CN110229449B - 一种高强度可熔性聚四氟乙烯及其制备方法 - Google Patents

一种高强度可熔性聚四氟乙烯及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110229449B
CN110229449B CN201910561032.1A CN201910561032A CN110229449B CN 110229449 B CN110229449 B CN 110229449B CN 201910561032 A CN201910561032 A CN 201910561032A CN 110229449 B CN110229449 B CN 110229449B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ptfe
pfa
strength
meltable polytetrafluoroethylene
emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910561032.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110229449A (zh
Inventor
陈佑杰
唐伟光
赵景平
郭子亮
汪超峰
吴宏俊
陈晓军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Yonghe Fluorochemical Co ltd
Shao Wuyong And Jintang New Materials Co ltd
Original Assignee
Zhejiang Yonghe Fluorochemical Co ltd
Shao Wuyong And Jintang New Materials Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Yonghe Fluorochemical Co ltd, Shao Wuyong And Jintang New Materials Co ltd filed Critical Zhejiang Yonghe Fluorochemical Co ltd
Priority to CN201910561032.1A priority Critical patent/CN110229449B/zh
Publication of CN110229449A publication Critical patent/CN110229449A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110229449B publication Critical patent/CN110229449B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
    • C08F8/20—Halogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2427/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2427/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2427/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2427/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure

Abstract

本发明公开了一种高强度可熔性聚四氟乙烯及其制备方法，通过PTFE与PFA共混得到高强度可熔性聚四氟乙烯，其中所述PTFE数均分子量不低于100万，其制备方法包括如下步骤：(A)将PTFE乳液、PFA乳液及表面活性剂混合均匀；(B)将步骤(A)制得的混合液凝聚洗涤烘干得到均匀粉末；(C)对步骤(B)所得的均匀粉末进行氟化处理后再熔融共混造粒，得到高强度可熔性聚四氟乙烯组合物。本发明使用常规的高分子量PTFE改性PFA，使得到的目标组合物避免脆性，具有较好的抗裂性与耐久性，挠曲寿命大幅增加，且简化了工艺，降低了成本。

Description

一种高强度可熔性聚四氟乙烯及其制备方法
技术领域
本发明涉及氟化工技术领域，具体涉及含氟聚合物组合物及其制备方法。
背景技术
可熔性聚四氟乙烯(PFA)是一种可熔融加工的含氟聚合物，其在化学性能、物理机械性能、电绝缘性能、润滑性、不粘性、耐老化性、不燃性和热稳定性等方面均具有优良的表现。因此，PFA广泛应用于工业生产中，如半导体制造、化工厂的管、连接件、化学品储存容器以及一些极端条件下的通信电缆等。
