JPH02286735A - 熔融加工可能なテトラフルオロエチレン共重合体 - Google Patents
熔融加工可能なテトラフルオロエチレン共重合体Info
- Publication number
- JPH02286735A JPH02286735A JP2081433A JP8143390A JPH02286735A JP H02286735 A JPH02286735 A JP H02286735A JP 2081433 A JP2081433 A JP 2081433A JP 8143390 A JP8143390 A JP 8143390A JP H02286735 A JPH02286735 A JP H02286735A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- melt
- copolymer
- perfluoro
- weight
- tfe
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 61
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- -1 perfluoro Chemical group 0.000 claims abstract description 32
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 12
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract description 6
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 8
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- 229920006169 Perfluoroelastomer Polymers 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 6
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 5
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 3
- RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(1,2,2-trifluoroethenoxy)ethene Chemical class FC(F)=C(F)OC(F)=C(F)F RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 2
- 125000006551 perfluoro alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- MHNPWFZIRJMRKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical compound F[C]=C(F)F MHNPWFZIRJMRKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRVYOZZNJNMXHM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentafluoro-6-[1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-[1,1,2,3,3,3-hexafluoro-2-(2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)propoxy]propan-2-yl]oxybenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1OC(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)OC(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F MRVYOZZNJNMXHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYCANDRGVPTASA-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-1,2,2-trifluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)Br AYCANDRGVPTASA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMGNVALALWCTLC-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-(2-fluoroethenoxy)ethene Chemical compound FC=COC=CF JMGNVALALWCTLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPGMWBFCBUKITA-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trichloro-1,1,1,3,4,4,4-heptafluorobutane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(Cl)C(Cl)(Cl)C(F)(F)F ZPGMWBFCBUKITA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVEUEBXMTMZVSD-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohex-1-ene Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C GVEUEBXMTMZVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUJSWWHXKJQNMJ-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4-tetrafluoro-4-iodobut-1-ene Chemical compound FC(F)(I)C(F)(F)C=C OUJSWWHXKJQNMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004812 Fluorinated ethylene propylene Substances 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004446 fluoropolymer coating Substances 0.000 description 1
- VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N hexafluoroacetone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- PZVZTKFRZJMHEM-UHFFFAOYSA-N iodotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)I PZVZTKFRZJMHEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920009441 perflouroethylene propylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、改善された加工性を有する、更に詳細にはメ
ルトフラクチャー（熔融破壊）を起こすことなく押出速
度を向上させたテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の熱
可塑性共重合体に関する。
ルトフラクチャー（熔融破壊）を起こすことなく押出速
度を向上させたテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の熱
可塑性共重合体に関する。
本発明を要約すれば、実質的に熔融加工可能な熱可塑性
フルオロカーボンポリマーと、約０．０５ないし０．５
重量％の、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（ア
ルキルビニールエーテル）との弾性共重合体とのブレン
ド体からなる熔融加工可能な熱可塑性組成物は改善され
た加工性を示す。
フルオロカーボンポリマーと、約０．０５ないし０．５
重量％の、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（ア
ルキルビニールエーテル）との弾性共重合体とのブレン
ド体からなる熔融加工可能な熱可塑性組成物は改善され
た加工性を示す。
熔融加工可能な、又は熱可塑性フルオロカーボンポリマ
ーの押出速度は、実際には該ポリマーのメルトフラクチ
ャーにより制限される。メルトフラクチャーは押出物の
表面をざらざらに粗くしたり、又は疵をつける厘因とな
る。ポリマー押出可能速度を高め、生産量を上げ、それ
によって該樹脂の製造コストを低下させることが望まし
い。ＴＦＥ共重合体の押出速度を、メルトフラクチャー
を起こさずに上げるのは、該共重合体の分子量を落とし
て行うのが一般的である。しかし分子量を下げると、得
