JP2001031802A - 架橋可能なゴム組成物およびその用途 - Google Patents

架橋可能なゴム組成物およびその用途

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JP2001031802A
JP2001031802A JP20907799A JP20907799A JP2001031802A JP 2001031802 A JP2001031802 A JP 2001031802A JP 20907799 A JP20907799 A JP 20907799A JP 20907799 A JP20907799 A JP 20907799A JP 2001031802 A JP2001031802 A JP 2001031802A
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Takashi Shirata
田 孝 白
Yoshiharu Kikuchi
地 義 治 菊
Masaaki Kawasaki
崎 雅 昭 川
Tsutomu Nakamura
村 勉 中
Sadao Hirabayashi
林 佐太央 平
Takeo Yoshida
田 武 男 吉
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Mitsui Chemicals Inc
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明の架橋可能なゴム組成物は、非共役
ポリエンが特定の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物
から導かれる構成単位と他の特定の非共役ポリエン化合
物から導かれる構成単位を有するエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム、SiH基
を1分子中に少なくとも2個持つSiH基含有化合物お
よび必要に応じ触媒、反応抑制剤等を含有してなる。本
発明の自動車用ウェザーストリップ、ホース、防振ゴ
ム、ベルト、シール材、発泡体、被覆電線、電線ジョイ
ント、電気絶縁部品、半導電ゴム部品、OA機器用ロー
ル、工業用ロール、土木建築用止水シート、家庭用ゴム
製品は上記組成物からなる。 【効果】上記組成物は、架橋速度が速く、架橋ゴム成形
体の生産性に優れ、HAV、UHFなどの熱空気架橋が
可能で、しかも耐圧縮永久歪み性、強度特性、耐熱性、
耐候性、接着性、劣化後の耐油性および耐摩耗性等の特
性に優れる架橋ゴム成形体(発泡体も含む)を提供する
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、架橋(加硫)可能なゴム
組成物およびその用途に関し、さらに詳しくは、架橋速
度が速く生産性に優れ、HAV(ホットエアー加硫
槽)、UHF(極超短波電磁波)などの熱空気架橋が可
能であり、しかも、耐圧縮永久歪み性、強度特性、耐熱
性、耐候性、摩耗性、接着性、老化後の耐油性などの特
性に優れる、架橋可能なゴム組成物およびその用途に関
する。
【0002】
【発明の技術的背景】EPDMなどのエチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴムは、一
般に、耐候性、耐熱性、耐オゾン性に優れており、自動
車用工業部品、工業用ゴム製品、電気絶縁材、土木建築
用材、ゴム引き布などに用いられている。
【0003】従来のエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴムは、シリコーンゴムなど
に比べて耐圧縮永久歪み性が劣るという欠点がある。こ
の欠点を解決する方法としてイオウ加硫からパーオキサ
イド架橋にするとの方法は効果的であるが、この方法で
は、HAV(ホットエアー加硫槽)、UHF(極超短波
電磁波)などの熱空気架橋をする場合、ゴム表面が架橋
しない、あるいは崩壊(デグラデイション)を起こし耐
傷付き性が著しく劣るという欠点がある。この原因は、
パーオキサイドが架橋に関与せずゴム表面が酸素と触れ
ることで崩壊が進むためであり、酸素を遮断するスチー
ム架橋、被鉛架橋などで架橋させればゴム表面の耐傷付
き性は改良されるものの、生産コストの面で不利とな
る。
【0004】また特開平4−154855号公報には、
HAVで熱空気架橋可能なEPDM/SiH/Pt系化
合物からなるオレフィン系ゴム組成物が開示されている
が、このゴム組成物の耐傷付き性、耐圧縮永久歪み性は
十分に満足するものではなかった。
【0005】また、特開平7−33924号公報には、
エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴムに、少なく
とも1つの反応性基を有するポリシロキサンを添加して
なるゴム組成物をパーオキサイド架橋することにより、
熱空気架橋が可能で、耐傷付き性に優れたゴムを得るこ
とができることが記載されている。
【0006】しかしながら、本願発明者らは、この公報
に記載されている発明を追試し、その結果、上記ゴム組
成物にパーオキサイドを添加することにより架橋効率は
高くなってはいるものの、パーオキサイドラジカルがシ
ロキサンの付加反応を起こさせると同時に、ポリマーラ
ジカルを発生させるため、架橋後のゴム製品表面の耐傷
付き性は実用に耐えうるものではないことを確認してい
る。
【0007】また、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴムからなるゴム組成物の用
途によっては、耐圧縮永久歪み性、耐傷付き性のほか
に、ゴムとの接着性、金属との接着性あるいは熱老化後
に軟化劣化しない、すなわち老化後(環境劣化後)の耐
油性に優れていることが要求される。
【0008】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴムからなるゴム組成物の用途に
は、このゴム組成物の成形体を、架橋したゴムや金属な
どと接着して使用される部品が多くあり、接着性は重要
な特性である。たとえば自動車用ウェザーストリップ材
は、押出成形された未加硫ゴムをHAVやUHFなどの
連続加硫槽で加硫し、加硫したゴムを切断し、接着する
ことにより通常は製造されている。したがって、接着強
度の低いゴムは自動車装着時などに破断していまうなど
の問題が起こることがある。また、建築用ガスケットや
自動車ウェザーストリップ材のなかには、異なったゴム
組成物を共押出し、架橋反応を利用して接着することに
より製造するものもある。
【0009】一方、環境劣化後に架橋度が低下するよう
な軟化劣化型のゴムは、架橋度の低下とともに耐油性が
悪化する。したがって、生産コストに優れる熱空気架橋
(HAV、UHFなど)で架橋することができ、さらに
耐傷付き性、耐圧縮永久歪み性、接着性、環境劣化後の
耐油性に優れるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エンランダム共重合体ゴム組成物の出現が望まれてい
る。
【0010】そこで、本願発明者らは、エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム組成
物について鋭意研究し、エチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエンランダム共重合体ゴム(A)、SiH基を
1分子中に少なくとも2個持つSiH基含有化合物
(B)、および必要に応じて触媒(C)、反応抑制剤
(D)からなるゴム組成物は、生産コストに優れる熱空
気架橋(HAV、UHFなど)で架橋でき、しかも耐傷
付き性、耐圧縮永久歪み性、接着性および劣化後の耐油
性に優れる成形体を製造できることを見出し、本発明を
完成するに至った。
【0011】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、架橋速度が速く
生産性に優れ、熱空気架橋(HAV、UHFなど)で架
橋することが可能であり、しかも耐傷付き性、耐圧縮永
久歪み性、接着性および劣化後の耐油性に優れる架橋ゴ
ム成形体を調製することができる、架橋可能なゴム組成
物およびその成形体からなる用途を提供することを目的
としている。
【0012】
【発明の概要】本発明に係る架橋可能なゴム組成物は、
非共役ポリエンが下記一般式[I]または[II]で表わ
される少なくとも一種の末端ビニル基含有ノルボルネン
化合物(1)から導かれる構成単位と、下記一般式[II
I] で表わされる基を含有する非共役ポリエン化合物
(2)から導かれる構成単位を有するエチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム(A)
と、SiH基を1分子中に少なくとも2個持つSiH基
含有化合物(B)とからなることを特徴としている。
【0013】
【化4】
【0014】[式中、nは0ないし10の整数であり、
1 は水素原子または炭素原子数1〜10のアルキル
基であり、R2 は水素原子または炭素原子数1〜5の
アルキル基である。]
【0015】
【化5】
【0016】[式中、R3 は水素原子または炭素原子
数1〜10のアルキル基である。]
【0017】
【化6】
【0018】[式中、R4 は炭素原子数1〜10のア
ルキル基であり、R5 およびR6 は、それぞれ独立
に、水素原子または炭素原子数1〜10のアルキル基で
ある。] 本発明に係る架橋可能なゴム組成物は、エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
(A)およびSiH基を1分子中に少なくとも2個持つ
SiH基含有化合物(B)の他に、必要に応じて触媒
(C)、さらには反応抑制剤(D)を含有させることが
できる。
【0019】前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエンランダム共重合体ゴム(A)は、(i)エチレン
と炭素原子数3〜20のα- オレフィンとのモル比(エ
チレン/α- オレフィン)が40/60〜95/5の範
囲にあり、(ii)ヨウ素価が0.5〜50の範囲にあ
り、(iii) 135℃のデカリン溶液で測定した極限粘
度[η]が0.3〜10dl/gの範囲にあり、(iv)
動的粘弾性測定器より求めた分岐指数が5以上である。
【0020】中でも、前記(i)、(ii)、(iii) お
よび(iv)の物性の他に、(v)GPCにより測定した
分子量分布(Mw/Mn)が3〜100であり、(vi)
該エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム
共重合体ゴム(A)100gに対し、ジクミルパーオキ
サイド0.01モルを用い、170℃で10分間プレス
架橋したときの有効網目鎖密度(ν)が1.5×1020
個/cm3 以上である エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム(A)が好ましく、中でも、前記(i)、
(ii)、(iii) 、(iv)、(v)および(vi)の物性
の他に、(vii) 100℃でのメルトフローカーブから
求めた、ずり応力0.4×106dyn/cm2 を示す
ときのずり速度γ1 とずり応力2.4×106dyn/
cm2 を示すときのずり速度γ2 との比γ2/γ1と、
前記有効網目鎖密度(ν)との比が、一般式[IV] 0.04×10-19 ≦ Log(γ2/γ1)/ν ≦ 0.20×10-19 ・・・[IV] で表わされる関係を満足するエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム(A)がより好
ましい。
【0021】前記(i)〜(vii) の物性を有するエチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体ゴム(A)は、たとえば下記化合物(H)および
(I)を主成分として含有する触媒を用い、重合温度3
0〜60℃、重合圧力4〜12kgf/cm2 、非共
役ポリエンとエチレンとの供給量のモル比(非共役ポリ
エン/エチレン)0.01〜0.2の条件で、エチレ
ン、α- オレフィン、前記一般式[I]または[II]で
表わされるノルボルネン化合物、および前記一般式[II
I] で表わされる基を含有する非共役ポリエンを共重合
することにより得られる。 (H)VO(OR)n3-n (式中、Rは炭化水素基で
あり、Xはハロゲン原子であり、nは0または1〜3の
整数である)で表わされる可溶性バナジウム化合物、ま
たはVX4 (Xはハロゲン原子である)で表わされるバ
ナジウム化合物。 (I)R'mAlX'3-m (R’は炭化水素基であり、X’
はハロゲン原子であり、mは1〜3の整数である)で表
わされる有機アルミニウム化合物。
【0022】前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエンランダム共重合体ゴム(A)のソックスレー抽出
(溶媒:沸騰キシレン、抽出時間:3時間、メッシュ:
325)後の不溶解分が1%以下であることが好まし
い。
【0023】前記触媒(C)としては、白金系触媒が好
ましく用いられる。本発明に係る架橋可能なゴム組成物
は、自動車用ウェザーストリップ;自動車用ホース、送
水用ホース、ガス用ホース;自動車用防振ゴム、鉄道用
防振ゴム、産業機械用防振ゴム、建築用免震ゴム;伝動
ベルト、搬送用ベルト;自動車用カップ・シール材、産
業機械用シール材;自動車用ウェザーストリップスポン