在上述应用领域中的材料必须是高度抗应力开裂的，即必须具备优质的机械耐久性。为了实现这一目标，杜邦公司的专利US20120031607A1、 US20120034406A1、US20120035326A1中提出了通过将一种熔体可流动的聚四氟乙烯(LMW PTFE)加入到初始PFA聚合物中并且在至少280℃温度下进行热处理的方法，对现有PFA进行改性。华福公司专利CN103122114B同样将一种低分子量聚四氟乙烯(数均分子量小于500000)加入到PFA中，在组合物的抗渗性、耐沾染性、耐磨性、光滑度等机械性能方面均取得了改善效果。但是这二者选定的LMW PTFE使得该方法面向对象受到限制，对于普通PTFE则很难达到效果；这种熔体可流动的PTFE又称为PTFE微粉，其本质并不被认为是可以进行熔融加工的，通常被认为只是其低分子量的结果，因此其挤出长丝相当的脆性使得它在挠曲时极易断裂。
杜邦三井专利CN101437892B中提出对PFA与低分子量PTFE粉末进行熔融捏合，该组合物获得了超过20000甚至更高的挠曲寿命。在其方案中，需要严格控制PTFE的熔体流动速率(MFR),若MFR过低，难以获得理想组合物；若MFR 过高，则在处理过程中易引起发泡或者鼓包。
上述现有技术都是通过向PFA中添加低分子量PTFE来获得强度更好的可熔性聚四氟乙烯，其缺陷在于PTFE的分子量较难控制，生产工艺较复杂，获得的改性PFA的挠曲寿命还不高，达不到理想的耐久性。
发明内容
本发明所要解决的技术问题就是提供一种高强度可熔性聚四氟乙烯及其制备方法，使制备的组合物具有较好的抗裂性与耐久性，挠曲寿命大幅增加。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种高强度可熔性聚四氟乙烯制备方法，通过PTFE与PFA共混得到，其中所述PTFE数均分子量不低于100万，其制备方法包括如下步骤：
(A)将PTFE乳液、PFA乳液及表面活性剂混合均匀；
(B)将步骤(A)制得的混合液凝聚洗涤烘干得到均匀粉末；
(C)对步骤(B)所得的均匀粉末进行氟化处理后再熔融共混造粒，得到高强度可熔性聚四氟乙烯组合物。
可选的，所述PTFE的数均分子量为110-200万。
可选的，所述PFA由TFE和一种通式为Rf-O-CF＝CF2的PAVE发生共聚反应制得，其中Rf是指具有1-5个碳原子的全氟烷基。
可选的，所述PAVE为PMVE、PEVE、PPVE中的其中一种。
可选的，所述PFA中PAVE的含量为1wt％-10wt％。
可选的，所述PTFE乳液与PFA乳液具有50-300nm的初级颗粒粒径。
可选的，所述表面活性剂为全氟脂肪酸、全氟聚醚羧酸、全氟聚醚、全氟烷基磺酸中的一种或任意两种以上的混合物。
可选的，所述表面活性剂加入量不高于混合液总重量的0.5wt％。
可选的，所述PTFE占组合物总重量的0.01wt％-2wt％。
本发明还提供了一种高强度可熔性聚四氟乙烯组合物，采用所述的一种高强度可熔性聚四氟乙烯制备方法制备得到。
本发明采用上述技术方案，具有如下有益效果：
使用常规的高分子量PTFE改性PFA，使得到的目标组合物避免脆性，具有较好的抗裂性与耐久性，挠曲寿命大幅增加，且简化了工艺，降低了成本。
本发明的具体技术方案及其有益效果将会在下面的具体实施方式中进行详细的说明。
具体实施方式
下面对本发明实施例的技术方案进行解释和说明，但下述实施例仅为本发明的优选实施例，并非全部。基于实施方式中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得其他实施例，都属于本发明的保护范围。
本发明并非通过向PFA中添加低分子量PTFE来获得强度更好的可熔性聚四氟乙烯，以克服其生产工艺较复杂，获得的改性PFA的挠曲寿命还不高，达不到理想的耐久性的缺陷。
本发明提供了一种高强度可熔性聚四氟乙烯及其制备方法，所述高强度可熔性聚四氟乙烯是通过聚四氟乙烯(PTFE)与四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)共混得到的组合物，其制备步骤包括：
(A)将PTFE乳液、PFA乳液及表面活性剂混合均匀，
(B)将A步骤制得的混合液凝聚洗涤烘干得到均匀粉末，
(C)对B所得的均匀粉末进行氟化处理后再熔融共混造粒，得到所述高强度可熔性聚四氟乙烯组合物。
本发明所述PTFE其数均分子量不低于100万，优选110-200万，需要与低分子量的PTFE加以区分，由于后者的低分子量使其具有熔融流动性但不具有熔融制造性，其熔融制造的物品具有极脆的特性从而是无用的。
