重量％含むブレンドの試験用バ
ーの引張モジュラスは３１９５ＭＰａであり、これと比
べてＰＥＫＫ単独の場合は３６６４ＭＰａであった。ブ
レンドのＰＥＫＫ顔料を重量比５０：５０まで減少させ
ても、ブレンドの試験用バーの引張モジュラスはなおき
わめて多く、３１８８ＭＰａであった。
【００２８】実施例４ この実験では、熱安定性ポリマーは、ポリフェニレンス
ルフィド（ＰＰＳ）であった。この樹脂と、実施例１の
低ＭＶ ＰＴＦＥの２０重量％および４０重量％とのブ
レンドは容易に成形用ペレットに押し出すことができ
た。得られた成形用ペレットは、低摩擦と高い化学的不
活性というフッ素ポリマー表面特性を示す強度のある製
品を射出成形するために用いることができる。ＰＰＳを
他の熱安定性ポリマーに代えたときも同様の結果が得ら
れる。
ルフィド（ＰＰＳ）であった。この樹脂と、実施例１の
低ＭＶ ＰＴＦＥの２０重量％および４０重量％とのブ
レンドは容易に成形用ペレットに押し出すことができ
た。得られた成形用ペレットは、低摩擦と高い化学的不
活性というフッ素ポリマー表面特性を示す強度のある製
品を射出成形するために用いることができる。ＰＰＳを
他の熱安定性ポリマーに代えたときも同様の結果が得ら
れる。
【００２９】実施例５ この実験は熱安定性ポリマーと繊維状フィラーの組み合
わせに対する低ＭＶＰＴＦＥの驚くべき効果を示す。ポ
リマーと低ＭＶ ＰＴＦＥは実施例１で用いたものと同
一であり、繊維状フィラーがガラス繊維（長さ０．６４
ｃｍのチョップドガラス繊維、一般用途向け）である。
上述のようにＰＥＫＫ／ＴｉＯ2の混合物は単独では引
張モジュラス３４１６ＭＰａを示す。組成物中にガラス
繊維が重量比８０：２０および７０：３０（ＰＥＫＫ組
成：ガラス繊維）で存在した場合、引張モジュラスはそ
れぞれ６２７９ＭＰａおよび７８６６ＭＰａになる。
わせに対する低ＭＶＰＴＦＥの驚くべき効果を示す。ポ
リマーと低ＭＶ ＰＴＦＥは実施例１で用いたものと同
一であり、繊維状フィラーがガラス繊維（長さ０．６４
ｃｍのチョップドガラス繊維、一般用途向け）である。
上述のようにＰＥＫＫ／ＴｉＯ2の混合物は単独では引
張モジュラス３４１６ＭＰａを示す。組成物中にガラス
繊維が重量比８０：２０および７０：３０（ＰＥＫＫ組
成：ガラス繊維）で存在した場合、引張モジュラスはそ
れぞれ６２７９ＭＰａおよび７８６６ＭＰａになる。
【００３０】ＰＥＫＫ／ＴｉＯ2組成の２０重量％を、
相当する量の実施例１の低ＭＶ ＰＴＦＥに代え、組成
６０：２０：２０（ＰＥＫＫ組成：ＭＰ１６００：ガラ
ス繊維の重量比）にすると、上記８０：２０のブレンド
に近い引張モジュラス６９６９ＭＰａが得られ、ＭＰ１
６００は引張強さをもたないので、これは驚くべきこと
である。さらに一層驚くべきことは、ＭＰ１６００が組
成物にもたらす靱性の増加である。８０：２０の組成物
はノッチをもつアイゾット衝撃強さ（ＡＳＴＭ２５６）
で４．２７ジュール／ｃｍを示し、これに比べてＰＥＫ
Ｋ／ＴｉＯ2組成単独では、４．１０ジュール／ｃｍで
ある。６０：２０：２０の組成物は衝撃強さ５．０６ジ
ュール／ｃｍを示し、これは８０：２０の組成物より約
２０％高い。ＭＰ１６００の含量を１５重量％まで減少
し、ＰＥＫＫ組成を６５重量まで増加し、残りがガラス
繊維の場合、ノッチをもつアイゾットは、ＰＥＫＫ／Ｔ
ｉＯ2とガラス繊維の組成（８０：２０）単独の場合よ
りも一層高くなる（４．７２ジュール／ｃｍ）。さらに
ＭＰ１６００の含量を５重量％まで減少させ、組成を７
５：５（ＭＰ１６００）：２０（ガラス繊維）にする
と、さらに一層高い衝撃強さ４．７９ジュール／ｃｍが
得られる。
相当する量の実施例１の低ＭＶ ＰＴＦＥに代え、組成
６０：２０：２０（ＰＥＫＫ組成：ＭＰ１６００：ガラ
ス繊維の重量比）にすると、上記８０：２０のブレンド
に近い引張モジュラス６９６９ＭＰａが得られ、ＭＰ１
６００は引張強さをもたないので、これは驚くべきこと
である。さらに一層驚くべきことは、ＭＰ１６００が組
成物にもたらす靱性の増加である。８０：２０の組成物
はノッチをもつアイゾット衝撃強さ（ＡＳＴＭ２５６）
で４．２７ジュール／ｃｍを示し、これに比べてＰＥＫ
Ｋ／ＴｉＯ2組成単独では、４．１０ジュール／ｃｍで