られるポリマーの熱応力亀裂の問題が一般に起こってく
る。応力亀裂抵抗性を改善するには共重合上ツマ−の量
を上げれば良いが、そうすると電気的性質の一部、例え
ば誘電率及び損失係数が劣化する。弗素弾性体、例えば
弗化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンとの共重
合体を低分子量の熱可塑性ＴＦＥ共重合体に添加して熱
応力亀裂を改善できるが、しかしこれは又、ある種の電
気的性質の劣化を引き起こす。
ーの押出速度は、実際には該ポリマーのメルトフラクチ
ャーにより制限される。メルトフラクチャーは押出物の
表面をざらざらに粗くしたり、又は疵をつける厘因とな
る。ポリマー押出可能速度を高め、生産量を上げ、それ
によって該樹脂の製造コストを低下させることが望まし
い。ＴＦＥ共重合体の押出速度を、メルトフラクチャー
を起こさずに上げるのは、該共重合体の分子量を落とし
て行うのが一般的である。しかし分子量を下げると、得
られるポリマーの熱応力亀裂の問題が一般に起こってく
る。応力亀裂抵抗性を改善するには共重合上ツマ−の量
を上げれば良いが、そうすると電気的性質の一部、例え
ば誘電率及び損失係数が劣化する。弗素弾性体、例えば
弗化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンとの共重
合体を低分子量の熱可塑性ＴＦＥ共重合体に添加して熱
応力亀裂を改善できるが、しかしこれは又、ある種の電
気的性質の劣化を引き起こす。
日本特許出願５２／８６４４２にはＴＦＥ／ヘキサフル
オロプロピレン共重合体と含弗素弾性体ブレンド体で熱
応力亀裂抵抗性を改善することが記載されている。含弗
素弾性体の使用量は、０．０５ないし１０重量％である
。適当な弾性体として、ＨＦＰ／弗化ビニリデン共重合
体、ＴＦＥ／弗化ビニリデン／ＨＦＰ３元共重合体、Ｔ
ＦＥ／プロピレン／共重合体、ＴＦＥ／クロロビニール
エーテル共重合体、ＴＦＥ／エチレン／プロピレン３元
共重合体、エチレン／ＨＦＰ共重合体、ＴＦＥ／エチレ
ン／ヘキサフルオロアセトン３元共重合体及びＴＦＥ／
ヘキサフルオロアセトン共重合体が挙げられている。そ
の他の弗素樹脂、例えばポリ弗化ビニリデン、ポリテト
ラフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレンワッ
クス、及びテトラフルオロエチレン／フルオロビニール
エーテルは、全て効果が無いと言っている。
オロプロピレン共重合体と含弗素弾性体ブレンド体で熱
応力亀裂抵抗性を改善することが記載されている。含弗
素弾性体の使用量は、０．０５ないし１０重量％である
。適当な弾性体として、ＨＦＰ／弗化ビニリデン共重合
体、ＴＦＥ／弗化ビニリデン／ＨＦＰ３元共重合体、Ｔ
ＦＥ／プロピレン／共重合体、ＴＦＥ／クロロビニール
エーテル共重合体、ＴＦＥ／エチレン／プロピレン３元
共重合体、エチレン／ＨＦＰ共重合体、ＴＦＥ／エチレ
ン／ヘキサフルオロアセトン３元共重合体及びＴＦＥ／
ヘキサフルオロアセトン共重合体が挙げられている。そ
の他の弗素樹脂、例えばポリ弗化ビニリデン、ポリテト
ラフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレンワッ
クス、及びテトラフルオロエチレン／フルオロビニール
エーテルは、全て効果が無いと言っている。
米国特許（ＵＳＰ）第４，６１７，３５１号でＨｅｃｋ
ｅｌ ｅｔ ａｌ。
ｅｌ ｅｔ ａｌ。
は、１％以下の炭化水素ポリマーを添加して熔融押出可
能な熱可塑性パーフルオロカーボンポリマーの押出速度
を強化している。
能な熱可塑性パーフルオロカーボンポリマーの押出速度
を強化している。
米国特許（ｕｓｐ）第４．７１３，４１８号でＬｏｇｏ
ｔｈｅｔｉｓ他は、１００重量部の硬化弗素弾性体と、
２ないし５０重量部の、粒径が１０ミクロン以下の一般
に球状粒子として存在する、ＴＦＥを含む熱可塑性パー
フルオロカーボン共重合体とのブレンド体を開示してい
る。該ブレンド体の引っ張り強さ及び引裂強度が向上し
た。
ｔｈｅｔｉｓ他は、１００重量部の硬化弗素弾性体と、
２ないし５０重量部の、粒径が１０ミクロン以下の一般
に球状粒子として存在する、ＴＦＥを含む熱可塑性パー
フルオロカーボン共重合体とのブレンド体を開示してい
る。該ブレンド体の引っ張り強さ及び引裂強度が向上し
た。
米国特許（ＵＳＰ）第３，４８４，５０３号でＭａｇｎ
ｅｒ他は、ＴＦＥ−パーフルオロ（メチルビニルエーテ
ル）共重合体とＴＦＥホモポリマー又はＴＦＥ／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体とのブレンド体を開示して
いる。ＴＦＥ／パーフルオロ（メチルビニルエーテル）
がブレンド体の主要成分である。同ブレンド体には二次
加工及び押出が比較的容易であるだけでなく、高温変形
（クリープ）に対する抵抗性が高いという特徴がある。
ｅｒ他は、ＴＦＥ−パーフルオロ（メチルビニルエーテ
ル）共重合体とＴＦＥホモポリマー又はＴＦＥ／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体とのブレンド体を開示して
いる。ＴＦＥ／パーフルオロ（メチルビニルエーテル）
がブレンド体の主要成分である。同ブレンド体には二次
加工及び押出が比較的容易であるだけでなく、高温変形
（クリープ）に対する抵抗性が高いという特徴がある。
米国特許（ＩＪｓＰ）第４，５５５．５４３号で、Ｆ、
ｆｆｅｎｂｅｒｇｅｒ他は、少なくとも５％のフルオ
ロエラストマー組成物、好ましくはラテックスとのブレ
ンドによって改質したフルオロプラスチック樹脂分散物
のフルオロポリマー塗料組成物及びそれから製造したフ
ィルムを開示している。該フルオロプラスチックはポリ
テトラフルオロエチレン又は弗素化エチレン−プロピレ
ン共重合体であることができ、そしてフルオロエラスト
マーは、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）との共重合体であることができる
。このような組成物は、亀裂のない塗料又は被覆物を製
造するのに有用である。
ｆｆｅｎｂｅｒｇｅｒ他は、少なくとも５％のフルオ
ロエラストマー組成物、好ましくはラテックスとのブレ
ンドによって改質したフルオロプラスチック樹脂分散物
のフルオロポリマー塗料組成物及びそれから製造したフ
ィルムを開示している。該フルオロプラスチックはポリ
テトラフルオロエチレン又は弗素化エチレン−プロピレ
ン共重合体であることができ、そしてフルオロエラスト
マーは、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）との共重合体であることができる
。このような組成物は、亀裂のない塗料又は被覆物を製
造するのに有用である。
発明の概要
ある種のＴＦＥ共重合体に非常に少量の特種弗素化エラ
ストマーを添加することにより、従来の組成物に見られ
た欠点を生ずる事なく、その熔融加工性が大きく改善さ
れた組成物を提供できることが発見された。
ストマーを添加することにより、従来の組成物に見られ
た欠点を生ずる事なく、その熔融加工性が大きく改善さ
れた組成物を提供できることが発見された。
かくして、本発明は、実質的に熔融加工可能熱可塑性フ
ルオロカーボンポリマーと約０．０５ないし約帆５重量
％の、テトラフルオロエチレンとそのアルキル基が１な
いし５個の炭素原子を有するパーフルオロ（アルキルビ
ニルエーテル）との弾性共重合体とのブレンド体からな
る熔融加工可能な熱可塑性組成物を提供する。
ルオロカーボンポリマーと約０．０５ないし約帆５重量
％の、テトラフルオロエチレンとそのアルキル基が１な
いし５個の炭素原子を有するパーフルオロ（アルキルビ
ニルエーテル）との弾性共重合体とのブレンド体からな
る熔融加工可能な熱可塑性組成物を提供する。
本発明は更に、テトラフルオロエチレンとそのアルキル
基が１ないし５個の炭素原子を有するパーフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）の弾性共重合体を選択し、約帆
０５ないし約０．５重量％の該弾性共重合体をフルオロ
カーボンポリマーと均一に混合し、得られたフルオロカ
ーボンポリマーと弾性共重合体との混合物を、同混合物
を十分に熔融する温度に加熱し、そして得られた混合物
を押し出す各段階からなる、熔融加工可能な熱可塑性フ
ルオロカーボンポリマーの押出法を提供する。
基が１ないし５個の炭素原子を有するパーフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）の弾性共重合体を選択し、約帆
０５ないし約０．５重量％の該弾性共重合体をフルオロ
カーボンポリマーと均一に混合し、得られたフルオロカ
ーボンポリマーと弾性共重合体との混合物を、同混合物
を十分に熔融する温度に加熱し、そして得られた混合物
を押し出す各段階からなる、熔融加工可能な熱可塑性フ
ルオロカーボンポリマーの押出法を提供する。
発明の詳細な説明
本発明組成物の第１成分は熱可塑性フルオロポリマー樹
脂である。この樹脂が本組成物の主要部分を占め、通常
は、一定量含んでいる充填剤あるいは公知の添加剤を除
くと、約９９．５ないし９９．９５重量％に達する。さ
もなければ、第１成分は、それ自体熱可塑性フルオロポ
リマー樹脂のブレンド体であることもできる。この場合
、熱可塑性フルオロポリマー成分の合計量が通常該組成
物の約９９゜５ないし９９．９５重量％を構成する。
脂である。この樹脂が本組成物の主要部分を占め、通常
は、一定量含んでいる充填剤あるいは公知の添加剤を除
くと、約９９．５ないし９９．９５重量％に達する。さ
もなければ、第１成分は、それ自体熱可塑性フルオロポ
リマー樹脂のブレンド体であることもできる。この場合