PFA的分子量在十几万至几十万，比常规PTFE数百万的高分子量低一个数量级，现有技术它们的共混不容易均匀，并且PFA可熔融流动，高分子量PTFE 不可熔融流动，现有技术难以使得共混产物保持可熔融流动，从而使共混产品不具有熔融加工性能。本发明为了使得共混产物保持可熔融流动，主要采取了以下技术：
1、使用PTFE、PFA乳液混合方法，加入表面活性剂，使混合更均匀。
2、使用的PTFE是高分子量的，它的乳液初级颗粒粒径在300nm以内，高分子量PTFE改善PFA挠曲寿命效果更显著，较低的颗粒粒径才能使混合更充分，从而保证改善效果。
3、将PTFE与PFA乳液混合后得到的均匀粉末进行氟化处理，使得PTFE与 PFA分子链发生缠绕，端基更稳定，挠曲寿命提高的同时也具有熔融加工性能。
本发明使用的PTFE特征通常还在于其标准比重(SSG)，即用规定方法制备的PTFE样品在空气中的重量与等体积的23℃的水的重量的比值，SSG值越低， PTFE分子量越高。
本发明中所述的PFA可以是常规的，例如可以由四氟乙烯(TFE)和一种通式为Rf-O-CF＝CF2的全氟烷基乙烯基醚(其中Rf是指具有1-5个碳原子的全氟烷基)发生共聚反应制得。全氟烷基乙烯基醚PAVE单体包括全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)、全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)、全氟(丁基乙烯基醚)(PBVE)，全氟(戊基乙烯基醚)。本发明中优选PMVE、PEVE、 PPVE，更优选PPVE，其具有CF3CF2CF2OCF＝CF2的结构。
本发明中所述的PFA中PAVE所占比例为1wt％-10wt％。通常PFA中PAVE含量越高，与PTFE共混后的组合物挠曲寿命更优，但当其含量过高时会影响组合物的刚性。因此本发明所述PFA中PAVE含量优选为3wt％-10wt％，更优选为 3wt％-8wt％。
本发明中所述的PTFE乳液与PFA乳液具有50-300nm的初级颗粒粒径，优选为50-200nm，更优选为50-100nm，乳液中初级颗粒粒径越小，能使PTFE更加均匀的分散在PFA中。
本发明中所述的组合物中，PTFE的含量为组合物总重量的0.01wt％-2wt％，更优选为1wt％-2wt％。基于组合物总重量，PTFE含量低于0.01wt％，组合物的挠曲寿命没有提高；而PTFE含量高于2wt％，则组合物的熔融粘度显著增加，所制物品抗开裂性下降。
本发明中所述的表面活性剂包括全氟脂肪酸、全氟聚醚羧酸，全氟聚醚，全氟烷基磺酸的一种或多种的混合物。为了将PTFE初级颗粒粒子与PFA初级颗粒粒子混合均匀，在两种乳液混合时加入一定量的表面活性剂，再充分搅拌，能使PTFE初级颗粒与PFA初级颗粒聚结在一起，得到理想的混合液，聚结的颗粒直径小于400nm。表面活性剂加入量不高于混合液总重量的0.5wt％，优选为 0.1wt％-0.3wt％。实施例中使用的表面活性剂为全氟丁基磺酸(PFBS)。
本发明所述均匀粉末，是将PTFE与PFA的混合液，通过搅拌破乳或加入强电解质进行凝聚，使用去离子水多次洗涤至电导率小于3μs/cm，再将得到的湿粉在烘箱中烘干得到均匀粉末。
本发明所述方法工艺特征还在于，将均匀粉末在200℃高温下进行氟化处理后，再使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机将粉末进行熔融混炼得到的组合物，高分子量的PTFE颗粒均匀分散在PFA中，使得组合物耐久性得到提高，具有更高的挠曲寿命。
本发明所述的组合物是可熔融加工的。组合物的熔融制造性的特征在于其熔体流动速率为1-50g/10min。
本发明使用的PTFE和PFA均优选通过水性分散聚合制备，并且各水性分散聚合都可以采用传统的已知的方法进行。
实施例
测试方法
熔融流动指数(MFR)
根据ASMT D1238-94规定进行测试，使用溶体流动速率仪，承载重量为 5.0kg，测试温度设定为372±1℃，挤出口模为直径为2.1mm，长为8.0mm的标准挤出模头。
断裂拉伸强度及断裂伸长率
根据ASTM D412进行测试。使用的测试样品，制备方法如下：用平板硫化机在6MPa，355℃下热压20min，最后在进行冷压，时间为5min。除非有其他特殊说明，一般在350℃预先压制20min，制备16mm*56mm*1.5mm的哑铃型样片，再通过拉力试验机进行相关测试。
挠曲寿命(MIT)
通过在350℃压塑形成的膜切出约120mm*15mm*0.2mm规格的测试件。依据 ASTMD-2176规程，将该测试件安装在MIT耐折度试验机中，在1kg载荷下以 175次/min的速度、约135°的角度折曲样品。测试4个测试件直到测试件断裂时的弯曲循环，去四者平均值为其挠曲寿命(MIT)。
PPVE含量