ある。６０：２０：２０の組成物は衝撃強さ５．０６ジ
ュール／ｃｍを示し、これは８０：２０の組成物より約
２０％高い。ＭＰ１６００の含量を１５重量％まで減少
し、ＰＥＫＫ組成を６５重量まで増加し、残りがガラス
繊維の場合、ノッチをもつアイゾットは、ＰＥＫＫ／Ｔ
ｉＯ2とガラス繊維の組成（８０：２０）単独の場合よ
りも一層高くなる（４．７２ジュール／ｃｍ）。さらに
ＭＰ１６００の含量を５重量％まで減少させ、組成を７
５：５（ＭＰ１６００）：２０（ガラス繊維）にする
と、さらに一層高い衝撃強さ４．７９ジュール／ｃｍが
得られる。
【００３１】ＭＰ１６００の比率を増し、組成を３０
（ＰＥＫＫ）：４０（ＭＰ１６００）：２０（ガラス繊
維）にすると、引張モジュラスは８２１１ＭＰａに増加
し、またＰＥＫＫ組成を減らしてガラス繊維の含量を３
０重量％まで増加した場合、引張モジュラスは、ガラス
繊維含量のこの増加量に対して予想されるよりもはるか
に高い１０９７１ＭＰａまで増大する。
（ＰＥＫＫ）：４０（ＭＰ１６００）：２０（ガラス繊
維）にすると、引張モジュラスは８２１１ＭＰａに増加
し、またＰＥＫＫ組成を減らしてガラス繊維の含量を３
０重量％まで増加した場合、引張モジュラスは、ガラス
繊維含量のこの増加量に対して予想されるよりもはるか
に高い１０９７１ＭＰａまで増大する。
【００３２】
【発明の効果】本発明により、熱安定性に優れ、溶解加
工性に優れ、しかも機械的強度に優れた低溶解粘度ポリ
テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）組成物が得られ
る。
工性に優れ、しかも機械的強度に優れた低溶解粘度ポリ
テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）組成物が得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BD15W CH07X CH09X CM04X CN01X CN03X DA026 DE186 DL006 FA046
Claims (13)
- 【請求項１】 非フッ化ポリマーと低溶融粘度ポリテト
ラフルオロエチレンの合計重量を１００重量％として、
少なくとも１４０℃の温度で熱的に安定な非フッ化ポリ
マーを１０から９０重量％と、低溶融粘度ポリテトラフ
ルオロエチレンを９０から１０重量％とを含み、前記低
溶融粘度ポリテトラフルオロエチレンの溶融粘度が５０
から１×１０5Ｐａ・ｓであることを特徴とする組成
物。 - 【請求項２】 前記非フッ化ポリマーが、ポリアリーレ
ンエーテルケトン、ポリフェニレンオキシド、ポリフェ
ニレンスルフィド、ポリアミドイミド、およびポリエー
テルスルホンからなる群から選択された構成材料である
ことを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 前記組成物が、前記非フッ化ポリマーと
低溶融粘度ポリテトラフルオロエチレンと繊維状フィラ
ーの合計重量を１００重量％として繊維状フィラーを１
０から３５重量％含むことを特徴とする請求項１に記載
の組成物。 - 【請求項４】 前記合計１００重量％に対し、前記非フ
ッ化ポリマーの量が３０から８０重量％、前記低溶融粘
度ポリテトラフルオロエチレンの量が１０から５０重量
％、および前記繊維状フィラーの量が１０から３０重量
％であることを特徴とする請求項３に記載の組成物。 - 【請求項５】 非フッ化ポリマーと低溶融粘度ポリテト
ラフルオロエチレンの合計重量を１００重量％として、
低溶融粘度ポリテトラフルオロエチレンが３０から８５
重量％、少なくとも１４０℃の温度で熱的に安定である
非フッ化ポリマーを含む前記組成物をその残部として含
み、前記低溶融粘度ポリテトラフルオロエチレンの溶融
粘度が５０から１×１０5Ｐａ・ｓであることを特徴と
する組成物。 - 【請求項６】 前記組成物が、前記低溶融粘度ポリテト
ラフルオロエチレンを４０から８５重量％含むことを特
徴とする請求項５に記載の組成物。 - 【請求項７】 前記組成物が前記低溶融粘度ポリテトラ
フルオロエチレンを５０から８５重量％含むことを特徴
