JP2001031807A - 架橋可能なウェザーストリップスポンジ用ゴム組成物およびそのウェザーストリップスポンジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明の架橋可能なウェザーストリップス
ポンジ用ゴム組成物は、熱風で架橋が可能であり、該ゴム
組成物をシート状に成形した後熱風架橋して得られる架
橋ゴムシートが、ＨＢの鉛筆による鉛筆硬度試験で表面
に傷が全く付かず、１５０℃で２２時間熱処理後の圧縮
永久歪みが７０％以下であり、比重が０．１〜０.８の範
囲にあり、吸水率が５０％以下である。該組成物は、特定
のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム
共重合体ゴム、ＳｉＨ基を１分子中に２個以上有するＳ
ｉＨ基含有化合物および必要に応じ触媒、反応抑制剤、発
泡剤等を含有してなる。本発明のウェザーストリップス
ポンジは、上記組成物からなる。 【効果】上記組成物は、架橋速度が速く生産性に優れ、Ｈ
ＡＶ、ＵＨＦ等の熱空気架橋が可能で、しかも耐圧縮永久
歪み性、強度特性、架橋速度等の特性に優れるウェザース
トリップスポンジ用架橋ゴム成形体を提供することがで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、架橋可能なウェザースト
リップスポンジ用ゴム組成物およびそのウェザーストリ
ップスポンジに関し、さらに詳しくは、架橋速度が速く
生産性に優れ、ＨＡＶ（熱空気加硫槽）、ＵＨＦ（マイ
クロ波加硫槽）などの連続架橋が可能であり、しかも、
耐圧縮永久歪み性、強度特性、耐熱性、耐候性、耐摩耗
性などの特性に優れる、架橋可能なウェザーストリップ
スポンジ用ゴム組成物およびそのウェザーストリップス
ポンジに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ＥＰＤＭなどのエチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴムは、一
般に、耐候性、耐熱性、耐オゾン性に優れており、自動
車用工業部品、工業用ゴム製品、電気絶縁材、土木建築
用材、ゴム引き布などに広く用いられている。

【０００３】自動車用工業部品の主要な製品であるウェ
ザーストリップスポンジもＥＰＤＭが使用されている
が、従来より採用されているイオウ加硫では耐圧縮永久
歪み性が充分ではなく、長期間にわたって騒音、埃や雨
水などをシールすることができない。また、イオウ加硫
においては、加硫速度が遅いＥＰＤＭには加硫促進効果
の大きい促進剤を使用するため、成形中に発生するニト
ロソアミンが人体に悪影響を及ぼすという欠点がある。
また、これらの促進剤はＥＰＤＭとの相溶性が悪いた
め、成形後スポンジ製品の表面にブルームやブリードし
外観を損なったり、車載後板金を汚染したりする欠点が
ある。

【０００４】この欠点を解決する方法として、イオウ加
硫から、耐圧縮永久歪み性が良好で、汚染性の低いパー
オキサイド（有機過酸化物）架橋にする方法が効果的で
あるが、この方法では、ＨＡＶ（熱空気加硫槽）、ＵＨ
Ｆ（マイクロ波加硫槽）などの連続架橋をする場合、ゴ
ム表面が架橋しない、あるいは崩壊（デグラデイショ
ン）を起こし耐傷付き性や耐摩耗性が著しく劣るという
欠点がある。この原因は有機過酸化物が架橋に関与せ
ず、ゴム表面のポリマーが酸素と触れることで崩壊が進
むためであり、酸素を遮断する目的でスチーム架橋、被
鉛架橋などで架橋させればゴム表面の耐傷付き性は改良
されるものの、生産コストの面で不利となる。

【０００５】特開平４−１５４８５５号公報には、ＨＡ
Ｖで熱空気架橋可能なエチレン・プロピレン・ジエン共
重合体ゴムと、１分子中にケイ素原子に結合した水素原
子を少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンと、白金触媒とを配合したゴム組成物を用い
ることによって、熱空気架橋が可能で、しかも耐傷付き
性に優れたゴムを得ることができることが記載されてい
る。

【０００６】しかしながら、本願発明者らは、この公報
に記載されている発明を追試し、その結果、耐傷付き
性、耐圧縮永久歪み性は十分に満足できるものではなか
った。また、特開平７−３３９２４号公報には、エチレ
ン・プロピレン・ジエン共重合体ゴムに、少なくとも１
つの反応性基を有するポリシロキサンを添加してなるゴ
ム組成物をパーオキサイド架橋することにより、熱空気
架橋が可能で、耐傷付き性に優れたゴムを得ることがで
きることが記載されている。

【０００７】しかしながら、本願発明者らは、この公報
に記載されている発明を追試し、その結果、上記ゴム組
成物にパーオキサイドを添加することにより架橋効率は
高くなってはいるものの、パーオキサイドラジカルがシ
ロキサンの付加反応を起こさせると同時に、ポリマーラ
ジカルを発生させるため、架橋後のゴム製品表面の耐傷
付き性は実用に耐えうるものではないことを確認してい
る。

【０００８】そこで、本願発明者らは、エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム組成
物について鋭意研究し、エチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、ＳｉＨ基を
１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有化合物
（Ｂ）、および必要に応じて触媒（Ｃ）、反応抑制剤
（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）からなるゴム組成物は、生産コス
トに優れる熱空気架橋（ＨＡＶ、ＵＨＦなど）で架橋で
き、しかも耐圧縮永久歪み性および耐傷付き性に優れる
ウェザーストリップスポンジを製造できることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、架橋速度が速く
生産性に優れ、ＨＡＶ（熱空気加硫槽）、ＵＨＦ（マイ
クロ波加硫槽）などの連続架橋が可能であり、しかも、
耐圧縮永久歪み性、耐傷付き性などの特性に優れる、架
橋可能なウェザーストリップスポンジ用ゴム組成物、お
よびその架橋発泡成形体であるウェザーストリップスポ
ンジを提供することを目的としている。

【００１０】

【発明の概要】本発明に係る架橋可能なウェザーストリ
ップスポンジ用ゴム組成物は、熱風で架橋可能なゴム組
成物であり、該ゴム組成物をシート状に成形した後熱風
架橋して得られる架橋ゴムシートが、ＨＢの鉛筆による
鉛筆硬度試験で表面に傷が全く付かず、１５０℃で２２
時間熱処理後の圧縮永久歪み（ＣＳ）が７０％以下であ
り、比重が０．１〜０．８の範囲にあり、かつ、吸水率
が５０％以下であることを特徴としている。

【００１１】前記ゴム組成物は、非共役ポリエンが下記
一般式［Ｉ］または［II］で表わされる少なくとも一種
の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物から導かれる構
成単位を有するエチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エンランダム共重合体ゴム（Ａ）と、ＳｉＨ基を１分子
中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）とを
含有してなり、該ゴム組成物の１６０℃での架橋速度
（ｔ_c (90)）が１５分以下である。

【００１２】

【化３】

【００１３】［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、
Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル
基であり、Ｒ² は水素原子または炭素原子数１〜５の
アルキル基である。］

【００１４】

【化４】

【００１５】［式中、Ｒ³ は水素原子または炭素原子
数１〜１０のアルキル基である。］ 前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダ
ム共重合体ゴム（Ａ）は、（ｉ）エチレンと炭素原子数
３〜２０のα- オレフィンとのモル比（エチレン／α-
オレフィン）が６０／４０〜９０／１０の範囲にあり、
（ii）ヨウ素価が１〜３０の範囲にあり、（iii） １３
５℃のデカリン溶液で測定した極限粘度［η］が０．３
〜５ｄｌ／ｇの範囲にあり、（iv）動的粘弾性測定器よ
り求めた分岐指数が３以上である。

【００１６】本発明に係る架橋可能なウェザーストリッ
プスポンジ用ゴム組成物は、エチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、ＳｉＨ
基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有化合物
（Ｂ）の他に、必要に応じて触媒（Ｃ）、反応抑制剤
（Ｄ）、さらには発泡剤（Ｅ）を含有させることができ
る。

【００１７】前記触媒（Ｃ）としては、白金系触媒が好
ましく用いられる。本発明に係る架橋可能なウェザース
トリップスポンジ用ゴム組成物は、自動車用工業品の一
つであるウェザーストリップスポンジの製造の際に好適
に用いられる。

【００１８】本発明に係るウェザーストリップスポンジ
は、上記の、本発明に係る架橋可能なウェザーストリッ
プスポンジ用ゴム組成物からなることを特徴としてい
る。

【００１９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る架橋可能なウ
ェザーストリップスポンジ用ゴム組成物およびそのウェ
ザーストリップスポンジについて具体的に説明する。