采用美国PerkinElmer的Spectrum Two型红外光谱仪对PFA切片样品进行红外测试，以空气做参比，分辨率为0.5cm-1。称取1g被测样品粒子，用铝膜包覆，在330℃不带压力保温5分钟，再于6MPa下热压10秒。然后冷压5分钟冷却成型，成品膜厚度不大于0.2mm。根据PPVE链节中-C3F7O的特征吸收峰面积与-CF2-的特征吸收峰面积比计算PFA中PPVE的含量，所用公式如下。
Figure BDA0002108279470000051
其中，R为四氟乙烯与PPVE特征吸收峰的面积比，K＝79.09。
乳液颗粒粒径
根据ASTM D4464的激光散射法来测定乳液中的聚合物颗粒尺寸
标准比重SSG
根据ASMT D1238-94中公开的样品制备方法包括压缩模制待测试样品，从模具中移出压缩模制的待测试样品，在空气中烧结样品，即在380℃下自由放置，样品在空气中的重量与等体积的23℃的水的重量的比值即为其标准比重。
材料
对比例与实施例中名称为“聚合物A”、“聚合物B”、“聚合物C”的含氟聚合物无样品是在浙江巨化公司购得PTFE乳液。
“聚合物D”、与实施例12至实施例16中的PFA样品是在杜邦公司购得的 TFE/PPVE共聚物乳液。
聚合物A(PTFE乳液)初级颗粒粒径是287nm，PTFE树脂具有SSG2.173。聚合物B(PTFE乳液)初级颗粒粒径是157nm，PTFE的标准比重SSG为2.217。聚合物C(PTFE乳液)初级颗粒粒径尺寸是56nm，PTFE的标准比重SSG为2.125，聚合物D(PFA乳液)初级颗粒粒径尺寸是130nm，将PFA乳液破乳、干燥、造粒得到PFA树脂粒子。测得PFA树脂的熔融指数MFR为23.2g/10min，其中PPVE 含量3.66wt％，MIT挠曲寿命328954个循环，PFA的拉伸强度32.9MPa，断裂伸长率378％。
对比例1
聚合物A和聚合物D的乳液中加入表面活性剂PFBS，PFBS的加入量为聚合物B、聚合物D与FS混合液总重量的0.2wt％，通过6rpm下的10分钟的转动混合在一起，得到一种含水混合液，其中以干燥固体基计含有1wt％的聚合物A和 99wt％的聚合物D。聚合物的混合液通过凝聚、洗涤，然后在150℃的空气烘箱中干燥24h得到干粉，然后使用双螺杆机熔融造粒得到组合物粒子，得到的组合物溶体流动速率20.8g/10min，拉伸强度33.4MPa，断裂伸长率395％，MIT柔韧寿命402173个循环。
对比例2
聚合物A和聚合物D的乳液，通过6rpm下的10分钟的转动混合在一起，得到一种含水混合液，其中以干燥固体基计含有1wt％的聚合物A和99wt％的聚合物D。聚合物的混合液通过凝聚、洗涤，然后在150℃的空气烘箱中干燥24h 得到干粉，在将干粉通过200℃温度氟化处理20分钟，然后使用双螺杆机熔融造粒得到组合物粒子，得到的组合物溶体流动速率18.3g/10min，拉伸强度 34.1MPa，断裂伸长率389％，MIT柔韧寿命418317个循环。
实施例1
本实施例对PFA乳液和初级颗粒粒径较大的PTFE乳液(聚合物A)混合说明。聚合物A和聚合物D的乳液中加入表面活性剂PFBS，PFBS的加入量为聚合物B、聚合物D与FS混合液总重量的0.2wt％，通过6rpm下的10分钟的转动混合在一起，得到一种含水混合液，其中以干燥固体基计含有1wt％的聚合物A和 99wt％的聚合物D。聚合物的混合液通过凝聚、洗涤，然后在150℃的空气烘箱中干燥24h得到干粉，在将干粉通过200℃温度氟化处理20分钟，然后使用双螺杆机熔融造粒得到组合物粒子，得到的组合物溶体流动速率17.5g/10min，拉伸强度35.8MPa，断裂伸长率407％，MIT柔韧寿命440721个循环。
实施例2
本实施例对PFA乳液和初级乳胶粒径较小的PTFE乳液(聚合物B)混合说明。聚合物B和聚合物D的乳液中加入表面活性剂PFBS，PFBS的加入量为聚合物B、聚合物D与FS混合液总重量的0.2wt％，通过6rpm下的10分钟的转动混合在一起，得到一种含水混合液，其中以干燥固体基计含有1wt％的聚合物A和 99wt％的聚合物D。聚合物的混合液通过凝聚、洗涤，然后在150℃的空气烘箱中干燥24h得到干粉，在将干粉通过200℃温度氟化处理20分钟，然后使用双螺杆机熔融造粒得到组合物粒子，得到的组合物溶体流动速率16.8g/10min，拉伸强度36.1MPa，断裂伸长率415％，MIT柔韧寿命467591个循环。
实施例3