、熱可塑性フルオロポリマー成分の合計量が通常該組成
物の約９９゜５ないし９９．９５重量％を構成する。
本発明を実施する際に特に有用な熱可塑性フルオロポリ
マー樹脂はテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）と、熔融
押し出しを可能にするのに十分な量の１種又はそれ以上
の共重合用エチレン性不飽和モノマーとの共重合体であ
る。適当な共重合用七ツマ−として、例えばエチレン、
（パーフルオロブチル）エチレン、ヘキサフルオロプロ
ピレン（ＲＦＰ）及びそのアルキル基が１個ないし５個
の炭素原子を有するパーフルオロ（アルキルビニルエー
テル）が挙げられる。一般に共重合用七ツマ−は、得ら
れる共重合体の約１ないし約２０モル％を構成し、その
残りをＴＦＥが構成する。特に好ましい熱可塑性フルオ
ロポリマーはＴＦＥと約９ないし約１４重量％のＨＦＰ
との共重合体である。
マー樹脂はテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）と、熔融
押し出しを可能にするのに十分な量の１種又はそれ以上
の共重合用エチレン性不飽和モノマーとの共重合体であ
る。適当な共重合用七ツマ−として、例えばエチレン、
（パーフルオロブチル）エチレン、ヘキサフルオロプロ
ピレン（ＲＦＰ）及びそのアルキル基が１個ないし５個
の炭素原子を有するパーフルオロ（アルキルビニルエー
テル）が挙げられる。一般に共重合用七ツマ−は、得ら
れる共重合体の約１ないし約２０モル％を構成し、その
残りをＴＦＥが構成する。特に好ましい熱可塑性フルオ
ロポリマーはＴＦＥと約９ないし約１４重量％のＨＦＰ
との共重合体である。
適当な熱可塑性共重合体は一般に約１ｘｌｏ”ないし約
１Ｘ１０６Ｐａ−５の比溶融粘度を有する。（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８−５２Ｔを修正した、（１）耐誘性合金、
Ｈａｙｎｅｓ ５ｔｅｌｌｉｔｅ １９製のシリンダー
、オリアイス及びピストンチップを使用し、（２） ５
．０ 、の試料を、３７２±１℃に保った内径９．５３
ｍｍのシリンダーに充填し、（３）同試料を、５．０
００ ｇの荷重下に、直径２゜１０ ｍｍ、長さ８．９
Ｔｎｍの縁が直角であるオリアイスを通して押し出す
方法で測定した）。熔融粘度をボイズで表すと、観察押
出速度をｇ／分で割って５３、１３０である。このよう
に該ポリマーは熔融加工可能である。即ち、熔融押出成
型して成型品を製造することができる。
１Ｘ１０６Ｐａ−５の比溶融粘度を有する。（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８−５２Ｔを修正した、（１）耐誘性合金、
Ｈａｙｎｅｓ ５ｔｅｌｌｉｔｅ １９製のシリンダー
、オリアイス及びピストンチップを使用し、（２） ５
．０ 、の試料を、３７２±１℃に保った内径９．５３
ｍｍのシリンダーに充填し、（３）同試料を、５．０
００ ｇの荷重下に、直径２゜１０ ｍｍ、長さ８．９
Ｔｎｍの縁が直角であるオリアイスを通して押し出す
方法で測定した）。熔融粘度をボイズで表すと、観察押
出速度をｇ／分で割って５３、１３０である。このよう
に該ポリマーは熔融加工可能である。即ち、熔融押出成
型して成型品を製造することができる。
このような熱可塑性フルオロポリマーは良く知られ、市
販されており、例えば米国特許（ＵＳＰ）第３゜５２８
．９５４号又は第２，９４６，７６３号が教えるように
、水系又は非水系ラジカル重合によって製造することが
できる。
販されており、例えば米国特許（ＵＳＰ）第３゜５２８
．９５４号又は第２，９４６，７６３号が教えるように
、水系又は非水系ラジカル重合によって製造することが
できる。
本発明組成物の第２成分は、少なくとも１種のフルオロ
エラストマーである。同成分は少量でその量は注意深く
正確に定める。同成分は重合性成分の合計（充填剤及び
従来添加物は除く）に対して、通常的０．０５ないし０
．５重量％を占める。好ましくは組成物の約１０８ない
し約帆２重量％である。フルオロエラストマーが約０．
０５重量％以下では、本発明の利点を十分に実現できな
い。その反対に、約０．５重量％以上１重量％と過剰に
フルオロエラストマーを添加すると、フルオロエラスト
マーが、第１成分の熱可塑性樹脂と十分に混和せず、表
面が粗くなる。本発明はこの様に実用的に定めた範囲の
中にある。
エラストマーである。同成分は少量でその量は注意深く
正確に定める。同成分は重合性成分の合計（充填剤及び
従来添加物は除く）に対して、通常的０．０５ないし０
．５重量％を占める。好ましくは組成物の約１０８ない
し約帆２重量％である。フルオロエラストマーが約０．
０５重量％以下では、本発明の利点を十分に実現できな
い。その反対に、約０．５重量％以上１重量％と過剰に
フルオロエラストマーを添加すると、フルオロエラスト
マーが、第１成分の熱可塑性樹脂と十分に混和せず、表
面が粗くなる。本発明はこの様に実用的に定めた範囲の
中にある。
フルオロエラストマーは、随時少量の第３成分を含んで
いて良いが、それを除けば、パーフルオロエラストマー
である。特定的に該フルオロエラストマーはＴＦＥと弾
性を与えるのＩこ十分な量のパーフルオロ（アルキルビ
ニールエーテル）との共重合体である。パーフルオロ（
アルキルビニールエーテル）のアルキル基は、好ましく
は１ないし５個の炭素原子を含み、最も好ましくはこの
共重合用七ツマ−はパーフルオロ（メチルビニールエー
テル）である。このようなパーフルオロエラストマーを
製造するのに使用されるモノマーの量は、般に約２５な
いし４０モル％のパーフルオロ（アルキルビニールエー
テル）と約５７ないし約７５モル％のＴＦＥからなる。
いて良いが、それを除けば、パーフルオロエラストマー
である。特定的に該フルオロエラストマーはＴＦＥと弾
性を与えるのＩこ十分な量のパーフルオロ（アルキルビ
ニールエーテル）との共重合体である。パーフルオロ（
アルキルビニールエーテル）のアルキル基は、好ましく
は１ないし５個の炭素原子を含み、最も好ましくはこの
共重合用七ツマ−はパーフルオロ（メチルビニールエー
テル）である。このようなパーフルオロエラストマーを
製造するのに使用されるモノマーの量は、般に約２５な
いし４０モル％のパーフルオロ（アルキルビニールエー
テル）と約５７ないし約７５モル％のＴＦＥからなる。
添加するパーフルオロ（アルキルビニールエーテル）の
量を約２５％以下にすると、共重合体が十分な弾性を示
さず、又パーフルオロ（アルキルビニールエーテル）を
約４０％以上加えるのは実際には困難である。
量を約２５％以下にすると、共重合体が十分な弾性を示
さず、又パーフルオロ（アルキルビニールエーテル）を
約４０％以上加えるのは実際には困難である。
フルオロエラストマーの分子量は、通常同ポリマーを熔
融熱可塑性樹脂と混合できる程十分に高くなければなら
ない。分子量が低すぎると、加工性の改善が見られない
。多くの場合、このようなポリマーの対数粘度は、ヘプ
タフルオロ−２，３，３トリクロロブタン、パーフルオ
ロ（ブチルテトラフルオロヒドロフラン）及びエチレン
グリコールジメチルエーテルの６０／４０／３体積比混
合溶媒中ポリマー０．１重量％濃度３０℃で測定し”Ｃ
０，０５ｄａ ／ｇ以上である。
融熱可塑性樹脂と混合できる程十分に高くなければなら
ない。分子量が低すぎると、加工性の改善が見られない
。多くの場合、このようなポリマーの対数粘度は、ヘプ
タフルオロ−２，３，３トリクロロブタン、パーフルオ
ロ（ブチルテトラフルオロヒドロフラン）及びエチレン
グリコールジメチルエーテルの６０／４０／３体積比混
合溶媒中ポリマー０．１重量％濃度３０℃で測定し”Ｃ
０，０５ｄａ ／ｇ以上である。
フルオロエラストマーは随時約３モル％の第３成分を含
むことができる。このような共重合用モノマーは例えば
、弗化ビニリデン、弗化ビニール、トリフルオロエチレ
ン、パーフルオロアルキル基が１個ないし５個の炭素原
子を有する（パーフルオロアルキル）エチレン、随時塩
素、臭素、又はヨードで置換されていて良い２ないし５
個の炭素原子を有するフルオロオレフィン、例えば４−
ブロモ−３，３，４４−テトラフルオロブテン、プロモ
トリフルオロエチレン、４−ヨード−３，３，４，４−
テトラフルオロブテン、又はヨートドリフルオロエチレ
ン、パーフルオロアルキレン基が１ないし５個の炭素原
子ヲ含むパーフルオロフェノキシパーフルオロアルキレ
ンビニールエーテル、例えばパーフルオロ−２−フェノ
キシプロピルエーテル、及び式中Ｒ。
むことができる。このような共重合用モノマーは例えば
、弗化ビニリデン、弗化ビニール、トリフルオロエチレ
ン、パーフルオロアルキル基が１個ないし５個の炭素原
子を有する（パーフルオロアルキル）エチレン、随時塩
素、臭素、又はヨードで置換されていて良い２ないし５
個の炭素原子を有するフルオロオレフィン、例えば４−
ブロモ−３，３，４４−テトラフルオロブテン、プロモ
トリフルオロエチレン、４−ヨード−３，３，４，４−
テトラフルオロブテン、又はヨートドリフルオロエチレ
ン、パーフルオロアルキレン基が１ないし５個の炭素原
子ヲ含むパーフルオロフェノキシパーフルオロアルキレ
ンビニールエーテル、例えばパーフルオロ−２−フェノ
キシプロピルエーテル、及び式中Ｒ。
が２個又は３個の炭素原子を有するパーフルオロアルキ
レンビニールであり、そしてｎが１ないし４である、式
： ＣＦ ２＝ＣＦ （０−Ｒ＋）ｎＣＮのニトリル
置換パーフルオロビニールエーテルからなる群れから選
ぶことができる。フルオロエラストマーの機能及び性質
を妨害しない限り、その他の共重合体用モノマーも存在
できる。特にフルオロエラストマーは、以下に述べるよ
うな熱可塑性ＴＦ−Ｅ共重合体の熔融温度より高い温度