【００２０】本発明に係る架橋可能なウェザーストリッ
プスポンジ用ゴム組成物は、熱風で架橋可能なゴム組成
物であり、このゴム組成物からなる熱風架橋ゴムシート
は、ＨＢの鉛筆による鉛筆硬度試験で表面に傷が全く付
かず、１５０℃で２２時間熱処理後の圧縮永久歪み（Ｃ
Ｓ）が７０％以下であり、比重が０．１〜０．８の範囲
にあり、かつ、吸水率が５０％以下である。

【００２１】上記のような物性を示す、本発明に係る架
橋可能なウェザーストリップスポンジ用ゴム組成物は、
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）、ＳｉＨ基を１分子中に少なくとも２
個持つＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）、および必要に応じて
触媒（Ｃ）、反応抑制剤（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）から構成
されている。

【００２２】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴム（Ａ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンと、
炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、非共役ポリエ
ンとのランダム共重合体である。

【００２３】このような炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、
4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オ
クテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセ
ン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、
1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-ノナデセン、1-エ
イコセン、9-メチル-1- デセン、11- メチル-1- ドデセ
ン、12- エチル-1- テトラデセンなどが挙げられる。中
でも、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンが好まし
く、特にプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ンなどが好ましく持ちいられる。

【００２４】これらのα- オレフィンは、単独で、ある
いは２種以上組み合わせて用いられる。本発明で用いら
れる非共役ポリエンは、下記の一般式［Ｉ］または［I
I］で表わされる末端ビニル基含有ノルボルネン化合物
である。

【００２５】

【化５】

【００２６】一般式［Ｉ］において、ｎは０ないし１０
の整数であり、Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜
１０のアルキル基であり、Ｒ¹ の炭素原子数１〜１０
のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブ
チル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イ
ソペンチル基、t-ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシ
ル基、イソヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基などが挙げられる。

【００２７】Ｒ² は水素原子または炭素原子数１〜５
のアルキル基である。Ｒ² の炭素原子数１〜５のアル
キル基の具体例としては、上記Ｒ¹ の具体例のうち、
炭素原子数１〜５のアルキル基が挙げられる。

【００２８】

【化６】

【００２９】一般式［II］において、Ｒ³ は水素原子
または炭素原子数１〜１０のアルキル基である。Ｒ³
のアルキル基の具体例としては、上記Ｒ¹ のアルキル
基の具体例と同じアルキル基を挙げることができる。

【００３０】上記一般式［Ｉ］または［II］で表わされ
るノルボルネン化合物としては、具体的には、5-メチレ
ン-2- ノルボルネン、5-ビニル-2- ノルボルネン、5-
（2-プロペニル）-2- ノルボルネン、5-（3-ブテニル）
-2- ノルボルネン、5-（1-メチル-2- プロペニル）-2-
ノルボルネン、5-（4-ペンテニル）-2- ノルボルネン、
5-（1-メチル-3- ブテニル）-2- ノルボルネン、5-（5-
ヘキセニル）-2- ノルボルネン、5-（1-メチル-4- ペン
テニル）-2- ノルボルネン、5-（2,3-ジメチル-3- ブテ
ニル）-2- ノルボルネン、5-（2-エチル-3- ブテニル）
-2- ノルボルネン、5-（6-ヘプテニル）-2- ノルボルネ
ン、5-（3-メチル-5- ヘキセニル）-2- ノルボルネン、
5-（3,4-ジメチル-4- ペンテニル）-2- ノルボルネン、
5-（3-エチル-4- ペンテニル）-2- ノルボルネン、5-
（7-オクテニル）-2- ノルボルネン、5-（2-メチル-6-
ヘプテニル）-2- ノルボルネン、5-（1,2-ジメチル-5-
ヘキセシル）-2- ノルボルネン、5-（5-エチル-5- ヘキ
セニル）-2- ノルボルネン、5-（1,2,3-トリメチル-4-
ペンテニル）-2- ノルボルネンなど挙げられる。このな
かでも、5-ビニル-2- ノルボルネン、5-メチレン-2- ノ
ルボルネン、5-（2-プロペニル）-2- ノルボルネン、5-
（3-ブテニル）-2- ノルボルネン、5-（4-ペンテニル）
-2- ノルボルネン、5-（5-ヘキセニル）-2- ノルボルネ
ン、5-（6-ヘプテニル）-2- ノルボルネン、5-（7-オク
テニル）-2- ノルボルネンが好ましい。これらのノルボ
ルネン化合物は、単独で、あるいは２種以上組み合わせ
て用いることができる。

【００３１】上記ノルボルネン化合物たとえば5-ビニル
-2- ノルボルネンの他に、本発明の目的とする物性を損
なわない範囲で、以下に示す非共役ポリエンを併用する
こともできる。

【００３２】このような非共役ポリエンとしては、具体
的には、1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,4- ヘキサジエ
ン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘキ
サジエン、4,5-ジメチル-1,4- ヘキサジエン、7-メチル
-1,6- オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；メチルテト
ラヒドロインデン、5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-
メチレン-2- ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2- ノ
ルボルネン、5-ビニリデン-2- ノルボルネン、6-クロロ
メチル-5- イソプロペニル-2- ノルボルネン、ジシクロ
ペンタジエン等の環状非共役ジエン；2,3-ジイソプロピ
リデン-5- ノルボルネン、2-エチリデン-3- イソプロピ
リデン-5- ノルボルネン、2-プロペニル-2,2- ノルボル
ナジエン等のトリエンなどが挙げられる。

【００３３】上記のような諸成分からなるエチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）は、以下のような特性を有している。 （ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
とのモル比（エチレン／α- オレフィン） エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）は、（ａ）エチレンで導かれる単位と
（ｂ）炭素原子数３〜２０のα- オレフィン（以下単に
α- オレフィンということがある）から導かれる単位と
を、６０／４０〜９０／１０、好ましくは６５／３５〜
９０／１０、特に好ましくは６５／３５〜８５／１５の
モル比［（ａ）／（ｂ）］で含有している。

【００３４】このモル比が上記範囲内にあると、耐熱老
化性、強度特性およびゴム弾性に優れるとともに、耐寒
性および加工性に優れた架橋ゴム成形体（スポンジ）を
提供できるゴム組成物が得られる。 （ii）ヨウ素価 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）のヨウ素価は、１〜３０(g/100g)、好
ましくは１〜２５(g/100g)、特に好ましくは２〜２０(g
/100g)である。

【００３５】このヨウ素価が上記範囲内にあると、架橋
効率の高いゴム組成物が得られ、耐圧縮永久歪み性に優
れるとともに、耐環境劣化性（＝耐熱老化性）に優れた
架橋ゴム成形体（スポンジ）を提供できるゴム組成物が
得られる。ヨウ素価が３０を超えると、コスト的に不利
になるので好ましくない。 （iii）極限粘度 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限
粘度［η］は、０．３〜５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．３
〜４．５ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．５〜４ｄｌ／ｇ
であることが望ましい。

【００３６】この極限粘度［η］が上記範囲内にある
と、強度特性および耐圧縮永久歪み性に優れるととも
に、加工性に優れた架橋ゴム成形体（スポンジ）を提供
できるゴム組成物が得られる。 （iv）分岐指数 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）の動的粘弾性測定器より求めた分岐指
数は、３以上、好ましくは３．５以上、特に好ましくは
４以上である。

【００３７】この分岐指数が上記範囲内にあると、加工
性、とりわけ押出性に優れた架橋ゴム成形体（スポン
ジ）を提供できるゴム組成物が得られる。本発明で用い
られるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）は、「ポリマー製造プロセス
（（株）工業調査会、発行p.309〜330）もしくは本願出
願人の出願に係る特開平９−７１６１７号公報、特開平
９−７１６１８号公報、特開平９−２０８６１５号公
報、特開平１０−６７８２３号公報、特開平１０―６７
８２４号公報、特開平１０―１１００５４号公報などに
記載されているような従来公知の方法により調製するこ
とができる。

【００３８】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）の製
造の際に用いられるオレフィン重合用触媒としては、バ
ナジウム（Ｖ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、チタニウム
（Ｔｉ）等の遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合
物（有機アルミニウムオキシ化合物）とからなるチーグ
ラー触媒、あるいは元素の周期律表第IVＢ族から選ばれ
る遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウムオ
キシ化合物またはイオン化イオン性化合物とからなるメ
タロセン触媒が特に好ましく用いられる。

【００３９】また、下記の化合物（Ｈ）および（Ｉ）を
主成分として含有する触媒を用いてエチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）を
調製すると、沸騰キシレン不溶解分が１％以下のエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体
ゴム（Ａ）が得られるので好ましい。

【００４０】すなわち、キシレン不溶解分が１％以下の
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）は、下記化合物（Ｈ）および（Ｉ）を
主成分として含有する触媒の存在下に、重合温度３０〜
６０℃、特に３０〜５９℃、重合圧力４〜１２ｋｇｆ／
ｃｍ² 、特に５〜８ｋｇｆ／ｃｍ² 、非共役ポリエン
とエチレンとの供給量のモル比（非共役ポリエン／エチ
レン）０．０１〜０．２の条件で、エチレンと、炭素原
子数３〜２０のα- オレフィンと、上記一般式［Ｉ］ま
たは［II］で表わされる末端ビニル基含有ノルボルネン
化合物とをランダム共重合することにより得られる。共
重合は、炭化水素媒体中で行なうのが好ましい。 （Ｈ）ＶＯ（ＯＲ）_nＸ_3-n （式中、Ｒは炭化水素基で
あり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは０または１〜３の
整数である）で表わされる可溶性バナジウム化合物、ま
たはＶＸ₄ （Ｘはハロゲン原子である）で表わされる
バナジウム化合物。

【００４１】上記可溶性バナジウム化合物（Ｈ）は、重
合反応系の炭化水素媒体に可溶性の成分であり、具体的
には、一般式 ＶＯ（ＯＲ）ａＸｂまたはＶ（ＯＲ）ｃ
Ｘｄ（式中、Ｒは炭化水素基であり、０≦ａ≦３、０≦
ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３
≦ｃ＋ｄ≦４）で表わされるバナジウム化合物、あるい
はこれらの電子供与体付加物を代表例として挙げること
ができる。

【００４２】より具体的には、ＶＯＣｌ₃ 、ＶＯ（Ｏ
Ｃ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂ 、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ−
iso-Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₂ 、ＶＯ（Ｏ−n-Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₂、Ｖ
Ｏ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＶＯＢｒ₃、ＶＣｌ₄、ＶＯＣｌ₃、Ｖ
Ｏ（Ｏ−n-Ｃ₄Ｈ₉）₃、ＶＣｌ₃・２ＯＣ₆Ｈ₁₂ＯＨなど
を例示することができる。 （Ｉ）Ｒ'_mＡlＸ'_3-m （Ｒ’は炭化水素基であり、
Ｘ’はハロゲン原子であり、ｍは１〜３の整数である）
で表わされる有機アルミニウム化合物。

【００４３】上記有機アルミニウム化合物（Ｉ）として
は、具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のトリ
アルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシ
ド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルア
ルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエ
トキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド等のア
ルキルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ¹ _0.5Ａｌ
（ＯＲ¹）_0.5 などで表わされる平均組成を有する部分
的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチ
ルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジアルキルアル
ミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセスキ
ハライド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピルア
ルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド
等のアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハ
ロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミ
ニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリド等のジ
アルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジ
ヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなどの部分的に水素化された
アルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシク
ロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチル
アルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキ
シ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなど
を挙げることができる。

【００４４】本発明において、上記化合物（Ｈ）のう
ち、ＶＯＣｌ₃ で表わされる可溶性バナジウム化合物
と、上記化合物（Ｉ）のうち、Ａｌ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ
／Ａｌ₂（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ₃とのブレンド物（ブレンド
比は１／５以上）を触媒成分として使用すると、ソック
スレー抽出（溶媒：沸騰キシレン、抽出時間：３時間、
メッシュ：３２５）後の不溶解分が１％以下であるエチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体ゴム（Ａ）が得られるので好ましい。

【００４５】また、上記共重合の際に使用する触媒とし
て、いわゆるメタロセン触媒たとえば特開平９−４０５
８６号公報に記載されているメタロセン触媒を用いても
差し支えない。

【００４６】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）は、極性モノマーたとえば不飽和カルボン酸また
はその誘導体（たとえば酸無水物、エステル）でグラフ
ト変性されていてもよい。

【００４７】このような不飽和カルボン酸としては、具
体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、ビシクロ（2,2,1） ヘプト-2- エン-5,6- ジカル
ボン酸などが挙げられる。

【００４８】不飽和カルボンの酸無水物としては、具体
的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラ
コン酸、無水テトラヒドロフタル酸、ビシクロ（2,2,
1） ヘプト-2- エン-5,6- ジカルボン酸無水物などが挙
げられる。これらの中でも、無水マレイン酸が好まし
い。

【００４９】不飽和カルボン酸エステルとしては、具体
的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマル酸ジメ
チル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テ
トラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ（2,2,1） ヘプ
ト-2- エン-5,6- ジカルボン酸ジメチルなどが挙げられ
る。これらの中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チルが好ましい。

【００５０】上記の不飽和カルボン酸等のグラフト変性
剤（グラフトモノマー）は、それぞれ単独または２種以
上の組み合わせで使用されるが、何れの場合も前述した
グラフト変性前のエチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム１００ｇ当たり、０．１モル以下の
グラフト量にするのがよい。

【００５１】上記のようなグラフト量が上記範囲にある
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）を用いると、耐寒性に優れた架橋ゴム
成形体（スポンジ）を提供し得る、流動性（成形加工
性）に優れたゴム組成物が得られる。

【００５２】グラフト変性したエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、前
述した未変性のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴムと不飽和カルボン酸またはその誘導体
とを、ラジカル開始剤の存在下に反応させることにより
得ることができる。

【００５３】このグラフト反応は溶液にして行なうこと
もできるし、溶融状態で行なってもよい。溶融状態でグ
ラフト反応を行なう場合には、押出機の中で連続的に行
なうことが最も効率的であり、好ましい。

【００５４】グラフト反応に使用されるラジカル開始剤
としては、具体的には、ジクミルパーオキサイド、ジ-t
- ブチルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキシ-3,
3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ブチルクミルパーオ
キサイド、ジ-t- アミルパーオキサイド、t-ブチルヒド
ロパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-ブチルパ
ーオキシン）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5- ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ
（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α’- ビス（t-
ブチルパーオキシ-ｍ-イソプロピル）ベンゼン等のジア
ルキルパーオキサイド類；t-ブチルパーオキシアセテー
ト、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパー
オキシピバレート、t-ブチルパーオキシマレイン酸、t-
ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジ-t- ブチルパーオキシフタレート等
のパーオキシエステル類；ジシクロヘキサノンパーオキ
サイド等のケトンパーオキサイド類；およびこれらの混
合物などが挙げられる。中でも半減期１分を与える温度
が１３０〜２００℃の範囲にある有機過酸化物が好まし
く、特に、ジクミルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパー
オキサイド、ジ-t- ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチ
ルシクロヘキサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ
-t- アミルパーオキサイド、t-ブチルヒドロパーオキサ
イドなどの有機過酸化物が好ましい。

【００５５】また、不飽和カルボン酸またはその誘導体
（たとえば酸無水物、エステル）以外の極性モノマーと
しては、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基
含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン
性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、ビニルエステル
化合物、塩化ビニルなどが挙げられる。

【００５６】ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ） 本発明で用いられるＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）は、エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体ゴム（Ａ）と反応し、架橋剤として作用する。このＳ
ｉＨ基含有化合物（Ｂ）は、その分子構造に特に制限は
なく、従来製造されている例えば線状、環状、分岐状構
造あるいは三次元網目状構造の樹脂状物などでも使用可
能であるが、１分子中に少なくとも２個、好ましくは３
個以上のケイ素原子に直結した水素原子、すなわちＳｉ
Ｈ基を含んでいることが必要である。

【００５７】このようなＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）とし
ては、通常、下記の一般組成式 Ｒ⁴ _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 で表わされる化合物を使用することができる。

【００５８】上記一般組成式において、Ｒ⁴ は、脂肪
族不飽和結合を除く、炭素原子数１〜１０、特に炭素原
子数１〜８の置換または非置換の１価炭化水素基であ
り、このような１価炭化水素基としては、前記一般式
［Ｉ］のＲ¹ に例示したアルキル基の他に、フェニル
基、ハロゲン置換のアルキル基たとえばトリフロロプロ
ピル基を例示することができる。中でも、メチル基、エ
チル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル
基が好ましく、特にメチル基、フェニル基が好ましい。

【００５９】また、ｂは、０≦ｂ＜３、好ましくは０．
６＜ｂ＜２．２、特に好ましくは１．５≦ｂ≦２であ
り、ｃは、０＜ｃ≦３、好ましくは０．００２≦ｃ＜
２、特に好ましくは０．０１≦ｃ≦１であり、かつ、ｂ
＋ｃは、０＜ｂ＋ｃ≦３、好ましくは１．５＜ｂ＋ｃ≦
２．７である。

【００６０】このＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）は、１分子
中のケイ素原子数が好ましくは２〜１０００個、特に好
ましくは２〜３００個、最も好ましくは４〜２００個の
オルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、具体的
には、1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7-テ
トラメチルテトラシクロシロキサン、1,3,5,7,8-ペンタ
メチルペンタシクロシロキサン等のシロキサンオリゴマ
ー；分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェ
ンシロキサン共重合体、分子鎖両末端シラノール基封鎖
メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端シ
ラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
ェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイド
ロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子
鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチル
ハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチル
ハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体、Ｒ⁴ ₂（Ｈ）Ｓ
ｉＯ_1/2 単位とＳｉＯ_4/2 単位とからなり、任意にＲ
⁴ ₃ＳｉＯ_1/2 単位、Ｒ⁴ ₂ＳｉＯ_2/2 単位、Ｒ⁴(Ｈ)Ｓ
ｉＯ_2/2単位、(Ｈ)ＳｉＯ _3/2 またはＲ⁴ＳｉＯ_3/2単位
を含み得るシリコーンレジンなどを挙げることができ
る。

【００６１】分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサンとしては、たとえば
下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基
の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル
基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙
げられる。

【００６２】 (ＣＨ₃)₃ＳｉＯ-(-ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ-)_d-Ｓｉ(ＣＨ₃)₃ ［式中のｄは２以上の整数である。］ 分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体として
は、下式で示される化合物、さらには下式においてメチ
ル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニ
ル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが
挙げられる。

【００６３】(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ-(-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂-Ｏ-)_e-(-
ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ-)_f-Ｓｉ(ＣＨ₃)₃ ［式中のｅは１以上の整数であり、ｆは２以上の整数で
ある。］ 分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジェンポ
リシロキサンとしては、たとえば下式で示される化合
物、さらには下式においてメチル基の一部または全部を
エチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピ
ル基等で置換した化合物などが挙げられる。

【００６４】ＨＯＳｉ(ＣＨ₃)₂Ｏ-(-ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ
-)₂-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂ＯＨ 分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、たと
えば下式で示される化合物、さらには下式においてメチ
ル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニ
ル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが
挙げられる。

【００６５】ＨＯＳｉ(ＣＨ₃)₂Ｏ-(-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂-Ｏ-)
_e-(-ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ-)_f--Ｓｉ(ＣＨ₃)₂ＯＨ ［式中のｅは１以上の整数であり、ｆは２以上の整数で
ある。］ 分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジ
メチルポリシロキサンとしては、たとえば下式で示され
る化合物、さらには下式においてメチル基の一部または
全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロ
プロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。

【００６６】ＨＳｉ(ＣＨ₃)₂Ｏ-(-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂-Ｏ-)_e-
Ｓｉ(ＣＨ₃)₂Ｈ ［式中のｅは１以上の整数である。］ 分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサンとしては、たとえば
下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基
の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル
基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙
げられる。

【００６７】ＨＳｉ(ＣＨ₃)₂Ｏ-(-ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ-)_e
-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂Ｈ ［式中のｅは１以上の整数である。］ 分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共
重合体としては、たとえば下式で示される化合物、さら
には下式においてメチル基の一部または全部をエチル
基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等
で置換した化合物などが挙げられる。

【００６８】ＨＳｉ(ＣＨ₃)₂Ｏ-(-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂-Ｏ-)_e-
(-ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ-)_h--Ｓｉ(ＣＨ₃)₂Ｈ ［式中のｅおよびｈは、それぞれ１以上の整数であ
る。］ このような化合物は、公知の方法により製造することが
でき、たとえばオクタメチルシクロテトラシロキサンお
よび／またはテトラメチルシクロテトラシロキサンと、
末端基となり得るヘキサメチルジシロキサンあるいは1,
3-ジハイドロ-1,1,3,3- テトラメチルジシロキサンなど
の、トリオルガノシリル基あるいはジオルガノハイドロ
ジェンシロキシ基を含む化合物とを、硫酸、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在
下に、−１０℃〜＋４０℃程度の温度で平衡化させるこ
とによって容易に得ることができる。

【００６９】ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）は、エチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１００重量部、
好ましくは０．１〜７５重量部、より好ましくは０．１
〜５０重量部、さらに好ましくは０．２〜３０重量部、
さらにより好ましくは０．２〜２０重量部、特に好まし
くは０．５〜１０重量部、最も好ましくは０．５〜５重
量部の割合で用いられる。上記範囲内の割合でＳｉＨ基
含有化合物（Ｂ）を用いると、耐圧縮永久歪み性に優れ
るとともに、架橋密度が適度で強度特性および伸び特性
に優れた架橋ゴム成形体（スポンジ）を形成できるゴム
組成物が得られる。１００重量部を超える割合でＳｉＨ
基含有化合物（Ｂ）を用いると、コスト的に不利になる
ので好ましくない。

【００７０】また、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）の架橋に関与する
脂肪族不飽和基に対するＳｉＨ基の割合（ＳｉＨ基／脂
肪族不飽和基）は、０．２〜２０、さらには０．５〜１
０、特に０．７〜５であることが好ましい。

【００７１】触媒（Ｃ） 本発明で任意成分として用いられる触媒（Ｃ）は、付加
反応触媒であり、上記エチレン・α- オレフィン・非共
役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）成分のアルケニ
ル基と、ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）のＳｉＨ基との付加
反応（アルケンのヒドロシリル化反応）を促進するもの
であれば特に制限はなく、たとえば白金系触媒、パラジ
ウム系触媒、ロジウム系触媒等の白金族元素よりなる付
加反応触媒（周期律表８族金属、８族金属錯体、８族金
属化合物等の８族金属系触媒）を挙げることができ、中
でも、白金系触媒が好ましい。

【００７２】白金系触媒は、通常、付加硬化型の硬化に
使用される公知のものでよく、たとえば米国特許第２，
９７０，１５０号明細書に記載の微粉末金属白金触媒、
米国特許第２，８２３，２１８号明細書に記載の塩化白
金酸触媒、米国特許第３，１５９，６０１号公報明細書
および米国特許第１５９，６６２号明細書に記載の白金
と炭化水素との錯化合物、米国特許第３，５１６，９４
６号明細書に記載の塩化白金酸とオレフィンとの錯化合
物、米国特許第３，７７５，４５２号明細書および米国
特許第３，８１４，７８０号明細書に記載の白金とビニ
ルシロキサンとの錯化合物などが挙げられる。より具体
的には、白金の単体（白金黒）、塩化白金酸、白金−オ
レフィン錯体、白金−アルコール錯体、あるいはアルミ
ナ、シリカ等の担体に白金の担体を担持させたものなど
が挙げられる。

【００７３】上記パラジウム系触媒は、パラジウム、パ
ラジウム化合物、塩化パラジウム酸等からなり、また、
上記ロジウム系触媒は、ロジウム、ロジウム化合物、塩
化ロジウム酸等からなる。

【００７４】上記以外の触媒（Ｃ）としては、ルイス
酸、コバルトカルボニルなどが挙げられる。触媒（Ｃ）
は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダ
ム共重合体ゴム（Ａ）に対して、０．１〜１００，００
０重量ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１０，０００重量ｐ
ｐｍ、さらに好ましくは１〜５，０００重量ｐｐｍ、特
に好ましくは５〜１，０００重量ｐｐｍの割合で用いら
れる。

【００７５】上記範囲内の割合で触媒（Ｃ）を用いる
と、架橋密度が適度で強度特性および伸び特性に優れる
架橋ゴム成形体（スポンジ）を形成できるゴム組成物が
得られる。１００，０００重量ｐｐｍを超える割合で触
媒（Ｃ）を用いると、コスト的に不利になるので好まし
くない。

【００７６】なお、本発明においては、上記触媒（Ｃ）
を含まないゴム組成物の未架橋ゴム成形体に、光、γ
線、電子線等を照射して架橋ゴム成形体を得ることもで
きる。反応抑制剤（Ｄ） 本発明で触媒（Ｃ）とともに任意成分として用いられる
反応抑制剤（Ｄ）としては、ベンゾトリアゾール、エチ
ニル基含有アルコール（たとえばエチニルシクロヘキサ
ノール等）、アクリロニトリル、アミド化合物（たとえ
ばN,N-ジアリルアセトアミド、N,N-ジアリルベンズアミ
ド、N,N,N',N'-テトラアリル-ｏ-フタル酸ジアミド、N,
N,N',N'-テトラアリル-ｍ-フタル酸ジアミド、N,N,N',
N'-テトラアリル-ｐ-フタル酸ジアミド等）、イオウ、
リン、窒素、アミン化合物、イオウ化合物、リン化合
物、スズ、スズ化合物、テトラメチルテトラビニルシク
ロテトラシロキサン、ハイドロパーオキサイド等の有機
過酸化物などが挙げられる。

【００７７】反応抑制剤（Ｄ）は、エチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）１
００重量部に対して、０〜５０重量部、通常０．０００
１〜５０重量部、好ましくは０．０００１〜３０重量
部、より好ましくは０．０００１〜２０重量部、さらに
好ましくは０．０００１〜１０重量部、特に好ましくは
０．０００１〜５重量部の割合で用いられる。

【００７８】５０重量部以下の割合で反応抑制剤（Ｄ）
を用いると、架橋スピードが速く、架橋ゴム成形体の生
産性に優れたゴム組成物が得られる。５０重量部を超え
る割合で反応抑制剤（Ｄ）を用いると、コスト的に不利
になるので好ましくない。

【００７９】発泡剤（Ｅ） 本発明で任意成分として用いられる発泡剤（Ｅ）として
は、具体的には、下記の発泡剤を例示することができる
が、発泡剤を使用しなくてもＳｉＨ基含有化合物の配合
量を調整することにより発泡させることもできる。これ
は、配合剤、たとえばカーボンブラックやシリカなどの
表面に存在するＯＨ基とＳｉＨ基が脱水素反応を起こす
ことを利用したものである。このため、エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）の架橋に関与する脂肪族不飽和基に対するＳｉＨ
基の割合をＳｉＨ基／脂肪族不飽和基（モル比）で１以
上である必要がある。好ましくは１．５以上２０以下で
ある。

【００８０】このＳｉＨ基／脂肪族不飽和基（モル比）
をこのような範囲内に調整すると、架橋に関与しない余
剰なＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）が脱水素反応を起こすた
め発泡体が得られる。したがって、発泡体を調製する場
合には、カーボンブラック、シリカあるいはステアリン
酸などのＯＨ基の存在が必須となる。

【００８１】発泡倍率、吸水率などを調整するために
は、上記反応を利用するよりも、下記の発泡剤および発
泡助剤を使用した方が良く、目的とする発泡体を得やす
い。発泡剤（Ｅ）としては、具体的には、重炭酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アン
モニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機発泡剤；N,N'-
ジメチル-N,N'-ジニトロソテレフタルアミド、N,N'- ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合
物；アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼ
ン、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物；
ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒ
ドラジド、p,p'- オキシビス（ベンゼンスルホニルヒド
ラジド）、ジフェニルスルホン-3,3'-ジスルホニルヒド
ラジド等のスルホニルヒドラジド化合物；カルシウムア
ジド、4,4-ジフェニルジスルホニルアジド、p-トルエン
スルホルニルアジド等のアジド化合物などが挙げられ
る。

【００８２】また、発泡剤としてプラスチック微小中空
体を使用することができる。かかるプラスチック微小中
空体は熱により膨張することを特徴としている。この微
小中空体の外殻となるプラスチックとしては、ゴム組成
物の硬化温度に合わせて軟化温度が適当な範囲内にある
ものを選択すればよい。

【００８３】このようなプラスチックとしては、具体的
には、エチレン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ブタジエン、クロ
ロプレン等の重合体およびこれらの共重合体；ナイロン
６、ナイロン６６等のポリアミド；ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステルなどが挙げられる。

【００８４】また、プラスチック微小中空体内部には、
膨張率を大きくするために、揮発性の溶剤、ガス等の揮
発性物質を内包させたものが好ましい。このような揮発
性物質としては、ブタン、イソブタン等の炭化水素が例
示される。

【００８５】また、プラスチック微小中空体は、粒度が
通常１〜５０μｍの範囲にあるものが使用され、その形
状は通常球状であるが、特にこれらに限定されない。本
発明においては、これらの発泡剤（Ｅ）を使用すること
が好ましく、発泡剤（Ｅ）は、エチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）１００
重量部に対して、０．５〜３０重量部、好ましくは１〜
２０重量部の割合で用いられる。上記のような割合で発
泡剤（Ｅ）を用いると、比重０．１〜０．８の発泡体を
製造することができるが、要求される物性値に応じて適
宜発泡剤（Ｅ）の最適量を決定することが望ましい。

【００８６】また、必要に応じて、発泡剤（Ｅ）ととも
に発泡助剤を使用してもよい。発泡助剤は、発泡剤
（Ｅ）の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化など
の作用をする。

【００８７】このような発泡助剤としては、サリチル
酸、フタル酸、ステアリン酸、しゅう酸等の有機酸、尿
素またはその誘導体などが挙げられる。これらの発泡助
剤は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．０
１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の割合で
用いられるが、要求される物性値に応じて適宜最適量を
決定することが望ましい。

【００８８】その他の成分 本発明に係る架橋可能なウェザーストリップスポンジ用
ゴム組成物は、未架橋のままでも用いることができる
が、架橋ゴム成形体として用いた場合に最もその特性を
発揮することができる。

【００８９】本発明に係る架橋可能なウェザーストリッ
プスポンジ用ゴム組成物中に、意図する架橋物の用途等
に応じて、従来公知のゴム補強剤、無機充填剤、軟化
剤、老化防止剤、加工助剤、加硫促進剤、有機過酸化
物、架橋助剤、着色剤、分散剤、難燃剤などの添加剤
を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することがで
きる。

【００９０】上記ゴム補強剤は、架橋ゴムの引張強度、
引き裂き強度、耐摩耗性などの機械的性質を高める効果
がある。このようなゴム補強剤としては、具体的には、
ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、
ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラック、シランカップリング
剤などにより表面処理が施されているこれらのカーボン
ブラック、微粉ケイ酸、シリカなどが挙げられる。

【００９１】シリカの具体例としては、煙霧質シリカ、
沈降性シリカなどが挙げられる。これらのシリカは、ヘ
キサメチルジシラザン、クロロシラン、アルコキシシラ
ン等の反応性シランあるいは低分子量のシロキサン等で
表面処理されていてもよい。また、これらシリカの比表
面積（ＢＥＤ法）は、好ましくは５０ｍ²/ｇ以上、より
好ましくは１００〜４００ｍ²/ｇである。

【００９２】これらのゴム補強剤の種類および配合量
は、その用途により適宜選択できるが、ゴム補強剤の配
合量は通常、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、
最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部であ
る。

【００９３】上記無機充填剤としては、具体的には、軽
質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレ
ーなどが挙げられる。これらの無機充填剤の種類および
配合量は、その用途により適宜選択できるが、無機充填
剤の配合量は通常、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対
して、最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部
である。

【００９４】上記軟化剤としては、通常ゴムに使用され
る軟化剤を用いることができる。具体的には、プロセス
オイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油ア
スファルト、ワセリン等の石油系軟化剤；コールター
ル、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤；ヒ
マシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化
剤；トール油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリ
ン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜
鉛等の脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチック
ポリプロピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子
物質を挙げることができる。中でも石油系軟化剤が好ま
しく用いられ、特にプロセスオイルが好ましく用いられ
る。

【００９５】これらの軟化剤の配合量は、架橋発泡成形
体の用途により適宜選択される。上記老化防止剤として
は、たとえばアミン系、ヒンダードフェノール系、また
はイオウ系老化防止剤などが挙げられるが、これらの老
化防止剤は、上述したように、本発明の目的を損なわな
い範囲で用いられる。

【００９６】本発明で用いられるアミン系老化防止剤と
しては、ジフェニルアミン類、フェニレンジアミン類な
どが挙げられる。ジフェニルアミン類としては、具体的
には、ｐ- （ｐ- トルエン・スルホニルアミド）- ジフ
ェニルアミン、4,4'- （α,α-ジメチルベンジル）ジフ
ェニルアミン、4,4'- ジオクチル・ジフェニルアミン、
ジフェニルアミンとアセトンとの高温反応生成物、ジフ
ェニルアミンとアセトンとの低温反応生成物、ジフェニ
ルアミンとアニリンとアセトンとの低温反応物、ジフェ
ニルアミンとジイソブチレンとの反応生成物、オクチル
化ジフェニルアミン、ジオクチル化ジフェニルアミン、
ｐ，ｐ’- ジオクチル・ジフェニルアミン、アルキル化
ジフェニルアミンなどが挙げられる。

【００９７】フェニレンジアミン類としては、具体的に
は、N,N'- ジフェニル-ｐ-フェニレンジアミン、ｎ- イ
ソプロピル-N'-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン、N,N'
- ジ-2- ナフチル-ｐ-フェニレンジアミン、N-シクロヘ
キシル-N'-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン、N-フェニ
ル-N'-（3-メタクリロイルオキシ-2- ヒドロキシプロピ
ル）-ｐ-フェニレンジアミン、N,N'- ビス（1-メチルヘ
プチル）-ｐ-フェニレンジアミン、N,N'- ビス（1,4-ジ
メチルペンチル）-ｐ-フェニレンジアミン、N,N'- ビス
（1-エチル-3- メチルペンチル）-ｐ-フェニレンジアミ
ン、N-（1,3-ジメチルブチル）-N'-フェニル-ｐ-フェニ
レンジアミン、フェニルヘキシル-ｐ-フェニレンジアミ
ン、フェニルオクチル-ｐ-フェニレンジアミン等のｐ-
フェニレンジアミン類などが挙げられる。

【００９８】これらの中でも、特に4,4'- （α,α-ジメ
チルベンジル）ジフェニルアミン、N,N'- ジ-2- ナフチ
ル-ｐ-フェニレンジアミンが好ましい。これらの化合物
は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いること
ができる。

【００９９】本発明で用いられるヒンダードフェノール
系老化防止剤としては、具体的には（１）1,1,3-トリス
- （2-メチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニルブタ
ン、（２）4,4'- ブチリデンビス- （3-メチル-6-t- ブ
チルフェノール）、（３）2,2-チオビス（4-メチル-6-t
- ブチルフェノール）、（４）7-オクタデシル-3-（4'-
ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- ブチルフェニル）プロピオネ
ート、（５）テトラキス- ［メチレン-3-（3',5'- ジ-t
- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタ
ン、（６）ペンタエリスリトール- テトラキス［3-（3,
5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、（７）トリエチレングリコール- ビス［3-（3-t-
ブチル-5- メチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、（８）1,6-ヘキサンジオール- ビス［3-（3,5-
ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、（９）2,4-ビス（n-オクチルチオ）-6- （4-ヒド
ロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニリノ）-1,3,5- トリアジ
ン、（10）トリス- （3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ
ベンジル）- イソシアヌレート、（11）2,2-チオ- ジエ
チレンビス［3-（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、（12）N,N'- ヘキサメチレン
ビス（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ）- ヒドロシン
ナアミド、（13）2,4-ビス［（オクチルチオ）メチル］
- o-クレゾール、（14）3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジル- ホスホネート- ジエチルエステル、（15）
テトラキス［メチレン（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シヒドロシンナメイト）］メタン、（16）オクタデシル
-3- （3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロ
ピオン酸エステル、（17）3,9-ビス［2-｛3-（3-t-ブチ
ル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオニルオ
キシ｝-1,1- ジメチルエチル］-2,4-8,10-テトラオキサ
スピロ［5,5］ウンデカンなどを挙げることができる。
中でも、特に（５）、（17）のフェノール化合物が好ま
しい。

【０１００】本発明で用いられるイオウ系老化防止剤と
しては、通常ゴムに使用されるイオウ系老化防止剤が用
いられる。具体的には、2-メルカプトベンゾイミダゾー
ル、2-メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、2-メル
カプトメチルベンゾイミダゾール、2-メルカプトメチル
ベンゾイミダゾールの亜鉛塩、2-メルカプトメチルイミ
ダゾールの亜鉛塩等のイミダゾール系老化防止剤；ジミ
リスチルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロ
ピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジト
リデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール
- テトラキス- （β- ラウリル- チオプロピオネート）
等の脂肪族チオエーテル系老化防止剤などを挙げること
ができる。これらの中でも、特に2-メルカプトベンゾイ
ミダゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛
塩、2-メルカプトメチルベンゾイミダゾール、2-メルカ
プトメチルベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ペンタエリス
リトール- テトラキス- （β- ラウリル- チオプロピオ
ネート）が好ましい。

【０１０１】上記の加工助剤としては、通常のゴムの加
工に使用される化合物を使用することができる。具体的
には、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラ
ウリン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸
の塩；リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラ
ウリン酸等の高級脂肪酸のエステル類などが挙げられ
る。

【０１０２】このような加工助剤は、通常、エチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、１０重量部以下、好まし
くは５重量部以下の割合で用いられるが、要求される物
性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。

【０１０３】本発明においては、上述した触媒（Ｃ）の
他に有機過酸化物を使用して、付加架橋とラジカル架橋
の両方を行なってもよい。有機過酸化物は、エチレン・
α-オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１０重量部程度の
割合で用いられる。有機過酸化物としては、ゴムの架橋
の際に通常使用されている従来公知の有機過酸化物を使
用することができる。

【０１０４】また、有機過酸化物を使用するときは、架
橋助剤を併用することが好ましい。架橋助剤としては、
具体的には、イオウ；ｐ- キノンジオキシム等のキノン
ジオキシム系化合物；ポリエチレングリコールジメタク
リレート等のメタクリレート系化合物；ジアリルフタレ
ート、トリアリルシアヌレート等のアリル系化合物；マ
レイミド系化合物；ジビニルベンゼンなどが挙げられ
る。このような架橋助剤は、使用する有機過酸化物１モ
ルに対して０．５〜２モル、好ましくは約等モルの量で
用いられる。

【０１０５】また本発明に係る架橋可能なウェザースト
リップスポンジ用ゴム組成物中に、本発明の目的を損な
わない範囲で、公知の他のゴムとブレンドして用いるこ
とができる。

【０１０６】このような他のゴムとしては、天然ゴム
（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）などのイソプレン系
ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン
ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム
（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などの共役ジエ
ン系ゴムを挙げることができる。

【０１０７】さらに従来公知のエチレン・α- オレフィ
ン系共重合体ゴムを用いることもでき、たとえばエチレ
ン・プロピレンランダム共重合体（ＥＰＲ）、前記エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体ゴム（Ａ）以外のエチレン・α- オレフィン・ポリエ
ン共重合体（たとえばＥＰＤＭなど）を用いることがで
きる。

【０１０８】ウェザーストリップスポンジ 本発明に係るウェザーストリップスポンジは、前述した
本発明に係る架橋可能なウェザーストリップスポンジ用
ゴム組成物からなる。

【０１０９】本発明に係る架橋可能なウェザーストリッ
プスポンジ用ゴム組成物は、未架橋（未加硫）のまま用
いることができるが、架橋ゴム成形体として用いた場合
に最もその特性を発揮することができる。

【０１１０】ウェザーストリップスポンジの具体的な用
途としては、ドアシール、ボディーシール、トランクシ
ール、フードシールなどが挙げられる。ゴム組成物およびその架橋ゴム成形体の調製 本発明に係る架橋可能なウェザーストリップスポンジ用
ゴム組成物から架橋スポンジを製造するには、通常一般
のゴムを加硫（架橋）・発泡するときと同様に、未架橋
の配合ゴムを一度調製し、次いで、この配合ゴムを意図
する形状に成形した後に架橋・発泡を行なえばよい。

【０１１１】架橋・発泡方法としては、架橋剤（ＳｉＨ
基含有化合物（Ｂ））、および必要に応じ発泡剤を使用
して加熱する方法、または光、γ線、電子線照射による
方法のどちらを採用してもよい。

【０１１２】まず、本発明に係る架橋可能なウェザース
トリップスポンジ用ゴム組成物は、たとえば次のような
方法で調製される。すなわち、本発明に係る架橋可能な
ウェザーストリップスポンジ用ゴム組成物は、バンバリ
ーミキサー、ニーダー、インターミックスのようなイン
ターナルミキサー（密閉式混合機）類により、エチレン
・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴ
ム（Ａ）、および必要に応じてゴム補強剤、無機充填
剤、軟化剤などの添加剤を３０〜１７０℃の温度で３〜
１０分間混練した後、オープンロールのようなロール
類、あるいはニーダーを使用して、ＳｉＨ基含有化合物
（Ｂ）、必要に応じて触媒（Ｃ）、反応抑制剤（Ｄ）、
発泡剤（Ｅ）、加硫促進剤、架橋助剤、発泡助剤を追加
混合し、好ましくはロール温度８０℃以下で１〜３０分
間混練した後、分出しすることにより調製することがで
きる。

【０１１３】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）とゴ
ム補強剤、無機充填剤等とは高温で混練りすることがで
きるが、ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）と触媒（Ｃ）とは同
時に高温で混練りすると、架橋（スコーチ）してしまう
ことがあるため、ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）と触媒
（Ｃ）とを同時に添加する場合は、８０℃以下で混練り
することが好ましい。ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）と触媒
（Ｃ）のうち、一方の成分を添加する場合は８０℃を超
える高温でも混練りすることができる。なお、混練りに
よる発熱に対して、冷却水を使用することも場合によっ
ては好ましい。

【０１１４】また、インターナルミキサー類での混練温
度が低い場合には、エチレン・α-オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、ＳｉＨ基含有化
合物（Ｂ）、ゴム補強剤、無機充填剤、軟化剤などとと
もに、老化防止剤、着色剤、分散剤、難燃剤などを同時
に混練してもよい。

【０１１５】上記のようにして調製された、本発明に係
る架橋可能なウェザーストリップスポンジ用ゴム組成物
は、押出成形機などを用いる種々の成形法より、意図す
る形状に成形され、成形と同時にまたは成型物を加硫槽
内に導入し、架橋・発泡することができる。１００〜２
７０℃の温度で１〜３０分間加熱するか、あるいは前記
した方法により光、γ線、電子線を照射することにより
架橋スポンジが得られる。この架橋・発泡の段階は金型
を用いてもよいし、また金型を用いないで架橋・発泡を
実施してもよい。金型を用いない場合は成形、架橋・発
泡の工程は通常連続的に実施される。加硫槽における加
熱方法としては、熱空気、ＵＨＦ（マイクロ波）、ＰＣ
Ｍ（ガラスビーズ流動床）、スチームなどの加熱槽を用
いることができる。

【０１１６】

【発明の効果】本発明に係る架橋可能なウェザーストリ
ップスポンジ用ゴム組成物は、架橋速度が速く、架橋ゴ
ム成形体（スポンジ）の生産性に優れ、ＨＡＶ、ＵＨＦ
などの熱空気架橋が可能であり、しかも、耐圧縮永久歪
み性、強度特性、耐熱性、耐候性および耐摩耗性などの
特性に優れる架橋ゴム成形体（スポンジ）を提供するこ
とができる。

【０１１７】本発明に係る架橋可能なウェザーストリッ
プスポンジ用ゴム組成物から得られる架橋ゴム成形体
は、上記のような効果を有するので、ウェザーストリッ
プスポンジに広く用いられる。

【０１１８】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。

【０１１９】なお、実施例、比較例で用いた共重合体ゴ
ムの組成、ヨウ素価、極限粘度［η］、分岐指数は、次
のような方法で測定ないし求めた。 （１）共重合体ゴムの組成 共重合体ゴムの組成は¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。 （２）共重合体ゴムのヨウ素価 共重合体ゴムのヨウ素価は、滴定法により求めた。 （３）極限粘度［η］ 共重合体ゴムの極限粘度［η］は、１３５゜Cデカリン中
で測定した。 （４）分岐指数 長鎖分岐を有しないＥＰＲ（分子量の異なる４サンプ
ル）について動的粘弾性試験機を用いて複素粘性率η^*
の周波数分散を測定した。

【０１２０】０．０１ｒａｄ／ｓｅｃと８ｒａｄ／ｓｅ
ｃのときの複素粘性率η^* を求め、複素粘性率η
_1L ^*(０．０１ｒａｄ／ｓｅｃ）を縦軸に、複素粘性率η
_2L ^*(８ｒａｄ／ｓｅｃ）を横軸にプロットし、基準ライ
ンを作成し、そのラインの延長線上にあるη_2L ^* ＝１×
１０³／Pa・ｓのときのη_1L0 ^*を測定した。

【０１２１】次に、対象サンプルについても同様に、
０．０１ｒａｄ／ｓｅｃと８ｒａｄ／ｓｅｃのときの複
素粘性率η^* を求め、複素粘性率η_1B ^*(０．０１ｒａｄ
／ｓｅｃ）を縦軸に、複素粘性率η_2B ^*(８ｒａｄ／ｓｅ
ｃ）を横軸にプロットする。このプロットは基準ライン
よりも大きな値となり、長鎖分岐が多いほど基準ライン
よりも大きく離れていく。次に、このプロットの上を通
るように基準ラインを平行移動させ、複素粘性率η₂ ^*＝
１×１０³／Pa・ｓとの交点η_1B0 ^*を測定した。

【０１２２】上記のようにして測定したη_1L0 ^*およびη
_1B0 ^*の値を下式に適用し、分岐指数を算出した。 分岐指数＝（logη_1L0 ^* − logη_1B0 ^*）×１０ 上記測定条件は、次の通りである。 ・基準サンプル：４種類のＥＰＲ 三井化学（株）製、タフマーＰ−０２８０、Ｐ−０４８
０、Ｐ−０６８０、Ｐ−０８８０（商品名） ・動的粘弾性試験機（ＲＤＳ）：Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ
ｓ社 ・サンプル：２ｍｍシートを直径２５ｍｍの円状に打ち
抜いて使用。 ・温度 ：１９０゜C ・歪み率 ：１％ ・周波数依存：０．００１〜５００rad／sec

【０１２３】

【製造例１】［エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノ
ルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）の製造］攪
拌羽根を備えた実質内容積１００リットルのステンレス
製重合器（攪拌回転数＝２５０ｒｐｍ）を用いて、連続
的にエチレンとプロピレンと5-ビニル-2- ノルボルネン
との三元共重合を行なった。重合器側部より液相へ毎時
ヘキサンを６０リットル、エチレンを３．７ｋｇ、プロ
ピレンを８．０ｋｇ、5-ビニル-2- ノルボルネンを４８
０ｇの速度で、また、水素を５０リットル、触媒として
ＶＯＣｌ₃ を４８ミリモル、Ａｌ(Ｅｔ）₂Ｃｌを２４
０ミリモル、Ａｌ（Ｅｔ）_1.5Ｃｌ_1.5 を４８ミリモル
の速度で連続的に供給した。

【０１２４】以上に述べたような条件で共重合反応を行
なうと、エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボル
ネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）が均一な溶液状態
で得られた。

【０１２５】その後、重合器下部から連続的に抜き出し
た重合溶液中に少量のメタノールを添加して重合反応を
停止させ、スチームストリッピング処理にて重合体を溶
媒から分離したのち、５５℃で４８時間真空乾燥を行な
った。

【０１２６】上記のようにして得られたエチレン・プロ
ピレン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴ
ム（Ａ−１）の物性を表１に示す。

【０１２７】

【製造例２〜３】製造例１において、重合条件を表１の
通りに変えることにより、異なる性状のエチレン・プロ
ピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネンランダム共重合
体ゴム（Ａ−２）、エチレン・プロピレン・ジシクロペ
ンタジエンランダム共重合体ゴム（Ａ−３）を得た。得
られた共重合体ゴム（Ａ−２）、（Ａ−３）の物性を表
１に示す。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】

【実施例１】まず、表１に示すエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ―１）１
００重量部、シリカ［デグサジャパン（株）製、商品名
ウルトラジル３６０］７０重量部、軟化剤［出光興産
（株）製、商品名 ダイアナプロセスオイル^TMＰＷ−９
０］８０重量部、亜鉛華５重量部、ステアリン酸１重量
部、およびポリエチレングリコール１重量部を容量２．
９５リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼所
製］で混練した。

【０１３０】混練方法は、まずエチレン・プロピレン・
5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−
１）を３０秒素練りし、次いで、亜鉛華、ステアリン
酸、ポリエチレングリコール、シリカ、軟化剤を入れ、
２分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行な
い、さらに、１分間混練を行ない、約１３０℃で排出
し、ゴム配合物（Ｉ−１）を得た。この混練は充填率７
５％で行なった。

【０１３１】次に、この配合物（Ｉ−１）２５７重量部
を、８インチロ−ル（前ロールの表面温度３０℃、後ロ
ールの表面温度３０℃、前ロールの回転数１８ｒｐｍ、
後ロールの回転数１５ｒｐｍ）に巻き付けて、発泡剤と
してプラスチック微小中空体［松本油脂製薬（株）製、
商品名 マイクロパールＦ−３０ＶＳＤ］７重量部、Ｃ
₆Ｈ₅−Ｓｉ(ＯＳｉ（ＣＨ₃)₂Ｈ）₃ で示されるＳｉＨ
基含有化合物（架橋剤）４重量部、反応制御剤としてエ
チニルシクロヘキサノール０．４重量部を加え１０分間
混練したのちに、触媒として塩化白金酸濃度２重量％の
イソプロピルアルコール溶液０．４重量部を加えて５分
間混練した後、混練物をリボン状に分出した。

【０１３２】次に、この未架橋ゴム配合物を、チューブ
状ダイス（内径１０ｍｍ、肉厚１ｍｍ）を装着した５０
ｍｍφ押出機［（株）三葉製作所製：Ｌ／Ｄ＝１６］を
用いて、ダイス温度６０℃、シリンダー温度４０℃の条
件で押し出してチューブ状に成形した。この成形体を１
６０℃雰囲気のＨＡＶ（熱風加硫槽）に１５分間架橋
し、スポンジゴムを得た。

【０１３３】また上記熱硬化前の架橋剤入り混練物につ
いて架橋速度の目安として「ｔ_c(90)」を、ＪＳＲキュ
ラストメーター３型［日本合成ゴム（株）製）を用い
て、１６０℃の条件で測定した。架橋（加硫）曲線から
得られるトルクの最低値ＭＬと最高値ＭＨの差をＭＥ
（＝ＭＨ−ＭＬ）とし、９０％ＭＥに達する時間を「ｔ
_c (90)」とした。

【０１３４】得られた架橋スポンジゴムについて比重測
定、吸水率測定、耐傷付き性試験および圧縮永久歪み試
験を下記の方法に従って行なった。 （１）比重測定 熱空気架橋したチューブ状のスポンジゴムから２０ｍｍ
×２０ｍｍの試験片を打ち抜き、表面の汚れをアルコー
ルで拭き取った。この試験片を２５℃雰囲気下で自動比
重計［（株）東洋精機製作所製：Ｍ−１型］を用いて、
空気中と純水中の質量差から比重測定を行ない、スポン
ジゴムの比重を算出した。 （２）吸水率 熱空気架橋したチューブ状のスポンジゴムから２０ｍｍ
×２０ｍｍの試験片を打ち抜き、水面下５０ｍｍの位置
で１２５ｍｍＨｇまで減圧し、３分間保持した。続い
て、その試験片を大気中に戻して３分経過後、吸水した
試験片の重量を測定し、以下の計算式から吸水率を算出
した。

【０１３５】 吸水率（％）＝［（Ｗ₂ ―Ｗ₁ ）／Ｗ₁ ］×１００ Ｗ₁：浸漬前の試験片重量（ｇ） Ｗ₂：浸漬後の試験片重量（ｇ） （３）耐傷付き性試験 ＨＡＶ（ホットエアー加硫槽）より取り出した直後の架
橋シート表面をＨＢの鉛筆でひっかき、その傷つき状態
を肉眼で観察し、耐傷付き性の評価を４段階で行なっ
た。 ＜耐傷付き性の４段階評価＞ Ａ：表面に傷が全く付かないもの Ｂ：表面にわずかに傷が付くもの Ｃ：傷が付くもの Ｄ：傷が著しく激しいもの （４）圧縮永久歪み試験 ＪＩＳ Ｋ６２５０に従い、作製した架橋シートを積層
し、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠して圧縮永久歪み試験を
行なった。この試験条件は１５０℃×２２時間である。

【０１３６】これらの結果を表２に示す。

【０１３７】

【実施例２】実施例１において、ウルトラジル３６０
（商品名）７０重量部およびマイクロパールＦ−３０Ｖ
ＳＤ（商品名）７重量部の代わりに、カーボンブラック
［旭カーボン（株）製、商品名 旭＃５０ＨＧ］８０重
量部、ＯＢＳＨ系発泡剤［永和化成工業（株）製、商品
名 ネオセルボンＮ１０００ＳＷ］２．５重量部、尿素
系発泡助剤［永和化成工業（株）製、商品名 セルペー
スト１０１Ｐ］１．０重量部を用い、ダイアナプロセス
ＰＷ−９０（商品名）の配合量を７０重量部に変更した
以外は、実施例１と同様に行なった。なお、バンバリー
ミキサーから排出した際の混練物の温度は１３６℃であ
った。

【０１３８】結果を表２に示す。

【０１３９】

【比較例１】実施例１において、実施例１で用いたエチ
レン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム
共重合体ゴム（Ａ−１）の代わりに、表１に示すエチレ
ン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合
ゴム（Ａ−２）を用いた以外は、実施例１と同様に行な
った。なお、バンバリーミキサーから排出した際の混練
物の温度は１３１℃であった。

【０１４０】結果を表２に示す。

【０１４１】

【比較例２】実施例１において、実施例１で用いたエチ
レン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム
共重合体ゴム（Ａ−１）の代わりに、表１に示すエチレ
ン・プロピレン・ジシクロペンタジエンランダム共重合
ゴム（Ａ−３）を用いた以外は、実施例１と同様に行な
った。なお、バンバリーミキサーから排出した際の混練
物の温度は１３４℃であった。

【０１４２】結果を表２に示す。

【０１４３】

【比較例３】比較例１において、マイクロパールＦ−３
０ＶＳＤ（商品名；プラスチック微小中空体）７重量
部、Ｃ₆Ｈ₅−Ｓｉ（ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｈ）₃ で示される
ＳｉＨ基含有化合物４重量部、エチニルシクロヘキサノ
ール０．４重量部、および塩化白金酸濃度２重量％のイ
ソプロピルアルコール溶液０．４重量部の代わりに、オ
キシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド［永和化成工
業（株）製、商品名 ネオセルボンＮ１０００ＳＷ］
２．５重量部、尿素系発泡助剤［永和化成工業（株）
製、商品名 セルペースト１０１Ｐ］１．０重量部、硫
黄１．５重量部、2-メルカトベンゾチアゾール［三新化
学工業（株）製、商品名 サンセラーＭ］１．０重量
部、ジベンゾチアジルジスルフィド［三新化学工業
（株）製、商品名 サンセラーＤＭ］１．０重量部、ジ
ブチルジチオカルバミン酸亜鉛［三新化学工業（株）
製、商品名 サンセラーＢＺ］１．０重量部、ジエチル
ジチオカルバミン酸テルル［三新化学工業（株）製、商
品名 サンセラーＴＥ］０．３重量部の用いた以外は、
比較例１と同様に行なった。

【０１４４】結果を表２に示す。

【０１４５】

【比較例４】比較例３において、エチレン・プロピレン
・5-エチリデン-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム
（Ａ−２）の代わりに、表１に示すエチレン・プロピレ
ン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム
（Ａ−１）を用いた以外は、比較例３と同様に行なっ
た。なお、バンバリーミキサーから排出した際の混練物
の温度は１２９℃であった。

【０１４６】結果を表２に示す。

【０１４７】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｆ 210/02 Ｃ０８Ｆ 210/02 (72)発明者 白 田 孝 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 川 崎 雅 昭 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 中 村 勉 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社内 (72)発明者 平 林 佐太央 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社内 (72)発明者 吉 田 武 男 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA07A AA17A AA91A AC11 AD04 AD17 AD18 AG20 BA03 BA04 BA05 BA12 BA13 BA14 BA16 BA17 BA18 BB01 BB02 BB10 BB23 CC04X CC06Y CC22X CC46 DA02 DA39 4J002 AC033 AC093 BB033 BB051 BB101 BB151 BB201 BB211 BC033 BD033 BD103 BF023 BG103 BL013 BN051 BN061 CF063 CL013 CL033 CP042 DA047 DA057 DA116 DA117 DD076 DE218 DE238 DE258 DF008 DF038 EC037 EF058 EF068 EF118 EJ068 EK000 EN007 EP017 EQ018 EQ038 ES008 ET007 ET008 EU177 EV218 EX017 EX037 EZ006 FA103 FD010 FD020 FD030 FD090 FD130 FD150 FD323 FD328 4J031 AA12 AA29 AA59 AB01 AC13 AD01 AE15 AF19 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q AS15R CA05 DA09 DA19 DA31

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱風で架橋可能なゴム組成物であり、 該ゴム組成物をシート状に成形した後熱風架橋して得ら
   れる架橋ゴムシートが、ＨＢの鉛筆による鉛筆硬度試験
   で表面に傷が全く付かず、１５０℃で２２時間熱処理後
   の圧縮永久歪み（ＣＳ）が７０％以下であり、比重が
   ０．１〜０．８の範囲にあり、かつ、吸水率が５０％以
   下であることを特徴とする架橋可能なウェザーストリッ
   プスポンジ用ゴム組成物。
2. 【請求項２】前記ゴム組成物が、非共役ポリエンが下記
   一般式［Ｉ］または［II］で表わされる少なくとも一種
   の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物から導かれる構
   成単位を有するエチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
   エンランダム共重合体ゴム（Ａ）と、ＳｉＨ基を１分子
   中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）とを
   含有してなり、該ゴム組成物の１６０℃での架橋速度
   （ｔ_c (90)）が１５分以下であることを特徴とする請
   求項１に記載の架橋可能なウェザーストリップスポンジ
   用ゴム組成物； 【化１】 ［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、 Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基
   であり、 Ｒ² は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基で
   ある］、 【化２】 ［式中、Ｒ³ は水素原子または炭素原子数１〜１０のア
   ルキル基である］。
3. 【請求項３】前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
   リエンランダム共重合体ゴム（Ａ）が、（ｉ）エチレン
   と炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとのモル比（エ
   チレン／α- オレフィン）が６０／４０〜９０／１０の
   範囲にあり、（ii）ヨウ素価が１〜３０の範囲にあり、
   （iii） １３５℃のデカリン溶液で測定した極限粘度
   ［η］が０．３〜５ｄｌ／ｇの範囲にあり、（iv）動的
   粘弾性測定器より求めた分岐指数が３以上であることを
   特徴とする請求項２に記載の架橋可能なウェザーストリ
   ップスポンジ用ゴム組成物。
4. 【請求項４】前記ゴム組成物が、エチレン・α- オレフ
   ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）およ
   びＳｉＨ基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含
   有化合物（Ｂ）の他に、触媒（Ｃ）を含有してなること
   を特徴とする請求項２に記載の架橋可能なウェザースト
   リップスポンジ用ゴム組成物。
5. 【請求項５】前記ゴム組成物が、エチレン・α- オレフ
   ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、Ｓ
   ｉＨ基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有化
   合物（Ｂ）および触媒（Ｃ）の他に、反応抑制剤（Ｄ）
   を含有してなることを特徴とする請求項４に記載の架橋
   可能なウェザーストリップスポンジ用ゴム組成物。
6. 【請求項６】前記ゴム組成物が、エチレン・α- オレフ
   ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、Ｓ
   ｉＨ基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有化
   合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）および反応抑制剤（Ｄ）の他
   に、発泡剤（Ｅ）を含有してなることを特徴とする請求
   項５に記載の架橋可能なウェザーストリップスポンジ用
   ゴム組成物。
7. 【請求項７】前記触媒（Ｃ）が白金系触媒であることを
   特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の架橋可能な
   ウェザーストリップスポンジ用ゴム組成物。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の架橋可能
   なゴム組成物からなることを特徴とするウェザーストリ
   ップスポンジ。