ジ、建築用シールスポンジまたは他の発泡体;被覆電
線、電線ジョイント、電気絶縁部品、半導電ゴム部品;
OA機器用ロール、工業用ロール;家庭用ゴム製品;土
木建築用止水シート;建材シーラントなどの製造の際に
好適に用いられる。
【0024】前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム(A)を含有してなる、本発明に係
るゴム組成物は、常温での架橋が可能で室温架橋ゴム
(RTV)用に好適に用いることができるし、また、反
応射出成形(RIM)用に好適に用いられる。また、水
架橋ゴムの原料に用いることができる。さらに、熱可塑
性エラストマーの製造の際に用いることができるし、熱
可塑性樹脂の改質やエンジニアリングプラスチックの改
質にも用いることができる。
【0025】本発明に係る自動車用ウェザーストリッ
プ、ホース(自動車用ホース、送水用ホース、ガス用ホ
ース)、防振ゴム(自動車用防振ゴム、鉄道用防振ゴ
ム、産業機械用防振ゴム、建築用免震ゴム)、ベルト
(伝動ベルト、搬送用ベルト)、シール材(自動車用カ
ップ・シール材、産業機械用シール材)、発泡体(自動
車用ウェザーストリップスポンジ、建築用シールスポン
ジおよび他の発泡体)、被覆電線、電線ジョイント、電
気絶縁部品、半導電ゴム部品、OA機器用ロール、工業
用ロール、土木建築用止水シートおよび家庭用ゴム製品
は、本発明に係る架橋可能なゴム組成物からなることを
特徴としている。
【0026】なお、明細書中の「架橋ゴム成形体」の語
は、非発泡体のみを指す場合と、非発泡体と発泡体の両
方を指す場合がある。
【0027】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る架橋可能なゴ
ム組成物およびその用途について具体的に説明する。
【0028】本発明に係る架橋可能なゴム組成物は、エ
チレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重
合体ゴム(A)、SiH基を1分子中に少なくとも2個
持つSiH基含有化合物(B)、および必要に応じて触
媒(C)、反応抑制剤(D)から構成されている。
【0029】本発明に係る架橋可能なゴム組成物として
は、ゴム組成物をシート状に成形した後熱風架橋して得
られる架橋ゴムシートが、HBの鉛筆による鉛筆硬度試
験で表面に傷が全く付かず、かつ、150℃で22時間
熱処理後の圧縮永久歪み(CS)が70%以下であるこ
とが好ましい。
【0030】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴム(A) 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム(A)は、エチレンと、
炭素原子数3〜20のα- オレフィンと、非共役ポリエ
ンとして特定の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物
(1)および他の特定の非共役ポリエン化合物(2)と
のランダム共重合体である。
【0031】このような炭素原子数3〜20のα- オレ
フィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、
4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オ
クテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセ
ン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、
1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-ノナデセン、1-エ
イコセン、9-メチル-1- デセン、11- メチル-1- ドデセ
ン、12- エチル-1- テトラデセンなどが挙げられる。中
でも、炭素原子数3〜10のα- オレフィンが好まし
く、特にプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ンなどが好ましく用いられる。
【0032】これらのα- オレフィンは、単独で、ある
いは2種以上組み合わせて用いられる。本発明で用いら
れる非共役ポリエンのうち、特定の末端ビニル基含有ノ
ルボルネン化合物(1)は、下記の一般式[I]または
[II]で表わされ、他の特定の非共役ポリエン化合物
(2)は、下記の一般式[III] で表わされる基を含有
している。
【0033】
【化7】
【0034】一般式[I]において、nは0ないし10
の整数であり、R1 は水素原子または炭素原子数1〜
10のアルキル基であり、R1 の炭素原子数1〜10
のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブ
チル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イ
ソペンチル基、t-ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシ
ル基、イソヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基などが挙げられる。
【0035】R2 は水素原子または炭素原子数1〜5
のアルキル基である。R2 の炭素原子数1〜5のアル
キル基の具体例としては、上記R1 の具体例のうち、
炭素原子数1〜5のアルキル基が挙げられる。
【0036】
【化8】
【0037】一般式[II]において、R3 は水素原子
または炭素原子数1〜10のアルキル基である。R3
のアルキル基の具体例としては、上記R1 のアルキル
基の具体例と同じアルキル基を挙げることができる。
【0038】上記一般式[I]または[II]で表わされ
るノルボルネン化合物(1)としては、具体的には、5-
メチレン-2- ノルボルネン、5-ビニル-2- ノルボルネ
ン、5-(2-プロペニル)-2- ノルボルネン、5-(3-ブテ
ニル)-2- ノルボルネン、5-(1-メチル-2- プロペニ
ル)-2- ノルボルネン、5-(4-ペンテニル)-2- ノルボ
ルネン、5-(1-メチル-3- ブテニル)-2- ノルボルネ
ン、5-(5-ヘキセニル)-2-ノルボルネン、5-(1-メチ
ル-4- ペンテニル)-2- ノルボルネン、5-(2,3-ジメチ
ル-3- ブテニル)-2- ノルボルネン、5-(2-エチル-3-
ブテニル)-2- ノルボルネン、5-(6-ヘプテニル)-2-
ノルボルネン、5-(3-メチル-5- ヘキセニル)-2- ノル
ボルネン、5-(3,4-ジメチル-4- ペンテニル)-2- ノル
ボルネン、5-(3-エチル-4- ペンテニル)-2- ノルボル
ネン、5-(7-オクテニル)-2- ノルボルネン、5-(2-メ
チル-6- ヘプテニル)-2- ノルボルネン、5-(1,2-ジメ
チル-5-ヘキセシル)-2- ノルボルネン、5-(5-エチル-
5- ヘキセニル)-2- ノルボルネン、5-(1,2,3-トリメ
チル-4- ペンテニル)-2- ノルボルネンなど挙げられ
る。このなかでも、5-ビニル-2- ノルボルネン、5-メチ
レン-2- ノルボルネン、5-(2-プロペニル)-2- ノルボ
ルネン、5-(3-ブテニル)-2- ノルボルネン、5-(4-ペ
ンテニル)-2- ノルボルネン、5-(5-ヘキセニル)-2-
ノルボルネン、5-(6-ヘプテニル)-2- ノルボルネン、
5-(7-オクテニル)-2- ノルボルネンが好ましい。これ
らのノルボルネン化合物は、単独で、あるいは2種以上
組み合わせて用いることができる。
【0039】
【化9】
【0040】一般式[III] において、R4 は炭素原
子数1〜10のアルキル基であり、R5 およびR
6 は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数1
〜10のアルキル基であり、R4、R5、R6 の炭素原
子数1〜10のアルキル基としては、具体的には、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチ
ル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペ
ンチル基、イソペンチル基、t-ペンチル基、ネオペンチ
ル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、へプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基などが挙げられる。
【0041】上記一般式[III]で表わされる基を含有
する非共役ポリエン(2)としては、具体的には、1,4-
ヘキサジエン、3-メチル-1,4- ヘキサジエン、4-メチル
-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘキサジエン、4,
5-ジメチル-1,4- ヘキサジエン、6-メチル-1,6- オクタ
ジエン、7-メチル-1,6- オクタジエン、6-エチル-1,6-
オクタジエン、6-プロピル-1,6- オクタジエン、6-ブチ
ル-1,6- オクタジエン、6-メチル-1,6- ノナジエン、7-
メチル-1,6- ノナジエン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7
-エチル-1,6- ノナジエン、6-メチル-1,6- デカジエ
ン、7-メチル-1,6- デカジエン、6-メチル-1,6- ウンデ
カジエン等の鎖状非共役ジエン;メチルテトラヒドロイ
ンデン、5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-イソプロピ
リデン-2- ノルボルネン、5-ビニリデン-2- ノルボルネ
ン、6-クロロメチル-5-イソプロペニル-2- ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン等の環状非共役ジエン;2,3-
ジイソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-エチリデン-3
- イソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-プロペニル-
2,2- ノルボルナジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-
ノナジエン、4,8-ジメチル-1,4,8- デカトリエン等のト
リエンなどが挙げられる。上記ノルボルネン化合物
(1)のほかに、これらの化合物を併用すると、接着性
および環境劣化後の耐油性が向上する。
【0042】上記のような諸成分からなるエチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
(A)は、以下のような特性を有している。 (i)エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレフィン
とのモル比(エチレン/α- オレフィン) エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム(A)は、(a)エチレンで導かれる単位と
(b)炭素原子数3〜20のα- オレフィン(以下単に
α- オレフィンということがある)から導かれる単位と
を、40/60〜95/5、好ましくは50/50〜9
0/10、好ましくは55/45〜85/15、特に好
ましくは60/40〜80/20のモル比[(a)/
(b)]で含有している。
【0043】このモル比が上記範囲内にあると、耐熱老
化性、強度特性およびゴム弾性に優れるとともに、耐寒
性および加工性に優れた架橋ゴム成形体を提供できるゴ
ム組成物が得られる。 (ii)ヨウ素価 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム(A)のヨウ素価は、0.5〜50(g/100
g)、好ましくは0.8〜40(g/100g)、さらに好ましく
は1〜30(g/100g)、特に好ましくは1.5〜25(g/1
00g)である。
【0044】一般式[I]、[II]で表わされる非共役
ポリエンに由来するヨウ素価(x)と一般式[III] で
表わされる基を含有する非共役ポリエンに由来するヨウ
素価(y)との比率(x)/(y)は1/50〜50/
1、好ましくは1/30〜30/1、さらに好ましくは
1/10〜10/1、特に好ましくは1/5〜5/1、
特に好ましくは2/1〜1/2であることが好ましい。
【0045】(x)/(y)が1/50より小さくなる
と、架橋度が小さくなり耐圧縮永久歪み性などの物性が
低下し、また長鎖分岐数が減少するので流動性が悪くな
り、その結果加工性も悪くなる。一方、(x)/(y)
が50/1より大きいと、接着性および老化後の耐油性
が悪くなる。
【0046】このヨウ素価が上記範囲内にあると、架橋
効率の高いゴム組成物が得られ、耐圧縮永久歪み性に優
れるとともに、耐環境劣化性(=耐熱老化性)に優れた
架橋ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。ヨ
ウ素価が50を超えると、コスト的に不利になるので好
ましくない。 (iii)極限粘度 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム(A)の135℃デカリン中で測定した極限
粘度[η]は、0.3〜10dl/g、好ましくは0.
5〜8dl/g、さらに好ましくは0.7〜6dl/
g、特に好ましくは0.8〜5dl/gであることが望
ましい。
【0047】この極限粘度[η]が上記範囲内にある
と、強度特性および耐圧縮永久歪み性に優れるととも
に、加工性に優れた架橋ゴム成形体を提供できるゴム組
成物が得られる。 (iv)動的粘弾性測定器より求めた分岐指数 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム(A)の動的粘弾性測定器より求めた分岐指
数は5以上、好ましくは7以上、さらに好ましくは9以
上、特に好ましくは10以上である。この分岐指数の値
が5より小さいと、高ずり速度領域での粘度が高くな
り、流動性が悪化するため、ロール加工性および押出加
工性が悪くなる。
【0048】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体(A)は、上記
(i)〜(iv)の物性の他に、下記の(v)〜(vii)の
物性を有していることが好ましい。 (v)分子量分布(Mw/Mn) エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム(A)のGPCにより測定した分子量分布
(Mw/Mn)は、2〜200、好ましくは2.5〜1
50、さらに好ましくは3〜120、特に好ましくは5
〜100である。
【0049】この分子量分布(Mw/Mn)が上記範囲
内にあると、加工性に優れるとともに、強度特性に優れ
た架橋ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。 (vi)有効網目鎖密度(ν)[架橋密度の指標] エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム(A)100gに対し、ジクミルパーオキサ
イド0.01モルを用い、170℃で10分間プレス架
橋したときの有効網目鎖密度(ν)が1.5×1020
/cm3 以上、好ましく1.8×1020個/cm3
上、さらに好ましくは2.0×1020個/cm3 以上
である。
【0050】この有効網目鎖密度(ν)が1.5×10
20個/cm3 以上であると、耐圧縮永久歪み性に優れ
た架橋ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。 (vii)Log(γ2/γ1)/ν エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム(A)は、100℃でのメルトフローカーブ
から求めた、ずり応力0.4×106 dyn/cm2
を示すときのずり速度γ1 とずり応力2.4×106
dyn/cm2 を示すときのずり速度γ2 との比γ2
γ1と、前記有効網目鎖密度(ν)との比が、一般式[I
V] 0.04×10-19 ≦ Log(γ2/γ1)/ν ≦ 0.20×10-19 ・・・[IV] で表わされる関係を満足している。
【0051】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴム(A)は、Log(γ2/γ1) と
有効網目鎖密度(ν)との比[Log(γ2/γ1)/
ν]が0.04×10-19〜0.20×10-19、好まし
くは0.042×10-19〜0.19×10-19 、さら
に好ましくは0.050×10-19 〜0.18×10
-19 である。
【0052】この比[Log(γ2/γ1)/ν]が上記
範囲内にあると、加工性に優れるとともに、強度特性お
よび耐圧縮永久歪み性に優れた架橋ゴム成形体を提供で
きるゴム組成物が得られる。
【0053】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム(A)は、
下記化合物(H)および(I)を主成分として含有する
触媒の存在下に、重合温度30〜60℃、特に30〜5
9℃、重合圧力4〜12kgf/cm2 、特に5〜8
kgf/cm2 、非共役ポリエンとエチレンとの供給
量のモル比(非共役ポリエン/エチレン)0.01〜
0.2の条件で、エチレンと、炭素原子数3〜20のα
- オレフィンと、上記一般式[I]または[II]で表わ
される末端ビニル基含有ノルボルネン化合物と、上記一
般式[III] で表わされる基を含有する非共役ジエンと
をランダム共重合することにより得られる。共重合は、
炭化水素媒体中で行なうのが好ましい。 (H)VO(OR)n3-n (式中、Rは炭化水素基で
あり、Xはハロゲン原子であり、nは0または1〜3の
整数である)で表わされる可溶性バナジウム化合物、ま
たはVX4 (Xはハロゲン原子である)で表わされる
バナジウム化合物。
【0054】上記可溶性バナジウム化合物(H)は、重
合反応系の炭化水素媒体に可溶性の成分であり、具体的
には、一般式 VO(OR)aXbまたはV(OR)c
Xd(式中、Rは炭化水素基であり、0≦a≦3、0≦
b≦3、2≦a+b≦3、0≦c≦4、0≦d≦4、3
≦c+d≦4)で表わされるバナジウム化合物、あるい
はこれらの電子供与体付加物を代表例として挙げること
ができる。
【0055】より具体的には、VOCl3 、VO(O
25)Cl2、VO(OC252Cl、VO(O−is
o-C37)Cl2、VO(O−n-C49)Cl2、VO
(OC253、VOBr3、VCl4 、VOCl3、V
O(O−n-C493、VCl3・2OC612OHなど
を例示することができる。 (I)R'mAlX'3-m (R’は炭化水素基であり、
X’はハロゲン原子であり、mは1〜3の整数である)
で表わされる有機アルミニウム化合物。
【0056】上記有機アルミニウム化合物(I)として
は、具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のトリ
アルキルアルミニウム;ジエチルアルミニウムエトキシ
ド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルア
ルミニウムアルコキシド;エチルアルミニウムセスキエ
トキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド等のア
ルキルアルミニウムセスキアルコキシド;R1 0.5Al
(OR10.5 などで表わされる平均組成を有する部分
的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム;ジエチ
ルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジアルキルアル
ミニウムハライド;エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセスキ
ハライド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピルア
ルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド
等のアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハ
ロゲン化されたアルキルアルミニウム;ジエチルアルミ
ニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリド等のジ
アルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジ
ヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなどの部分的に水素化された
アルキルアルミニウム;エチルアルミニウムエトキシク
ロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチル
アルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキ
シ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなど
を挙げることができる。
【0057】本発明において、上記化合物(H)のう
ち、VOCl3 で表わされる可溶性バナジウム化合物
と、上記化合物(I)のうち、Al(OC252Cl
/Al2(OC253Cl3のブレンド物(ブレンド比
は1/5以上)を触媒成分として使用すると、ソックス
レー抽出(溶媒:沸騰キシレン、抽出時間:3時間、メ
ッシュ:325)後の不溶解分が1%以下であるエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体
ゴム(A)が得られるので好ましい。
【0058】また、上記共重合の際に使用する触媒とし
て、いわゆるメタロセン触媒たとえば特開平9−405
86号公報に記載されているメタロセン触媒を用いても
差し支えない。
【0059】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
(A)は、極性モノマーたとえば不飽和カルボン酸また
はその誘導体(たとえば酸無水物、エステル)でグラフ
ト変性されていてもよい。
【0060】このような不飽和カルボン酸としては、具
体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、ビシクロ(2,2,1) ヘプト-2- エン-5,6- ジカル
ボン酸などが挙げられる。
【0061】不飽和カルボンの酸無水物としては、具体
的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラ
コン酸、無水テトラヒドロフタル酸、ビシクロ(2,2,
1) ヘプト-2- エン-5,6- ジカルボン酸無水物などが挙
げられる。これらの中でも、無水マレイン酸が好まし
い。
【0062】不飽和カルボン酸エステルとしては、具体
的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマル酸ジメ
チル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テ
トラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ(2,2,1) ヘプ
ト-2- エン-5,6- ジカルボン酸ジメチルなどが挙げられ
る。これらの中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チルが好ましい。
【0063】上記の不飽和カルボン酸等のグラフト変性
剤(グラフトモノマー)は、それぞれ単独または2種以
上の組み合わせで使用されるが、何れの場合も前述した
グラフト変性前のエチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム100g当たり、0.1モル以下の
グラフト量にするのがよい。
【0064】上記のようなグラフト量が上記範囲にある
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム(A)を用いると、耐寒性に優れた架橋ゴム
成形体を提供し得る、流動性(成形加工性)に優れたゴ
ム組成物が得られる。
【0065】グラフト変性したエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム(A)は、前
述した未変性のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴムと不飽和カルボン酸またはその誘導体
とを、ラジカル開始剤の存在下に反応させることにより
得ることができる。
【0066】このグラフト反応は溶液にして行なうこと
もできるし、溶融状態で行なってもよい。溶融状態でグ
ラフト反応を行なう場合には、押出機の中で連続的に行
なうことが最も効率的であり、好ましい。
【0067】グラフト反応に使用されるラジカル開始剤
としては、具体的には、ジクミルパーオキサイド、ジ-t
- ブチルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキシ-3,
3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ブチルクミルパーオ
キサイド、ジ-t- アミルパーオキサイド、t-ブチルヒド
ロパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5- ジ(t-ブチルパ
ーオキシン)ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5- ジ(ベン
ゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ
(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α’- ビス(t-
ブチルパーオキシ-m-イソプロピル)ベンゼン等のジア
ルキルパーオキサイド類;t-ブチルパーオキシアセテー
ト、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパー
オキシピバレート、t-ブチルパーオキシマレイン酸、t-
ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジ-t- ブチルパーオキシフタレート等
のパーオキシエステル類;ジシクロヘキサノンパーオキ
サイド等のケトンパーオキサイド類;およびこれらの混
合物などが挙げられる。中でも半減期1分を与える温度
が130〜200℃の範囲にある有機過酸化物が好まし
く、特に、ジクミルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパー
オキサイド、ジ-t- ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチ
ルシクロヘキサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ
-t- アミルパーオキサイド、t-ブチルヒドロパーオキサ
イドなどの有機過酸化物が好ましい。
【0068】また、不飽和カルボン酸またはその誘導体
(たとえば酸無水物、エステル)以外の極性モノマーと
しては、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基
含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン
性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、ビニルエステル
化合物、塩化ビニルなどが挙げられる。
【0069】SiH基含有化合物(B) 本発明で用いられるSiH基含有化合物(B)は、エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体ゴム(A)と反応し、架橋剤として作用する。このS
iH基含有化合物(B)は、その分子構造に特に制限は
なく、従来製造されている例えば線状、環状、分岐状構
造あるいは三次元網目状構造の樹脂状物などでも使用可
能であるが、1分子中に少なくとも2個、好ましくは3
個以上のケイ素原子に直結した水素原子、すなわちSi
H基を含んでいることが必要である。
【0070】このようなSiH基含有化合物(B)とし
ては、通常、下記の一般組成式 R7 bcSiO(4-b-c)/2 で表わされる化合物を使用することができる。
【0071】上記一般組成式において、R7 は、脂肪
族不飽和結合を除く、炭素原子数1〜10、特に炭素原
子数1〜8の置換または非置換の1価炭化水素基であ
り、このような1価炭化水素基としては、前記一般式
[I]のR1 に例示したアルキル基の他に、フェニル
基、ハロゲン置換のアルキル基たとえばトリフロロプロ
ピル基を例示することができる。中でも、メチル基、エ
チル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル
基が好ましく、特にメチル基、フェニル基が好ましい。
【0072】また、bは、0≦b<3、好ましくは0.
6<b<2.2、特に好ましくは1.5≦b≦2であ
り、cは、0<c≦3、好ましくは0.002≦c<
2、特に好ましくは0.01≦c≦1であり、かつ、b
+cは、0<b+c≦3、好ましくは1.5<b+c≦
2.7である。
【0073】このSiH基含有化合物(B)は、1分子
中のケイ素原子数が好ましくは2〜1000個、特に好
ましくは2〜300個、最も好ましくは4〜200個の
オルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、具体的
には、1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7-テ
トラメチルテトラシクロシロキサン、1,3,5,7,8-ペンタ
メチルペンタシクロシロキサン等のシロキサンオリゴマ
ー;分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェ
ンシロキサン共重合体、分子鎖両末端シラノール基封鎖
メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端シ
ラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
ェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイド
ロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子
鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチル
ハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチル
ハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体、R7 2(H)S
iO1/2 単位とSiO4/2 単位とからなり、任意にR
7 3SiO1/2 単位、R7 2SiO2/2 単位、R7(H)S
iO2/2単位、(H)SiO 3/2 またはR7SiO3/2単位
を含み得るシリコーンレジンなどを挙げることができ
る。
【0074】分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサンとしては、たとえば
下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基
の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル
基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙
げられる。
【0075】 (CH3)3SiO-(-SiH(CH3)-O-)d-Si(CH3)3 [式中のdは2以上の整数である。] 分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体として
は、下式で示される化合物、さらには下式においてメチ
ル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニ
ル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが
挙げられる。
【0076】(CH3)3SiO-(-Si(CH3)2-O-)e-(-
SiH(CH3)-O-)f-Si(CH3)3 [式中のeは1以上の整数であり、fは2以上の整数で
ある。] 分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジェンポ
リシロキサンとしては、たとえば下式で示される化合
物、さらには下式においてメチル基の一部または全部を
エチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピ
ル基等で置換した化合物などが挙げられる。
【0077】HOSi(CH3)2O-(-SiH(CH3)-O
-)2-Si(CH3)2OH 分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、たと
えば下式で示される化合物、さらには下式においてメチ
ル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニ
ル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが
挙げられる。
【0078】HOSi(CH3)2O-(-Si(CH3)2-O-)
e-(-SiH(CH3)-O-)f--Si(CH3)2OH [式中のeは1以上の整数であり、fは2以上の整数で
ある。] 分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジ
メチルポリシロキサンとしては、たとえば下式で示され
る化合物、さらには下式においてメチル基の一部または
全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロ
プロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
【0079】HSi(CH3)2O-(-Si(CH3)2-O-)e-
Si(CH3)2H [式中のeは1以上の整数である。] 分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサンとしては、たとえば
下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基
の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル
基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙
げられる。
【0080】HSi(CH3)2O-(-SiH(CH3)-O-)e
-Si(CH3)2H [式中のeは1以上の整数である。] 分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共
重合体としては、たとえば下式で示される化合物、さら
には下式においてメチル基の一部または全部をエチル
基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等
で置換した化合物などが挙げられる。
【0081】HSi(CH3)2O-(-Si(CH3)2-O-)e-
(-SiH(CH3)-O-)h--Si(CH3)2H [式中のeおよびhは、それぞれ1以上の整数であ
る。] このような化合物は、公知の方法により製造することが
でき、たとえばオクタメチルシクロテトラシロキサンお
よび/またはテトラメチルシクロテトラシロキサンと、
末端基となり得るヘキサメチルジシロキサンあるいは1,
3-ジハイドロ-1,1,3,3- テトラメチルジシロキサンなど
の、トリオルガノシリル基あるいはジオルガノハイドロ
ジェンシロキシ基を含む化合物とを、硫酸、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在
下に、−10℃〜+40℃程度の温度で平衡化させるこ
とによって容易に得ることができる。
【0082】SiH基含有化合物(B)は、エチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
(A)100重量部に対して、0.1〜100重量部、
好ましくは0.1〜75重量部、より好ましくは0.1
〜50重量部、さらに好ましくは0.2〜30重量部、
さらにより好ましくは0.2〜20重量部、特に好まし
くは0.5〜10重量部、最も好ましくは0.5〜5重
量部の割合で用いられる。上記範囲内の割合でSiH基
含有化合物(B)を用いると、耐圧縮永久歪み性に優れ
るとともに、架橋密度が適度で強度特性および伸び特性
に優れた架橋ゴム成形体を形成できるゴム組成物が得ら
れる。100重量部を超える割合でSiH基含有化合物
(B)を用いると、コスト的に不利になるので好ましく
ない。
【0083】また、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム(A)の架橋に関与する
脂肪族不飽和基に対するSiH基の割合(SiH基/脂
肪族不飽和基)は、0.2〜20、さらには0.5〜1
0、特に0.7〜5であることが好ましい。
【0084】触媒(C) 本発明で任意成分として用いられる触媒(C)は、付加
反応触媒であり、上記エチレン・α- オレフィン・非共
役ポリエンランダム共重合体ゴム(A)成分のアルケニ
ル基と、SiH基含有化合物(B)のSiH基との付加
反応(アルケンのヒドロシリル化反応)を促進するもの
であれば特に制限はなく、たとえば白金系触媒、パラジ
ウム系触媒、ロジウム系触媒等の白金族元素よりなる付
加反応触媒(周期律表8族金属、8族金属錯体、8族金
属化合物等の8族金属系触媒)を挙げることができ、中
でも、白金系触媒が好ましい。
【0085】白金系触媒は、通常、付加硬化型の硬化に
使用される公知のものでよく、たとえば米国特許第2,
970,150号明細書に記載の微粉末金属白金触媒、
米国特許第2,823,218号明細書に記載の塩化白
金酸触媒、米国特許第3,159,601号公報明細書
および米国特許第159,662号明細書に記載の白金
と炭化水素との錯化合物、米国特許第3,516,94
6号明細書に記載の塩化白金酸とオレフィンとの錯化合
物、米国特許第3,775,452号明細書および米国
特許第3,814,780号明細書に記載の白金とビニ
ルシロキサンとの錯化合物などが挙げられる。より具体
的には、白金の単体(白金黒)、塩化白金酸、白金−オ
レフィン錯体、白金−アルコール錯体、あるいはアルミ
ナ、シリカ等の担体に白金の担体を担持させたものなど
が挙げられる。
【0086】上記パラジウム系触媒は、パラジウム、パ
ラジウム化合物、塩化パラジウム酸等からなり、また、
上記ロジウム系触媒は、ロジウム、ロジウム化合物、塩
化ロジウム酸等からなる。
【0087】触媒(C)はエチレン・α−オレフィン・
非共役ポリエンランダム共重合体ゴム(A)100重量
部に対して、0.1〜100,000重量ppm、好ま
しくは0.1〜10,000重量ppm、さらに好まし
くは1〜5,000重量ppmの割合で用いられる。
【0088】上記範囲内の割合で触媒(C)を用いる
と、架橋密度が適度で強度特性および伸び特性に優れる
架橋ゴム成形体を形成できるゴム組成物が得られる。1
00,000重量ppmを超える割合で触媒(C)を用
いると、コスト的に不利になるので好ましくない。
【0089】なお、本発明においては、上記触媒(C)
を含まないゴム組成物の未架橋ゴム成形体に、光、γ
線、電子線等を照射して架橋ゴム成形体を得ることもで
きる。反応抑制剤(D) 本発明で触媒(C)とともに任意成分として用いられる
反応抑制剤(D)としては、ベンゾトリアゾール、エチ
ニル基含有アルコール(たとえばエチニルシクロヘキサ
ノール等)、アクリロニトリル、アミド化合物(たとえ
ばN,N-ジアリルアセトアミド、N,N-ジアリルベンズアミ
ド、N,N,N',N'-テトラアリル-o-フタル酸ジアミド、N,
N,N',N'-テトラアリル-m-フタル酸ジアミド、N,N,N',
N'-テトラアリル-p-フタル酸ジアミド等)、イオウ、
リン、窒素、アミン化合物、イオウ化合物、リン化合
物、スズ、スズ化合物、テトラメチルテトラビニルシク
ロテトラシロキサン、ハイドロパーオキサイド等の有機
過酸化物などが挙げられる。
【0090】反応抑制剤(D)は、エチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム(A)1
00重量部に対して、0〜50重量部、通常0.000
1〜50重量部、好ましくは0.0001〜30重量
部、より好ましくは0.0001〜20重量部、さらに
好ましくは0.0001〜10重量部、特に好ましくは
0.0001〜5重量部の割合で用いられる。
【0091】50重量部以下の割合で反応抑制剤(D)
を用いると、架橋スピードが速く、架橋ゴム成形体の生
産性に優れたゴム組成物が得られる。50重量部を超え
る割合で反応抑制剤(D)を用いると、コスト的に不利
になるので好ましくない。
【0092】その他の成分 本発明に係る架橋可能なゴム組成物は、未架橋のままで
も用いることができるが、架橋ゴム成形体あるいは架橋
ゴム発泡成形体のような架橋物として用いた場合に最も
その特性を発揮することができる。
【0093】本発明に係る架橋可能なゴム組成物中に、
意図する架橋物の用途等に応じて、従来公知のゴム補強
剤、無機充填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、加硫
促進剤、有機過酸化物、架橋助剤、発泡剤、発泡助剤、
着色剤、分散剤、難燃剤などの添加剤を、本発明の目的
を損なわない範囲で配合することができる。
【0094】上記ゴム補強剤は、架橋ゴムの引張強度、
引き裂き強度、耐摩耗性などの機械的性質を高める効果
がある。このようなゴム補強剤としては、具体的には、
SRF、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF、
FT、MT等のカーボンブラック、シランカップリング
剤などにより表面処理が施されているこれらのカーボン
ブラック、微粉ケイ酸、シリカなどが挙げられる。
【0095】シリカの具体例としては、煙霧質シリカ、
沈降性シリカなどが挙げられる。これらのシリカは、ヘ
キサメチルジシラザン、クロロシラン、アルコキシシラ
ン等の反応性シランあるいは低分子量のシロキサン等で
表面処理されていてもよい。また、これらシリカの比表
面積(BED法)は、好ましくは50m2/g以上、より
好ましくは100〜400m2/gである。
【0096】これらのゴム補強剤の種類および配合量
は、その用途により適宜選択できるが、ゴム補強剤の配
合量は通常、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴム(A)100重量部に対して、
最大300重量部、好ましくは最大200重量部であ
る。
【0097】上記無機充填剤としては、具体的には、軽
質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレ
ーなどが挙げられる。これらの無機充填剤の種類および
配合量は、その用途により適宜選択できるが、無機充填
剤の配合量は通常、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム(A)100重量部に対
して、最大300重量部、好ましくは最大200重量部
である。
【0098】上記軟化剤としては、通常ゴムに使用され
る軟化剤を用いることができる。具体的には、プロセス
オイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油ア
スファルト、ワセリン等の石油系軟化剤;コールター
ル、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤;ヒ
マシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化
剤;トール油;サブ;蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリ
ン等のロウ類;リシノール酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜
鉛等の脂肪酸および脂肪酸塩;石油樹脂、アタクチック
ポリプロピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子
物質を挙げることができる。中でも石油系軟化剤が好ま
しく用いられ、特にプロセスオイルが好ましく用いられ
る。
【0099】これらの軟化剤の配合量は、架橋物の用途
により適宜選択される。上記老化防止剤としては、たと
えばアミン系、ヒンダードフェノール系、またはイオウ
系老化防止剤などが挙げられるが、これらの老化防止剤
は、上述したように、本発明の目的を損なわない範囲で
用いられる。
【0100】本発明で用いられるアミン系老化防止剤と
しては、ジフェニルアミン類、フェニレンジアミン類な
どが挙げられる。ジフェニルアミン類としては、具体的
には、p- (p- トルエン・スルホニルアミド)- ジフ
ェニルアミン、4,4'- (α,α-ジメチルベンジル)ジフ
ェニルアミン、4,4'- ジオクチル・ジフェニルアミン、
ジフェニルアミンとアセトンとの高温反応生成物、ジフ
ェニルアミンとアセトンとの低温反応生成物、ジフェニ
ルアミンとアニリンとアセトンとの低温反応物、ジフェ
ニルアミンとジイソブチレンとの反応生成物、オクチル
化ジフェニルアミン、ジオクチル化ジフェニルアミン、
p,p’- ジオクチル・ジフェニルアミン、アルキル化
ジフェニルアミンなどが挙げられる。
【0101】フェニレンジアミン類としては、具体的に
は、N,N'- ジフェニル-p-フェニレンジアミン、n- イ
ソプロピル-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N'
- ジ-2- ナフチル-p-フェニレンジアミン、N-シクロヘ
キシル-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-フェニ
ル-N'-(3-メタクリロイルオキシ-2- ヒドロキシプロピ
ル)-p-フェニレンジアミン、N,N'- ビス(1-メチルヘ
プチル)-p-フェニレンジアミン、N,N'- ビス(1,4-ジ
メチルペンチル)-p-フェニレンジアミン、N,N'- ビス
(1-エチル-3- メチルペンチル)-p-フェニレンジアミ
ン、N-(1,3-ジメチルブチル)-N'-フェニル-p-フェニ
レンジアミン、フェニルヘキシル-p-フェニレンジアミ
ン、フェニルオクチル-p-フェニレンジアミン等のp-
フェニレンジアミン類などが挙げられる。
【0102】これらの中でも、特に4,4'- (α,α-ジメ
チルベンジル)ジフェニルアミン、N,N'- ジ-2- ナフチ
ル-p-フェニレンジアミンが好ましい。これらの化合物
は、単独で、あるいは2種以上組み合わせて用いること
ができる。
【0103】本発明で用いられるヒンダードフェノール
系老化防止剤としては、具体的には(1)1,1,3-トリス
- (2-メチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニルブタ
ン、(2)4,4'- ブチリデンビス- (3-メチル-6-t- ブ
チルフェノール)、(3)2,2-チオビス(4-メチル-6-t
- ブチルフェノール)、(4)7-オクタデシル-3-(4'-
ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- ブチルフェニル)プロピオネ
ート、(5)テトラキス- [メチレン-3-(3',5'- ジ-t
- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プロピオネートメタ
ン、(6)ペンタエリスリトール- テトラキス[3-(3,
5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、(7)トリエチレングリコール- ビス[3-(3-t-
ブチル-5- メチル-4- ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]、(8)1,6-ヘキサンジオール- ビス[3-(3,5-
ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、(9)2,4-ビス(n-オクチルチオ)-6- (4-ヒド
ロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニリノ)-1,3,5- トリアジ
ン、(10)トリス- (3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ
ベンジル)- イソシアヌレート、(11)2,2-チオ- ジエ
チレンビス[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]、(12)N,N'- ヘキサメチレン
ビス(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ)- ヒドロシン
ナアミド、(13)2,4-ビス[(オクチルチオ)メチル]
- o-クレゾール、(14)3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジル- ホスホネート- ジエチルエステル、(15)
テトラキス[メチレン(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シヒドロシンナメイト)]メタン、(16)オクタデシル
-3- (3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル)プロ
ピオン酸エステル、(17)3,9-ビス[2-{3-(3-t-ブチ
ル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル)プロピオニルオ
キシ}-1,1- ジメチルエチル]-2,4-8,10-テトラオキサ
スピロ[5,5]ウンデカンなどを挙げることができる。
中でも、特に(5)、(17)のフェノール化合物が好ま
しい。
【0104】本発明で用いられるイオウ系老化防止剤と
しては、通常ゴムに使用されるイオウ系老化防止剤が用
いられる。具体的には、2-メルカプトベンゾイミダゾー
ル、2-メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、2-メル
カプトメチルベンゾイミダゾール、2-メルカプトメチル
ベンゾイミダゾールの亜鉛塩、2-メルカプトメチルイミ
ダゾールの亜鉛塩等のイミダゾール系老化防止剤;ジミ
リスチルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロ
ピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジト
リデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール
- テトラキス- (β- ラウリル- チオプロピオネート)
等の脂肪族チオエーテル系老化防止剤などを挙げること
ができる。これらの中でも、特に2-メルカプトベンゾイ
ミダゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛
塩、2-メルカプトメチルベンゾイミダゾール、2-メルカ
プトメチルベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ペンタエリス
リトール- テトラキス- (β- ラウリル- チオプロピオ
ネート)が好ましい。
【0105】上記の加工助剤としては、通常のゴムの加
工に使用される化合物を使用することができる。具体的
には、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラ
ウリン酸等の高級脂肪酸;ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸
の塩;リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラ
ウリン酸等の高級脂肪酸のエステル類などが挙げられ
る。
【0106】このような加工助剤は、通常、エチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
(A)100重量部に対して、10重量部以下、好まし
くは5重量部以下の割合で用いられるが、要求される物
性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。
【0107】本発明においては、上述した触媒(C)の
他に有機過酸化物を使用して、付加架橋とラジカル架橋
の両方を行なってもよい。有機過酸化物は、エチレン・
α-オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
(A)100重量部に対し、0.1〜10重量部程度の
割合で用いられる。有機過酸化物としては、ゴムの架橋
の際に通常使用されている従来公知の有機過酸化物を使
用することができる。
【0108】また、有機過酸化物を使用するときは、架
橋助剤を併用することが好ましい。架橋助剤としては、
具体的には、イオウ;p- キノンジオキシム等のキノン
ジオキシム系化合物;ポリエチレングリコールジメタク
リレート等のメタクリレート系化合物;ジアリルフタレ
ート、トリアリルシアヌレート等のアリル系化合物;マ
レイミド系化合物;ジビニルベンゼンなどが挙げられ
る。このような架橋助剤は、使用する有機過酸化物1モ
ルに対して0.5〜2モル、好ましくは約等モルの量で
用いられる。
【0109】上記の発泡剤としては、具体的には、重炭
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、
炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機発泡
剤;N,N'- ジメチル-N,N'-ジニトロソテレフタルアミ
ド、N,N'- ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニ
トロソ化合物;アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジア
ミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート等のア
ゾ化合物;ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンス
ルホニルヒドラジド、p,p'- オキシビス(ベンゼンスル
ホニルヒドラジド)、ジフェニルスルホン-3,3'-ジスル
ホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化合物;カ
ルシウムアジド、4,4-ジフェニルジスルホニルアジド、
p-トルエンスルホルニルアジド等のアジド化合物などが
挙げられる。
【0110】これらの発泡剤は、エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム(A)10
0重量部に対して、0.5〜30重量部、好ましくは1
〜20重量部の割合で用いられる。上記のような割合で
発泡剤を用いると、比重0.03〜0.8g/cm3
発泡体を製造することができるが、要求される物性値に
応じて適宜最適量を決定することが望ましい。
【0111】また、必要に応じて、発泡剤と併用して、
発泡助剤を使用してもよい。発泡助剤は、発泡剤の分解
温度の低下、分解促進、気泡の均一化などの作用をす
る。このような発泡助剤としては、サリチル酸、フタル
酸、ステアリン酸、しゅう酸等の有機酸、尿素またはそ
の誘導体などが挙げられる。
【0112】これらの発泡助剤は、エチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム(A)1
00重量部に対して、0.01〜10重量部、好ましく
は0.1〜5重量部の割合で用いられるが、要求される
物性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。
【0113】また、本発明に係る架橋可能なゴム組成物
中に、本発明の目的を損なわない範囲で、公知の他のゴ
ムとブレンドして用いることができる。このような他の
ゴムとしては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(I
R)などのイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム(B
R)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴ
ム(CR)などの共役ジエン系ゴムを挙げることができ
る。
【0114】さらに従来公知のエチレン・α- オレフィ
ン系共重合体ゴムを用いることもでき、たとえばエチレ
ン・プロピレンランダム共重合体(EPR)、前記エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体ゴム(A)以外のエチレン・α- オレフィン・ポリエ
ン共重合体(たとえばEPDMなど)を用いることがで
きる。
【0115】ゴム組成物およびその用途 本発明に係る架橋可能なゴム組成物は、自動車用ウェザ
ーストリップ;自動車用ホース、送水用ホース、ガス用
ホース;自動車用防振ゴム、鉄道用防振ゴム、産業機械
用防振ゴム、建築用免震ゴム;伝動ベルト、搬送用ベル
ト;自動車用カップ・シール材、産業機械用シール材;
自動車用ウェザーストリップスポンジ、建築用シールス
ポンジまたは他の発泡体;被覆電線、電線ジョイント、
電気絶縁部品、半導電ゴム部品;OA機器用ロール、工
業用ロール;土木建築用止水シート;家庭用ゴム製品な
どの製造の際に好適に用いられる。
【0116】上記自動車用ウェザーストリップとして
は、たとえばドアウェザーストリップ、トランクウェザ
ーストリップ、ラゲージウェザーストリップ、ルーフサ
イドレールウェザーストリップ、スライドドアウェザー
ストリップ、ベンチレータウェザーストリップ、スライ
ディングループパネルウェザーストリップ、フロントウ
インドウェザーストリップ、リヤウインドウェザースト
リップ、クォーターウインドウェザーストリップ、ロッ
クピラーウェザーストリップ、ドアガラスアウナーウェ
ザーストリップ、ドアガラスインナーウェザーストリッ
プ、ダムウインドシールド、クラスランチャネル、ドア
ミラー用ブラケット、シールヘッドランプ、シールカウ
ルトップなどが挙げられる。
【0117】上記自動車用ホースとしては、たとえばブ
レーキホース、ラジエターホース、ヒーターホース、エ
アークリーナーホースなどが挙げられる。上記自動車用
防振ゴムとしては、たとえばエンジンマウント、液封エ
ンジンマウント、ダンパープーリ、チェーンダンパー、
キャブレターマウント、トーショナルダンパー、ストラ
ットマウント、ラバーブッシュ、バンパゴム、ヘルパー
ゴム、スプリングシート、ショックアブソーバー、空気
ばね、ボディマウント、バンパガード、マフラーサポー
ト、ゴムカップリング、センターベアリングサポート、
クラッチ用ゴム、デフマウント、サスペンションブッシ
ュ、すべりブッシュ、クッシュンストラットバー、スト
ッパ、ハンドルダンパー、ラジエターサポーター、マフ
ラーハンガーなどが挙げられる。
【0118】上記鉄道用防振ゴムとしては、たとえばス
ラブマット、バラスマット、軌道マットなどが挙げられ
る。上記産業機械用防振ゴムとしては、たとえばエキス
パンションジョイント、フレキシブルジョイント、ブッ
シュ、マウントなどが挙げられる。
【0119】上記伝動ベルトとしては、たとえばVベル
ト、平ベルト、歯付きベルトなどが挙げられる。上記搬
送用ベルトとしては、たとえば軽搬送用ベルト、円筒形
ベルト、ラフトップベルト、フランジ付き搬送用ベル
ト、U型ガイド付き搬送用ベルト、Vガイド付き搬送用
ベルトなどが挙げられる。
【0120】上記自動車用カップ・シール材としては、
たとえばマスタシリンダーピストンカップ、ホイールシ
リンダーピストンカップ、等速ジョイントブーツ、ピン
ブーツ、カストカバー、ピストンシール、パッキン、O
リング、ダイヤフラムなどが挙げられる。
【0121】上記産業機械用シール材としては、たとえ
ばコンデンサーパッキン、Oリング、パッキンなどが挙
げられる。上記自動車用ウェザーストリップスポンジと
しては、たとえばドアーウェザーストリップスポンジ、
ボンネットウェザーストリップスポンジ、トランクルー
ムウェザーストリップスポンジ、サンルーフウェザース
トリップスポンジ、ベンチレーターウェザーストリップ
スポンジ、コーナースポンジなどが挙げられる。
【0122】上記建築用シールスポンジとしては、たと
えばガスケット、エアータイト、目地材、戸当たり部の
シールスポンジなどが挙げられる。上記他の発泡体とし
ては、たとえばホース保護用スポンジ、クッション用ス
ポンジ、断熱スポンジ、シンシュレーションパイプなど
が挙げられる。
【0123】上記OA機器用ロールとしては、たとえば
帯電ロール、転写ロール、現像ロール、給紙ロールなど
が挙げられる。上記工業用ロールとしては、たとえば製
鉄用ロール、製紙用ロール、印刷用電線ロールなどが挙
げられる。
【0124】上記家庭用ゴム製品としては、たとえば雨
具、輪ゴム、靴、ゴム手袋、ラッテクス、ゴルフボール
などが挙げられる。上記土木建築用止水シートのうち建
築用止水シートとしては、ルーフィングシートなどが挙
げられ、また、土木用止水シートとしては、貯水池用止
水シート、ゴム処理場用止水シートなどが挙げられる。
【0125】また、本発明に係る架橋可能なゴム組成物
は、常温での架橋が可能であり、また、反応射出成形
(RIM)用に好適に用いられる。さらに、熱可塑性エ
ラストマーの製造の際に用いることができるし、熱可塑
性樹脂やエンジニアリングプラスチックの改質にも用い
ることができる。
【0126】本発明に係る自動車用ウェザーストリッ
プ、ホース(自動車用ホース、送水用ホース、ガス用ホ
ース)、防振ゴム(自動車用防振ゴム、鉄道用防振ゴ
ム、産業機械用防振ゴム、建築用免震ゴム)、ベルト
(伝動ベルト、搬送用ベルト)、シール材(自動車用カ
ップ・シール材、産業機械用シール材)、発泡体(自動
車用ウェザーストリップスポンジ、建築用シールスポン
ジおよび他の発泡体)、被覆電線、電線ジョイント、電
気絶縁部品、半導電ゴム部品、OA機器用ロール、工業
用ロール、土木建築用止水シートおよび家庭用ゴム製品
は、前述した、本発明に係る架橋可能なゴム組成物から
なる。
【0127】ゴム組成物およびその架橋ゴム成形体の調
上述したように、本発明に係る架橋可能なゴム組成物
は、未架橋のままでも用いることもできるが、架橋ゴム
成形体あるいは架橋ゴム発泡成形体のような架橋物とし
て用いた場合に最もその特性を発揮することができる。
【0128】本発明に係る架橋可能なゴム組成物から架
橋物を製造するには、通常一般のゴムを加硫(架橋)す
るときと同様に、未架橋の配合ゴムを一度調製し、次い
で、この配合ゴムを意図する形状に成形した後に架橋を
行なえばよい。
【0129】架橋方法としては、架橋剤(SiH基含有
化合物(B))を使用して加熱する方法、または光、γ
線、電子線照射による方法のどちらを採用してもよい。
まず、本発明に係る架橋可能なゴム組成物は、たとえば
次のような方法で調製される。
【0130】すなわち、本発明に係る架橋可能なゴム組
成物は、バンバリーミキサー、ニーダー、インターミッ
クスのようなインターナルミキサー(密閉式混合機)類
により、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンラ
ンダム共重合体ゴム(A)、および必要に応じてゴム補
強剤、無機充填剤、軟化剤などの添加剤を好ましくは8
0〜170℃の温度で3〜10分間混練した後、オープ
ンロールのようなロール類、あるいはニーダーを使用し
て、SiH基含有化合物(B)、必要に応じて触媒
(C)、反応抑制剤(D)、発泡剤、発泡助剤を追加混
合し、ロール温度4好ましくは80℃以下で1〜30分
間混練した後、分出しすることにより調製することがで
きる。
【0131】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム(A)とゴ
ム補強剤、無機充填剤等とは高温で混練りすることがで
きるが、SiH基含有化合物(B)と触媒(C)とは同
時に高温で混練りすると、架橋(スコーチ)してしまう
ことがあるため、SiH基含有化合物(B)と触媒
(C)とを同時に添加する場合は、80℃以下で混練り
することが好ましい。SiH基含有化合物(B)と触媒
(C)のうち、一方の成分を添加する場合は80℃を超
える高温でも混練りすることができる。なお、混練りに
よる発熱に対して、冷却水を使用することも場合によっ
ては好ましい。
【0132】また、インターナルミキサー類での混練温
度が低い場合には、エチレン・α-オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム(A)、SiH基含有化
合物(B)、ゴム補強剤、無機充填剤、軟化剤などとと
もに、老化防止剤、着色剤、分散剤、難燃剤、発泡剤な
どを同時に混練してもよい。
【0133】上記のようにして調製された、本発明に係
る架橋可能なゴム組成物は、押出成形機、カレンダーロ
ール、プレス、インジェクション成形機、トランスファ
ー成形機などを用いる種々の成形法より、意図する形状
に成形され、成形と同時にまたは成型物を加硫槽内に導
入し、架橋することができる。120〜270℃の温度
で1〜30分間加熱するか、あるいは前記した方法によ
り光、γ線、電子線を照射することにより架橋物が得ら
れる。この架橋の段階は金型を用いてもよいし、また金
型を用いないで架橋を実施してもよい。金型を用いない
場合は成形、架橋の工程は通常連続的に実施される。加
硫槽における加熱方法としては、熱空気、ガラスビーズ
流動床、UHF(極超短波電磁波)、スチームなどの加
熱槽を用いることができる。
【0134】
【発明の効果】本発明に係る架橋可能なゴム組成物は、
架橋速度が速く、架橋ゴム成形体の生産性に優れ、HA
V、UHFなどの熱空気架橋が可能であり、しかも、耐
圧縮永久歪み性、強度特性、耐熱性、耐候性、接着性、
劣化後の耐油性および耐摩耗性などの特性に優れる架橋
ゴム成形体(発泡体も含む)を提供することができる。
【0135】本発明に係る架橋可能なゴム組成物から得
られる架橋ゴム成形体は、上記のような効果を有するの
で、自動車用ウェザーストリップ;自動車用ホース、送
水用ホース、ガス用ホース等のホース;自動車用防振ゴ
ム、鉄道用防振ゴム、産業機械用防振ゴム、建築用免震
ゴム等の防振ゴム;伝動ベルト、搬送用ベルト等のベル
ト;自動車用カップ・シール材、産業機械用シール材等
のシール材;自動車用ウェザーストリップスポンジ、建
築用シールスポンジ、その他ホース保護用スポンジ、ク
ッション用スポンジ、断熱スポンジ、シンシュレーショ
ンパイプ等の発泡体;被覆電線、電線ジョイント、電気
絶縁部品、半導電ゴム部品;OA機器用ロール、工業用
ロール;建築用止水シート、土木用止水シート;雨具、
輪ゴム、靴、ゴム手袋、ラッテクス、ゴルフボール等の
家庭用品;プラスチック改質用、熱可塑性エラストマー
用、水架橋ゴム用、熱可塑性樹脂改質剤、エンジニアリ
ングプラスチック改質用などの用途に広く用いられる。
【0136】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。
【0137】なお、実施例、比較例で用いた共重合体ゴ
ムの組成、ヨウ素価、極限粘度[η]、分子量分布(M
w/Mn)、γ2/γ1、有効網目鎖密度(ν)、γ2
γ1と有効網目鎖密度(架橋密度の指標)との関係、分
岐指数は、次のような方法で測定ないし求めた。 (1)共重合体ゴムの組成 共重合体ゴムの組成は13C−NMR法で測定した。 (2)共重合体ゴムのヨウ素価 共重合体ゴムのヨウ素価は、滴定法により求めた。 (3)極限粘度[η] 共重合体ゴムの極限粘度[η]は、135゜Cデカリン中
で測定した。 (4)分子量分布(Mw/Mn) 共重合体ゴムの分子量分布は、GPCにより求めた重量
平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(M
w/Mn)で表わした。GPCには、カラムに東ソー
(株)製のGMH−HT、GMH−HTLを用い、溶媒
にはオルソジクロロベンゼンを用いた。 (5)γ2/γ1 共重合体ゴムの100℃でのメルトフローカーブを求
め、ずり応力0.4×106 dyn/cm2 を示すと
きのずり速度γ1 とずり応力2.4×106 dyn/
cm2 を示すときのずり速度γ2 との比(γ2/γ1
を求めた。
【0138】L/D=60mm/3mm (6)有効網目鎖密度(ν) JIS K 6258(1993年)に従い、トルエン
に37℃×72時間浸漬させ、Flory-Rehnerの式より有
効網目鎖密度を算出した。
【0139】
【数1】
【0140】υR :膨潤した架橋ゴム中における膨潤し
た純ゴムの容積(純ゴム容積+吸収した溶剤の容積)に
対する純ゴムの容積分率 μ :ゴム−溶剤間の相互作用定数=0.49 V0 :溶剤の分子容 ν(個/cm3) :有効網目鎖濃度。純ゴム1cm3
の有効網目鎖の数。
【0141】サンプルの作製:共重合体ゴム100gに
対し、ジクミルパーオキサイド0.01モルを添加し、
混練温度50℃で8インチロールオープンロールを用い
て、日本ゴム協会標準規格(SRIS)に記載の方法に
より混練を行ない、得られた混練物を170℃で10分
間プレス架橋してサンプルを作製した。 (7)γ2/γ1 と有効網目鎖密度(架橋密度の指標)
との関係 Log(γ2 /γ1 )/νを計算により求めた。 (8)分岐指数 長鎖分岐を有しないEPR(分子量の異なる4サンプ
ル)について動的粘弾性試験機を用いて複素粘性率η
* の周波数分散を測定した。
【0142】0.01rad/secと8rad/se
cのときの複素粘性率η* を求め、複素粘性率η
1L *(0.01rad/sec)を縦軸に、複素粘性率η
2L *(8rad/sec)を横軸にプロットし、基準ライ
ンを作成し、そのラインの延長線上にあるη2L * =1
×103/Pa・sのときのη1L0 *を測定した。
【0143】次に、対象サンプルについても同様に、
0.01rad/secと8rad/secのときの複
素粘性率η* を求め、複素粘性率η1B *(0.01ra
d/sec)を縦軸に、複素粘性率η2B *(8rad/s
ec)を横軸にプロットする。このプロットは基準ライ
ンよりも大きな値となり、長鎖分岐が多いほど基準ライ
ンよりも大きく離れていく。
【0144】次に、このプロットの上を通るように基準
ラインを平行移動させ、複素粘性率η2 *=1×103/P
a・sとの交点η1B0 *を測定した。上記のようにして測定
したη1L0 *およびη1B0 *の値を下式に適用し、分岐指数
を算出した。
【0145】 分岐指数=(logη1L0 * − logη1B0 *)×10 上記測定条件は、次の通りである。 ・基準サンプル:4種類のEPR 三井化学(株)製、タフマーP−0280、P−048
0、P−0680、P−0880(商品名) ・動的粘弾性試験機(RDS):Rheometric
s社 ・サンプル:2mmシートを直径25mmの円状に打ち
抜いて使用。 ・温度 :190゜C ・歪み率 :1% ・周波数依存:0.001〜500rad/sec
【0146】
【製造例1】[エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノ
ルボルネン・5-エチリデン-2- ノルボルネンランダム共
重合体ゴム(A−1)の製造]攪拌羽根を備えた実質内
容積100リットルのステンレス製重合器(攪拌回転数
=250rpm)を用いて、連続的にエチレンとプロピ
レンと5-ビニル-2- ノルボルネンと5-エチリデン-2- ノ
ルボルネンの四元共重合を行なった。重合器側部より液
相へ毎時ヘキサンを60リットル、エチレンを3.0k
g、プロピレンを8.5kg、5-ビニル-2- ノルボルネ
ンを370g、5-エチリデン-2- ノルボルネンを470
gの速度で、また水素を50Nリットル、触媒としてV
OCl3を90ミリモル、Al(Et)2Clを420ミ
リモル、Al(Et)1.5 Cl 1.5 を120ミリモル
の速度で連続的に供給した。
【0147】以上に述べたような条件で共重合反応を行
なうと、エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボル
ネン・5-エチリデン-2- ノルボルネンランダム共重合体
ゴム(A−1)が均一な溶液状態で得られた。
【0148】その後、重合器下部から連続的に抜き出し
た重合溶液中に少量のメタノールを添加して重合反応を
停止させ、スチームストリッピング処理にて重合体を溶
媒から分離したのち、55℃で48時間真空乾燥を行な
った。
【0149】上記のようにして得られたエチレン・プロ
ピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン・5-エチリデン-2-
ノルボルネンランダム共重合体ゴム(A−1)の物性を
表1に示す。
【0150】
【製造例2〜4】製造例1において、重合条件を表1の
通りに変えることにより、異なる性状のエチレン・プロ
ピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネンランダム共重合
体ゴム(A−2)、エチレン・プロピレン・ジシクロペ
ンタジエンランダム共重合体ゴム(A−3)、エチレン
・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン共重合体ゴム
(A−4)を得た。得られた共重合体ゴム(A−2)、
(A−3)、(A−4)の物性を表1に示す。
【0151】
【表1】
【0152】
【実施例1】まず、表1に示すエチレン・プロピレン・
5-ビニル-2- ノルボルネン・5-エチリデン-2- ノルボル
ネンランダム共重合体ゴム(A−1)100重量部と、
比表面積が200m2/gのシリカアエロジル200[商
品名、日本アエロジル(株)製]30重量部を8インチ
ロ−ル(前ロールの表面温度30℃、後ロールの表面温
度30℃、前ロールの回転数16rpm、後ロールの回
転数18rpm)で10分間混練し、配合ゴムコンパウ
ンド(1)を作製した。
【0153】次いで、この配合ゴムコンパウンド(1)
に、C65-Si(OSi(CH3)2H)3で示されるオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサン1.5重量部、反応制
御剤としてエチニルシクロヘキサノール0.06重量部
を加え、10分間混練したのちに、塩化白金酸濃度2重
量%のイソプロピルアルコール溶液0.1重量部を加
え、8インチロ−ル(前ロールの表面温度40℃、後ロ
ールの表面温度30℃、前ロールの回転数16rpm、
後ロールの回転数18rpm)にて添加、混合し、得ら
れたゴムコンパウンド(2)から、140℃で10分間
圧縮成形を行なって厚さ2mmのシートを成形した。
【0154】また、上記熱硬化前の架橋剤入りゴムコン
パウンド(2)から8インチロ−ル(前ロールの表面温
度40℃、後ロールの表面温度30℃、前ロールの回転
数16rpm、後ロールの回転数18rpm)にて2m
m厚のシートを成形した後、50トンプレス成形機を用
いて40℃で6分間加圧し、厚み2mmの未架橋シート
を調製した、この未架橋シートを200℃雰囲気のHA
V(ホットエアー加硫槽)に5分間放置し、無圧で架橋
シートを作製した。
【0155】得られた架橋シートについて引張試験、耐
熱老化性試験、耐傷付き性試験、圧縮永久歪み試験およ
び接着性試験を下記の方法に従って行なった。 (1)引張試験 JIS K6251に従って、測定温度23℃、引張速
度500mm/分の条件で引張試験を行ない、架橋シー
トの破断時の強度TB と伸びEB を測定した。 (2)耐熱老化性試験 JIS K6257に従って、耐熱老化性試験を行なっ
た。すなわち、架橋シートを150℃のオーブン中に7
2時間入れて老化させた後、測定温度23℃、引張速度
500mm/分の条件で引張試験を行ない、架橋シート
の破断時の伸びと強度を測定し、引張強さ保持率A
R(TB)と、伸び保持率AR(EB)を算出した。 (3)耐傷付き性試験 HAV(ホットエアー加硫槽)より取り出した直後の架
橋シート表面をHBの鉛筆でひっかき、その傷つき状態
を肉眼で観察し、耐傷付き性の評価を4段階で行なっ
た。 <耐傷付き性の4段階評価> A:表面に傷が全く付かないもの B:表面にわずかに傷が付くもの C:傷が付くもの D:傷が著しく激しいもの (4)圧縮永久歪み試験 JIS K6250に従い、作製した架橋シートを積層
し、JIS K6262に準拠して圧縮永久歪み試験を
行なった。この試験条件は150℃×22hrsであ
る。 (5)接着性試験 接着性(%)=(接着強度/母材強度)×100 ・接着強度の測定 三井EPT 4045[商品名;三井化学(株)製]を
100重量部、シリカアエロジル200[日本アエロジ
ル(株)製]を30重量部、イオウを1.5重量部、加
硫促進剤サンセラーM[商品名;三新化学工業(株)
製]1重量部、加硫促進剤サンセラーTT(三新化学工
業(株)製)1重量部を8インチロ−ル(前ロールの表
面温度50℃、後ロールの表面温度50℃、前ロールの
回転数16rpm、後ロールの回転数18rpm)にて
添加、混合し、得られたゴムコンパウンドから170℃
で10分間圧縮成形を行なって厚さ2mmのシートを成
形した。この加硫シートをJIS K6250に従っ
て、打ち抜き刃を使用しJISダンベル状3号形に打ち
抜いた。
【0156】次いで、このダンベル状試験片(長さ10
0mm)を長さ方向の半分(50mm)に切断し、接着
試験サンプル(A)とした。次いで、上記のようにして
得られたゴムコンパウンド(2)から、JIS 3号ダ
ンベルの体積の60%に相当する量を秤量し、接着試験
サンプル(B)とする。
【0157】次いで、JIS 3号ダンベル形状(厚さ
2mm)の金型の左右対称に接着試験サンプル(A)
(加硫シート)と接着試験サンプル(B)(未架橋ゴ
ム)を入れ、100トンプレス機を用いて、140℃で
10分間架橋し、ダンベル状 3号形の接着性試験サン
プル(C)を得た。
【0158】このサンプル(C)をJIS K6251
に従って引張強度を求め、これを接着強度とした。 ・母材強度の測定 上記のようにして得られたゴムコンパウンド(2)を1
00トンプレス機を用いて140℃で10分間架橋し、
厚さ2mmの架橋ゴムシートを得た。
【0159】次いで、このサンプル(C)をJIS K
6251に従って引張強度を求め、これを母材強度とし
た。 (6)劣化後の耐油性 劣化後の耐油性(%)=老化後の質量変化率/老化前の
質量変化率 先ほど得られたゴムコンパウンド(2)を100トンプ
レス機を用いて140℃で10分間架橋し、厚さ2mm
の架橋ゴムシート(i)を得た。
【0160】次いで、JIS K6258に従い、試験
用潤滑油No2油を用いて70℃で72時間浸漬した。
浸漬後の質量W1 、および浸漬前の質量W0 を測定
し、老化前の質量変化率を求めた。
【0161】 老化前の質量変化率(%)=W1/W0×100 次いで、架橋ゴムシート(i)をJIS K6257に
従い、150℃×72時間の老化試験を行ない、架橋ゴ
ムシート(ii)を得た。
【0162】この架橋ゴムシート(ii)を用いて、前記
同様に浸漬試験を行ない、老化後の質量変化率を求め
た。これらの結果を表2に示す。
【0163】
【比較例1】実施例1において、実施例1で用いたエチ
レン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン・5-エチ
リデン-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム(A−
1)の代わりに、表1に示すエチレン・プロピレン・5-
エチリデン-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム(A
−2)を用いた以外は、実施例1と同様に行なった。結
果を表2に示す。
【0164】
【比較例2】実施例1において、実施例1で用いたエチ
レン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン・5-エチ
リデン-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム(A−
1)の代わりに、表1に示すエチレン・プロピレン・ジ
シクロペンタジエンランダム共重合体ゴム(A−3)を
用いた以外は、実施例1と同様に行なった。結果を表2
に示す。
【0165】
【比較例3】実施例1において、実施例1で用いたエチ
レン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネン・5-エチ
リデン-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム(A−
1)の代わりに、表1に示すエチレン・プロピレン・5-
ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム(A−
4)を用いた以外は、実施例1と同様に行なった。結果
を表2に示す。
【0166】
【表2】
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 3/24 CES C08J 3/24 CESA 5/18 CES 5/18 CES C08L 83/05 C08L 83/05 C09K 3/10 C09K 3/10 Z // C09K 3/00 C09K 3/00 P B29K 83:00 B29L 23:00 29:00 31:26 31:30 31:32 (72)発明者 菊 地 義 治 千葉県市原市千種海岸3番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 川 崎 雅 昭 千葉県市原市千種海岸3番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 中 村 勉 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社内 (72)発明者 平 林 佐太央 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社内 (72)発明者 吉 田 武 男 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社内 Fターム(参考) 4F070 AA13 AA16 AB08 AB16 AB24 AC18 AC25 AC92 AE08 GA01 GA07 GB09 GC01 GC02 4F071 AA15 AA67 AA76 AA78 AA88 AB06 AB15 AC18 AE02 AE03 AF02 AF13 AF22 AF45 AF57 AF58 AG05 AG14 AG15 AG28 AH03 AH07 AH09 AH12 AH17 AH19 BB03 BB04 BB05 BB08 BC01 4F213 AA09 AA33 AA45 AD15 AE02 AE07 AG08 AG16 AG20 AH04 AH13 AH23 AH33 AH35 AH61 AH67 AH70 WA04 WA05 WA06 WA55 WA56 WA90 WA97 WB01 WB18 WF01 WF05 WK01 WK03 4H017 AB07 AB15 AC13 AD03 AD05 AE03 AE05 4J002 BB051 BB151 BB201 BB211 BN051 BN061 CP042 CP062 DA047 DA057 DA116 DA117 DD076 EC037 EK017 EN007 EP017 EP027 ET007 EU177 EV007 EW007 EX017 EZ017 FD010 FD020 FD030 FD130 FD140 FD150 FD206 FD207 FD320 GC00 GC01 GJ02 GL00 GM00 GM01 GN00 GQ01

Claims (56)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】非共役ポリエンが下記一般式[I]または
    [II]で表わされる少なくとも一種の末端ビニル基含有
    ノルボルネン化合物(1)から導かれる構成単位と、下
    記一般式[III] で表わされる基を含有する非共役ポリ
    エン化合物(2)から導かれる構成単位を有するエチレ
    ン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体
    ゴム(A)と、 SiH基を1分子中に少なくとも2個持つSiH基含有
    化合物(B)とからなることを特徴とする架橋可能なゴ
    ム組成物; 【化1】 [式中、nは0ないし10の整数であり、 R1 は水素原子または炭素原子数1〜10のアルキル
    基であり、 R2 は水素原子または炭素原子数1〜5のアルキル基
    である]、 【化2】 [式中、R3 は水素原子または炭素原子数1〜10の
    アルキル基である]、 【化3】 [式中、R4 は炭素原子数1〜10のアルキル基であ
    り、 R5 およびR6 は、それぞれ独立に、水素原子または
    炭素原子数1〜10のアルキル基である]。
  2. 【請求項2】前記ゴム組成物が、 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
    重合体ゴム(A)と、 SiH基を1分子中に少なくとも2個持つSiH基含有
    化合物(B)と、触媒(C)とからなることを特徴とす
    る請求項1に記載の架橋可能なゴム組成物。
  3. 【請求項3】前記ゴム組成物が、 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
    重合体ゴム(A)と、 SiH基を1分子中に少なくとも2個持つSiH基含有
    化合物(B)と、 触媒(C)と、 反応抑制剤(D)とからなることを特徴とする請求項1
    に記載の架橋可能なゴム組成物。
  4. 【請求項4】前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
    リエンランダム共重合体ゴム(A)が、(i)エチレン
    と炭素原子数3〜20のα- オレフィンとのモル比(エ
    チレン/α- オレフィン)が40/60〜95/5の範
    囲にあり、(ii)ヨウ素価が0.5〜50の範囲にあ
    り、(iii) 135℃のデカリン溶液で測定した極限粘
    度[η]が0.3〜10dl/gの範囲にあり、(iv)
    動的粘弾性測定器より求めた分岐指数が5以上であるこ
    とを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の架橋可
    能なゴム組成物。
  5. 【請求項5】前記触媒(C)が白金系触媒であることを
    特徴とする請求項2または3に記載の架橋可能なゴム組
    成物。
  6. 【請求項6】前記ゴム組成物をシート状に成形した後熱
    風架橋して得られる架橋ゴムシートが、HBの鉛筆によ
    る鉛筆硬度試験で表面に傷が全く付かず、かつ、150
    ℃で22時間熱処理後の圧縮永久歪み(CS)が70%
    以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに
    記載の架橋可能なゴム組成物。
  7. 【請求項7】自動車用ウェザーストリップの製造の際に
    用いられることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに
    記載の架橋可能なゴム組成物。
  8. 【請求項8】前記自動車用ウェザーストリップが、ドア
    ウェザーストリップ、トランクウェザーストリップ、ラ
    ゲージウェザーストリップ、ルーフサイドレールウェザ
    ーストリップ、スライドドアウェザーストリップ、ベン
    チレータウェザーストリップ、スライディングループパ
    ネルウェザーストリップ、フロントウインドウェザース
    トリップ、リヤウインドウェザーストリップ、クォータ
    ーウインドウェザーストリップ、ロックピラーウェザー
    ストリップ、ドアガラスアウナーウェザーストリップ、
    ドアガラスインナーウェザーストリップ、ダムウインド
    シールド、クラスランチャネル、ドアミラー用ブラケッ
    ト、シールヘッドランプまたはシールカウルトップであ
    ることを特徴とする請求項7に記載の架橋可能なゴム組
    成物。
  9. 【請求項9】自動車用ホース、送水用ホースまたはガス
    用ホースの製造の際に用いられることを特徴とする請求
    項1〜6のいずれかに記載の架橋可能なゴム組成物。
  10. 【請求項10】前記自動車用ホースが、ブレーキホー
    ス、ラジエターホース、ヒーターホースまたはエアーク
    リーナーホースであることを特徴とする請求項9に記載
    の架橋可能なゴム組成物。
  11. 【請求項11】自動車用防振ゴム、鉄道用防振ゴム、産
    業機械用防振ゴムまたは建築用免震ゴムの製造の際に用
    いられることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記
    載の架橋可能なゴム組成物。
  12. 【請求項12】前記自動車用防振ゴムが、エンジンマウ
    ント、液封エンジンマウント、ダンパープーリ、チェー
    ンダンパー、キャブレターマウント、トーショナルダン
    パー、ストラットマウント、ラバーブッシュ、バンパゴ
    ム、ヘルパーゴム、スプリングシート、ショックアブソ
    ーバー、空気ばね、ボディマウント、バンパガード、マ
    フラーサポート、ゴムカップリング、センターベアリン
    グサポート、クラッチ用ゴム、デフマウント、サスペン
    ションブッシュ、すべりブッシュ、クッシュンストラッ
    トバー、ストッパ、ハンドルダンパー、ラジエターサポ
    ーターまたはマフラーハンガーであることを特徴とする
    請求項11に記載の架橋可能なゴム組成物。
  13. 【請求項13】前記鉄道用防振ゴムが、スラブマット、
    バラスマットまたは軌道マットであることを特徴とする
    請求項11に記載の架橋可能なゴム組成物。
  14. 【請求項14】前記産業機械用防振ゴムが、エキスパン
    ションジョイント、フレキシブルジョイント、ブッシ
    ュ、またはマウントであることを特徴とする請求項11
    に記載の架橋可能なゴム組成物。
  15. 【請求項15】伝動ベルトまたは搬送用ベルトの製造の
    際に用いられることを特徴とする請求項1〜6のいずれ
    かに記載の架橋可能なゴム組成物。
  16. 【請求項16】前記伝動ベルトが、Vベルト、平ベルト
    または歯付きベルトであることを特徴とする請求項15
    に記載の架橋可能なゴム組成物。
  17. 【請求項17】前記搬送用ベルトが、軽搬送用ベルト、
    円筒形ベルト、ラフトップベルト、フランジ付き搬送用
    ベルト、U型ガイド付き搬送用ベルトまたはVガイド付
    き搬送用ベルトであることを特著とする請求項15に記
    載の架橋可能なゴム組成物。
  18. 【請求項18】自動車用カップ・シール材または産業機
    械用シール材の製造の際に用いられることを特徴とする
    請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可能なゴム組成
    物。
  19. 【請求項19】前記自動車用カップ・シール材が、マス
    タシリンダーピストンカップ、ホイールシリンダーピス
    トンカップ、等速ジョイントブーツ、ピンブーツ、カス
    トカバー、ピストンシール、パッキン、Oリングまたは
    ダイヤフラムであることを特徴とする請求項18に記載
    の架橋可能なゴム組成物。
  20. 【請求項20】前記産業機械用シール材が、コンデンサ
    ーパッキン、Oリングまたはパッキンであることを特徴
    とする請求項18に記載の架橋可能なゴム組成物。
  21. 【請求項21】自動車用ウェザーストリップスポンジ、
    建築用シールスポンジまたは他の発泡体の製造の際に用
    いられることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記
    載の架橋可能なゴム組成物。
  22. 【請求項22】前記自動車用ウェザーストリップスポン
    ジが、ドアーウェザーストリップスポンジ、ボンネット
    ウェザーストリップスポンジ、トランクルームウェザー
    ストリップスポンジ、サンルーフウェザーストリップス
    ポンジ、ベンチレーターウェザーストリップスポンジま
    たはコーナースポンジであることを特徴とする請求項2
    1に記載の架橋可能なゴム組成物。
  23. 【請求項23】前記建築用シールスポンジが、ガスケッ
    ト、エアータイト、目地材または戸当たり部のシールス
    ポンジであることを特徴とする請求項21に記載の架橋
    可能なゴム組成物。
  24. 【請求項24】前記他の発泡体が、ホース保護用スポン
    ジ、クッション用スポンジ、断熱スポンジまたはシンシ
    ュレーションパイプであることを特徴とする請求項21
    に記載の架橋可能なゴム組成物。
  25. 【請求項25】被覆電線、電線ジョイント、電気絶縁部
    品および半導電ゴム部品の製造の際に用いられることを
    特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可能な
    ゴム組成物。
  26. 【請求項26】OA機器用ロールまたは工業用ロールの
    製造の際に用いられることを特徴とする請求項1〜6の
    いずれかに記載の架橋可能なゴム組成物。
  27. 【請求項27】前記OA機器用ロールが、帯電ロール、
    転写ロール、現像ロールまたは給紙ロールであることを
    特徴とする請求項26に記載の架橋可能なゴム組成物。
  28. 【請求項28】前記工業用ロールが、製鉄用ロール、製
    紙用ロールまたは印刷用電線ロールであることを特徴と
    する請求項26に記載の架橋可能なゴム組成物。
  29. 【請求項29】土木建築用止水シートの製造の際に用い
    られることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載
    の架橋可能なゴム組成物。
  30. 【請求項30】家庭用ゴム製品の製造の際に用いられる
    ことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の架橋
    可能なゴム組成物。
  31. 【請求項31】前記家庭用ゴム製品が、雨具、輪ゴム、
    靴、ゴム手袋、ラッテクスまたはゴルフボールであるこ
    とを特徴とする請求項30に記載の架橋可能なゴム組成
    物。
  32. 【請求項32】常温での架橋が可能であることを特徴と
    する請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可能なゴム組
    成物。
  33. 【請求項33】反応射出成形(RIM)用に用いられる
    ことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の架橋
    可能なゴム組成物。
  34. 【請求項34】室温架橋ゴム(RTV)用に用いられる
    ことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の架橋
    可能なゴム組成物。
  35. 【請求項35】前記室温架橋ゴム(RTV)用のゴム組
    成物が、建築用シーラントまたは接着剤として用いられ
    ることを特徴とする請求項34に記載の架橋可能なゴム
    組成物。
  36. 【請求項36】熱可塑性エラストマーの製造の際に用い
    られることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載
    の架橋可能なゴム組成物。
  37. 【請求項37】エンジニアリングプラスチックの改質に
    用いられることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに
    記載の架橋可能なゴム組成物。
  38. 【請求項38】請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可
    能なゴム組成物からなることを特徴とする自動車用ウェ
    ザーストリップ。
  39. 【請求項39】請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可
    能なゴム組成物からなることを特徴とするホース。
  40. 【請求項40】前記ホースが、自動車用ホース、送水用
    ホースまたはガス用ホースであることを特徴とする請求
    項39に記載のホース。
  41. 【請求項41】請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可
    能なゴム組成物からなることを特徴とする防振ゴム。
  42. 【請求項42】前記防振ゴムが、自動車用防振ゴム、鉄
    道用防振ゴム、産業機械用防振ゴムまたは建築用免震ゴ
    ムであることを特徴とする請求項41に記載の防振ゴ
    ム。
  43. 【請求項43】請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可
    能なゴム組成物からなることを特徴とするベルト。
  44. 【請求項44】前記ベルトが、伝動ベルトまたは搬送用
    ベルトであることを特徴とする請求項43に記載のベル
    ト。
  45. 【請求項45】請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可
    能なゴム組成物からなることを特徴とするシール材。
  46. 【請求項46】前記シール材が、自動車用カップ・シー
    ル材または産業機械用シール材であることを特徴とする
    請求項45に記載のシール材。
  47. 【請求項47】請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可
    能なゴム組成物からなることを特徴とする発泡体。
  48. 【請求項48】前記発泡体が、自動車用ウェザーストリ
    ップスポンジまたは建築用シールスポンジであることを
    特徴とする請求項47に記載の発泡体。
  49. 【請求項49】請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可
    能なゴム組成物からなる被覆材で被覆されていることを
    特徴とする被覆電線。
  50. 【請求項50】請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可
    能なゴム組成物からなることを特徴とする電線ジョイン
    ト。
  51. 【請求項51】請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可
    能なゴム組成物からなることを特徴とする電気絶縁部
    品。
  52. 【請求項52】請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可
    能なゴム組成物からなることを特徴とする半導電ゴム部
    品。
  53. 【請求項53】請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可
    能なゴム組成物からなることを特徴とするOA機器用ロ
    ール。
  54. 【請求項54】請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可
    能なゴム組成物からなることを特徴とする工業用ロー
    ル。
  55. 【請求項55】請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可
    能なゴム組成物からなることを特徴とする土木建築用止
    水シート。
  56. 【請求項56】請求項1〜6のいずれかに記載の架橋可
    能なゴム組成物からなることを特徴とする家庭用ゴム製
    品。
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