本实施例对PFA乳液和初级乳胶粒径非常小的PTFE乳液(聚合物C)混合说明。聚合物C和聚合物D的乳液中加入表面活性剂PFBS，PFBS的加入量为聚合物B、聚合物D与FS混合液总重量的0.2wt％，通过6rpm下的10分钟的转动混合在一起，得到一种含水混合液，其中以干燥固体基计含有1wt％的聚合物A 和99wt％的聚合物D。聚合物的混合液通过凝聚、洗涤，然后在150℃的空气烘箱中干燥24h得到干粉，在将干粉通过200℃温度氟化处理20分钟，然后使用双螺杆机熔融造粒得到组合物粒子，得到的组合物溶体流动速率17.2g/10min，拉伸强度37.7MPa，断裂伸长率431％，MIT柔韧寿命486273个循环。
实施例4～11
实施例4～11如实施例3所述的方法，使用初级乳胶粒径非常小的PTFE乳液(聚合物C)与PFA混合，组合物中PTFE的含量比例是通过改变PTFE乳液(聚合物C)的使用数量来决定的，其中PTFE的含量以干燥固体基计算，具体的详细内容如下表1。
表1
Figure BDA0002108279470000071
Figure BDA0002108279470000081
根据上述表可知，适当增加混入PFA分散液中PTFE的比例有助于提高组合物挠曲寿命。
实施例12-15
实施例12～16如实施例3所述的方法，使用初级乳胶粒径非常小的PTFE 乳液(聚合物C)与PFA混合，不同之处在于PFA中PPVE的重量比例。按照与实施例3相同的方式对聚合物进行相关性能测试分析，结果列于表2。
表2
Figure BDA0002108279470000082
根据上述表可知，适当提升PFA中PPVE的含量有助于提高组合物挠曲寿命。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，熟悉该本领域的技术人员应该明白本发明包括但不限于上面具体实施方式中描述的内容。任何不偏离本发明的功能和结构原理的修改都将包括在权利要求书的范围中。

Claims (9)

1.一种高强度可熔性聚四氟乙烯制备方法，其特征在于通过PTFE与PFA共混得到，其中所述PTFE数均分子量不低于100万，其制备方法包括如下步骤：
（A）将PTFE乳液、PFA乳液及表面活性剂混合均匀；
（B）将步骤（A）制得的混合液凝聚洗涤烘干得到均匀粉末；
（C）对步骤（B）所得的均匀粉末进行氟化处理后再熔融共混造粒，得到高强度可熔性聚四氟乙烯组合物；
所述PTFE占组合物总重量的0.01wt%-2wt%，均匀粉末进行氟化处理的温度为200℃。
2.根据权利要求1所述的一种高强度可熔性聚四氟乙烯制备方法，其特征在于：所述PTFE的数均分子量为110-200万。
3.根据权利要求1所述的一种高强度可熔性聚四氟乙烯制备方法，其特征在于：所述PFA由TFE和一种通式为Rf-O-CF=CF2的PAVE发生共聚反应制得，其中Rf是指具有1-5个碳原子的全氟烷基。
4.根据权利要求3所述的一种高强度可熔性聚四氟乙烯制备方法，其特征在于：所述PAVE为PMVE、PEVE、PPVE中的其中一种。
5.根据权利要求3所述的一种高强度可熔性聚四氟乙烯制备方法，其特征在于：所述PFA 中PAVE的含量为1wt%-10wt%。
6.根据权利要求1所述的一种高强度可熔性聚四氟乙烯制备方法，其特征在于：所述PTFE乳液与PFA乳液具有50-300nm的初级颗粒粒径。
7.根据权利要求1至6中任意一项所述的一种高强度可熔性聚四氟乙烯制备方法，其特征在于：所述表面活性剂为全氟脂肪酸、全氟聚醚羧酸、全氟聚醚、全氟烷基磺酸中的一种或任意两种以上的混合物。
8.根据权利要求7所述的一种高强度可熔性聚四氟乙烯制备方法，其特征在于：所述表面活性剂加入量不高于混合液总重量的0.5wt%。
9.一种高强度可熔性聚四氟乙烯，其特征在于：采用权利要求1至8中任意一项所述的一种高强度可熔性聚四氟乙烯制备方法制备得到。
CN201910561032.1A 2019-06-26 2019-06-26 一种高强度可熔性聚四氟乙烯及其制备方法 Active CN110229449B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910561032.1A CN110229449B (zh) 2019-06-26 2019-06-26 一种高强度可熔性聚四氟乙烯及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910561032.1A CN110229449B (zh) 2019-06-26 2019-06-26 一种高强度可熔性聚四氟乙烯及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110229449A CN110229449A (zh) 2019-09-13
CN110229449B true CN110229449B (zh) 2021-08-27

Family

ID=67857365