でも、熱的に十分安定であり、加工できなければならな
い。
レンビニールであり、そしてｎが１ないし４である、式
： ＣＦ ２＝ＣＦ （０−Ｒ＋）ｎＣＮのニトリル
置換パーフルオロビニールエーテルからなる群れから選
ぶことができる。フルオロエラストマーの機能及び性質
を妨害しない限り、その他の共重合体用モノマーも存在
できる。特にフルオロエラストマーは、以下に述べるよ
うな熱可塑性ＴＦ−Ｅ共重合体の熔融温度より高い温度
でも、熱的に十分安定であり、加工できなければならな
い。
このようなフルオロエラストマーは良く知られており、
又市販されており、エマルジョン重合法によって製造す
ることができる。これらのフルオロエラストマー及びそ
の製造法はより詳しくは、米国特許（ＵＳＰ）第３，４
６７．６３８号、第４，０３５，５６５号、第４，２８
１．０９２号、及び第４，５２９，７８４号に記載され
ている。
又市販されており、エマルジョン重合法によって製造す
ることができる。これらのフルオロエラストマー及びそ
の製造法はより詳しくは、米国特許（ＵＳＰ）第３，４
６７．６３８号、第４，０３５，５６５号、第４，２８
１．０９２号、及び第４，５２９，７８４号に記載され
ている。
本発明の組成物は好ましくは、フルオロエラストマーを
熱可塑性ＴＦＥと、ＴＦＥポリマーを熔融するのに十分
高い温度、通常３００°Ｃ以上でブレンドして製造する
。添加法は、弗素プラスチックに添加物を加えるいかな
る方法によっても良いが、例えば配合ミル、Ｂａｎｂｕ
ｒｙ”ミキサー、あるいは混合押出装置を使用する。こ
れら２種のポリマーを固体状態で混合し、次いで熔融押
出機を通して、通常これは造形量を製造する際に行われ
るが、フルオロエラストマーを均一に分散させて行うこ
ともできる。
熱可塑性ＴＦＥと、ＴＦＥポリマーを熔融するのに十分
高い温度、通常３００°Ｃ以上でブレンドして製造する
。添加法は、弗素プラスチックに添加物を加えるいかな
る方法によっても良いが、例えば配合ミル、Ｂａｎｂｕ
ｒｙ”ミキサー、あるいは混合押出装置を使用する。こ
れら２種のポリマーを固体状態で混合し、次いで熔融押
出機を通して、通常これは造形量を製造する際に行われ
るが、フルオロエラストマーを均一に分散させて行うこ
ともできる。
本発明の組成物は、熱可塑性ＴＦＥポリマーの物理的性
質を保持し、しかもその加工性が改善されている。特に
同ポリマーのメルト７ラクチヤーが減少する。メルト７
ラクチヤーは、押出成型物の表面をでこぼこにし、傷を
付け、例えば均一性が特に重要な電線被覆で大きな障害
となる。このように本発明の組成物は、均一性の向上し
たフィルム又は電線被覆物の製造に特に有用である。本
発明の組成物は又、管材料及びフィルム類の製造にも有
用である。
質を保持し、しかもその加工性が改善されている。特に
同ポリマーのメルト７ラクチヤーが減少する。メルト７
ラクチヤーは、押出成型物の表面をでこぼこにし、傷を
付け、例えば均一性が特に重要な電線被覆で大きな障害
となる。このように本発明の組成物は、均一性の向上し
たフィルム又は電線被覆物の製造に特に有用である。本
発明の組成物は又、管材料及びフィルム類の製造にも有
用である。
実施例 ｌ
電話の１次線構造物を、０．５１１ ｍｍ直径の銅線上
に厚さ０．１２７ｍ＋＋＋の弗素ポリマー試料を押し出
して製造した。押出は、線被覆用クロスヘツドを装着し
た５０．８ ｍｍ Ｄａｖｉｓ−３ｔａｎｄａｒｄ押出
機上で行った。
に厚さ０．１２７ｍ＋＋＋の弗素ポリマー試料を押し出
して製造した。押出は、線被覆用クロスヘツドを装着し
た５０．８ ｍｍ Ｄａｖｉｓ−３ｔａｎｄａｒｄ押出
機上で行った。
押出温度分布は、後部バレル：３８２°Ｃ１中心バレル
：３９３℃、前部バレル：３９９°Ｃ１クランプ：４１
８℃、アダプター：４１６℃、クロスヘツド：４１８℃
、そしてダイ：４１８°Ｃである。クロスヘツド工具は
引き落とし比１２０：ｌ、肉厚が帆１２７ ｍｍになる
ように選択した。ダイ直径は８．１ ｍｍ１ ガイドチ
ップ直径が５．１ ｍｍであった。銅線は２３５℃に予
熱した。
：３９３℃、前部バレル：３９９°Ｃ１クランプ：４１
８℃、アダプター：４１６℃、クロスヘツド：４１８℃
、そしてダイ：４１８°Ｃである。クロスヘツド工具は
引き落とし比１２０：ｌ、肉厚が帆１２７ ｍｍになる
ように選択した。ダイ直径は８．１ ｍｍ１ ガイドチ
ップ直径が５．１ ｍｍであった。銅線は２３５℃に予
熱した。
銅線に沿った絶縁体の電気的な欠点は、押出中、高周波
数正弦波スパークテスターを５ ｋｖで操作使用し、絶
縁電線をその中を通過させて測定した。
数正弦波スパークテスターを５ ｋｖで操作使用し、絶
縁電線をその中を通過させて測定した。
絶縁体の傷は、電気スパークを電線導体にまで飛躍させ
る。アークを感知し、機械的なスパーク回数測定器で回
数を測定した。被覆電線３００ｍ当たり１個以上の傷が
あると、不合格と見なした。導線被覆速度は、電気的欠
点が電線３００ｍ当たり１個以上の割になる迄、徐々に
上げた。
る。アークを感知し、機械的なスパーク回数測定器で回
数を測定した。被覆電線３００ｍ当たり１個以上の傷が
あると、不合格と見なした。導線被覆速度は、電気的欠
点が電線３００ｍ当たり１個以上の割になる迄、徐々に
上げた。
比較対照試料 ｌ
添加物を含まないＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体を同電線上に
押し出した。樹脂熔融物の温度は４１２°Ｃであった。
押し出した。樹脂熔融物の温度は４１２°Ｃであった。
樹脂が電気的欠点が３００ｍ当たり１個を越えないで達
しえた最高速度は３．３ ｍ７秒であった。
しえた最高速度は３．３ ｍ７秒であった。
試料 ＩＡ
ＴＦＥ成分とＲＦＰ（ヘキサフルオロプロピレン）成分
との重量比が８７．７７１２．３で、熔融粘度が８゜１
８ ｘ １０３Ｐａ−ｓ、熔融流動数（ＡＳＴＭ−Ｄ２
１１６）が７である熱可塑性共重合体を、０．１重量％
の、共重合モノマー重量比が５５／ ４３．２／ １．
８で、その対数粘度（上記と同様に測定）が０．７ ｄ
Ｌ ／ ｇであるＴＦＥ１パーフルオロ（メチルビニー
ルエーテルＸＰＭＶＥ）及び／＜−フルオロ−２−フェ
ノキシプロピルビニールエーテル（Ｐ２ＰＰＶＥ）共重
合パーフルオロエラストマーとを、３０ ｍｍ２軸押出
機を使用し、３５０°Ｃで押出配合してブレンド体を製
造した。
との重量比が８７．７７１２．３で、熔融粘度が８゜１
８ ｘ １０３Ｐａ−ｓ、熔融流動数（ＡＳＴＭ−Ｄ２
１１６）が７である熱可塑性共重合体を、０．１重量％
の、共重合モノマー重量比が５５／ ４３．２／ １．
８で、その対数粘度（上記と同様に測定）が０．７ ｄ
Ｌ ／ ｇであるＴＦＥ１パーフルオロ（メチルビニー
ルエーテルＸＰＭＶＥ）及び／＜−フルオロ−２−フェ
ノキシプロピルビニールエーテル（Ｐ２ＰＰＶＥ）共重
合パーフルオロエラストマーとを、３０ ｍｍ２軸押出
機を使用し、３５０°Ｃで押出配合してブレンド体を製
造した。
得られたブレンド体を４１４°Ｃで、銅線上に押し出し
た。同ブレンド体の押出速度は、電気的欠点が３００ｍ
当たり１個を越える迄に６．１ ｍ７秒に達した。更に
絶縁体厚さのブレは、比較対照よりも小さく、電線製品
の表面は、対照製品よりも平滑であった。耐電圧、誘電
率、及び誘電正接は対照製品と殆ど変わらなかった。変
色は起こらなかった。
た。同ブレンド体の押出速度は、電気的欠点が３００ｍ
当たり１個を越える迄に６．１ ｍ７秒に達した。更に
絶縁体厚さのブレは、比較対照よりも小さく、電線製品
の表面は、対照製品よりも平滑であった。耐電圧、誘電
率、及び誘電正接は対照製品と殆ど変わらなかった。変
色は起こらなかった。
比較試料 ｌＢ
上記と同様にして、同じＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体を、０
．１重量％の、弗化ビニリデン（Ｖ Ｆ ｘ）とＨＦＰ
との重量比が６０／ ４０で、ムーニー粘度（ＡＳＴＭ
ｏ−１６４６）が４０ ＭＬ−１０（ｔｏｏｏＣ）で
あるＶＦ、／ＨＦＰフルオロエラストマーと押出配合し
てブレンド体を製造した。
．１重量％の、弗化ビニリデン（Ｖ Ｆ ｘ）とＨＦＰ
との重量比が６０／ ４０で、ムーニー粘度（ＡＳＴＭ
ｏ−１６４６）が４０ ＭＬ−１０（ｔｏｏｏＣ）で
あるＶＦ、／ＨＦＰフルオロエラストマーと押出配合し
てブレンド体を製造した。
このブレンド体を４１２°Ｃで電線上に押し出した。
同ブレンド体の押出速度は、３００ ｍ当たり１個を越
えるまでに３．８ ｍ７秒に達した。
えるまでに３．８ ｍ７秒に達した。
比較試料 ＩＣ
上記と同様にして、同じＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体を、０
．１重量％の、対数粘度［Ｆ ｒｅｏｎ Ｅ （Ｆ ｒ
ｅｏｎ ＥはＥ、 １． ｄｕＰｏｎｔ製の低分子量ポ
リ（ヘキサフルオロプロピレンオキシド）液体）中、１
重量％、３０°Ｃで測定して帆１１ｄＬ／ｇのポリ（ヘ
キサフルオロプロピレンオキシド）のパーフルオロエラ
ストマーと熔融配合してブレンド体を製造した。
．１重量％の、対数粘度［Ｆ ｒｅｏｎ Ｅ （Ｆ ｒ
ｅｏｎ ＥはＥ、 １． ｄｕＰｏｎｔ製の低分子量ポ
リ（ヘキサフルオロプロピレンオキシド）液体）中、１
重量％、３０°Ｃで測定して帆１１ｄＬ／ｇのポリ（ヘ
キサフルオロプロピレンオキシド）のパーフルオロエラ
ストマーと熔融配合してブレンド体を製造した。
このブレンド体を銅線上に４１１°Ｃで押し出した。
電気的欠点が３００ｍ当たり１個を越えるまでに、ブレ
ンド体の走行速度は最大３．８ ｍ７秒に達した。
ンド体の走行速度は最大３．８ ｍ７秒に達した。
これらの結果は、ＴＦＥ／ＰＭＶＥ／Ｐ２ＰＰＶＥパー
フルオロエラストマー０．１重量％を、熔融加工可能な
熱可塑性ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体に添加すると、導線の
樹脂被覆速度が大きく向上することを示している。比較
用試料の添加はそのどちらも殆ど効果が無い。
フルオロエラストマー０．１重量％を、熔融加工可能な
熱可塑性ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体に添加すると、導線の
樹脂被覆速度が大きく向上することを示している。比較
用試料の添加はそのどちらも殆ど効果が無い。
試料 ＩＡ、比較試料 ＩＢ、比較試料 ＩＣ及びその
対照は、更にＩｎｓｔｒｏｎＲＭ毛細管レオメータ−を
使用して、剪断速度の函数として、剪断圧力を測定した
（ＡＳＴＭ ＤＩ７０３）。毛細管直径は０．１２７３
ｃｍ、毛細管長さは、５．０８ｃ＋＋＋１そして試験温
度は４００°Ｃであった。結果を下記表に示す。
対照は、更にＩｎｓｔｒｏｎＲＭ毛細管レオメータ−を
使用して、剪断速度の函数として、剪断圧力を測定した
（ＡＳＴＭ ＤＩ７０３）。毛細管直径は０．１２７３
ｃｍ、毛細管長さは、５．０８ｃ＋＋＋１そして試験温
度は４００°Ｃであった。結果を下記表に示す。
表
試料 指示剪断速度における剪断圧力、ｋＰａ９０ｓｅ
ｃ−’ １５０ｓｅｃ−’ ２２５ｓｅｃ−’ ３００
ｓｅｃ−’ ４５０ｓｅｃ−’対照１７０ｓ＊ ２２
７Ｓ ２７７Ｓ ３２８Ｒ５４６ＲＩ Ａ １１Ｏ
Ｓ ２００ Ｓ ３２５ Ｓ ３５１ Ｓ ３
７０ ＲＩ Ｂ ２２０ Ｓ ２９５ Ｓ ３６５
Ｒ〜 〜Ｉ Ｃ２３０Ｓ ２６０ Ｓ ２７
５ Ｒ〜 〜註：Ｓ及びＲは押し出し物の表面が平
滑（Ｓ）であるか、又は粗い（Ｒ）であるかを示す。
ｃ−’ １５０ｓｅｃ−’ ２２５ｓｅｃ−’ ３００
ｓｅｃ−’ ４５０ｓｅｃ−’対照１７０ｓ＊ ２２
７Ｓ ２７７Ｓ ３２８Ｒ５４６ＲＩ Ａ １１Ｏ
Ｓ ２００ Ｓ ３２５ Ｓ ３５１ Ｓ ３
７０ ＲＩ Ｂ ２２０ Ｓ ２９５ Ｓ ３６５
Ｒ〜 〜Ｉ Ｃ２３０Ｓ ２６０ Ｓ ２７
５ Ｒ〜 〜註：Ｓ及びＲは押し出し物の表面が平
滑（Ｓ）であるか、又は粗い（Ｒ）であるかを示す。
〜は測定しなかったことを示す。
表中のデータから、対照試料では３００ｓｅｃ−１の剪
断速度でメルトフラクチャーが観測されるのに対して、
本発明の試料ＩＡでは４５０ｓｅｃ−１迄メルトフラフ
チャーは起こらなかった。本発明のものでない添加剤を
含む比較試料ｌＢ及び１ｃ では、２２５ｓｅｃ−１の
剪断速度でメルトフラクチャーが起こった。このように
本発明の添加剤を選んだ場合だけ、剪断速度を上げても
メルトフラクチャーが起こらなかった。
断速度でメルトフラクチャーが観測されるのに対して、
本発明の試料ＩＡでは４５０ｓｅｃ−１迄メルトフラフ
チャーは起こらなかった。本発明のものでない添加剤を
含む比較試料ｌＢ及び１ｃ では、２２５ｓｅｃ−１の
剪断速度でメルトフラクチャーが起こった。このように
本発明の添加剤を選んだ場合だけ、剪断速度を上げても
メルトフラクチャーが起こらなかった。
実施例 ２
実施例１と同様に、電話用１次線を製造した。
ただ、押出温度分布を以下のようにした。
後部バレル、２９４°Ｃ：中部バレル、３１０°Ｃ：前
部バレル、３１０’Ｏ：クランプ、３１６°Ｃニアダブ
ター３１６℃：クロスヘッド、３２７°Ｃ：及びグイ、
３３８°ｃ０銅線は２１０℃に予熱した。実施例 １と
同様に、電線に沿って絶縁性欠陥を測定した。
部バレル、３１０’Ｏ：クランプ、３１６°Ｃニアダブ
ター３１６℃：クロスヘッド、３２７°Ｃ：及びグイ、
３３８°ｃ０銅線は２１０℃に予熱した。実施例 １と
同様に、電線に沿って絶縁性欠陥を測定した。
対照試料２
ＴＦＥ、エチレン（Ｅ）、及び（パーフルオロブチル）
エチレン（ＰＦＢＥ）モノマーの重量比カフ７゜６／１
９／３．４で、熔融粘度が４ ｘ ｌｏ”Ｐ ａ−ｓ、
熔融流動数（ＡＳＴＭ Ｄ３１５９）が８であり、そし
て添加剤を含まない熱可塑性、熔融加工可能なＴＦＥ／
Ｅ／ＰＦＢＥ共重合体を、３１６°Ｃで銅線上に押し出
した。３００℃当たり１個の電気的欠点を越えるまでに
、同樹脂の走行速度は帆５１ｍ／秒に達した。
エチレン（ＰＦＢＥ）モノマーの重量比カフ７゜６／１
９／３．４で、熔融粘度が４ ｘ ｌｏ”Ｐ ａ−ｓ、
熔融流動数（ＡＳＴＭ Ｄ３１５９）が８であり、そし
て添加剤を含まない熱可塑性、熔融加工可能なＴＦＥ／
Ｅ／ＰＦＢＥ共重合体を、３１６°Ｃで銅線上に押し出
した。３００℃当たり１個の電気的欠点を越えるまでに
、同樹脂の走行速度は帆５１ｍ／秒に達した。
試料 ２Ａ
押出配合装置を使用し、実施例１の条件で、比較試料２
に記載したＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ共重合体を、０．１重
量％の、ＴＦＥＳＰＭＶＥ、及びパーフルオロ（訃シア
ノー５−メチルー３，６−シオキソー１−オクテンＸ８
ＣＮＶＥ）のモノマー重量比が５６／４２／２で、３０
℃での対数粘度が帆７ｄＬ／ｙであるパーフルオロエラ
ストマー共重合体と押し出してブレンド体を製造した。
に記載したＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ共重合体を、０．１重
量％の、ＴＦＥＳＰＭＶＥ、及びパーフルオロ（訃シア
ノー５−メチルー３，６−シオキソー１−オクテンＸ８
ＣＮＶＥ）のモノマー重量比が５６／４２／２で、３０
℃での対数粘度が帆７ｄＬ／ｙであるパーフルオロエラ
ストマー共重合体と押し出してブレンド体を製造した。
このブレンド体を銅線上に３１７°Ｃで押し出した。
同ブレンド体の走行速度は、電線３００℃当たりの電気
的欠点が１個を越えるまでに１．０ ｍ７秒に達しＩこ
。
的欠点が１個を越えるまでに１．０ ｍ７秒に達しＩこ
。
前と同様に、絶縁体の厚さのブレが、対照製品より小さ
く、完成電線の表面は、対照製品のそれより相当平滑で
あることが観察された。耐電圧、誘電率、及び誘電正接
は、対照製品と実質的に変工９ わらなかった。着色は観察されなかった。０．１重量％
（７） Ｔ Ｆ Ｅ ／ Ｐ Ｍ Ｖ Ｂ ／ ８０
Ｎ Ｖ Ｅパーフルオロエラストマーを、熱可塑性で
熔融加工可能なＴＦ Ｅ／Ｅ／Ｐ Ｆ Ｂ Ｅ共重合体
に添加することによって、電気的欠点を生ずる迄に樹脂
被覆速度が大きく向上された。
く、完成電線の表面は、対照製品のそれより相当平滑で
あることが観察された。耐電圧、誘電率、及び誘電正接
は、対照製品と実質的に変工９ わらなかった。着色は観察されなかった。０．１重量％
（７） Ｔ Ｆ Ｅ ／ Ｐ Ｍ Ｖ Ｂ ／ ８０
Ｎ Ｖ Ｅパーフルオロエラストマーを、熱可塑性で
熔融加工可能なＴＦ Ｅ／Ｅ／Ｐ Ｆ Ｂ Ｅ共重合体
に添加することによって、電気的欠点を生ずる迄に樹脂
被覆速度が大きく向上された。
本発明の主なる特徴及び態様は下記のとおりである。
■、実質的に
（ａ）少なくとも１種の熔融可能なフルオロカーボンポ
リマーと （ｂ）約０．０５ないし約０．５重量％の少なくとも１
種の、テトラフルオロエチレンと、アルキル基が１ない
し５個の炭素原子を有するパーフルオロ（アルキルビニ
ールエーテル）との弾性共重合体との ブレンド体から成ることを特徴とする熔融加工可能な熱
可塑性組成物。
リマーと （ｂ）約０．０５ないし約０．５重量％の少なくとも１
種の、テトラフルオロエチレンと、アルキル基が１ない
し５個の炭素原子を有するパーフルオロ（アルキルビニ
ールエーテル）との弾性共重合体との ブレンド体から成ることを特徴とする熔融加工可能な熱
可塑性組成物。
２、エラストマー共重合体の量が約１０８ないし約０．
２重量％であることを特徴とする上記第１項記載の組成
物。
２重量％であることを特徴とする上記第１項記載の組成
物。
３、熔融加工可能な熱可塑性フルオロポリマーが、テト
ラフルオロエチレンと少なくとも１種のエチレン性不飽
和共重合用モノマーとの共重合体であることを特徴とす
る上記第１項記載の組成物。
ラフルオロエチレンと少なくとも１種のエチレン性不飽
和共重合用モノマーとの共重合体であることを特徴とす
る上記第１項記載の組成物。
４、共重合用モノマーがヘキサフルオロプロピレンであ
ることを特徴とする上記第３項記載の組成物。
ることを特徴とする上記第３項記載の組成物。
５、テトラフルオロエチレン共重合体中のヘキサフルオ
ロプロピレン共重合用モノマーの量が約９ないし約１４
重量％であり、そして得られる共重合体の熔融粘度が約
ｌＸｌ０”ないし約１ｘｌＯ’Ｐａ”ｓであることを特
徴とする上記第４項記載の組成物。
ロプロピレン共重合用モノマーの量が約９ないし約１４
重量％であり、そして得られる共重合体の熔融粘度が約
ｌＸｌ０”ないし約１ｘｌＯ’Ｐａ”ｓであることを特
徴とする上記第４項記載の組成物。
６、弾性共重合体が約５７ないし約７５モル％のテトラ
フルオロエチレンと約２５ないし約４０モル％のパーフ
ルオロ（アルキルビニールエーテル）からなす、そして
パーフルオロ（アルキルビニールエーテル）のアルキル
基がパーフルオロメチル基であることを特徴とする上記
第１項記載の組成物。
フルオロエチレンと約２５ないし約４０モル％のパーフ
ルオロ（アルキルビニールエーテル）からなす、そして
パーフルオロ（アルキルビニールエーテル）のアルキル
基がパーフルオロメチル基であることを特徴とする上記
第１項記載の組成物。
７、該弾性共重合体が更に約３モル％以下の第３の共重
合可能な含弗素モノマーを含むことを特徴とする上記第
６項記載の組成物。
合可能な含弗素モノマーを含むことを特徴とする上記第
６項記載の組成物。
８、第３成分が、弗化ビニリデン、弗化ビニル、トリフ
ルオロエチレン、パーフルオロアルキル基の炭素原子数
が２ないし５個である（パーフルオロアルキル）エチレ
ン、炭素原子数が２ないし５個であるフルオロオレフィ
ン、炭素原子数が２ないし５個であり、そして塩素、臭
素、又はヨードで置換されたフルオロオレフィン、パー
フルオロアルキレン基が１ないし５個の炭素原子数を有
スるパーフルオロフェノキシパーフルオロアルキレンエ
ーテル、及び式： ＣＦ ２＝ ＣＦ （０−Ｒ＋）ｎ
ＣＮで、式中Ｒ，が２個又は３個の炭素原子を有し、そ
してｎが１ないし４であるニトリル置換パーフルオロビ
ニールエーテルからなる群れから選ばれることを特徴と
する上記第７項記載の組成物。
ルオロエチレン、パーフルオロアルキル基の炭素原子数
が２ないし５個である（パーフルオロアルキル）エチレ
ン、炭素原子数が２ないし５個であるフルオロオレフィ
ン、炭素原子数が２ないし５個であり、そして塩素、臭
素、又はヨードで置換されたフルオロオレフィン、パー
フルオロアルキレン基が１ないし５個の炭素原子数を有
スるパーフルオロフェノキシパーフルオロアルキレンエ
ーテル、及び式： ＣＦ ２＝ ＣＦ （０−Ｒ＋）ｎ
ＣＮで、式中Ｒ，が２個又は３個の炭素原子を有し、そ
してｎが１ないし４であるニトリル置換パーフルオロビ
ニールエーテルからなる群れから選ばれることを特徴と
する上記第７項記載の組成物。
９、熔融加工可能な熱可塑性フルオロカーボンポリマー
の押出加工において、 （ａ）テトラフルオロエチレンとそのアルキル基が１な
いし５個の炭素原子を有するパーフルオロ（アルキルビ
ニールエーテル）との弾性共重合体を選択し、 （ｂ）該弾性共重合体の約０．０５ないし約０．５重量
％を、フルオロカーボンポリマーに均一に添加混合し、 （ｃ）フルオロカーボンポリマーと弾性共重合体との混
合物を、それが熔融混合物になるのに十分な温度に加熱
し、そして （ｄ）得られた熔融混合物を押し出す、ことを特徴とす
る押出加工法。
の押出加工において、 （ａ）テトラフルオロエチレンとそのアルキル基が１な
いし５個の炭素原子を有するパーフルオロ（アルキルビ
ニールエーテル）との弾性共重合体を選択し、 （ｂ）該弾性共重合体の約０．０５ないし約０．５重量
％を、フルオロカーボンポリマーに均一に添加混合し、 （ｃ）フルオロカーボンポリマーと弾性共重合体との混
合物を、それが熔融混合物になるのに十分な温度に加熱
し、そして （ｄ）得られた熔融混合物を押し出す、ことを特徴とす
る押出加工法。
１０、熱可塑性フルオロカーボンポリマーが、テトラフ
ルオロエチレンと、約９ないし１４重量％のヘキサフル
オロプロピレンからなり、約１ｘｌＯ’ないし約１
ｘ ｌＯ’Ｐａ−５の熔融粘度を有する共重合体である
ことを特徴とする上記第９項記載の加工法。
ルオロエチレンと、約９ないし１４重量％のヘキサフル
オロプロピレンからなり、約１ｘｌＯ’ないし約１
ｘ ｌＯ’Ｐａ−５の熔融粘度を有する共重合体である
ことを特徴とする上記第９項記載の加工法。
１１、弾性共重合体が約５７ないし約７５モル％のテト
ラフルオロエチレンと約２５ないし４０モル％のパーフ
ルオロ（アルキルビニールエーテル）からなり、そして
該パーフルオロ（アルキルビニールエーテル）のアルキ
ル基がパーフルオロメチルであることを特徴とする上記
第９項記載の加工法。
ラフルオロエチレンと約２５ないし４０モル％のパーフ
ルオロ（アルキルビニールエーテル）からなり、そして
該パーフルオロ（アルキルビニールエーテル）のアルキ
ル基がパーフルオロメチルであることを特徴とする上記
第９項記載の加工法。
１２、弾性共重合体が更に３モル％以下の共重合可能な
、第３の含弗素モノマーを含むことを特徴とする上記第
１１項記載の加工法。
、第３の含弗素モノマーを含むことを特徴とする上記第
１１項記載の加工法。
１３、該混合物を少なくとも約３００°Ｃに加熱するこ
とを特徴とする上記第９項記載の加工法。
とを特徴とする上記第９項記載の加工法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、実質的に （ａ）少なくとも１種の熔融可能なフルオロカーボンポ
リマーと （ｂ）約０．０５ないし約０．５重量％の少なくとも１
種の、テトラフルオロエチレンと、アルキル基が１ない
し５個の炭素原子を有するパーフルオロ（アルキルビニ
ールエーテル）との弾性共重合体との ブレンド体から成ることを特徴とする熔融加工可能な熱
可塑性組成物。 ２、熔融加工可能な熱可塑性フルオロカーボンポリマー
の押出加工において、 （ａ）テトラフルオロエチレンとそのアルキル基が１な
いし５個の炭素原子を有するパーフルオロ（アルキルビ
ニールエーテル）との弾性共重合体を選択し、 （ｂ）該弾性共重合体の約０．０５ないし約０．５重量
％を、フルオロカーボンポリマーに均一に添加混合し、 （ｃ）フルオロカーボンポリマーと弾性共重合体との混
合物を、それが熔融混合物になるのに十分な温度に加熱
し、そして （ｄ）得られた熔融混合物を押し出す、 ことを特徴とする押出加工法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/332,030 US5051479A (en) | 1989-04-03 | 1989-04-03 | Melt processable TFE copolymers with improved processability |
| US332030 | 1999-06-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02286735A true JPH02286735A (ja) | 1990-11-26 |
| JP2826571B2 JP2826571B2 (ja) | 1998-11-18 |
Family
ID=23296413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2081433A Expired - Fee Related JP2826571B2 (ja) | 1989-04-03 | 1990-03-30 | 熔融加工可能なテトラフルオロエチレン共重合体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5051479A (ja) |
| EP (1) | EP0395895B1 (ja) |
| JP (1) | JP2826571B2 (ja) |
| DE (1) | DE69002084T2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999046309A1 (fr) * | 1998-03-10 | 1999-09-16 | Daikin Industries, Ltd. | Materiau de moulage perfluorochimique et contenant souffle-moule |
| JP2001151826A (ja) * | 1999-11-29 | 2001-06-05 | Daikin Ind Ltd | 薬液透過抑制剤、該抑制剤を含んでなる薬液透過抑制性含フッ素樹脂組成物 |
| WO2007139044A1 (ja) * | 2006-05-30 | 2007-12-06 | Junkosha Inc. | フッ素樹脂製の引き裂き性のチューブ |
| WO2008007680A1 (fr) * | 2006-07-14 | 2008-01-17 | Junkosha Inc. | Tube déchirable de fluororésine |
| JP4719975B2 (ja) * | 1998-05-29 | 2011-07-06 | ダイキン工業株式会社 | 結晶性含フッ素樹脂の球晶微小化剤、該微小化剤を含んでなる結晶性含フッ素樹脂組成物 |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5560986A (en) * | 1990-04-27 | 1996-10-01 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Porous polytetrafluoroethylene sheet composition |
| US5252401A (en) * | 1992-06-08 | 1993-10-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Bonding of perfluoroelastomers |
| US6146923A (en) * | 1993-04-09 | 2000-11-14 | Tadahiro Ohmi | Method of smoothing fluorine-containing resin molded article and smoothed molded article |
| US5444116A (en) * | 1993-07-14 | 1995-08-22 | Greene, Tweed & Co. | Perfluoroelastomeric compositions and seals having improved chemical resistance and methods of making the same |
| US5459202A (en) * | 1994-06-30 | 1995-10-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Elastomer seal |
| US5549948A (en) * | 1994-09-02 | 1996-08-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Melt-processable fluoroplastic |
| EP0752598A1 (en) * | 1995-06-09 | 1997-01-08 | Yasuhiro Koike | Graded-refractive-index optical plastic material and method for its production |
| US5936060A (en) | 1996-11-25 | 1999-08-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Perfluoroelastomer composition having improved processability |
| DE69628465T2 (de) * | 1996-11-25 | 2004-04-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Perfluorelastomer zusammensetzung mit verbesserter verarbeitbarkeit |
| US5874523A (en) * | 1996-11-25 | 1999-02-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated perfluoroelastomer composition having improved processability |
| US6114452A (en) * | 1996-11-25 | 2000-09-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Perfluoroelastomer composition having excellent heat stability |
| US5877264A (en) * | 1996-11-25 | 1999-03-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fast-curing perfluoroelastomer composition |
| US5677389A (en) * | 1996-11-25 | 1997-10-14 | E. I. Du Pont De Nemours | Perfluoroelastomer composition having enhanced curing performance |
| US5695197A (en) * | 1996-12-06 | 1997-12-09 | Farley; Michael L. | Seal ring method of sealing and molding composition comprising blend of PTFE copolymer, polyamide and carbon fiber therefor |
| DE10033514A1 (de) * | 2000-07-11 | 2002-02-07 | Dyneon Gmbh | FEP mit erhöhter Wechselbiegefestigkeit und geringen Düsenablagerungen |
| US6790912B2 (en) | 2001-12-11 | 2004-09-14 | 3M Innovative Properties Company | Extrudable fluoropolymer blends |
| US20030198770A1 (en) * | 2002-04-18 | 2003-10-23 | 3M Innovative Properties Company | Composite fluoropolymer-perfluoropolymer assembly |
| US6849314B2 (en) * | 2002-04-18 | 2005-02-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer blends and multilayer articles |
| US6759129B2 (en) | 2002-04-18 | 2004-07-06 | 3M Innovative Properties Company | Adhesion and bonding of multi-layer articles including a fluoropolymer layer |
| US7569275B2 (en) | 2002-04-18 | 2009-08-04 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer articles |
| EP3312237B1 (en) | 2008-05-30 | 2019-09-04 | Whitford Corporation | Blended fluoropolymer composition |
| TW201016800A (en) | 2008-09-26 | 2010-05-01 | Whitford Corp | Blended fluoropolymer coatings for rigid substrates |
| US8404309B2 (en) | 2008-09-26 | 2013-03-26 | Whitford Corporation | Blended fluoropolymer compositions and coatings for flexible substrates |
| RU2549562C2 (ru) | 2009-12-18 | 2015-04-27 | Уитфорд Корпорейшн | Смешанные фторполимерные композиции, имеющие множественные фторполимеры, обрабатываемые в расплаве |
| WO2011130154A1 (en) | 2010-04-15 | 2011-10-20 | Whitford Corporation | Fluoropolymer coating compositions |
| KR102357451B1 (ko) * | 2016-04-28 | 2022-01-28 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 피복 전선 |
| CN112457613A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-03-09 | 江苏川羽高分子材料科技有限责任公司 | 一种低表面粗糙度的高性能热塑性的复合含氟树脂 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5286442A (en) * | 1976-01-12 | 1977-07-18 | Daikin Ind Ltd | Compositions of tetrafluoroethylene-hexafluoropropene copolymers and f luorine-containing elastomers |
| JPS5828016A (ja) * | 1981-08-12 | 1983-02-18 | Daido Metal Kogyo Kk | 複層軸受 |
| JPS5838740A (ja) * | 1981-08-31 | 1983-03-07 | Hitachi Cable Ltd | 四弗化エチレン−エチレン共重合樹脂組成物 |
| JPS5869241A (ja) * | 1981-10-22 | 1983-04-25 | Hitachi Cable Ltd | 四フツ化エチレン−六フツ化プロピレン共重合体樹脂組成物 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE560454A (ja) * | 1957-03-29 | |||
| US3467638A (en) * | 1967-03-07 | 1969-09-16 | Du Pont | Fluorinated cure-site monomers and vulcanizable fluorocarbon polymers made therewith |
| US3484503A (en) * | 1967-06-19 | 1969-12-16 | Du Pont | Blends of fluorinated polymers |
| US3528954A (en) * | 1967-10-30 | 1970-09-15 | Du Pont | Process for homopolymerization of tetrafluoroethylene and copolymerization of same with fluoro co-monomers in the solvent 1,1,2 - trichloro - 1,2,2 - trifluoroethane |
| US4035565A (en) * | 1975-03-27 | 1977-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units |
| US4281092A (en) * | 1978-11-30 | 1981-07-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Vulcanizable fluorinated copolymers |
| JPS5821440A (ja) * | 1981-07-29 | 1983-02-08 | Hitachi Cable Ltd | 四弗化エチレン−六弗化プロピレン樹脂組成物 |