とする請求項５に記載の組成物。 - 【請求項８】 前記低溶融粘度ポリテトラフルオロエチ
レンを８０重量％と、ポリアリーレンエーテルケトンを
２０重量％含むことを特徴とする請求項２に記載の組成
物。 - 【請求項９】 前記低溶融粘度ポリテトラフルオロエチ
レンを５０重量％と、ポリアリーレンエーテルケトンを
５０重量％含む、請求項２に記載の組成物。 - 【請求項１０】 前記低溶融粘度ポリテトラフルオロエ
チレンを３０重量％と、ポリアリーレンエーテルケトン
を７０重量％含むことを特徴とする請求項２に記載の組
成物。 - 【請求項１１】 前記低溶融粘度ポリテトラフルオロエ
チレンを４０重量％と、ポリフェニレンスルフィドをそ
の残部として含むことを特徴とする請求項２に記載の組
成物。 - 【請求項１２】 ポリアリーレンエーテルケトンを６０
重量％と、前記低溶融粘度ポリテトラフルオロエチレン
を２０重量％と、前記繊維状フィラーを２０重量％含む
ことを特徴とする請求項４に記載の組成物。 - 【請求項１３】 ポリアリーレンエーテルケトンを３０
重量％と、前記低溶融粘度ポリテトラフルオロエチレン
を４０重量％と、前記繊維状フィラーを３０重量％含む
ことを特徴とする請求項４に記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23317699A JP4668375B2 (ja) | 1999-08-19 | 1999-08-19 | 低溶融粘度ポリテトラフルオロエチレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23317699A JP4668375B2 (ja) | 1999-08-19 | 1999-08-19 | 低溶融粘度ポリテトラフルオロエチレン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001055478A true JP2001055478A (ja) | 2001-02-27 |
| JP4668375B2 JP4668375B2 (ja) | 2011-04-13 |
Family
ID=16950931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23317699A Expired - Fee Related JP4668375B2 (ja) | 1999-08-19 | 1999-08-19 | 低溶融粘度ポリテトラフルオロエチレン組成物 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4668375B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010535922A (ja) * | 2007-08-13 | 2010-11-25 | ライプニッツ−インスティチュート フュア ポリマーフォルシュング ドレスデン エーファウ | ポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料ならびにその製造方法および使用 |
| JP2014502661A (ja) * | 2011-01-14 | 2014-02-03 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 可撓性オイル輸送管における耐摩耗テープ用ポリフェニルスルホン−ポリテトラフルオロエチレンブレンド |
| WO2014024671A1 (ja) * | 2012-08-06 | 2014-02-13 | ダイキン工業株式会社 | 樹脂組成物及び成形品 |
| JP6208817B1 (ja) * | 2016-06-03 | 2017-10-04 | 株式会社カジワラ | 撹拌装置 |
| KR20190097044A (ko) * | 2016-12-22 | 2019-08-20 | 아르끄마 프랑스 | 마모 감소를 위한 폴리에테르케톤케톤 기반 중합체성 물질의 용도 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03265646A (ja) * | 1990-03-15 | 1991-11-26 | Oiles Ind Co Ltd | 摺動部材用合成樹脂組成物 |
| JPH047376A (ja) * | 1990-04-25 | 1992-01-10 | Ntn Eng Plast Corp | 摺動部用塗料組成物 |
| JPH06145520A (ja) * | 1992-11-05 | 1994-05-24 | Daikin Ind Ltd | ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物およびその製法 |
| JPH06157924A (ja) * | 1992-11-27 | 1994-06-07 | Ntn Corp | 潤滑性樹脂組成物 |
| JPH08151497A (ja) * | 1994-11-29 | 1996-06-11 | Nichias Corp | 摺動用樹脂組成物 |
| JPH09132691A (ja) * | 1995-11-08 | 1997-05-20 | Daikin Ind Ltd | 摺動部品用非付着性成形材料、分離爪及び排紙コロ |
| JPH11158340A (ja) * | 1997-07-25 | 1999-06-15 | E I Du Pont De Nemours & Co | フツ素プラステイツクスとポリエーテルケトンケトンとの配合物 |
| JP2000169697A (ja) * | 1998-12-08 | 2000-06-20 | Daido Metal Co Ltd | 複層軸受 |
| JP2001049068A (ja) * | 1999-08-16 | 2001-02-20 | E I Du Pont De Nemours & Co | 溶融加工性ポリテトラフルオロエチレン組成物 |
-
1999
- 1999-08-19 JP JP23317699A patent/JP4668375B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03265646A (ja) * | 1990-03-15 | 1991-11-26 | Oiles Ind Co Ltd | 摺動部材用合成樹脂組成物 |
| JPH047376A (ja) * | 1990-04-25 | 1992-01-10 | Ntn Eng Plast Corp | 摺動部用塗料組成物 |
| JPH06145520A (ja) * | 1992-11-05 | 1994-05-24 | Daikin Ind Ltd | ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物およびその製法 |
| JPH06157924A (ja) * | 1992-11-27 | 1994-06-07 | Ntn Corp | 潤滑性樹脂組成物 |
| JPH08151497A (ja) * | 1994-11-29 | 1996-06-11 | Nichias Corp | 摺動用樹脂組成物 |
| JPH09132691A (ja) * | 1995-11-08 | 1997-05-20 | Daikin Ind Ltd | 摺動部品用非付着性成形材料、分離爪及び排紙コロ |
| JPH11158340A (ja) * | 1997-07-25 | 1999-06-15 | E I Du Pont De Nemours & Co | フツ素プラステイツクスとポリエーテルケトンケトンとの配合物 |
| JP2000169697A (ja) * | 1998-12-08 | 2000-06-20 | Daido Metal Co Ltd | 複層軸受 |
| JP2001049068A (ja) * | 1999-08-16 | 2001-02-20 | E I Du Pont De Nemours & Co | 溶融加工性ポリテトラフルオロエチレン組成物 |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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