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910561032.1A Active CN110229449B (zh) 2019-06-26 2019-06-26 一种高强度可熔性聚四氟乙烯及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110229449B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101309951A (zh) * 2005-11-18 2008-11-19 纳幕尔杜邦公司 含氟聚合物共混方法
CN103172767A (zh) * 2013-03-18 2013-06-26 金华永和氟化工有限公司 一种含氟聚合物的端基全氟化方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050090617A1 (en) * 2003-10-22 2005-04-28 Shinichi Namura Melt processible copolymer composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101309951A (zh) * 2005-11-18 2008-11-19 纳幕尔杜邦公司 含氟聚合物共混方法
CN103172767A (zh) * 2013-03-18 2013-06-26 金华永和氟化工有限公司 一种含氟聚合物的端基全氟化方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110229449A (zh) 2019-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6239223B1 (en) Fluoropolymeric composition
EP1948706B1 (en) Core/shell polymer
US3051683A (en) Polytetrafluoroethylene-hexafluoro-propylene-tetrafluoroethylene copolymer colloidalblend and article thereof
CA2030966A1 (en) Fluorinated thermoplastic elastomers containing polymeric additives and process for preparing such elastomers
JP7335685B2 (ja) 熱溶融性フッ素樹脂組成物及びこれから成る射出成形品
JPH02286735A (ja) 熔融加工可能なテトラフルオロエチレン共重合体
US8247486B2 (en) Creep resistant fluoropolymer
JPH01247408A (ja) 変性ポリテトラフルオロエチレン樹脂
CN107667144B (zh) 用于低结晶度氟聚合物颗粒的防粘处理
WO2008063561A1 (en) Improved heat aged perfluoropolymer
CN110229449B (zh) 一种高强度可熔性聚四氟乙烯及其制备方法
WO2013119613A1 (en) Process for preparing a fluoropolymer composition
JPS6023701B2 (ja) テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロペン共重合体−含フツ素エラストマ−組成物
WO2010005793A1 (en) Applications of ethylene/terafluoroethylene copolymer
JP6638261B2 (ja) 電線被覆材用フッ素樹脂組成物および電線
TW201348275A (zh) 核/殼氟聚合物
WO2021182336A1 (ja) 樹脂組成物、成形品及び成形品の製造方法
TWI836194B (zh) 樹脂組成物、成形品及成形品之製造方法
JP2000212365A (ja) 含フッ素共重合体組成物
CN114644723A (zh) 热处理后具有改进的热和机械特性的可熔融加工的全氟聚合物
US20110092614A1 (en) Applications of ethylene/terafluoroethylene copolymer
WO2023074765A1 (ja) 組成物、回路基板、及び、組成物の製造方法
JP2001072882A (ja) 含フッ素樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant