JPH01247408A - 変性ポリテトラフルオロエチレン樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 エラストマーまたはプラスチックの性質を増強するため
の添加剤として使用することは、このようなブレンドが
基材樹脂より改良された性質、例えば、引裂き抵抗、火
炎抵抗または摩耗抵抗を有するので、長く探究されてい
る目標である。しかしながら、ポリテトラフルオロエチ
レン（ＰＴＦＥ）を他の樹脂との配合の間荷断力にさら
されると、ポリテトラフルオロエチレンのフィブリルお
よび凝集物が通常発生するので、得られるブレンドは不
均一であり、過度のモジュラスを示し、そして狂いの問
題を有する。さらに、フィブリル化および凝集のために
、既知のポリテトラフルオロエチレン樹脂を含有するブ
レンドは、ことに高い添加剤レベルにおいて、調製およ
び加工が困難である。

フルオロポリマー、例えば、ポリテトラフルオロエチレ
ンおよびコモノマーで変性したこのようなポリマーをエ
チレンまたは熱可塑性物質中に混入することは、以前か
ら試みられてきている。少量のコモノマー、例えば、ヘ
キサフルオロプロピレンを含有するものを包含する、テ
トラフルオロエチレンの高分子量の非溶融加工性ポリマ
ーは、剪断力を受けると、繊維に引き出される傾向があ
る。このフィブリル化はある用途、例えば、ペーストの
針金上への押出しには有用な性質であるが、ポリテトラ
フルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチレ
ンをエラストマーまたは熱可塑性物質の中に混入すべき
とき、問題を生ずる。テトラフルオロエチレンポリマー
をフィブリル化スると、可視の凝集物を形成し、そして
、エラストマー中に混入すると、望ましくないモジュラ
スの増加を起こす。熱可塑性物質中に混入するとき、テ
トラフルオロエチレンのフィブリル化は、ポリマーの溶
融物をオリフィス、例えば、押出機の端におけるダイを
通して押出すとき、望ましくない溶融物のスェルを起こ
す。溶融加工可能なフルオロコポリマー、例えば、テフ
ロン（Ｔ　ｅｆ　Ｉｏｎ＠）ＦＥＰまたはＰＦＡフルオ
ロカーボン樹脂または低分子量の照射したＰＴＦＥをエ
ラストマーまたは熱可塑性物質に添加すると、フィブリ
ル化の問題は回避されるが、このアプローチはエラスト
マーまたは熱可塑性物質のある種の性質を改良しない。

既知の変性ポリテトラフルオロエチレンを使用して起こ
る凝集またはフィブリル化を起こさないで、エラストマ
ーまたはプラスチックと配合することができる、分散法
によって製造された変性ポリテトラフルオロエチレン（
ＰＴＦＥ）４ｉ１［１が、今回、発見された。本発明は
、エラストマーの引裂き強さおよび摩耗抵抗を改良し、
そしてプラスチックの押出速度、摩耗抵抗および耐燃性
を改良する。これらの樹脂は、通常のポリテトラフルオ
ロエチレンをエラストマーおよびプラスチックに添加す
るとき通常起こる凝集およびモジュラスの過度の増加を
回避し、そしてプラスチックとともに使用するとき溶融
物のスェルを回避する。

本発明の変性されたポリテトラフルオロエチレンは、分
散法において非溶融加工性テトラフルオロエチレンコポ
リマーを製造するために、テトラフルオロエチレン（Ｔ
ＦＥ）の反復単位およヒＴＦＥと共重合可能な少なくと
も１種のエチレン系不飽和コモノマーの変性反復単位か
らなり、前記コポリマーは、可視の凝集物を形成しない
で、コポリマーをエラストマーまたはプラスチックの樹
脂と均一に配合させるために十分なコモノマーの単位を
コポリマー粒子の表面付近に有する。好ましいコモノマ
ーは、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）、好ましくはここでアルキル基は
１〜４個の炭素原子である、またはそれらの混合物を包
含する。コモノマーは、商業的コモノマー変性ポリテト
ラフルオロエチレンにおいて通常使用されるより多い量
で存在するが、ポリテトラフルオロエチレンの非溶融加
工の特性を失うほど十分に多い量で存在しない。有用で
あると信じられる他のコモノマーは、例えば、クロロト
リフルオロエチレンおよびパーフルオロ（アルキルビニ
ルエーテル）（アルキル基がヘキサフルオロプロピレン
オキシドのオリゴマーで置換されている）を包含する。

従来知られているポリテトラフルオロエチレン樹脂を使
用して、他のポリマーと配合するときにおけるように、
剪断力を受けたとき、起こるフィブリル化および凝集化
を阻止するのは、粒子の表面（シェル）付近における十
分なコモノマーの存在であると、信じられる。コモノマ
ーは表面付近に存在しなければならないが、コモノマー
は、必要に応じて、コポリマー粒子全体を通じて、例え
ば、コア中にならびにシェル中に存在することができる
。

一般に、かつ通常好ましくは、ポリテトラフルオロエチ
レン、すなわち、変性されたポリテトラフルオロエチレ
ンは、破断点引張伸びが６０％より大きく、降伏強さ対
破断強さの比が０．５０より大きく、好ましくは０．６
０より大きく、そしてレオメータ−の圧力が３５００ｐ
ｓｉ（２４，１ＭＰａ）より小さく、好ましくは１ｏｏ
ｏｐｓｉ（５，９ＭＰａ）および２５００ｐｓｉ　（１
７，２ＭＰａ）の間であるようｊこ、十分な分子量およ
びシェルの十分なコモノマーを有する。樹脂のレオメー
タ−の圧力は、１９．２重量％の［バーツル（Ｖａｒｓ
ｏｌ）Ｊ炭化水素滑剤を添加し、そして１６００／ｌの
減速比のダイを通して樹脂を押出すことによって測定す
る。樹脂の高いコモノマー含量は、コモノマー単位で変
性するか、変性しないかにかかわらず、商業的に入手可
能なポリテトラフルオロエチレン樹脂のそれより実質的
に低い範囲である。したがって、本発明はこの分野にお
いてよく知られている七ツマ−の使用を包含することが
できること、そしてこのような七ツマ−は従来共重合さ
れていることができることを理解すべきである。例えば
、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピ
レン、およびテトラフルオロエチレンおよびパーフルオ
ロ（アルキルビニルエーテル）ヲ共重合することは知ら
れているが、本発明の変性されｔ；ポリテトラフルオロ
エチレンを製造するような方法において、これらの七ツ
マ−を共重合することは知られていない。

剪断作用を含む手順によってエラストマーまたはプラス
チックの樹脂中にブレンドするとき、変性されたポリテ
トラフルオロエチレン樹脂は小板（ｐｌａｔｅｌｅｔ）
の形態で存在するであろう。小板はおおまかに長方形で
あり、約ｌＯ〜５００μｍの長さおよび長さのほぼ１／
Ｉ　Ｏの厚さを有する。

好ましい実施態様において、それらは約１０〜１００μ
信の長さ、５〜１Ｏｐｒａの幡および２〜５ｐｍの厚さ
を有する。それらは、以後詳述するよに、単離すること
ができる。

本発明は、また、成分： Ｃａ’）エラストマー樹脂またはプラスチック樹脂、お
よび （ａ）成分（ａ）の１００部につき０．１〜２００部の
分散法で製造された非溶融加工性テトラフルオロエチレ
ンコポリマー、前記コポリマーは前記樹脂の全体を通し
て分布した小板の形態で前記樹脂中に存在する、。

からなるブレンドにある。

得られるエラストマーのブレンドは、改良された引裂き
強さおよび摩耗抵抗を有する。得られるプラスチックの
ブレンドは、改良されｔ；押出性質、例えば、速度、摩
耗抵抗、および耐燃性および低い溶融物のスェル（ｓｗ
ｅｌｌ）を有する。

高分子量の非溶融加工性の分散法で製造されたＰＴＦＥ
樹脂は、よく知られている。これらの樹脂のコモノマー
による変性および重合途中における連鎖移動剤の添加は
、また、開示されている（例えば、米国特許率３，１４
２．６６５号）。

しかしながら、これらの開示の目的は、明らかに、剪断
下にフィブリル化しモして「ペースト押出」に適当な樹
脂である樹脂を得ることであった。これは前記米国特許
率３，１４２．６６５号が開示している最低のレオメー
タ−の圧力が４７００ｐｓｉ（３２，４ＭＰａ）である
という事実によって示されるが、本発明における所望の
レオメータ−の圧力は非常に低い＜１０００〜３５００
ｐｓｉ（６−９〜２４　、　１　ＭＰａ）。

フルオロポリマー、例えば、ポリテトラフルオロエチレ
ンおよびコそツマ−で変性したこのようなポリマーをエ
チレンまたは熱可塑性物質中に混入することは、以前か
ら試みられてきている。本発明の樹脂は従来知られたフ
ルオロポリマーの問題のいくつかを排除しおよび／また
は従来未知の利点を示す。少量のコモノマー、例えば、
ヘキサフルオロプロピレンを含有するものを包含する、
テトラフルオロエチレンの高分子量の非溶融加工性ポリ
マーは、剪断力を受けると、繊維に引き出される傾向が
ある。このフィブリル化はある用途、例えば、ペースト
の針金上への押出しには有用な性質であるが、ポリテト
ラフルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチ
レンをエラストマーまたは熱可塑性物質の中に混入すべ
きとき、問題を生ずる。テトラフルオロエチレンポリマ
ーをフィブリル化すると、可視の凝集物を形成し、そし
て、エラストマー中に混入すると、望ましくないモジュ
ラスの増加を起こす。熱可塑性物質中に混入するとき、
テトラフルオロエチレンのフイプリル化は、ポリマーの
溶融物をオリフィス、例えば、押出機の端におけるダイ
を通して押出すとき、望ましくない溶融物のスェルを起
こす。溶融加工可能なフルオロコポリマー、例えば、テ
フロン（ＴｅｆｌｏｎＯ）　Ｆ　Ｅ　ＰまたはＰＦＡフ
ルオロカーボン樹脂ま／；は低分子量の照射したＰＴＦ
Ｅをエラストマーまたは熱可塑性物質に添加すると、フ
ィブリル化の問題は回避されるが、このアプローチはエ
ラストマーまたは熱可塑性物質のある種の性質を改良し
ない。対照的に、本発明の樹脂は前述の問題を発生させ
ず、エラストマーまたは熱可塑性物質のある種の性質を
改良する。

本発明の変性されたポリテトラフルオロエチレンポリマ
ーは、はとんどの分散法で製造されたポリテトラフルオ
ロエチレンポリマーと異なり、次の点において異常であ
る： （１）それらは、生強度が低過ぎるので、有効にペース
ト押出しすることができない、（２）それらは、エラス
トマー組成物中に剪断配合するとき、フィブリル化する
代わりに小板を形成し、 （３）それらの降伏強さ対破断強さの比は０．５０を越
えるが、通常の分散法で製造されたポリマーについて、
それは一般に０．５より低い、（４）それらの押出圧力
は３５００ｐｓｉ（２４゜１ＭＰａ）より低く、これに
対して通常の分散法で製造されたポリマーについて、そ
れは３５００ｐｓｉ　（２４、１ＭＰａ）を越える。

本発明のテトラフルオロエチレンコポリマーは、重合の
間ポリマー粒子を分散した形態に維持するために十分な
量で存在する分散剤を含有する水性分散液中で重合可能
であるモノマーから作られ、次いでポリマー分散液は低
い剪断下に凝固させて粒子を得、そして次いで粒子を分
離および乾燥する。これらの粒子は、いわゆる［分散法
で製造された（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ−ｐｒｏｃｅｓｓ
−ｐｒｏｄｕｃｅｄ）　Ｊ粒子である。

この手順は一般に上の米国特許第３，１４２゜６６５号
に記載されている。間単に述べると、重合はおだやかに
撹拌した水性媒質中で、モノマーを加圧下に添加して、
実施される。媒質は非戸ロゲン分散剤を含有する。分散
剤の量は０．０５〜０．５重量％の範囲であることがで
き、そしてそれは必要に応じて増分で添加することがで
きる。

適当な開始剤、例えば、米国特許第３，１４２゜６６５
号に記載されているものを使用できる。好ましい系は過
硫酸アンモニウムおよびジコハク酸ペルオキシド（ｄｉ
ｓｕｃｃｉｎｉｃ　　ａｃｉｄ　　ｐｅｒｏｘｉｄｅ）
である。開始剤の量は広く変化することができるが、一
般に水の０．０００５〜０，３重量％の間であろう。開
始剤は反応の開始時に添加し、そして、また、順次に添
加することができる。連鎖延長剤を、また、使用し、同
様な方法で添加することができる。

ヘキサフルオロプロピレン（ＲＦＰ）に関すると、コポ
リマー中に存在する量は少なくとも０゜００８重量％で
あり、そして０．９重量％程度に高くあることができる
が、コポリマーが非溶融加工性にとどまるかぎり、上限
は臨界的でない。ヘキサフルオロプロピレンの含量は、
米国特許第３゜１４２．６６５号の第５欄第１−１２行
に記載される方法によって決定する。

パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、ことに１〜
４アルキル炭素原子のパーフルオロ（アルキルビニルエ
ーテル）について、存在量は０゜０２重量％より大きく
、そして０．３重量％程度に高くあることができる。パ
ーフルオロ（アルキルビニルエーテル）の含量はフーリ
エール・トランスフオーム（Ｆ　ｏｕｒｉｅｒ　　Ｔ　
ｒａｎｓｆｏｒｍ）　　（Ｆ　Ｔ　）赤外（ＩＲ）分光
光度測定によって決定される。

Ｃ−０’　−Ｃ帯１．ｔバー−ｙルオロプロビルビニル
エーテル（ＰＰＶＥ）について９９５ｃｍ−’に、そし
てパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）につ
いて９８５ｃｍ−’に生ずる。ポリマーの０．３ｇの試
料を、内径２．８６ｃｍの円筒形の型内でアルミニウム
箔片の間に平にする。１４０９　ｋｇ／　Ｃｍ”の圧力
を周囲温度において１分間加える。次いで、プレスした
試料、厚さ約０．０２５ｃｍ、をＩＲによって分析する
。試料を１０４０〜８７７ｃｍ−’において走査する。

直線の基線を１０１０ｃｍ−’の吸収最小から８８９ｃ
ｍ−’の最小まで引く。基線からの吸収対９８５ｃｌＩ
Ｉ−１〜９９５ｃＩ！ｌ−１における最大、場合に応じ
て、基線から吸収対９３５ｃｍ−’における最大の比を
得る。パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）の実際
の重量％は、この比に０．１４（検量線によって決定す
る）を掛けることによって得られる。検量線をＰＭＶＥ
について確立しなったが、それはＰＰＶＥより反応性で
あるので、添加したＰＭＶＥのより大きい比率が多分ポ
リマー中に混入されるであろう。

十分な量のコモノマーはコポリマー粒子の外側部分（シ
ェル）中に存在しなくてはならない。コモノマーが重合
において高度に反応性である場合、それは重合の終りに
向かって添加して、外側部分（後に形成される）におけ
るその存在をＴａ保しなくてはならない。コモノマーが
高度に反応性でない場合、それは開始にあるいは終り付
近において添加することができるか、あるいはコモノマ
ー／ＴＦＨの比を反応の終りに向かって増加することが
できる。

第３コモノマーとしてパーフルオロブチルエチレンを添
加すると、重合の間の重合器中の凝塊の形成が減少する
ことがわかった。

重合が完結したとき、重合媒質中のポリマーは慣用の手
順、倒えば、上の米国特許第３．１４２゜６６５号に記
載される手順によって凝固させ、次いで乾燥する。凝固
はおだやかな撹拌および／または化学的凝固によって起
こるであろう。あるいは、分散液は、種々の刊行物、例
えば、米国特許第４．４５１，６１６号および米国特許
第４，３６８、’２９６号に記載されるように、化学的
に、まずゲル化剤で、次いで水不混和性液体で処理して
、他の充填剤を使用しであるいは使用しないで、凝集さ
せることができる。

本発明のテトラフルオロエチレンコポリマーは非溶融加
工性である。これは、溶融加工性ポリマーについての標
準の溶融粘度決定手順によって試験したとき、溶融流れ
が検出されないことを意味する。この試験は、次のよう
に修正したＡＳＴＭ試験Ｄ試験　２３８−５２Ｔに従う
ニジリンダ−、オリフィスおよびピストンチップは、耐
食性合金、ハイネス・ステライト（Ｈａｙｎａｓ　　５
ｔｅｌｌｉｔｅ）　１９［ハイネス・ステライト・カン
パニー（ＨａｙｎｅｓＳ　Ｌｅｌｌｉｔｅ　　Ｃｏ、　
）製］から作った。５．０ｇの試料を内径９．５３ｍｍ
（０，３７５インチ）のシリンダー（これは３８０℃に
維持されている）に供給する。試料をシリンダーに供給
してから５分後、それを直径２．１０ｍｍ（０，０８２
５インチ）、長さ８．ＯＯｍ＋ｅ（０，３１５インチ）
の四角形のへりのオリフィスを通して５０００ｇの荷重
（ピストン中型り）下で押出す。これは４４．８Ｋｐａ
（６，５ボンド／平方インチ）の剪断応力に相当する。

を溶融押出物が観察されない場合、それをそのように記
録する。

本発明の樹脂は、異常に低いレオメータ−の圧力、高い
レベルの伸びおよび高い降伏強さ対破断強さの比を有す
る。それらは非凝集性および非フイブリル化性である。

その理由は、従来既知の変性されｔ；ポリテトラフルオ
ロエチレンポリマー中に存在するよりも高い濃度のコモ
ノマーがシェル中に存在することであろう。

本発明のテトラフルオロエチレンコポリマーは低い破断
強さを有するが、商業的に入手可能な樹脂とほぼ同一の
降伏強さを有する（こうして降伏強さ対破断強さの比は
より高い）。これは、延伸による実かけのモジュラス（
剛性）がこれらのコポリマーについて低いことを示す。

それらは、また、低いレオメータ−の圧力を有する。こ
れららの観測の両者は、ポリマーに応力を加えたとき、
少ないフィブリルまたは他の分子の配向を示す。

これは°、一部分、エラストマーおよび他のポリマー中
のこれらの樹脂の均一なブレンドが容易に調製され、そ
してこれらのブレンドが既知の非溶融加工性樹脂を使用
して得られたより低いモジュラスを有する理由を説明す
る。フィブリル化の減少はより均一なブレンドを可能と
するが、最小の伸びによって示されるような多少の靭性
は、また他のプラスチックまたはエラストマーを強化す
るために、フルオロポリマーについて要求される。変性
されたＰＴＦＥ樹脂の伸びは、その分子量および樹脂の
コモノマーの含量および種類の関数である。ＰＴＦＥホ
モポリマーの分子量の減少は、剪断の間のフィブリルが
形成する傾向を減少するであろうが、分子量がフィブリ
ルの形成を停止するために十分に減少する場合、得られ
る樹脂の伸びは他のエラストマーまたはプラスチックを
強化するためには低過ぎる。ＴＦＥ以外のコモノマーの
多少最小レベルの存在は、分子量を、こうして伸びを有
意に低下せずに、フィブリル化の傾向を劇的に減少する
であろうことが発見された。コモノマーは、また、樹脂
の結晶性を変更し、そして延伸されたフルオロポリマー
樹脂の形態をフィブリルから伸びたシートまたは板に変
化させることができる。本発明によって達成された性質
の組み合わせは、従来、この分野において決して得られ
なかった。

前述のように、混入のブレンドは、エラストマーまたは
プラスチックと、エラストマーまたはプラスチックの１
００部につき０．１〜２００部の前述の分散法で製造さ
れた非溶融加工性テトラフルオロエチレンコポリマーと
のブレンドである。

好ましくは、エラストマーについて、通常、より多い量
、例えば、エラストマーの１００部につき１〜２００部
のコポリマーを使用する。プラスチックについて、その
量は好ましくはプラスチックの１００部につき０．１〜
４０部である。

他のプラスチックまたはエラストマー中の新規な樹脂の
配合したブレンドにおいて、肉眼で分離した相は見るこ
とができない。ブレンドの光学顕微鏡写真により、光学
顕微鏡を使用して２０００×程度に高い倍率においてさ
え、繊維の構造は明らかでないことが示される。ブレン
ドした物質の屈折率が異なる場合、小板の構造が見られ
、ここで小板の大きさは好ましくは１０〜１００μｍの
長さ、５〜ＩＯμｍの幅、および２〜５μｍの厚さの範
囲である。マトリックス中の高い濃度において、板様粒
子は相互に結合して不連続のシートを形成できる。本発
明の小板は、本発明の樹脂を固体の水溶性塩中で剪断し
、次いで前記塩を水中に溶解して、小板を残すことによ
って単離することができる。

用語「エラストマー」は、ここで使用するとき、この分
野において通常の意味、すなわち、その正常の長さの２
倍に伸張し、そして解放したとき、力を伴なって実質的
にそのもとの長さに戻る架橋した材料の意味を有する。

用語「プラスチック」は、ここで使用するとき、この分
野において通常の意味する、すなわち、それは通常多少
の結晶性またはガラス様挙動を有する、常態の剛性の高
分子量熱の可塑性物質または熱硬化性物質である。

ブレンドのエラストマーのマトリックスは、次のものを
包含する任意のエラストマーであることができるが、こ
れらに限定されない：７フ化ビニリデンコポリマー、例
えば、７ツ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン（
ＶＦ２／ＨＦＰ）コポリマー、ＶＦ２／ＨＦＰ／ＴＦＥ
コポリマー；ＴＦＥ／ＰＭＶＥコポリマー；エチレン／
プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）コポリマー：スチレン
／ブタジェンコポリマー；ポリクロロピレン；クロロス
ルホン化ホリエチレエン；シリコーン；フルオロシリコ
ーンエラストマー；および天然ゴム。

エラストマーは未硬化であることができるか、あるいは
硬化する成分を含有し、そして硬化することができる。

未硬化のエラストマーは、ｌより大きいムーニー粘度、
ＭＬ−４（１００℃）を有する。プラスチックのマトリ
ックスは、次のものを包含する任意のプラスチックであ
ることができるが、これらに限定されない：ポリオレフ
ィン、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン
（ｐｐ）、ポリアミド、例えば、ナイロン；ポリスルホ
ン（ｐｓ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）；エポ
キシド：ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；お
よびテトラフルオロエチレンの溶融加工性コポリマー、
例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン（ＴＦＥ／ＨＦＰ）、およびテトラフルオロエチ
レン／パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）コポリ
マ　Ｏ エラストマーまたはプラスチックのマトリックスは、充
填剤、例えば、強化剤または難燃剤を含有することがで
きる。プラスチックのマトリックスは、可塑性または熱
硬化性であるとして特徴づけられる。本発明の変性され
たポリテトラフルオロエチレン樹脂は、慣用の技術およ
び装置、例えば、二本ロール機、バンバリー内部ミキサ
ー、または二軸または一軸スクリユー押出機を使用して
、エラストマーまたはプラスチック中に混合することが
できる。混合の間の剪断歪速度は、典型的Ｉ；は、ｌ　
Ｏ５ｅｃ−’より大きく、例えば、１Ｏ−１０Ｑ　Ｑ　
５ｅｃ−’である。異なるのレベルのコモノマー含量を
、引続く配合の間の剪断のレベルに依存して使用できる
。ＰＴＦＥ樹脂中樹脂布するコモノマーが多くなればな
るほど、配合の剪断レベルに対する樹脂の感受性は少な
くなる。樹脂のコモノマーの変性の程度、エラストマー
またはプラスチックの配合レベル、およびブレンドの剪
断のレベルの組み合わせは、フィブリルが発生しないよ
うなものである。

ＴＦＥコポリマー樹脂分析試験 テトラフルオロエチレンコポリマーの試料は、ＡＳＴＭ
　　Ｄ−１４５７に記載されるように、成形し、そして
焼結した。ミクロ引張試験片は、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１７
０８−８０に記載されるように、切断し、そして５．１
ｃ＋ｎ／分（２インチ／分）の歪速度で試験した。

レオメータ−の圧力はＡＳＴＭ　　Ｄ−１４５７−８３
節１２．８に記載されるように測定したが、「パルツル
（Ｖａｒｓｏｌ）　Ｊ滑剤との混合前に、篩がけせず、
そして予備成形物は３００ｐｓｉ（２゜１ＭＰａ）にお
いて直径２６＋＋ｍの押出管内でつくった。測゛定はＡ
ＳＴＭ法において要求される１９゜２％の滑剤のレベル
において実施した。実施例において表わされる追加のデ
ータのため、いくつかの試料は１８％の滑剤のレベルに
おいて試験した。

標準比重（ＳＳＣ）は、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１４５７−６
９に従い標準の成形試験片の水の置換によって決定した
。標準の成形した部分は、３４．５ＭＰａの圧力におい
て直径２．８６ｃＩ１１のダイ中で１２０゜Ｏｇの粉末
（コポリマー）を予備成形し、次いで予備成形物を３０
０℃〜３８０℃に２℃／分て加熱し、３８０°Ｃに３０
分間保持し、２９５℃に■℃／分で冷却し、そしてこの
温度に２５分間保持することによって形成し、その後試
験片を２３℃に越し、そして比重について試験した。

生の分散粒子の大きさ、すなわち、ＲＤＰＳの値は、フ
ォトン・コリレイジョン・スペクトロスコピー（Ｐ　ｈ
ｏｔｏｎ　　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　　Ｓ　ｐｅｃｔ
ｒｏｓｃｏｐｙ）ニヨリ、ブＪＬ／　’／クヘブ７　（
Ｂ　ｒｏｏｋｈａｖｅｎ）　２０３０コリレイター（Ｃ
ｏｒｒｅｌａｔｏｒ）　　［プルックヘブン・インスツ
ルメンツ・インコーホレーテッド（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅ
ｎ　　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、　　Ｉｎｃ、　）　、
ニューヨーク、ホルツビレ、製］を使用し、５１２゜・
５部ｍにおけるアルゴンイオンレーザ−を９０’の角度
で２５℃において使用して決定した。

ポリマーのＰＦＢＥ含量（このコモノマーを使用ｔ６と
キ）は、７−リエール・トランス７オーム（Ｆ　ｏｕｒ
ｉｅｒ　　Ｔ　ｒａｎｓｆｏｒｍ）赤外分光光度測定（
ＦＴＩＲ）によって決定した。それは非常に高い反応性
をもつので、添加した量に等しい量でポリマー中に存在
すると推定した。

実施例１〜７ オートクレーブの長さを走行するパドルホイール（ｐａ
ｄｄｌｅｖｈｅｅｌ）撹拌機を有し、そして約１゜５対
Ｉの長さ対直径比および３９．０００部の水容量を有す
る、水平に配置され、水−水蒸気ジャケットを装備した
、円筒形ステンレス鋼製オートクレーブ（クレープ）に
、２０．４００％の脱・イオン水、５部のパーフルオロ
カプリル酸アンモニウム分散剤および６００部のパラフ
ィンワックスを供給した。オートクレーブの内容物を７
０°Ｃに加熱し゛、次いでオートクレーブを排気し、そ
してＴＦＥモノマーでパージした。次いで、減圧をオー
トクレーブ内に残し、撹拌機を４３　ｒｐｎ＋　（回転
７分）Ｃで回転させ、そして内容物を８８℃まで加熱し
た。パーフルオロブチルエチレン（ＰＦＢＥ）および／
またはへキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）をオートク
レーブに添加し、そして十分なテトラフルオロエチレン
（ＴＦＥ）を添加して３８０ｐｓｉｇ（２，６ＭＰａ）
のオートクレーブ圧力を達成した。次いで、５００部の
第１開始剤溶液をオートクレーブ中に送入した。分解開
始（ｋｉｃｋｏｆＤ　　（ｌ　Ｏｐｓｉｇすなわち０．
０７ＭＰａの圧力低下）が起こった後、反応混合物の温
度を９０°Ｃに重合の量制御した。撹拌機の速度を４３
ｒｐｍに維持し、そして所望レベルのテトラフルオロエ
チレンの添加が完結するまで、テトラフルオロエチレン
モノマーの添加によって、オートクレーブの圧力を３８
０ｐｓｉｇ（２，６ＭＰａ）に維持した。分解開始後１
３６０部のテトラフルオロエチレンが添加された後、脱
イオン水中の２５部のパーフルオロカプリル酸アンモニ
ウムの溶液の１ｏｏｏ部をオートクレーブに５０部部分
で送入した。分解開始１６８００部のテトラフルオロエ
チレンが添加された後、脱イオン水中の第２開始剤／メ
タノール溶液の３００部をバッチのいくつかに添加した
。特定したテトラフルオロエチレンの添加が完結した（
分解開始後に測定した）後、圧力が１８５ｐｓｉｇ（１
，３ＭＰａ）に到達するまで、反応を続けた。次いで、
オートクレーブを大気圧に通気し、そして分散液をオー
トクレーブから排出した。冷却後、上澄みのパラフィン
ワックスを取り出し、そして秤量した。分散液を撹拌に
より、あるいは化学的ゲル化／溶媒凝集法によって凝固
させて、粉末を得、これを分離し、次いでｌ　５０　’
Ｃで４日間乾燥した。実施例および生成物の要約を表！
■およびＩＩに記載する。

実施例８ 実施例１〜７に記載するオートクレーブに、２０．４０
０部の脱イオン水、５部のパーフルオロカプリル酸アン
モニウム分散剤および６００部のパラフィンワックスを
供給した。オートクレーブの内容物を８０化合物に加熱
し、次いでオートクレーブを排気し、そしてＴＦＥモノ
マーでパージした。次いで、減圧をオートクレーブに残
し、それを８８℃まで加熱し、その後テトラフルオロエ
チレンモノマーで３８０ｐｓｉｇ　（２、６ＭＰａ）に
加圧した。撹拌機を４３ｒｐｍで回転し、そして脱イオ
ン水で１５００部までに構成した１、２部の過硫酸アン
モニウム、１５部のジコハク酸ペルオキシド、および３
部のメタノールの溶液の５００部をオートクレーブに添
加した。分解開始（ｌＯｐｓｉｇまたは０．００７ＭＰ
ａの圧力低下）が起こった後、反応混合物の温度を９０
°Ｃに重合の量制御した。撹拌機の速度を４３ｒｐｍに
維持し、そしてオートクレーブの圧力をテトラフルオロ
エチレンモノマーの添加によって３８０ｐｓｉｇ　（２
、６ＭＰａ）に維持した。分解開始後１３６０部のテト
ラフルオロエチレンが添加された後、脱イオン水中の２
５邪のパーフルオロカプリル酸アンモニウム分散剤の溶
液のｌ０００部をオートクレーブに５０部部分で送入し
た。分解開始後５９００部のテトラフルオロエチレンモ
ノマーが添加された後、七ツマ−の供給を停止し、そし
て圧力を１８５　ｐｓｉｇ　（１，３Ｍ　Ｐａ）に低下
させた。次イテ、オートクレーブを撹拌機を停止して１
５〜２０ｐｓｉｇ（０，ｌ　ｌ−０，１４ＭＰａ）に通
気した。約７８部のへキサフルオロプロピレンをクレー
プ中に送入し、次いでオートクレーブをテトラフルオロ
エチレンで３８０ｐｓｉｇ（２，６ＭＰａ）に再加圧し
た。さらに３００部の前述の開始剤／メタノールをオー
トクレーブに、テトラフルオロエチレンの再加圧と同時
に、送入した。撹拌機を回転させ、速度を４Ｏｒｐｍに
ゆっくり上昇させ、ここでそれを重合の残部の間保持し
た。再び分解開始が起こった後、テトラフルオロエチレ
ンモノマーを添加して３８０ｐｓｉｇ（２，６ＭＰａ）
の圧力を維持した。

第２分解開始後３６３０部のテトラフルオロエチレンが
添加された後、撹拌機を停止し、そしてオートクレーブ
を大気圧に通気した。次いで、分散液をオートクレーブ
から大気圧において排出し、そして冷却した。分散液を
撹拌により凝固させて粉末を得、次いでこれを単離し、
そして１５０℃において４日間乾燥した。ポリマーは０
．１６重量％のへキサフルオロプロピレンを含有し、そ
して２．２７１のＳＳＧを有した。反応の２つの段階の
間重合したポリマーの比は、オートクレーブを加圧する
ために使用したテトラフルオロエチレンの部分を含めて
、６５／３５であった。第２反応段階の間つくられたポ
リマーの計算したヘキサフルオロプロピレンの含量は０
．４５Ｉｔ量％であった。

この実施例を５回反復し、そしてすべての６回の実験の
ポリマーをブレンドした。

このブレンドについての生成物のデータを表■ＩＩに示
す。

実施例９ 前の実施例に記載するオートクレーブに、２０９００部
の脱イオン水および１５部のパーフルオロカプリル酸ア
ンモニウム分散剤を供給した。オートクレーブの内容物
を６５°０に加熱し、次いでオートクレーブを排気し、
ＴＦＥモノマーでパージした。減圧をオートクレーブに
残し、次いで撹拌機を４３ｒｐｍで作動させ、そして１
４．５部のパーフルオロブチルエチレンおよび７８部の
へキサフルオロプロピレンを添加した。オートクレーブ
を８８℃に加熱し、次いでそれをＴＦＥモノマーで３８
０ｐｓｉｇ（２，６ＭＰａ）に加圧した。次いで、脱イ
オン水で１０００部に構成した１４部のジコハク酸ペル
オキシド（ＤＳＰ）および０゜４部の過硫酸アンモニウ
ム（ＡＰＳ）の溶液の５００部をオートクレーブに添加
した。

分解開始（ｌｏｐｓｉｇまたは０．００７ＭＰａの圧力
低下）が起こった後、反応混合物の温度を９０°Ｃに重
合の量制御した。撹拌機を４３ｒｐｍに維持し、そして
オートクレーブの圧力を、分解開始１８１７０部のＴＦ
Ｅが添加されてしまうまで、ＴＦＥ七ツマ−の添加によ
り３８０ｐｓｉｇ（２，６ＭＰａ）に維持した。分解開
始後１３６０部のＴＦＥが添加されたとき、脱イオン水
中の２５部のパーフルオロカプリル酸アンモニウムの溶
液の１０００部をオートクレーブ中に９０部７分で送入
した。分解開始後５４５０部のＴＦＥが添加された後、
脱イオン水で１０００部に構成した１０゜０部のジコハ
ク酸ペルオキシド、１．０部の過硫酸アンモニウム、お
よび５．０部のメタノールの溶液の３００部をオートク
レーブに５０部７分で添加した。８１７０部のＴＦＥ　
（分解開始後測定した）が添加された後、ＴＦＥの供給
を遮断した。

オートクレーブの圧力がｌ　８５ｐｓｉｇ　（１、３Ｍ
Ｐａ）に到達するまで、撹拌を続けた。オートクレーブ
を大気圧に通気し、そして分散液をオートクレーブから
排出した。約３０．５％の固体を含有する分散液を撹拌
により凝固して粉末を得、これを１５０℃の路内で４日
間乾燥した。生成物のデータを表ＩＩＩに記載する。

実施例１Ｏ 前の実施例に記載するオートクレーブに、２０゜８００
部の脱イオン水、５部のパーフルオロカプリル酸アンモ
ニウム、および６００部のパラフィンワックスを供給し
た。オートクレーブを６５℃にして、オートクレーブを
排気し、そしてテトラフルオロエチレンでパージした。

減圧をオートクレーブに残し、それを４３　ｒｐｍで撹
拌しなから８５°Ｃに加熱した。次いで、オートクレー
ブをテトラフルオロエチレンモノマーで３８０ｐｓｉｇ
（２゜５ＭＰａ）に加圧し、そして脱イオン水で１００
０部に構成した１、０部のＡＰＳ、、１０部のＤＳＰ、
および５部のメタノールの溶液の５００部をオートクレ
ーブに添加した。分解開始（ｌ　Ｏｐｓｉｇまたは０−
００−０Ｏ７の圧力低下）が起こった後、反応混合物の
温度を８５℃に重合の間維持した。撹拌機の速度を４３
ｒｐｍに保持し、そしてオートクレーブの圧力をテトラ
フルオロエチレンモノマーの添加により３８０ｐｓｉｇ
（２，６ＭＰａ）に維持した。分解開始後１３６０部の
テトラフルオロエチレンが添加された。後、脱イオン水
中の２５部のパーフルオロカプリル酸アンモニウムの、
溶液の１０００部を５０部７分で送入した。分解開始後
５９００部のテトラフルオロエチレンが添加されたとき
、モノマーの供給および撹拌機を停止し、そしてオート
クレーブの内容物を７５℃以下の冷却した。次いで、オ
ートクレーブを排気し、次いで５″の水銀の真空に排気
した。次いで、パーフルオロメチルビニルエーテル（Ｐ
ＭＶＥ）（７）ボンベへの弁を開いて、７．８部のＰＭ
ＶＥを、を−トクレーブに入れた。次いで、弁を閉じ、
撹拌機を４３ｒｐｍで再始動させ、そしてオートクレー
ブの内容物を８５°Ｃに加熱した。次いで、オートクレ
ーブをテトラフルオロエチレンモノマーで３８０ｐｓｉ
ｇ（２，６ＭＰａ）に再加圧し、そして脱イオン水で１
０００部に構成した１、０部のＡＰ８１１０部のＤＳＰ
、および５部のメタノールの溶液の２７０部をオートク
レーブに添加した。分解開始（ｌ　Ｏｐｓｉｇまたは０
−００−０Ｏ７の圧力低下）が起こった後、反応混合物
の温度を８５°Ｃに重合の間維持した。撹拌機の速度を
４３ｒｐｍに保持し、そしてオートクレーブの圧力をテ
トラフルオロエチレンモノマーの添加に、Ｊ：　’）　
３８０ｐｓｉｇＣ２，６ＭＰａ）に維持した。第２分解
開始後、１３６０部のテトラフルオロエチレンが添加さ
れた後、モノマーの供給を停止し、そして圧力を１８５
ｐｓｉｇ（１，３ＭＰａ）に低下させた。撹拌機を停止
し、そしてオートクレーブを通気した。分散液をオート
クレーブから排出し、そして冷却した。分散液を撹拌に
より凝固させ、モしてポリマーの粉末を１５０°Ｃで３
日間乾燥した。

生成物のデータを表ＩＩＩに記載する。

実施例＋１ この重合および生成物の単離は、次の例外を除外して実
施例ＩＯと同様な方法で実施した１）１４．５部のパー
フルオロブチルエチレン（ＰＦＢＥ）をパージおよび排
気後（テトラフルオロエチレンの添加前）にオートクレ
ーブに添加し、そして２）ＰＭＶＥの量は７．７部であ
った。

生成物のデータを表ＩＩＩに記載する。

実施例１２ 前に記載するクレープに、２０．９００部の脱イオン水
、６００部のパラフィンワックスおよび１．３部のパー
フルオロカプリル酸アンモニウムを供給した。オートク
レーブを６５℃に加熱し、次いでオートクレーブを排気
し、そしてテトラフルオロエチレンでパージした。減圧
をオートクレーブに残し、７．７部のパーフルオロプロ
ピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）を添加した。撹拌機を
停止し、クレープを７５℃に加熱した。次いで、クレー
プを４００ｐｓｉｇにＴＦＥモノマーで加圧した。次い
で、脱イオン水で１０００部に構成した１、４部の過硫
酸アンモニウムのその２５０部を５０部７分でクレープ
に添加した。分解開始（ｌＯｐｓｉｇまたは０．００７
ＭＰａの圧力低下）が起ごった後、反応混合物の温度を
７５°Ｃに重合の量制御した。撹拌機の速度を４５ｒｐ
ｍに維持し、そしてクレープの圧力を４００ｐｓｉｇ（
２，６ＭＰａ）にＴＦＥモノマーの添加により維持した
。分解開始後７４９０部のＰＦＥが添加された後、脱イ
オン水で１０００部に構成した１０．０部のコハク酸、
０７部の過硫酸アンモニウム、および０゜７部のメタノ
ールの溶液の１０００部をクレープに５０部７分の速度
で添加した。同時に、反応器の圧力の設定点を２００　
ｐｓｉｇに減少し、そして圧力を低下してそのレベルに
到達させた。この手順はＰＰＶＥ／ＴＦＥモノマー比を
増加した。次いで、１１，８００部のＴＦＥ　（分解開
始後に測定）が反応器に添加されるまで、ＴＦＥの供給
を続けた。次いで、撹拌機を停止し、クレープを大気圧
に通気し、そして分散液をクレープから排出した。

分散液は約３７．８％の固体を含有し、これを撹拌によ
り撹拌して粉末を得、この粉末を分離し、次いで１５０
°Ｃの炉内で３日間乾燥した。

生成物のデータを表Ｉ１１に記載する。

実施例１３ この実施例において、重合は次の例外をもって実施例１
３に記載するように実施したｌ）反応器の予備供給物は
１．０部の過硫酸アンモニウム、５部のコハク酸、２０
，９００部の脱イオン水、および６００部のパラフィン
ワックスを含有し、２）排気後に添加したＰＰＶＥの量
は１２．２部であり、モして３）７４９０部のＴＦＥの
添加後、第２開始剤溶液は脱イオン水で１０００部に構
成した０、７部の過硫酸アンモニウムおよび０．７部の
メタノール（コハク酸を含まない）を含有した。この樹
脂を凝固し、そして乾燥した。

生成物のデータを表ＩＩＩに記載する。

実施例１４ 実施例８からのポリマーの粉末の１部および粒状塩化カ
リウムの１９部のブレンドを、ｌＯＯｏＣの炉内に２時
間配置した。次いで、このブレンドを炉から取り出し、
直ちに予熱した乳鉢（１００°Ｃ）に注入し、ここで乳
棒で１分間粉砕した。次いで、塩化カリウムを水／メタ
ノール混合物で溶解してポリマーを残した。１５０℃で
乾燥後、ポリマーを顕微鏡で検査し、そして１０〜５０
０μｍの暢およびその約１／１０の厚さの小板として種
として存在することがわかった。

対照として、変性剤としてＲＦＰを含有する、商用「微
細粉末」のペースト押出用樹脂５部をちょうど上のよう
に処理した。ポリマーは、洗浄および乾燥後、繊維状凝
集物として存在した。小板の構造体の証拠は存在しなか
った。

次の実施例は、変性されたポリテトラフルオロエチレン
とエラストマーおよび熱可塑性物質とのブレンドを記載
する。

実施例１５ 変性されたＰＴＦＥ微細粉末のコポリマー樹脂を実施例
８に記載するようにして調製した。変性された破断点引
張伸びコポリマーを、４５ム一ニー粘度のエラストマー
のＶＦ２／ＨＦＰ　　６０：４０（重量）コポリマー（
７ツ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン）、充填
剤および硬化剤と二本ロール機で、約１００５ｅｃ−’
の剪断歪速度で１０分間、次の処方に従い混合した。

試料　　　　　　　　　　　Ａ（対照）Ｂ　　　　ＣＤ
部 ＶＦ２／ＲＦＰコポリマー　　　　　　　９６　　　　
９６　　　９６　　　９６実施例８のＰＴＦＥポリマー
　　　　　　　　　１０　　２０　　３０カーボンブラ
ツク（ＭＴブラック）３０　　　３０　　３０　　３０
Ｃａ（ＯＨ）ｚ　　　　　　　　　　　　　６　　　　
６　　　６　　　６Ｍｇ０　　　　　　　　　　　　　
　３　　　　３　　　３　　　３添加剤１＊　　　　　
　　　　　　　１．２８　　１．２８　１．２８　１．
２８池加剤２０　　　　　　　　　　　２．８　　　２
．８　　２．８　　２．８＊ＶＦ２／ＨＦＰコポリマー
と塩化ベンジルトリフェニルホスホニウムとの２：ｌブ
レンド。

木本ＶＦ２／ＨＦＰコポリマーとビスフェノールＡＦお
よび米ぬかワックスとの４８：５０：２ブレンド。

混合後、シートを形成し、モして１７７°Ｃで１５分間
プレス硬化させ、次いで２３２°Ｃで２４時間後硬化し
た。

試料を硬化したシートからグイ切断し、そしてＡＳＴＭ
　　Ｄ　　４７０に従い２５℃および１７７°Ｃにおい
て引裂き強さについて、そしてＡＳＴＭＤ　４１２に従
い引張性質について試験した。

測定は両者共ロール機の回転方向および横方向において
実施し、次いで平均した。

試料　　　　　　Ａ（対照）Ｂ　　　ＣＤ２５°Ｃにお
いて試験した 引裂き強さ（ＫＮ／ｍ）　　　　４　　　　６　　７　
　７Ｍ＋ｏｏ（ＭＰａ）　　　　　　　４　　　５　　
７　　９ＴＢ（ＭＰａ）　　　　　　　　１５　　　１
５　１５　１６ＥＢ（％）　　　　　　　　２６０　　
２６０　２５０　２３０１７７℃において試験した 引裂き強さ（ＫＮ／ｍ）　　　　０．５　　０．９　１
．６　２．３藺＋ｏｏ（ＭＰａ）　　　　　　　　　　
　４　　４　　４７Ｂ（ＭＰａ）　　　　　　　　３　
　　４　　５　　６ＥＢ（％）　　　　　　　　９５　
　２２５　１２５　１１０Ｍ１゜。−１００％伸びにお
けるモジュラス。

ＴＢ−引張強さ。

ＥＢ−破断点伸び。

ＫＮ／ＩＱ−キロニュートン／メートル。

対照のブレンド（Ａ）は、代表的な商用ＶＦ２／ＨＦ’
Ｐエラストマーコポリマーの配合物である。

すべてのブレンドは良好に加工されて、滑らかな、ゴム
状の均質に見えるスラブおよび試験片を与えた。実施例
８のＰＴＦＥポリマーをＶＦ２／ＨＦＰフボリマー中に
ポリ料Ｂ、ＣおよびＤの調製の間、ロール機で混合した
とき、実施例８のＰＴＦＥポリマーの凝集物は存在しな
かった。試験片を、カーボンブラックおよび硬化剤の添
加前に、光学顕微鏡、ならびに透過型および操作型電子
顕微鏡を使用して検査すると、実施例９のＰＴＦＥボリ
マーが明確な粒子として均一に分散しており、フィブリ
ル化の証拠は存在しないことが示された。明確な粒子か
ら構成された、大きさｌ　０Ｘ５Ｘ２μｍの板様凝集物
が観察された。試料Ｂ％ＣおよびＤを対照Ａと比較する
と、実施例８のＰＴＦＥポリマーは２５℃および１７７
°Ｃにおける引裂き強さの有意の程度の強化および改良
を提供し、可視の塊またはノード（ｎｏｄｅ）へのフィ
ブリル化または凝集は存在しないことが示される。

実施例４、ｌＯおよび１２のコポリマーは、ＶＦ２／Ｈ
ＦＰｉラストマーとブレンドしたとき、同様な方法で挙
動した。

比較実験ｌ この実験はコモノマーがＴＦＥポリマー中に存在しなく
てはならないことを示す。

シェル中にコモノマーをもたず、わずかに０゜４０の降
伏強さ対破断強さの比を有し、そして１６００：ｌの減
速比において３５ＭＰａのレオメータ−の圧力を有する
、商業的に入手可能なＰＴＦＥペースト押出樹脂の２０
ｇの試料を、１００部の４５ム一ニー粘度のＶＦ２／Ｈ
Ｆり６０　：　４０（重量）エラストマーのコポリマー
と、二本ロールゴム機で、約１００５ｅｃ−’の剪断歪
速度においてｌＯ分間混合した。ＰＴＦＥ樹脂は部分的
に可視の塊またはノードの凝集し、それらは直径がほぼ
２〜４＋ｎｍであり、そしてノードを接続する長い微細
なフィブリルを有することが観察された。

さらに混合すると、分散が改良されるよりはむしろ、さ
らに凝集を引き起こした。このブレンドは高いモジュラ
スを有した。

比較実験２ この実験はＰＴＦＥが非溶融加工性でなくてはならない
ことを立証する。

ＴＦＥに基づく２種類の溶融加工性コポリマーを４５ム
一ニー粘度ＶＦ２／ＨＦＰ６０　：　４０コポリマー、
充填剤および硬化剤と二本ロールゴム機でＩ　ＯＯ５ｅ
ｅ−’の剪断歪速度において１０分間、次の処方に従い
、混合した： ＶＦ２／ＨＦＰコポリ？−９６９６９６ＴＦＥコポリマ
ー＃１　　　　−　　　　２０　　　−ＴＦＥコポリマ
ー＃２　　　　−　　　　　　　　　２０ＭＴブラック
　　　　　　　３０　　　３０　　　３０Ｃａ（ＯＨ）
ｚ　　　　　　　　　　６　　　　６　　　　６Ｍｇ０
　　　　　　　　　　　３　　　　３　　　　３添加剤
１＊　　　　　　　　１．２８　　１．２８　　１．２
８添加剤２本本　　　　　　　２．８　　２．８　　２
．８＊ＶＦ２／ＨＦＰコポリマーと塩化ベンジルトリフ
ェニルホスホニウムとの２：ｌブレンド。

＊＊ＶＦ２／ＨＦＰコポリマーとビスフェノールＡＦお
よび米ぬかワックスとの４８　：　５０　：　２ブレン
ド。

ＴＦＥコポリマー＃ｌは、４８重量％のＴＦＥおよび１
６重量％のへキサフルオロプロピレンを含有する溶融加
工性熱可塑性コポリマー；メルトフロー数６．５　（Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ　　２１１６）。ＴＦＥコポリマー＃２は
、９７重量％のＴＦＥおよび３重量％のヘキサフルオロ
プロピレンを含有する溶融加工性熱可塑性コポリマー：
メルトフロー数１３゜ 混合後、シートを形成し、そして１７７℃で１５分間プ
レス硬化させ、次いで２３２℃で２４時間後硬化した。

試料を実施例１５に記載するように硬化したシートから
ダイ切断し、そして試験した。

試料　　　　　　　Ａ　　　　　ＢＣ ２５℃において試験した 引裂き強さ（ＫＮ／ｍ）　　　　４　　　　３　　　３
Ｍ、Ｏ（ＭＰａ）　　　　　　　　４　　　　４　　　
４ＴＢ（ＭＰａ）　　　　　　　　１５　　　１０　　
１２ＥＢ（％）２６０　　　２００　　２００対照試料
Ａは代表的な商用ＶＦ２／ＨＦＰコポリマーの配合物で
ある。試料ＢおよびＣは、ＴＦＥに基づく溶融加工性コ
ポリマーを含有し、良好に加工され、そして滑らかなゴ
ム状の均質に見えるスラブおよび試験片を与えた。ＴＦ
Ｅに基づくコポリマーの明らかな凝集またはフィブリル
化は存在しなかった。

試料ＢおよびＣと対照Ａとを比較すると、ＴＦＥに基づ
く溶融加工性コポリマーは、いかなる程度の強化をもエ
ラストマーに与えず、ぞして、事実、ある種の引張およ
び引裂きの性質を減少させる。したがって、ＴＦＥに基
づく溶融加工性コポリマーは、高いレベルで、凝集また
はフィブリル化を発生させないで、エラストマーの添加
することができが、非強化性充填剤として作用し、そし
て制限された値を有する。

実施例！６− ８８％のＴＦＥおよび１２％のＲＦＰを含有し、そして
６．８のメルトフロー数を有する、商業的に入手可能な
溶融加工性テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプ
ロピレン（ＴＦＥ／ＨＦＰ）コポリマーと、いくつかの
レベルの商業的に入手可能な高分子量の分散法で製造さ
れたＴＦＥホモポリマーの粉末および上の実施例１から
の粉末の両者とから、乾燥ブレンドを調製した。次いで
、これらのブレンドを、ダイに供給する３、８１ｃｍ（
１，５インチ）の−軸スクリユー押出機に供給する２８
ｍｍの二軸スクリュー押出機の組み合わせを通して押出
した。押出後、ブレンドをメルトイデックサーに３７２
℃でここに記載する条件下に通過させて、標準の溶融粘
度を測定した。次いで、溶融スェル値％を押出物の直径
とマルトインデックサーのオリフィスとの比較によって
得た。下の結果が示すように、実施例１の変性された樹
脂は商業的に入手可能なＰＴＦＥホモポリマーよりも非
常に低い溶融スェルを与える。

溶融加工性ＴＦＥ／ＲＦＰへの添加剤　　　溶融スェル
なし　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０％０．
６％高分子量ＰＴＦＥ　　　　　　　　　　７０％３．
０％高分子量ＰＴＦＥ　　　　　　　　　　１５８％０
．５％実施例１の粉末　　　　　　　　　７．０％１．
５％実施例１の粉末　　　　　　　　２９％４．８％実
施例１の粉末　　　　　　　　３０％９．１実施例１の
粉末　　　　　　　　　　３８％実施例】７ ９７％のＴＦＥおよび３％のＰＰＶＥ・を含有し、そし
て１３のメルトフロー数を有する溶融加工性／バーフル
オロ（プロピルビニルエーテル）（ＴＦＥ／ＰＰＶＥ）
コポリマーと、３％の実施例１からの粉末および３％の
低分子量の照射したＰＴＦＥとの混合物から、上のよう
に、乾燥ブレンドを調製し、そして押出した。ブレンド
の各々および未変性コポリマーの厚さ０．１７７８−０
゜２０３２ｍ＋ｎ（７−８ミル）のフィルムを３５０°
Ｃにおいて圧縮成形し、次いで直ちに冷水中で急冷した
。フィルムの疲労抵抗を、米国特許第２，９４６．７６
３号に記載されるＭＩＴ曲げ寿命試験によって測定した
。下の結果から理解できるように、照射したＰＴＦＨの
添加は屈曲サイクル数を減少したが、これに対して実施
例１の粉末は実際に疲労に対するサイクル数を上昇させ
た。

試料　　　　　　　　　　　　　　　破壊までの屈曲サ
イクル数溶融加工性コポリマーノ対照ＴＦＥ／ＰＰＶＥ
　　　　　４９４５３％の照射したＰＴＦＥ粉末を含有
する対照樹脂　３３９５３％の実施例１の粉末を含有す
る対照樹脂　　　５５３５実施例１３−ＴＦＥコポリマ
ーのシリコ・−ンエラストマーへの添加 実施例８のＴＦＥコポリマーを商業的に入手可能な１８
ム一ニー粘度のフルオロシリコ−フェラスｌ−マー［ｒ
シラスチック（Ｓ　１ｌａｓｔｉｃ）　Ｊ　２３１１　
　ダウ・コーニング（Ｄ　ｏｖ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）］中
に硬化剤と一緒に、二本ロールゴム機で１００５ｅｃ−
’の剪断歪速度で１０分間、次の処方に従い、混合した
。

シリコーンゴム　　　　　　　　　　１００　１００Ｔ
ＦＥコポリマー実施例８　　　　　　　　　　１０ジク
ミルペルオキシド　　　　　　　　５５混合後、シート
を形成し、モして１５０°Ｃにおいて１０分間後硬化し
た。

試料を、実施例１５におけるように、ダイ切断しくダイ
の形態で切断する）そして試験した。

試料　　　　　　　Ａ　　　　　Ｂ ２５°Ｃにおいて試験した 引裂き強さ（ＫＮ／ｍ）　　　　０．８　　　７Ｍｌ。

。（ＭＰａ） ＴＢ（ＭＰａ）　　　　　　　　　　　７　　　　　８
ＥＢ（％）　　　　　　　　　　　　８０　　　　　６
０対照試料Ａは、代表的な商用シリコーンエラストマー
の配合物である。両者の試料は良好に加工され、滑らか
なゴム状の均質に見えるスラブおよび試験片を与えた。

ＴＦＥコポリマー樹脂をシリコーンエラストマー中に、
試料Ｂの間に、ロール機で混入したとき、塊またはノー
ドへのＴＦＥコポリマーの可視の凝集は存在しなかった
。コポリマーは明確な粒子として分散し、明らかなフィ
ブリル化は存在しなかった。試料Ｂと対照Ａとを比較す
ると示されるように、ＴＦＥ樹脂は引裂き強さの有意な
程度の強化および改良を提供する。

実施例８のＴＦＥコポリマーを、商業的に入手可能な４
０ム一ニー粘度のＥＰＤＭエラストマー［ノーデル（Ｎ
ｏｒｄｅｌ）　ｅｌ　０４０　；イー・アイ・デュポン
・デ・ニモアス・アンド・カンパニー］中に充填剤およ
び硬化剤と一緒に、二本ロールゴム機でｌ　ＯＯ５ｅｃ
−’の剪断歪速度で１０分間、次の処方に従い、混合し
た。

ＥＰＤＭエラストマー　　　　　　　　　　　１００　
　　　　ｔｏ。

ＴＦＥコポリマー実施例８３０ 酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　５５ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　１　　　　　１ＨＡ
Ｆブラツク　　　　　　　　　　　　　　８０８０パラ
フイン油　　　　　　　　　　　　　　５０５０ジブチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛　　　　２２テトラエチルチ
ウラムジサルフアイド　　１１メルカプトベンゾチアゾ
ール亜鉛　　　　１１イオウ　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．５　　　　１．５混合後、シートを形成
し、モして１６０°Ｃにおいて１０分間後硬化した。

試料を、実施例１５におけるように、ダイ切断しそして
試験した。

試料　　　　　　　Ａ　　　　　Ｂ ２５℃において試験した 引裂き強さ（ＫＮ／ｍ）　　　　６　　　　８Ｍｔｏｏ
（ＭＰａ）　　　　　　　　ｌ　　　　　ｌＴＢ（ＭＰ
ａ）　　　　　　　　１８　　　１７ＥＢ（％）　　　
　　　　　６４１　　　６５６対照試料Ａは、代表的な
商用ＥＰＤＭラストマーの配合物である。両者の試料は
良好に加工され、滑らかなゴム状の均質に見えるスラブ
および試験片を与えた。ＴＦＥコポリマー樹脂をＥＰＤ
Ｍラストマー中に、試料Ｂの間に、ロール機で混入した
とき、塊またはノードへのＴＦＥコポリマーの可視の凝
集は存在しなかった。この樹脂は明確な粒子としておよ
び明確な粒子の板様凝集体として分散し、明らかなフィ
ブリル化は存在しなかった。

試料Ｂと対照Ａとを比較すると示されるように、ＴＦＥ
樹脂は引裂き強さの有意な程度の改良をＥＰＤＭエラス
トマーに提供する。

実施例８のＴＦＥフポリマーを、商業的に入手可能な６
０ム一ニー粘度のポリクロロプレンエラストマー［「ネ
オプレン（Ｎ　ｅｏｐｒｅｎｅ）　Ｇ　Ｎ　Ａ　％デュ
ポン】中に充填剤および硬化剤と一緒に、二本ロールゴ
ム機でｌ　ＯＯ５ｅｅ−’の剪断歪速度で１０分間、次
の処方に従い、混合した。

蝋 試料　　　　　　　　　　　　Ａ　　　　Ｂ’ポリクロ
ロプレン　　　　　　１００　　１００７ＦＥコポリマ
ー実施例８　　　　　　　　３０ステアリン酸　　　　
　　　　　０．５　　０．５ＳＲＦブラツク　　　　　
　　　　　３０３０酸化亜鉛　　　　　　　　　　５５ 酸化マグネシウム　　　　　　　４４ 混合後、シートを形成し、そして１５３℃において１０
分間後硬化した。

試料を、実施例１５におけるように、ダイ切断しそして
試験した。

試料　　　　　　　Ａ　　　　　Ｂ ２５℃において試験した 引裂き強さ（ＫＮ／ｍ）　　　　６　　　１１Ｍ＋５ｏ
（ＭＰａ）　　　　　　　　　　　３　　　　　　４Ｔ
Ｂ（ＭＰａ）　　　　　　　　　　　　２０　　　　　
１７ＥＢ（％）　　　　　　　　　　　　４５０　　　
　４００対照試料Ａは、代表的な商用ポリクロロプレン
エラストマーの配合物である。両者の試料は良好に加工
され、滑らかなゴム状の均質に見えるスラブおよび試験
片を与えた。ＴＦＥコポリマー樹脂をポリクロロプレン
エラストマー中に、試料Ｂの間に、ロール機で混入した
とき、ＴＦＥコポリマーの可視の凝集は存在しなかった
。コポリマーは明確な粒子としておよび明確な粒子の板
様凝集物として分散し、明らかなフィブリル化は存在し
なかった。試料Ｂと対照Ａとを比較すると示されるよう
に、ＴＦＥ樹脂は引裂き強さの有意な改良を提供する。

実施例８のＴＦＥコポリマーを、商業的に入手可能な５
０ム一ニー粘度のＳＢＲエラストマー中に充填剤および
硬化剤と一緒に、二本ロールゴム機で１００５ｅｃ−’
の剪断歪速度で１０分間、次の処方に従い、混合した。

抹 試料　　　　　　　　　　　　Ａ（対照）　ＢＳＢＲ１
５００１００ｔｏ。

ＴＦＥコポリマー実施例８３０ ＨＡＦブラック　　　　　　　　　　　５０５０ステア
リン酸　　　　　　　　　　２２酸化亜鉛　　　　　　
　　　　　　５５イオウ　　　　　　　　　　　　　２
２２−メルカプトベンゾチアゾール　１．５　　１．５
ジメチルジチオカルバミン酸鋼　０．１　　０．１混合
後、シートを形成し、そして１５３°Ｃにおいて３０分
間後硬化した。

試料を、実施例１５におけるように、ダイ切断しそして
試験した。

試料　　　　　　　Ａ（対照）Ｂ ２５°Ｃにおいて試験した 引裂き強さ（ＫＮ／ｍ）　　　　５　　　　８Ｍ、＠＠
（ｉｔｐａ）　　　　　　　　３　　　　５ＴＢ（ＭＰ
ａ）　　　　　　　　　　　　２３　　　　　２１ＥＢ
（％）　　　　　　　　　　　　３５０　　　　３５０
対照試料Ａは、代表的な商用ＳＢＲエラストマーの配合
物である。両者の試料は良好に加工され、滑らかなゴム
状の均質に見えるスラブおよび試験片を与えた。ＴＦＥ
コポリマー樹脂をＳＢＲエラストマー中に、試料Ｂの間
に、ロール機で混入したとき、ＴＦＥ樹脂の可視の凝集
は存在しなかった。コポリマーは明確な粒子としておよ
び明確な粒子の板様凝集物として分散し、明らかなフィ
ブリル化は存在しなかった。試料Ｂと対照Ａとを比較す
ると示されるように、ＴＦＥ樹脂は引裂き強さの有意な
改良を提供する。

実施例２２ 実施例８の上のＴＦＥコポリマー樹脂の試料を、５５．
４／４４．２１０．４のＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＶＦ２コポ
リマー（テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（メチ
ルビニルエーテル）／フッ化ビニリデン）、充填剤およ
び硬化剤と、二本ロールゴム機で１００°Ｃおよび１０
０５ｅｃ−’の剪断歪速度で１０分間、次の処方に従い
、混合した。

蝋 試料　　　　　　　　　　　　Ａ（対照）　ＢＴＦＥ／
ＰＭＶＥ／ＶＦ２コポリマー　　　　　１００　　１０
０ＴＦＥコポリマー実施例８　　　　　なし　　３０カ
ーボンブラツク（ＳＡＦ）　　　　　　１０　　１０Ｐ
ｂＯ４４ に２ＡＦ木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３３ジシクロへキシル−１８−クラウン６
４　　４本ビスフェノールＡＦのニナトリウム塩。

混合後、シートを形成し、そして１７７°Ｃにおいて３
０分間後硬化し、そして２８８°Ｃにおいて窒素下に２
日間後硬化した。

試料を硬化したシートからダイ切断し、そしてＡＳＴＭ
　　Ｄ　　４７０に従い２５℃において引裂き強さにつ
いて、そしてＡＳＴＭ　　Ｄ　　４１２に従い引張性質
について試験した。測定は両者共ロール機の回転方向お
よび横方向において実施し、次いで平均した。

試料　　　　　　　　　　　　Ａ（対照）Ｂ２５°Ｃに
おいて試験した 引裂き強さ（にＮ／ｍ）　　　　　　　　３．７　　１
２１Ｊ＋ｏｏ（ＭＰａ）　　　　　　　　　　　１０　
　　１４ＴＢ（ＭＰａ）　　　　　　　　　　　　２２
　　　１４ＥＢ（％）　　　　　　　　　　　　　　　
１５０　　　　１００Ｍ、。。−伸びにおけるモジュラ
ス。

ＴＢ−引張り強さ。

ＥＢ＝破断点伸び。

すべてのブレンドは良好に加工されて、滑らかな、ゴム
状の均質に見えるスラブおよび試験片を与えた。実施例
８のＰＴＦＥポリマーをＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＶＦ２ポリ
マー中に、試料Ｂの調製の間、ロール機で混合したとき
、実施例８のＰＴＦＥコポリマーの凝集物は存在しなか
った。試験片を、カーボンブラックおよび硬化剤の添加
前に、光学顕微鏡を使用して検査すると、ＰＴＦＥポリ
マーは均一に分散しており、フィブリル化の証拠は存在
しないことが示された。明確な粒子から構成された、大
きさＩ　０Ｘ５Ｘ２μｍの板様凝集物が観察された。試
料Ｂを対照Ａと比較すると、ＰＴＦＥコポリマーは２５
℃における引裂き強さの有意の改良を提供し、可視の塊
またはノードヘノフィブリル化または凝集は存在しない
ことが示される。

実施例２３−ドリップ抑制剤 実施例８において調製したＴＦＥコポリマー樹脂の試料
を、５％のレベルにおいて、商業的に入手可能なＴＦＥ
コポリマー（エチレン／テトラフルオロ゛エチレンコポ
リマー、２．２ｆｆｉ量％ツバーフルオロブチルエチレ
ン単位および２９７°ＣにおいてｌＸｌ０’ポアズの溶
融粘度を有する）中に２８０℃において、プラベンダー
プラストグラフミキサーで混合した。実施例８の可視の
ＴＦＥコポリマーの凝集またはフィブリル化は存在しな
かった。電子光学顕微鏡写真により、ＴＦＥコポリマー
は明確な粒子としてまたは寸法１０Ｘ５Ｘ２μｍ以下の
明確な粒子の板様凝集物として均一に分散していること
が示された。ＴＦＥコポリマーのフィブリル化は見るこ
とができなかった。

５％の実施例８のＴＦＥコポリマー、ならびにＥＴＦＥ
コポリマーの対照を含有する上の組成物を、ｌ　０ｃｏ
Ｘ　１ｃｏＸ　０　、２５ｃｍの試験片に圧縮成形した
。これらの試験片をブンゼンバーナーの裸火中に垂直に
保持したとき、ＴＦＥコポリマーを含有する組成物は炭
化し、溶融またはドリップが存在せず、これに対してＥ
ＴＦＥ対照は溶融しかつ容易に火炎中にドリップした。

これが示すように、ＴＦＥ樹脂は、ＴＦＥ樹脂のフィブ
リル化の不存在においてさえ、有効なドリップ抑制剤と
して作用する。

実ＩＮ倒２４−加工速度の増大 実施例８において調製したＴＦＥコポリマー樹脂の試料
を、１％のレベルにおいて、商業的に入手可能なＴＦＥ
／ＨＦＰコポリマーＮ２．３重量％のＲＦＰを含有し、
そして６．８のメルト７０−数（ＡＳＴＭ　　Ｄ　　１
２３８−７０）を有する］中に、３７０°ＣにおいてＷ
＆Ｐ　　２８ｍｍ二軸スクリュウ−押出機で混合した。

ＰＴＦＥ樹脂の可視の凝集またはフィブリル化は存在し
なかった。

１％のＴＦＥコポリマーを含有する上の組成物、ならび
にＴＦＥ／ＨＦＰコポリマーの対照を、ＡＷＧ　　２２
銅線上にＯ，１ｍｍの厚さで押出被覆した。実施例８の
ＴＦＥコポリマーを含有するコポリマーを含有する組成
物は、４００ｍ／分の線速度で、８０：１の引落比にお
いて押出被覆可能であったが、これに対してＴＦＥ／Ｈ
ＦＰ対照は、より高い速度における円錐破壊（ｃｍｎ６
　　ｂｒｅａｋａｇｅ）のため、わずかに２５０ｍ／分
の線速度で８０：１の引落比において押出被覆可能であ
った。このことから理解できるように、ＴＦＥコポリマ
ー樹脂は、ＴＦＥＩｆ脂のフィブリル化が起こらない場
合でさえ、押出速度を改良する。

実施例２５ 実施ｆＩ４．９および１１に記載するようｌ：調製した
テトラフルオロエチレンコポリマーの各々を、４５Ａ−
＝−粘度のＶＦ２／）ＩＦＰ　　６０：４０（重量比）
コポリマーのそれぞれの試料中に、充填剤および硬化剤
と一緒に、二本ロール機で、約１００５ｅｃ−’の剪断
歪速度で１０分間、次の処方に従い混合した。

郁 試料　　　　　　　　ＡＢＣ対照 ＶＦ２／ＨＦＰ：＋ポリ”−１００１００１００１００
ＴＦＥコポリマー実施例９４３　− ＴＦＥコポリマー実施例４−４３　　−ＴＦＥコポリマ
ー実施例１１−　　　　　　４３−ＭＴブラック　　　
　　　　　５　　５　　５　　５Ｃａ（ＯＨ）ｚ　　　
　　　　　　　６　　　６　　　６　　　６Ｍｇ０　　
　　　　　　　　　３　　　３　　　３　　　３添加剤
ｌ’　　　　　　　　　１．２８　　’１．２８　１．
２８　１．２８添加剤２２　　　　　　　　２．８　　
２．８　　２．８　　２．８１、ＶＦ２／ＨＦＰコポリ
マーと塩化ベンジルトリフェニルホスホニウムとの２：
ｌブレンド。

２、ＶＦ２／ＨＦＰコポリマーとビスフェノールＡＦお
よび米ぬかワックスとの４８　：　５０　：　２ブレン
ド。

すべてのブレンドは良好に加工されて、滑らかな、ゴム
状の均質に見えるシートを与えた。ＰＴＦＥポリマーを
それぞれのＶＦ２／ＲＦＰコポリマーの試料中にロール
機で混合したとき、ＰＴＦＥコポリマーの凝集物は存在
しなかった。組成物を光学Ｂ微鏡を使用して検査すると
、ＰＴＦＥコポリマーは均一に分散しており、凝集また
はフィブリル化の証拠は存在しないことが示された。明
確な粒子から構成された、大きさ１０Ｘ５Ｘ２μｍの板
様凝集物が観察された。混合後、シートを形成し、そし
て１７７℃で１５分間プレス硬化させ、次いで２３２℃
で２４時間後硬化した。

試料を硬化したシートからダイ切断し、そしてＡＳＴＭ
　　Ｄ　　４７０に従い室温において引裂き強さについ
て、そしてＡＳＴＭ　　Ｄ　　４１２に従い室温におい
て引張性質について試験した。測定は両者共ロール機の
回転方向および横方向において実施し、次いで平均した
。

試料 ＡＢＣ対照 ２５℃において試験した 引裂き強さ（ＫＮ／ｍ）　　　７　　６　　１０　　　
５ｕ＋ｏｏ（ｌＪｐａ）　　　　　　　４　　４　　７
　　　３ＴＢ（ＭＰａ）　　　　　　　　９　　９　　
２０　　　９ＥＢ（％）３１２　３１８　２８０　　３
６８Ｍｌ０８−伸びにおけるモジュラス ＴＢ−引張り強さ ＥＢ−破断点伸び 試料Ａ、ＢＸＣおよび対照を比較すると、変性されたＰ
ＴＦＥ樹脂は２５°Ｃにおける引裂き強さの有意な程度
の強化および改良を提供し、可視の塊またはノードへの
フィブリル化または凝集は存在しないことが示される。

本発明の主な態様および特徴は、次の通りである。

１１テトラフルオロエチレンの反復単位および前凪テト
ラフルオロエチレンと共重合可能な少なくとも１種のエ
チレン系不飽和コモノマーの変性反復単位からなり、シ
ェル中のコモノマーの反復単位の数は、可視の凝集物を
形成しないで、コポリマーをエラストマーまたはプラス
チックと均一に配合させることができるために十分であ
る、分散法で製造された、非溶融加工性粒状コア−シェ
ルのテトラフルオロエチレンコポリマー。

２、破断点引張伸びが６０％より大きく、降伏強さ対破
断強さの比が０．５０より大きく、そしてレオメータ−
の圧力が３５００ｐｓｉ（２４，１ＭＰａ）より小さい
ように、コポリマーは十分な分子量およびシェル中にコ
モノマーの十分な反復単位を有する上記第１項記載のコ
ポリマー。

３、コモノマーはへキサフルオロプロピレン、パーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）、およびそれらの混合
物からから成る群より選択される上記第１項記載のコポ
リマー。

４、アルキル基は１〜４個の炭素原子を含有する上記第
３項記載のコポリマー。

５、コポリマーは、可視の凝集物を形成しないで、エラ
ストマーと均一に配合する上記第３項記載のコポリマー
。

６、コポリマーは１００％より大きい破断点引張伸びお
よび０．６０より大きい降伏強さ対破断強さの比を有す
る上記第２項記載のコポリマー。

７、少なくとも０．０８重量％のへキサフルオロプロピ
レンの反復単位から構成されている上記第３項記載のコ
ポリマー。

８．０．０２重量％より大きい比率のパーフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）から構成されている上記第３項
記載のコポリマー。

９、パーフルオロブチルエチレンの反復単位が追加のコ
モノマーの反復単位として存在する上記第１項記載のコ
ポリマー。

１Ｏ１１０〜５００μＩの長さを有する小板の形態であ
る上記第１項記載のコポリマー。

１１、小板は約１０〜１００μ＋ｍの長さ、５〜１０μ
ｍの幅、および２〜５μｍの厚さを有する上記第１０項
記載のコポリマー。

１２、成分： （ａ）エラストマー樹脂またはプラスチック樹脂、およ
び （ａ）　１１分（ａ）の１００部につき０．１〜２００
部の上記第１項記載のコポリマー、前記コポリ・マーは
前記樹脂の全体を通して分布した小板の形態で前記樹脂
中に存在する、 のブレンド。

１３、成分（ａ）はエラストマー樹脂であり、そして成
分（ｂ）はエラストマー樹脂の１００ｍにつき１〜２０
０部の量で存在する上記第１２項記載のブレンド。

１４、成分（ａ）はプラスチック樹脂であり、そして成
分（ｂ）はプラスチック樹脂の１００部につきＯ，１〜
４０部の量で存在する上記第１２項記載のブレンド。

１５、テトラフルオロエチレンコポリマーは上記第３項
記載のそれである上記第１２項記載のブレンド。

１６、テトラフルオロエチレンコポリマーは上記第４項
記載のそれである上記第１２項記載のブレンド。

１７、テトラフルオロエチレンコポリマーは上記第７項
記載のそれである上記第１２項記載のブレンド。

１８、テトラフルオロエチレンコポリマーは上記１８項
記載のそれである上記第１２項記載のブレンド。

１９、充填剤を含有する上記第１２項記載のブレンド。

２０、硬化剤を含有する上記第１２項記載のブレンド。

２１、上記第２０項記載の硬化したブレンド。

２２、エラストマーはフッ化ビニリデン／ヘキサフルオ
ロプロピレンコポリマーである上記第１３項記載のブレ
ンド。

２３、エラストマーはフッ化ビニリデン／ヘキサフルオ
ログロビレン／テトラフルオロエチレンコポリマーであ
る上記第１３項記載のブレンド。

２４、エラストマーはフルオロシリコーンエラストマー
である上記第１３項記載のブレンド。

２５、エラストマー１まエチレン／プロピレン／ジエン
コポリマーである上記第１３”Ｊ記載のブレンド。

２６、エラストマーはポリクロロプレンである上記第１
３項記載のブレンド。

２７、エラストマーはスチレン／ブタジェンコポリマー
である上記第１３項記載のブレンド。

２８、エラストマーはテトラフルオロエチレン／パーフ
ルオロ（メチルビニルエーテル）コポリマーである上記
第１３項記載のブレンド。

２９、エラストマーはテトラフルオロエチレン／パーフ
ルオロ（メチルビニルエーテル）　／　７　ツ化ビニリ
デンコポリマーである上記第１３項記載のブレンド。

３０、プラスチックはエチレン／テトラフルオロエチレ
ンコポリマーである上記第１３項記載のブレンド。

３１、プラスチックはテトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレンである上記第１３項記載のブレンド
。

３２、プラスチックはテｔ・ラフルオ口エチレン／パー
フルオロ（プロピルビニルエーテル）コポリマーである
上記第１４項記載のブレンド。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、テトラフルオロエチレンの反復単位および前記テト
   ラフルオロエチレンと共重合可能な少なくとも１種のエ
   チレン系不飽和コモノマーの変性反復単位からなり、シ
   ェル中のコモノマーの反復単位の数は、可視の凝集物を
   形成しないで、コポリマーをエラストマーまたはプラス
   チックと均一に配合させることができるために十分であ
   ることを特徴とする、分散法で製造された、非溶融加工
   性粒状コア−シェルのテトラフルオロエチレンコポリマ
   ー。 ２、１０〜５００μｍの長さを有する小板の形態である
   特許請求の範囲第１項記載のコポリマー。 ３、成分： （ａ）エラストマー樹脂またはプラスチック樹脂、およ
   び （ａ）成分（ａ）の１００部につき０．１〜２００部の
   特許請求の範囲第１項記載のコポリマー、前記コポリマ
   ーは前記樹脂の全体を通して分布した小板の形態で前記
   樹脂中に存在する、 からなることを特徴とするブレンド。