| US4529784A (en) * | 1983-07-11 | 1985-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated copolymers with improved cure site |
| US4555543A (en) * | 1984-04-13 | 1985-11-26 | Chemical Fabrics Corporation | Fluoropolymer coating and casting compositions and films derived therefrom |
| US4713418A (en) * | 1985-12-06 | 1987-12-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Blends of fluoroplastics and fluoroelastomers |
| US4617351A (en) * | 1985-12-19 | 1986-10-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Melt extrudable composition of perfluorocarbon polymers |
| JPH0725904B2 (ja) * | 1986-11-12 | 1995-03-22 | 株式会社キッツ | バルブシ−ト材 |
-
1989
- 1989-04-03 US US07/332,030 patent/US5051479A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-30 JP JP2081433A patent/JP2826571B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-03 EP EP90106317A patent/EP0395895B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-03 DE DE90106317T patent/DE69002084T2/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5286442A (en) * | 1976-01-12 | 1977-07-18 | Daikin Ind Ltd | Compositions of tetrafluoroethylene-hexafluoropropene copolymers and f luorine-containing elastomers |
| JPS5828016A (ja) * | 1981-08-12 | 1983-02-18 | Daido Metal Kogyo Kk | 複層軸受 |
| JPS5838740A (ja) * | 1981-08-31 | 1983-03-07 | Hitachi Cable Ltd | 四弗化エチレン−エチレン共重合樹脂組成物 |
| JPS5869241A (ja) * | 1981-10-22 | 1983-04-25 | Hitachi Cable Ltd | 四フツ化エチレン−六フツ化プロピレン共重合体樹脂組成物 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999046309A1 (fr) * | 1998-03-10 | 1999-09-16 | Daikin Industries, Ltd. | Materiau de moulage perfluorochimique et contenant souffle-moule |
| JP4719975B2 (ja) * | 1998-05-29 | 2011-07-06 | ダイキン工業株式会社 | 結晶性含フッ素樹脂の球晶微小化剤、該微小化剤を含んでなる結晶性含フッ素樹脂組成物 |
| JP2001151826A (ja) * | 1999-11-29 | 2001-06-05 | Daikin Ind Ltd | 薬液透過抑制剤、該抑制剤を含んでなる薬液透過抑制性含フッ素樹脂組成物 |
| WO2007139044A1 (ja) * | 2006-05-30 | 2007-12-06 | Junkosha Inc. | フッ素樹脂製の引き裂き性のチューブ |
| JP2007321817A (ja) * | 2006-05-30 | 2007-12-13 | Junkosha Co Ltd | フッ素樹脂製の引き裂き性のチューブ |
| WO2008007680A1 (fr) * | 2006-07-14 | 2008-01-17 | Junkosha Inc. | Tube déchirable de fluororésine |
| JP2008020037A (ja) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Junkosha Co Ltd | フッ素樹脂製の引き裂き性のチューブ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0395895B1 (en) | 1993-06-30 |
| JP2826571B2 (ja) | 1998-11-18 |
| DE69002084T2 (de) | 1994-02-10 |
| US5051479A (en) | 1991-09-24 |
| EP0395895A1 (en) | 1990-11-07 |
| DE69002084D1 (de) | 1993-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH02286735A (ja) | 熔融加工可能なテトラフルオロエチレン共重合体 | |
| JP5680845B2 (ja) | 押出可能なフルオロポリマーブレンド | |
| JP4406099B2 (ja) | フツ素プラステイツクスとポリエーテルケトンケトンとの配合物 | |
| US5006594A (en) | Fluorinated thermoplastic elastomers containing polymeric additives and process for preparing such elastomers | |
| EP1561764B1 (en) | Thermoprocessable fluorinated polymers | |
| EP0656832B1 (en) | Plasticized fluoropolymers | |
| EP0953005B1 (en) | Process aid for melt processible polymers | |
| JP6304258B2 (ja) | 含フッ素エラストマー組成物、成形体、架橋物、及び被覆電線 | |
| US20070281166A1 (en) | Fluoropolymer molding method and molded article | |
| US4150013A (en) | Melt processible tetrafluoroethylene copolymers containing organo polysiloxanes | |
| JP7335685B2 (ja) | 熱溶融性フッ素樹脂組成物及びこれから成る射出成形品 | |
| US20010029284A1 (en) | Fluorine-containing resin composition | |
| US10839980B2 (en) | Covered electric wire | |
| JP5051517B2 (ja) | エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体組成物 | |
| JP3887024B2 (ja) | エチレン―テトラフルオロエチレン系共重合体のポリマーアロイ | |
| JPH03505346A (ja) | フルオロカーボンエラストマー及びビニリデンフルオリドから成る押し出し加工助剤を含むポリマー配合物 | |
| JP2012503677A (ja) | エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーの応用 | |
| JP3791223B2 (ja) | エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体組成物 | |
| JP2000204205A (ja) | 成形性の改良された含フッ素重合体組成物 | |
| WO2024024688A1 (ja) | 非黒色導電性ポリテトラフルオロエチレン組成物、及び、成形体 | |
| CN112457613A (zh) | 一种低表面粗糙度的高性能热塑性的复合含氟树脂 | |
| TW202413523A (zh) | 非黑色導電性聚四氟乙烯組成物、及成形體 | |
| JPH03139547A (ja) | 軟質フッ素樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070918 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080918 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080918 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090918 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |