JP2000515566A - 本質的に熱可塑性澱粉から成る、又は熱可塑性澱粉をベースとする生物学的に分解可能な加工材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 天然澱粉もしくは澱粉誘導体を熱可塑性澱粉に変換するために、澱粉に、変換のために極めて反応的な、少なくとも１種の疏水性の生物学的に分解可能なポリマーを添加することが提案される。可塑剤又は膨潤剤として役立つ、この疏水性の生物学的に分解可能なポリマーとは、次の系列からのポリマーであってよい：脂肪族ポリエステル、脂肪族及び芳香族ブロックを有するコポリエステル、ポリエステルアミド、ポリエステルウレタン、ポリエチレンオキシド−ポリマーもしくはポリグリコール及び／又はその混合物。澱粉、例えば特に、天然澱粉又はその誘導体を、溶融物中で、混合物の均質化のための可塑剤又は膨潤剤としての疏水性の生物学的に分解可能なポリマーと混合させる際に、混合物の重量に対して、水分含量は＜１重量％まで減少されている。

Description

【発明の詳細な説明】 本質的に熱可塑性澱粉から成る、又は熱可塑性澱粉をベースとする生物学的に分 解可能な加工材料 本発明は、本質的に熱可塑性澱粉から成る、又は熱可塑性澱粉をベースとする 生物学的に分解可能な加工材料、熱可塑性澱粉を含有するポリマー混合物、生物 学的に分解可能な加工材料の製法、ポリマー混合物の製法、並びに生物学的に分 解可能な加工材料、並びに熱可塑性澱粉を含有するポリマー混合物の使用に関す る。 生物学的に分解可能な加工材料（ＢＡＷ）の製造に好適である再生原料をベー スとする生体高分子は、大部分は、澱粉を基礎とし、特に熱可塑性澱粉、並びに 熱可塑性澱粉及び熱可塑性澱粉と無水溶融物中でエステル反応により及び／又は ポリマー−組成物として、高成分の再生原料を有する新規の分解可能なポリマー 加工材料を生成させる他の分解可能なポリマー成分、例えばポリ乳酸、ポリビニ ルアルコール、ポリカプロラクトン、脂肪族ジオール及び脂肪族、及び芳香族ジ カルボン酸から成る既製のコポリエステル並びに分解可能なポリエステルアミド から成るポリマー混合物を包含する。その他の天然添加物は、添加剤及び可塑剤 、例えばグリセリン及びその誘導体、６価の糖アルコ ール、例えばソルビット及びその誘導体である。 欧州特許（ＥＰ）第３９７８１９号明細書に、初めて、ＴＰＳの製法、並びに 、それが新規の澱粉加工材料、いわゆる、熱可塑性澱粉（ＴＰＳ）と理解すべき であるということ、及び特にプラスチック加工技術において、長い間公知の分解 澱粉に対して、いかなる重大な差異が存在するかが定義されている。 熱可塑性澱粉の製造は、膨潤−又は可塑化剤の使用下で、水を添加しないだけ でなく、むしろ乾燥の、もしくは乾燥された澱粉及び／又は溶融相の間の押出法 での加工の際のガス抜きによって乾燥される澱粉を使用して行なわれる。澱粉は 、天然澱粉としては、市場では水１４％を含有し、馬鈴薯澱粉ですら、平衡水分 として、天然水分１８％を含有する。 ５％よりも多い水分を有する澱粉を、加圧下及び温度下で、可塑化もしくは糊 化させる場合には、常に、分解澱粉が生じ、この際、分解澱粉の製造過程は吸熱 性である。 それに対して、熱可塑性澱粉の製造過程は発熱過程である。この際、本質的に 無水の（＜５％）天然澱粉を、押出法で、澱粉の溶融温度を下げる添加剤もしく は可塑化剤（例えば、グリセリン、グリセリンアセテート、ソルビトール）と共 に均質化させ、機械的エネルギー及び１２０〜２２０℃の温度範囲の熱の供給に より溶融させる。熱可塑性澱粉は、結晶性成分を含有 せず、少なくともＴＰＳの場合には結晶性成分は５％よりも少なく、この際、結 晶性成分は変化せずに極めて低いままである。実際に、もはや結晶性成分を含有 せず、分解澱粉とは対照的にもはや再結晶しない熱可塑性澱粉への分子構造の永 久変換が、この方法パラメーターによって引き起こされる。 分解澱粉における結晶性成分は、製造直後には同様に少ないが、これは分解澱 粉の貯蔵の際には再び増加する。この特徴は、ガラス転移点においても明らかで あり、熱可塑性澱粉におけるそれは、−４０℃で留まり、一方、比較すれば、分 解澱粉でのそれは、再び０℃以上に上昇する。この理由から、分解澱粉及び分解 澱粉をベースとする加工材料もしくはブレンドは、漸次に比較的脆弱となり、ポ リマー中に包括される応力は、時間及び温度に依存して、材料の匍匐及び変形を 引き起こす(メモリー効果(Memory Effekt))。 熱可塑性澱粉をベースとするポリマー混合物の製造の際には、親水性及び極性 の澱粉ポリマー相及び疏水性及び非極性の他のポリマー相の均質化のために、相 媒介剤が使用され、これは添加されるか、もしくは有利には、ポリマー混合物の 製造の際にその場で（例えば、エステル交換により）生じる。 相媒介剤として、特に、世界知的所有権機構（ＷＯ）第９１／１６３７５号明 細書、欧州特許（ＥＰ）第０５３９５４４号明細書、米国特許（ＵＳ）第５２８ ００５５号明細書及び欧州特許（ＥＰ）第０５９６４３７号明細書に詳説されて いるブロックコポリマーが使用される。同様に、これらの印刷物中に、ＴＰＳと 、例えばセルロース誘導体、脂肪族ポリエステル、例 えばＰＣＬ、ＰＨＢ、ＰＨＶＢ、ＰＬＡ及びＰＶＯＨとのポリマー混合物が開示 されている。 これらの様々なポリマーの分子内配合は、一定の温度−及び剪断条件下で行な われて、加工可能な顆粒を生成させる。これらの熱可塑性ブレンドは、技術的に 、分散相の分配構造を加工の際に最適加工窓（温度−及び剪断条件）によって達 成することによって、低相容性のポリマー間の相界面を結合させることにより製 造される。 例えば、配合のために使用される２軸スクリュー押出機は、緊密に噛み合うス クリュープロフィールを有する、有利に同調２軸スクリュー押出機であり、単一 に温度調整可能な捏和帯域を有する。ＴＰＳ−配合物もしくはＴＰＳ／ポリマー ブレンドの製造のために、８つの室もしくは帯域を有し、場合により１０の帯域 に広げることができ、例えば次の構造を有する２軸スクリュー押出機を使用する のが有利である：押出装置の外側：押出物の冷却及び状態調節、場合により、水浴中の軟化剤とし ての水０．３〜４％の吸収、押出物の粒化及び袋詰め。 熱可塑性澱粉もしくは熱可塑性澱粉をベースとする混合物の製造のための前記 の押出条件は、実際に、ＴＰＳ／ＰＣＬ−（ポリカプロラクトン）ポリマー混合 物の例に適応する。勿論、加工−もしくは押出条件は、別種のポリマー混合物で は変わる。前記の例によっては、公知技術水準で熱可塑性澱粉をベースとするポ リマー混合物をどのように製造するかが、記載されているにすぎない。 本発明の優先権出願である、最初の西ドイツ国特許出願（ＤＥ）第１９６２４ ６４１．５号明細書の範囲において、西ドイツ国特許庁の相応する調査で、次の 印刷物が挙げられた：Kunststoffe ８２（１１）、Ｓ．１０８６〜１０８９（１ ９９２）、ＷＯ９５／３３８７４、ＷＯ９４／２８０２９、ＷＯ９４／０３５４ ３、ＥＰ５８００３２、ＥＰ４０４７２７、ＵＳ５４５３１４４、ＵＳ５３２１ ０６４及びＵＳ５２８６７７０。全ての前記印刷物は、澱粉それ自体が主題であ るかぎり、天然澱粉又は分解澱粉に関し、即ち、それらは冒頭で定義した種類の 熱可塑性澱粉とは無関係である。 公知技術水準に記載されている、熱可塑性澱粉を含有する又は熱可塑性澱粉を ベースとする全てのポリマーもしくはポリマー混合物の場合には、先ず、熱可塑 性澱粉を天然澱粉から極めて広範囲の低分子の可塑剤又は膨潤剤で処理して変換 させることから出発する。 前記の例により、ＴＰＳの製造は第１〜４帯域で行なわれる。続いて、初めて、 場合により他の成分を、そのように製造した熱可塑性澱粉と、純粋に物理的に又 は部分的に化学的に混合させ、この際、前記の例では、ＰＣＬとＴＰＳとの間の 混合の際に、エステル化もしくはエステル交換反応が行なわれ、従って、均質化 は化学反応も同様に包含する。澱粉の溶融温度を下げ、かつ十分な溶解パラメー ターを有する添加剤及び可塑剤として、従来は、記載のように低分子の添加物、 特に、例えばＤＭＳＯ、ブタンジオール、グリセロール、エチレングリコール、 プロピレングリコール、ジグリセリド、ジグリコールエーテル、ホルムアミド、 ＤＭＦ、ジメチル尿素、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、ポリ アルケンオキシド、グリセリンモノ−又は−ジアセテート、ソルビトール、ソル ビトールエステル並びにクエン酸が提示され、使用される。 ＰＶＯＨ、ＥＶＯＨ及びその誘導体並びに尿素及び尿素誘導体も、場合によっ ては使用される。 可塑剤の溶解パラメーターは、最初の欧州特許（ＥＰ）３９７８１９号明細書 で要求された範囲になければならず、その範囲でその機能が果たされる。除去さ れた水が可塑剤によって置換されることが、熱可塑性澱粉の製造の際の本質であ り、それによって、熱可塑性澱粉もしくは熱可塑的に加工可能な澱粉への変換の 際に、溶融物における混合が相応する澱粉の分解温度以下であるように、澱粉の 分解温度は充分下げられる。 ところで、全く意外なことに、ポリマー、例えばポリエステルアミド、脂肪族 ポリエステル及びコポリエステル並びに次に定義する他の一連のポリマーもこの 機能を有し得ることが確認された。ところが同時に、特に、熱可塑性澱粉もしく はＴＰＳをベースとするポリマー混合物の製造の際に、他のポリマーをそれに配 量させる前に、先ずＴＰＳを低分子可塑剤を用いて天然澱粉からの変換によって 製造する必要はなく、むしろ、直接、いわば作業過程中で、天然澱粉又は澱粉誘 導体と、付加的な、有利に生物学的に分解可能な疏水性ポリマーとの混合によっ て、乾燥条件下で、溶融物中で、ポリマー混合物を製造することができ、この際 、その中に含有される澱粉は熱可塑的に加工可能であるという重要な利点が生じ る。従って、例えば、公知技術水準では必要であると提示されるような、低分子 可塑剤、例えばグリセリンを先ず添加混合させるという必要性はない。 本発明により、請求項１の記載による、本質的に熱可塑性澱粉から成る又は熱 可塑性澱粉をベースとするポリマー加工材料が相応して提示される。相応して、 熱可塑性澱粉は、極めて広汎に天然澱粉又はその誘導体を熱可塑性澱粉へ変換さ せる可塑剤又は膨潤剤とし て、少なくとも１種の疏水性の、有利に生物学的に分解可能なポリマーを含有す る。 好適な、生物学的に分解可能な疏水性ポリマーとして、特に脂肪族ポリエステ ル、脂肪族及び芳香族ブロックを有するポリエステルコポリマー、ポリエステル アミド、ポリエチレンオキシド−ポリマーもしくはポリグリコール並びにポリエ ステル−ウレタン及び／又はその混合物が明らかである。 熱可塑性澱粉の製造のための可塑−又は膨潤剤として、生物学的に分解可能な 疏水性ポリマーの使用の大きな１利点は、熱可塑性澱粉中に、揮発性及び／又は 水溶性及び／又は移動性の軟化剤もしくは可塑剤が含有されていないことにあり 、これは、例えば、天然澱粉又はその誘導体を、熱可塑性澱粉に変換するために 、低分子可塑剤又は膨潤剤を使用する場合がそうである。依然として、低分子可 塑−又は膨潤剤を使用する場合ですらも、それらの配分を、前記の欠点が出現し 得ないような低い水準に下げることができる。 特にコポリマーのポリエステル及びポリエステルアミドは、特に疏水性を肯定 的に影響する、澱粉−ポリマー−加工材料の極めて有利な特性改善を示す。澱粉 −ポリマー相への分子内結合及びポリマー粒子の均質分配によって、物理的特性 への影響が得られる。特に、澱粉−プラスチックの疏水性が著しく上昇される。 耐水性が上昇され、澱粉−プラスチックの脆弱化傾向 が明らかに下げられる。しかしそれと並んで、脂肪族ポリエステル及びポリエス テルウレタンも、天然澱粉を熱可塑性澱粉に変換するために好適であり、この際 同時に前記のポリマーは、生物学的に分解可能なポリマー混合物の製造のための 熱可塑性澱粉の混合成分として使用することができる。 天然澱粉及び澱粉誘導体もしくはそれから製造される熱可塑性澱粉との混合の ために、次のポリマーが特に重要である： Ａ）直鎖状の２官能性アルコール、例えばエチレングリコール、ヘキサジオール 又は有利にブタンジオール及び／又は場合により環状脂肪族の２官能性アルコー ル、例えばシクロヘキサンジメタノール及び付加的に場合により少量の高官能性 アルコール、例えば１，２，３−プロパントリオール又はネオペンチルグリコー ル、並びに直鎖状の２官能性酸、例えばコハク酸又はアジピン酸及び／又は場合 により環状脂肪族の２官能性酸、例えばシクロヘキサンジカルボン酸及び／又は 場合により芳香族の２官能性酸、例えばテレフタル酸又はイソフタル酸又はナフ タリンジカルボン酸及び付加的に場合により少量の高官能性の酸、例えばトリメ リット酸、又は Ｂ）酸−及びアルコール官能化構成要素、例えばヒドロキシ酪酸又はヒドロキシ バレリアン酸又はその誘導体、例えばε−カプロラクトン、 又はＡ及びＢからの混合物又はコポリマー（この際、芳香族酸の割合は、総酸に 対して、５０重量％よりも多くない）から成る脂肪族及び部分的芳香族ポリエス テル。 酸は、誘導体、例えば酸塩化物又はエステルの形で使用することもできる； Ｃ）直鎖状の２官能性アルコール、例えばエチレングリコール、ブタンジオール 、ヘキサンジオール、有利にブタンジオール、及び／又は場合により環状脂肪族 の２官能性アルコール、例えばシクロヘキサンジメタノール及び付加的に場合に より少量の高官能性アルコール、例えば１，２，３−プロパントリオール又はネ オペンチルグリコールから及び直鎖状の２官能性酸、例えばコハク酸又はアジピ ン酸及び／又は場合により環状脂肪族及び／又は芳香族の２官能性酸、例えばシ クロヘキサンジカルボン酸及びテレフタル酸及び付加的に場合により少量の高官 能性酸、例えばトリメリット酸から成るエステル成分又は Ｄ）酸−及びアルコール官能化構成要素、例えばヒドロキシ酪酸及びヒドロキシ バレリアン酸又はその誘導体、例えばε−カプロラクトンからのエステル成分、 又はＣ）及びＤ）からの混合物又はコポリマー及び Ｅ）Ｃ）及び／又はＤ）と、脂肪族及び／又は環状脂肪族の２官能性の及び付加 的に場合により高官能性のイソシアネート、例えばテトラメチレンジイソシアネ ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートとの、場 合により直鎖状及び／又は環状脂肪族の２官能性及び／又は高官能性アルコール 、例えばエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチ ルグリコール、シクロヘキサンジメタノールとの反応生成物（この際、エステル 成分Ｃ）及び／又はＤ）は、Ｃ）、Ｄ）及びＥ）からの合計に対して、少なくと も７５重量％である）から成る脂肪族ポリエステルウレタン。 Ｆ）直鎖状の２官能性アルコール、例えばエチレングリコール、ブタンジオール 、ヘキサンジオール、有利にブタンジオール、及び／又は場合により環状脂肪族 の２官能性アルコール、例えばシクロヘキサンジメタノール及び付加的に場合に より少量の高官能性アルコール、例えば１，２，３−プロパントリオール又はネ オペンチルグリコールから及び直鎖状の２官能性酸、例えばコハク酸又はアジピ ン酸及び／又は場合により環状脂肪族及び／又は芳香族の２官能性酸、例えばシ クロヘキサンジカルボン酸及び付加的に場合により少量の高官能性酸、例えばト リメリット酸から成るエステル成分、又は Ｇ）酸−及びアルコール官能化構成要素、例えばヒドロキシ酪酸及びヒドロキシ バレリアン酸又はその誘導体、例えばε−カプロラクトンからのエステル成分、 又はＦ）及びＧ）からの混合物又はコポリマー、及び Ｈ）芳香族の２官能性フェノール、有利にビスフェノール−Ａ及びカルボネート −供給体、例えばホスゲンから製造されるカルボネート成分（この際、エステル 成分Ｆ）及び／又はＧ）は、Ｆ）、Ｇ）及びＨ）からの合計に対して、少なくと も７０重量％である）から成る脂肪族−芳香族ポリエステルカルボネート； Ｉ）直鎖及び／又は環状脂肪族の２官能性アルコール、例えばエチレングリコー ル、ヘキサンジオール、ブタンジオール、有利にブタンジオール、シクロヘキサ ンジメタノール、及び付加的に場合により少量の高官能性アルコール、例えば１ ，２，３−プロパントリオール又はネオペンチルグリコールから及び直鎖及び／ 又は環状脂肪族の２官能性酸、例えばコハク酸、アジピン酸、シクロヘキサンジ カルボン酸、有利にアジピン酸及び付加的に場合により少量の高官能性酸、例え ばトリメリット酸からのエステル成分、又は Ｋ）酸−及びアルコール官能化構成要素、例えばヒドロキシ酪酸、又はヒドロキ シバレリアン酸又はその誘導体、例えばε−カプロラクトンからのエステル成分 、 又はＩ）及びＫ）からの混合物又はコポリマー、及びＬ）直鎖及び／又は環状脂 肪族の２官能性及び付加的に場合により少量の高官能性アミン、例えばテトラメ チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、並びに直鎖及 び／又は環状脂肪族の２官 能性及び付加的に場合により少量の高級官能性酸、例えばコハク酸又はアジピン 酸からのアミド成分、又は Ｍ）酸−及びアミン官能化構成要素、有利にω−ラウリンラクタム及び特に有利 にε−カプロラクタムからのアミド成分、 又はアミド成分としてのＬ）及びＭ）からの混合物（この際、エステル成分Ｉ） 及び／又はＫ）は、Ｉ）、Ｋ）、Ｌ）及びＭ）からの合計に対して、少なくとも ３０重量％である）から成る脂肪族ポリエステルアミド。 ポリエステルアミドに関連して、特に、熱可塑的に加工可能で、生物学的に分 解可能な脂肪族ポリエステルアミドの製造及び使用に関する、欧州特許（ＥＰ− Ａ）第０６４１８１７号明細書が参照される。この欧州特許出願には、本発明に よるポリエステルアミドの合成のために、特に次の群からなるモノマーが提示さ れている： ジアルコール、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３− プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール等、及び ／又はジカルボン酸、例えば蓚酸、コハク酸、アジピン酸等、同様にその各々の エステルの形（メチル−、エチル−等）、 及び／又はヒドロキシカルボン酸及びラクトン、例えばカプロラクトン等、 及び／又はアミノアルコール、例えばエタノールアミン、プロパノールアミン等 、 及び／又は環状ラクタム、例えばε−カプロラクタム又はラウリンラクタム等、 及び／又はω−アミノカルボン酸、例えばアミノカプロン酸等、 及び／又はジカルボン酸、例えばアジピン酸、コハク酸等及びジアミン、例えば ヘキサメチレンジアミン、ジアミノブタン等からの混合物（１：１塩）。 同様に、分子量２００〜１００００のヒドロキシル−又は酸末端化ポリエステ ルも、エステル形成成分として使用することができる。 前記のポリマーもしくはポリマー混合物の製造条件に関しては、例えば前記の 欧州特許（ＥＰ）第０６４１８１７号明細書からのポリエステルアミドのように 、その製造は公知技術水準から公知であるので、省略することができる。 配合可能なポリエステルウレタンに関しては、更に欧州特許（ＥＰ）第５３９ ９７５号明細書が参照され、従って、この場ではその製法の記載を同様に省略す ることができる。欧州特許（ＥＰ）第５３９９７５号明細書に記載されたポリエ ステルウレタン加工材料を、次に記載する実施例で使用するということだけ記載 する。 更に、脂肪族ポリエステル、例えばポリカプロラク トン、ポリ乳酸、ポリヒドロキシ酪酸、ポリヒドロキシ安息香酸、ポリヒドロキ シ酪酸／ヒドロキシバレリアン酸コポリマー並びにその混合物を記載することが できる。 ＴＰＳとの混合のために、芳香族酸、例えばテレフタル酸と共に、例えば約３ ５〜５５モル％の割合を有する脂肪族及び芳香族ジカルボン酸から成るランダム コポリエステルも好適であり、この際、例えばポリアルキレンテレフタレート及 びポリエチレンテレフタレートが、ＴＰＳとの混合のための好適なコポリエステ ルとして製造された。 一方で、前記の疏水性で生物学的に分解可能なポリマーを、天然澱粉又は澱粉 誘導体から熱可塑性澱粉への変換のために、更に、ＴＰＳをベースとする生物学 的に分解可能な加工材料を製造するために、そうして製造した熱可塑性澱粉を混 合させるために使用することができる。 他の添加剤、例えば軟化剤、安定剤、防炎剤並びに他の生物学的に分解可能な ポリマー、例えばセルロースエステル、酢酸セルロース、セルロース、ポリヒド ロキシ酪酸、疏水性蛋白質、ポリビニルアルコール等の添加は可能であり、更に 、製造すべきポリマー混合物の要求に、並びに相応する成分の入手性にも当然依 存する。添加剤として、次に挙げるポリマー、例えばゼラチン、蛋白質、ゼイン 、多糖類、セルロース誘導 体、ポリラクチド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリアクリ レート、糖アルコール、シェラック、カゼイン、脂肪酸誘導体、植物繊維、レシ チン、キトサン、ポリエステルポリウレタン並びにポリエステルアミドも使用さ れる。また、熱可塑性澱粉、本発明により提示された脂肪族／−芳香族ポリエス テル並びに他の成分として、エチレン−アクリル酸−コポリマー及びエチレン− ビニルアルコール−コポリマーから選択されるコポリマーから成るポリエステル ブレンドを挙げることができる。 充填剤としては、特に再生原料、例えばセルロース繊維から得られる有機充填 剤も好適である。ＴＰＳもしくはＴＰＳ−ブレンドをベースとする加工材料の強 化のために、特に植物起源の繊維、例えば木綿、ジュート、亜麻、サイザル、麻 及びラミーが好適である。 本発明により提示された熱可塑性澱粉もしくは熱可塑性澱粉をベースとする生 物学的に分解可能な加工材料の製造のために、天然澱粉と本発明により提示され た疏水性の生物学的に分解可能なポリマーの１種との混合の際に、溶融時に、天 然澱粉の水分含量を１重量％以下まで下げることが重要である。このことは、水 分の遮断下で、可塑剤又は膨潤剤として使用されるポリマーの混合の際に、疏水 性ポリマーの分子鎖中に組み込まれたエステル基が、天然澱粉とのエステル化反 応を成立させるために必要であり、同時に、そのよう に反応する分子鎖は澱粉と共に相媒介剤を形成し、この相媒介剤は、連続相を形 成するために、２相、即ち親水性澱粉相と疏水性ポリマー相との分子結合を可能 にさせる。水分の場合には、水の存在時には酸エステル基が澱粉とは相媒介剤の 形成への反応をしないで、加水分解するので、この反応は競合する。しかし、相 媒介剤の形成が阻止されるので、申し分のない分散もしくは均質化が不可能とな る。可塑剤又は膨潤剤として使用される疏水性の生物学的に分解可能なポリマー と天然澱粉との充分な混合が不可能となる場合には、熱可塑性澱粉の製造のため に必要な天然澱粉の変換も起こり得ず、それによって澱粉が分解されるか、低す ぎる水分含量の場合には、澱粉の分子分解が起こる。天然澱粉が熱可塑性澱粉へ 変換する場合には、確かに冒頭に説明したように、天然澱粉の融点が、可塑剤と の混合の際に、澱粉の分子分解を阻止するのに充分に、下げられることが重要で ある。しかし他方で、分解澱粉の形成を阻止するために、この溶融物を無水にさ せなけれなならない。この理由から、前記のように、澱粉相と疏水性ポリマー相 との充分な相混合が必要である。 天然澱粉又はその誘導体と、疏水性ポリマーもしくは疏水性ブロックコポリマ ーとの溶融物中での混合により、徹底的な水の遮断下で、澱粉と疏水性ポリマー とのその場での反応により、前記のように、いわゆる 相媒介剤が生じるが、これは、それ自体単独で見れば、いわゆる疏水性の熱可塑 性澱粉として称することもできる。この疏水性の熱可塑性澱粉は、公知技術水準 から公知の、低分子可塑剤又は膨潤剤、例えばグリセリン又はソルビトールの使 用下で製造される熱可塑性澱粉に比べて、実際により高い耐水性を有するか、も しくはその吸水性は実際により低い。こうして製造されるこの疏水性の熱可塑性 澱粉は、他の生物学的に分解可能な疏水性ポリマーの添加により、他の既製ポリ マーのための原料として用いることができる。 有利に使用される天然澱粉と並んで、澱粉誘導体、例えば澱粉エステル、澱粉 エーテル、酸変性澱粉も、熱可塑性−反応性澱粉の製造のための原料として好適 であり、この際、高められたカルボキシル基含量を有する酸化澱粉が特に反応性 である。 疏水性の生物学的に分解可能な使用ポリマーに応じて、熱可塑性澱粉もしくは 生物学的に分解可能な加工材料の混合及び製造の際の加工温度もしくは溶融温度 は、約１２０〜２６０、有利に１４０〜２１０℃である。天然澱粉をＴＰＳもし くは疏水性ＴＰＳに申し分なく変換させるために、使用される疏水性ポリマーに 応じて、天然澱粉を、混合物に対して、１０〜４０重量％の割合で添加すること が必要であり、この際、勿論、膨潤−又は可塑剤分と並んで、使用される疏水性 ポリマーのそれ以上の量を添加することができる。記 載の１０〜約４０重量％の範囲は、単に、変換に必要な量に関係する。 更に、天然澱粉と可塑剤としての疏水性の生物学的に分解可能なポリマーとの 混合の際に、混合物の総重量に対して、水分を明らかに１重量％以下に、即ち０ ．５重量％以下もしくは全く０．１重量％以下に下げることが、むしろ有利であ り得ることが判った。均質混合物の製造のための溶融物の生成の際に、これが分 子分解されないように、澱粉の融点を下げることが、この添加される可塑剤によ って保証される。当然、熱可塑性澱粉もしくは生物学的に分解可能なポリマー加 工材料の製造の際に、付加的にグリセリン、ソルビトール又は他の可塑剤を添加 することは、それ自体依然として可能であるが、これは場合により、製造すべき 加工材料の物理的もしくは機械的特性への影響を有し、その特性は低分子の可塑 剤のより多量の添加を放棄することができる場合には、通例改善され得る。 請求項で請求されているような、少なくとも澱粉もしくは熱可塑性澱粉及び疏 水性の生物学的に分解可能なポリマーを有する、可能で有利なポリマー混合物も しくは生物学的に分解可能な加工材料の例を、次に挙げる第１〜４表に示す。こ れらの例を記号説明により補足し、この中で全ての略字及び場合により例中で使 用した材料を説明もしくは明らかにする。 この際、記載された全２２例は、熱可塑性澱粉もし くは疏水性の熱可塑性澱粉の製造のために、可塑剤もしくは膨潤剤の意味で使用 されている成分、並びに本発明により提案された生物学的に分解可能なポリマー 混合物の製造のための熱可塑性澱粉のための付加的なポリマー混合成分も包含し 、その混合成分とは、同様に、疏水性の生物学的に分解可能なポリマーのことで ある。更に、この表は、加工条件及び特にポリマー混合物の製造の間の平均的な 押出機中の水分含量（これは一般に＜０．１重量％である）を包含する。更に、 この表中に、例として製造される生物学的に分解可能なポリマー加工材料の有利 な使用可能性が挙げられている。勿論、この表は例だけを包含し、冒頭に説明し た全ての成分は、本発明により定義される生物学的に分解可能な加工材料もしく は技術的及び非技術的使用のためのポリマー混合物の製造のための澱粉もしくは 熱可塑性澱粉との混合に好適である。 記号説明：¹ 澱粉＝乾燥（Ｈ₂Ｏ３．５％）天然馬鈴薯澱粉： 可塑剤１ａ〜１ｆバイエル（Ｂａｙｅｒ）ポリマー、次の目録による。² ＴＰＳ＝熱可塑性澱粉＝澱粉＋可塑剤Ｈ₂Ｏ＜０．１％、−脱ガスによる水分含 量、ＥＰ０３９７８１９ による³ ＰＬＡ（ポリ酪酸樹脂）＝Mitsui Toatsu Chemicals LACEA Ｈ １００ ＭＦ Ｒ １３ １９０℃ ２．１６ｋｇ；⁴ ポリアミド１＝Bayer BAK 1095 ポリエステルアミドMFI ２．５ １５０℃ ２ ．１６ｋｇ；⁵ ポリエステル１＝BASF ZK 242/108脂肪族ジオールと脂肪族／芳香族ジカルボン 酸とからのコポリエステルＭＶＲ３．０ １９０℃で／２．１６ｋｇ；⁶ ＰＣＬ（ポリカプロラクトン）＝Union Carbaide Tone Polimer Ｐ−７８７ ＭＦＩ１．０ １２５℃４４ｐｓｉ ｇ／１０分間；⁷ 押出装置＝Werner & Pfleiderer ZSK 40；MFI １５０℃、10kg １０ ＣＡｃ セルロースジアセテート ＤＳ ２．５。 ＴＩＲ２９００〜ＴＩＲ２９０８で表示した材料は、次のように特徴づけられ ている、Bayer社のポリエステルアミド製品である： ＴＩＲ２９００は、総成分に対して、アジピン酸及び１，４−ブタンジオール からのエステル成分４８．５重量％並びにポリカプロラクトンからのアミド成分 ４１．２重量％並びにステアリン酸１０．３重量％を有するポリエステルアミド である。この製品は、ｍ−クレゾール中０．５％で測定した、相対溶液粘度１． ２９を有する。 ＴＩＲ２９０１は、総成分に対して、アジピン酸及び１，４−ブタンジオール からのエステル成分２９．８重量％並びにポリカプロラクタムからのアミド成分 ５６．１重量％並びにステアリン酸１４．１重量％を有するポリエステルアミド である。この製品は、ｍ−クレゾール中０．５％で測定した、相対溶液粘度１． ２５を有する。 ＴＩＲ２９０５は、平均分子量約６００ｇ／モルを有する、クエン酸５８．２ 重量％及びグリセリン４１．８重量％からのエステルである。 ＴＩＲ２９０６−Ａは、平均分子量約５００ｇ／モルを有する、グリセリン４ ８．６重量％及びアジピン酸５１．４重量％からのエステルである。 ＴＩＲ２９０７−Ａは、総成分に対して、アジピン酸及びグリセリンからのエ ステル成分３２．３重量％並びにポリカプロラクタムからのアミン成分５４．１ 重量％並びにステアリン酸１３．６重量％を有するポリエステルアミドである。 この製品は、ｍ−クレゾール中０．５％で測定した、相対溶液粘度２．００を有 する。 ＴＩＲ２９０８は、総成分に対して、アジピン酸及び１，４−ブタンジオール からのエステル成分４２．０重量％並びにポリカプロラクタムからのアミン成分 ５８．０重量％を有するポリエステルアミドである。 この製品を９０℃でカプロラクタム中に１５％で溶かし、引き続き、金属薄板上 に注ぎ、ドライアイスで冷却し、粉砕させた。この物質をアセトン中約２０％で ４回還流加熱した。この溶液を、強力な撹拌下で容器中に入れ、再度、約同量の アセトンで希釈し、沈殿物を吸引濾取し、真空乾燥箱中で３０〜４０℃で乾燥さ せた。この生成物は、ｍ−クレゾール中０．５％で測定した、相対溶液粘度２． １２を有する。 本発明により提案されたポリマー混合物を用いて製造した射出成形物、押出物 及びシートは、比較的良好な材料特性と並んで、卓越した生物学的分解可能性を 有し、従って、これらは緊急の廃棄物問題に重要な貢献をなし得る。即ち、例え ば本発明により提案されたポリマー混合物から製造されたシートは、農業分野に おける様々な用途、例えば畑の被覆に著しく好適であるが、このようなシートは 、その使用後に、堆肥化され得るか、又は畑で土壌中に耕作され得る。このよう なポリマー混合物は、廃棄用袋、廃棄物容器等の製造のためにも好適である。更 に、本発明により提案されたポリマー混合物からのブロー成形により、例えば容 器及び壜を製造することができる。 ポリマー成分の選択により、分解速度に影響を及ぼすことができる。 しかし、発明によるポリマー混合物は、繊維材料製品の製造に、例えば繊維、 単繊維、平面体、例えば織 物、フェルト、フリース、いわゆるバックシート、繊維材料積層物、フロック状 物、綿、例えば糸状体、例えば、糸、より糸、綱、紐等の製造にも好適である。 特に、実際に本発明によるポリマー混合物は、衛生用品、例えば、おむつ、包帯 、失禁用品並びにベット用詰め物に好適であることが明らかである。これらの衛 生用品は、その構造中に特に、本発明によるポリマー加工材料から製造されたフ リースを有し、それというのも、これは極めて良好な皮膚相容性を有し、呼吸活 性であり、水蒸気を通過させると同時に防水性であり、しかしこの際、完全に生 物学的に分解可能であるからである。 本発明による繊維は、同様に、フィルター材料、例えば紙巻タバコ用フィルタ ーの製造にも好適である。 更に、本発明により提案された、例えば熱可塑性澱粉及びコポリエステルもし くは及び／又はポリエステルアミド及び／又はポリエステルウレタンを含有する ポリマー混合物の大部分は、接着剤として、又はしかし、被覆物として、例えば 繊維材料製品の含浸のために使用することができる。この際、これらの使用範囲 に好適な、本発明により提案されたポリマー混合物は、有利に少なくとも部分的 にアルコール性溶剤中に前以て溶かしておいて適用されることが明らかである。 意外にも、そうして製造されたポリマー混合物は、熱アルコール−エタノール混 合物中に可溶性であること が、例えぼ若干の実験例に関して確認された。この場合にも、疏水性を発揮し、 かつ蒸気通過性である被覆物もしくは含浸物としての、生物学的に分解可能な接 着剤の意味における可能な使用が判明した。 溶剤として、アルコールと並んで、ケトン、エーテル、ハロゲン化又はハロゲ ン不含の炭化水素又はエステルが、確かに好適であると実証され、この際、アセ トン、酢酸−エチルエステル、イソプロパノール、メタノール、ジクロルメタン 、クロロホルム、テトラヒドロフラン、エタノール又はトルオールを使用するの が有利である。本発明により、溶液の濃度は、ポリマー成分７０〜１重量％、有 利にポリマー成分５０〜８重量％、特に有利にポリマー成分４０〜１９重量％で ある。 従って、この方法で、例えば好適な接着剤装置を用いて、有利に約６０〜１０ ０℃の温度で、接着のために使用することができる、堆肥化可能な接着剤の溶液 を製造することができる。溶剤の除去促進のために、例えば真空にするか、又は 結晶化促進剤の添加により、接着過程を促進させることができる。本発明による この接着剤を用いて、特に皮革、セラミック、木材、紙又はプラスチックを接着 することができる。 また、本発明により定義された熱可塑性澱粉もしくは熱可塑性澱粉をベースと するポリマー混合物のもう１つの使用は、紙に高めた温度でカレンダーにかけて シートを貼りつけることによる、紙及び本発明による加工材料から成るシートか ら成るフレキシブルな包装物である。紙及びバイオプラスチックシートから成る この複合物は、容易に印刷可能であり、生物学的に分解可能であり、食品分野及 び非食品分野でのフレキシブルな包装物の製造に好適である。 高価な壁紙、いわゆるビニル壁紙は、スクリーン印刷−又は凹版印刷法におけ るＰＶＣ−プラスチゾルでの被覆によって製造される。ＰＶＣを含有する製品の 放出問題及び環境問題は十分に公知である。本発明によるポリマー混合物から、 ブロー−又はフラットシートを、壁紙被覆に通常の層厚８０〜１２０μｍで製造 することができ、この被覆物は、場合により充填剤及び他の添加剤を含有するこ とができ、これを壁紙とカレンダー装置中でのヒートシールによって接合させ、 次いで公知のようにマルチ印刷することができる。 気候条件が変化しても、特に、高い寸法安定性に関する本発明によるポリマー 混合物の実際に改善された加工材料−特性によって、過去に他の高価な加工材料 において保留されたままであった用途が生じる。このことは特に、環境及び周囲 の条件が相応する前提を示す場合に、この新規に開発された本発明による加工材 料が生物学的に分解可能であるということである。即ち、更なる用途として、過 去には、周知のように収集不可能か、又は不十分にしか収集できないので、消費 後に相応する環境汚染を生じていた、プラスチックから製造された、防衛範囲で の演習−及び練習軍需品の製造が生じる。従って、これらの演習−及び練習軍需 品が、本発明による生物学的に分解可能な加工材料から製造することができるこ とは有利である。 また、防衛範囲から、いわゆる渡行補助物及び折畳み道路が公知であり、しか しこれらは、道のない範囲を通過可能にするために、軍需分野と並んで、民間分 野でも多様に使用される。折畳み道路は、通常は、金属加工材料から製造され、 稀にプラスチックから製造される。理論的には、折畳み道路は、演習又は使用後 には再び取り払われるべきであるが、重量交通、特に重量運搬車及び戦車両によ る荷重により変形しているので、実際には取り払われず、従ってそれ以上使用さ れない。この場合にも、環境負荷を減少させるために、折畳み道路を、提示され た高硬質の生物学的に分解可能な加工材料から製造するのが有利である。 更に、本発明により提案されたポリマー溶液を用いて、非耐水性の堆肥化可能 な対象物を、この対象物を６０℃以上、有利に７０以上の温度で被覆させること によって、耐水性に仕上げ加工することができる。非耐水性の堆肥化可能な対象 物は次のものであってよい：セルロース製品、例えば紙又は板紙、織物、例えば 素材又はフリース、木材又は木材加工材料、澱粉含有物質、例えばブレンド成分 として生物学的に分解可能 なポリマーを含有する又はそれを含有しない澱粉発泡体、生物学的に分解可能な 加工材料から成るシート又は成形部材、皮革又は皮革加工材料、キチンもしくは それから成る製品。本発明による被覆は、紙被覆にも好適である。本発明による 被覆は、金属の腐食防止にも同様に使用することができる。更に、使い捨て容器 、保存容器又は棺に耐水性の被覆を施すことができる。この被覆の層厚は、一般 に０．１〜２０、有利に０．５〜１０、特に１〜５ｍｍである。 しかし、熱可塑的に加工可能な澱粉をベースとする本発明によるポリマー加工 材料は、任意の他の使用にも、例えば射出成形の使い捨て製品等にも、当然好適 である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04 31/04 31/04 33/08 33/08 67/00 67/00 71/02 71/02 75/06 75/06 77/12 77/12 89/00 89/00 97/00 97/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ， ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 ユルゲン レルクス ドイツ連邦共和国 レース ヘッケンヴェ ーク ４ (72)発明者 ヴィンフリート ポメランツ ドイツ連邦共和国 エンガー エルンテヴ ェーク ８ (72)発明者 ハーラルト シュミット ドイツ連邦共和国 エメリッヒ シュピリ ングシャー ヴェーク 51 (72)発明者 ラルフ ティマーマン ドイツ連邦共和国 クレフェルト シャイ ブラーシュトラーセ 81 (72)発明者 エルンスト グリガート ドイツ連邦共和国 レーフエルクーゼン グルンダーミューレンヴェーク 16 (72)発明者 ヴォルフガング シュルツ―シュリッテ ドイツ連邦共和国 ランゲンフェルト フ ォン―クニプローデ―ヴェーク ７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 1. 本質的に熱可塑性澱粉から成るか又は熱可塑性澱粉をベースとするポリマー 加工材料において、熱可塑性澱粉は、天然澱粉又は澱粉誘導体を熱可塑性澱粉に 変換させる可塑剤又は膨潤剤として、次の系列の少なくとも１種の疏水性で生物 学的に分解可能なポリマー： −脂肪族ポリエステル、 −脂肪族及び芳香族ブロックを有するコポリエステル、 −ポリエステルアミド、 −ポリエステルウレタン、 −ポリエチレンオキシド−ポリマーもしくはポリグリコール、 −及び／又はそれらの混合物 を含有し、この際、熱可塑性澱粉は、天然澱粉又は澱粉誘導体と生物学的に分 解可能なポリマーとを、溶融物中で、混合物の総重量に対して、水分含量＜５重 量％で混合させることによって得られることを特徴とする、本質的に熱可塑性澱 粉から成るか又は熱可塑性澱粉をベースとするポリマー加工材料。 2. 熱可塑性澱粉は、澱粉又は澱粉誘導体と疏水性ポリマーとの少なくとも部分 的なその場の反応によって、水分含量＜５重量％、有利に＜１重量％で、場 合により他の低分子可塑剤又は膨潤剤の任意の添加時の溶融物中での混合によっ て得られる、請求項１に記載のポリマー加工材料。 3. 熱可塑性澱粉は、少なくとも１種の疏水性の生物学的に分解可能なポリマー を、澱粉成分／可塑剤又は膨潤剤の混合物に対して、１０〜４０重量％、有利に ２０〜３６重量％の量で含有する、請求項１又は２に記載のポリマー加工材料。 4. 熱可塑性澱粉及び可塑剤又は膨潤剤と並んで、少なくとも１種の他の疏水性 の生物学的に分解可能なポリマーを含有する、請求項１から３までのいずれか１ 項に記載のポリマー加工材料。 5. 他の疏水性の生物学的に分解可能なポリマーは、次のリスト： −脂肪族ポリエステル、 −脂肪族及び芳香族ブロックを有するコポリエステル、 −ポリエステルアミド、 −ポリエステルウレタン、 −ポリエチレンオキシドポリマーもしくはポリグリコール、 −及び／又はその混合物 からのポリマーである、請求項４に記載のポリマー加工材料。 6. 他のポリマーは可塑剤又は膨潤剤と同じものであ る、請求項４又は５に記載のポリマー加工材料。 7. 少なくとも１種の疏水性の生物学的に分解可能なポリマーとして及び／又は 少なくとも１種の他の疏水性の生物学的に分解可能なもう１つのポリマーとして 、次のリストからのポリマー１種： Ａ）直鎖状の２官能性アルコール、例えばエチレングリコール、ヘキサジオー ル又は有利にブタンジオール及び／又は場合により環状脂肪族の２官能性アルコ ール、例えばシクロヘキサンジメタノール及び付加的に場合により少量の高官能 性アルコール、例えば１，２，３−プロパントリオール又はネオペンチルグリコ ール及び直鎖状の２官能性酸、例えばコハク酸又はアジピン酸及び／又は場合に より環状脂肪族の２官能性酸、例えばシクロヘキサンジカルボン酸及び／又は場 合により芳香族の２官能性の酸、例えばテレフタル酸又はイソフタル酸又はナフ タリンジカルボン酸及び付加的に場合により少量の高官能性の酸、例えばトリメ リット酸又は Ｂ）酸−及びアルコール官能化構成要素、例えばヒドロキシ酪酸又はヒドロキ シバレリアン酸又はその誘導体、例えばε−カプロラクトンから成る、 又はＡ及びＢからの混合物又はコポリマー（この際、芳香族酸の割合は、総酸に 対して、５０重量％よりも多くない）から成る脂肪族及び部分的芳香族ポリエス テル； Ｃ）直鎖状の２官能性アルコール、例えばエチレングリコール、ブタンジオール 、ヘキサンジオール、有利にブタンジオール、及び／又は場合により環状脂肪族 の２官能性アルコール、例えばシクロヘキサンジメタノール及び付加的に場合に より少量の高官能性アルコール、例えば１，２，３−プロパントリオール又はネ オペンチルグリコールから、及び直鎖状の２官能性酸、例えばコハク酸又はアジ ピン酸及び／又は場合により環状脂肪族及び／又は芳香族の２官能性酸、例えば シクロヘキサンジカルボン酸及びテレフタル酸及び付加的に場合により少量の高 官能性酸、例えばトリメリット酸からのエステル成分、又は Ｄ）酸−及びアルコール官能化構成要素、例えばヒドロキシ酪酸及びヒドロキシ バレリアン酸又はその誘導体、例えばε−カプロラクトンからのエステル成分、 又はＣ）及びＤ）からの混合物又はコポリマー及びＥ）Ｃ）及び／又はＤ）と、 脂肪族及び／又は環状脂肪族の２官能性で付加的に場合により高官能性のイソシ アネート、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア ネート、イソホロンジイソシアネートとの、場合により直鎖状及び／又は環状脂 肪族の２官能性及び／又は高官能性アルコール、例えばエチレングリコール、ブ タンジオ ール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノー ルとの反応生成物（この際、エステル成分Ｃ）及び／又はＤ）は、Ｃ）、Ｄ）及 びＥ）からの合計に対して、少なくとも７５重量％である）から成る脂肪族ポリ エステルウレタン； Ｆ）直鎖状の２官能性アルコール、例えばエチレングリコール、ブタンジオール 、ヘキサンジオール、有利にブタンジオール、及び／又は環状脂肪族の２官能性 アルコール、例えばシクロヘキサンジメタノール及び付加的に場合により少量の 高官能性アルコール、例えば１，２，３−プロパントリオール又はネオペンチル グリコール及び直鎖状の２官能性酸、例えばコハク酸又はアジピン酸及び／又は 場合により環状脂肪族及び／又は芳香族の２官能性酸、例えばシクロヘキサンジ カルボン酸及び付加的に場合により少量の高官能性酸、例えばトリメリット酸か らのエステル成分、又は Ｇ）酸−及びアルコール官能化構成要素、例えばヒドロキシ酪酸及びヒドロキシ バレリアン酸、又はその誘導体、例えばε−カプロラクトンからのエステル成分 、 又はＦ）及びＧ）からの混合物又はコポリマー、及び Ｈ）芳香族の２官能性フェノール、有利にビスフェ ノール−Ａ及びカルボネート−供給体、例えばホスゲンから製造されるカルボネ ート成分（この際、エステル成分Ｆ）及び／又はＧ）は、Ｆ）、Ｇ）及びＨ）か らの合計に対して、少なくとも７０重量％である）から成る脂肪族−芳香族ポリ エステルカルボネート； Ｉ）直鎖及び／又は環状脂肪族の２官能性アルコール、例えばエチレングリコー ル、ヘキサンジオール、ブタンジオール、有利にブタンジオール、シクロヘキサ ンジメタノール、及び付加的に場合により少量の高官能性アルコール、例えば１ ，２，３−プロパントリオール又はネオペンチルグリコールから、及び直鎖及び ／又は環状脂肪族の２官能性酸、例えばコハク酸、アジピン酸、シクロヘキサン ジカルボン酸、有利にアジピン酸及び付加的に場合により少量の高官能性酸、例 えばトリメリット酸からのエステル成分、又は Ｋ）酸−及びアルコール官能化構成要素、例えばヒドロキシ酪酸、又はヒドロキ シバレリアン酸又はその誘導体、例えばε−カプロラクトンからのエステル成分 、 又はＩ）及びＫ）からの混合物又はコポリマー及びＬ）直鎖及び／又は環状脂肪 族の２官能性及び付加的に場合により少量の高官能性のアミン、例えばテトラメ チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、 イソホロンジアミン、及び直鎖及び／又は環状脂肪族の２官能性及び付加的に場 合により少量の高官能性の酸、例えばコハク酸又はアジピン酸からのアミド成分 、又はＭ）酸−及びアミン官能化構成要素、有利にω−ラウリンラクタム及び特 に有利にε−カプロラクタムから成るアミド成分、 又はアミド成分としてＬ）及びＭ）からの混合物（この際、エステル成分Ｉ） 及び／又はＫ）は、Ｉ）、Ｋ）、Ｌ）及びＭ）からの合計に対して、少なくとも ３０重量％である）から成る脂肪族ポリエステルアミド が使用されている、請求項４から６までのいずれか１項に記載のポリマー加工 材料。 8. 可塑剤又は膨潤剤として、又は他の疏水性の生物学的に分解可能なポリマー として、一方で、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４ −ブタンジオール及び／又は１，６−ヘキサンジオールの系列からの少なくとも １種のジオールと、他方で、少なくとも１種の芳香族ジ−カルボン酸及び場合に より少なくとも１種の脂肪族ジ−カルボン酸との重縮合によって得られるポリエ ステル−コポリマーを使用している、請求項４から６までのいずれか１項に記載 のポリマー加工材料。 9. ジ−カルボン酸として、テレフタル酸を使用し、脂肪族ジ−カルボン酸とし て、アジピン酸及び／又 はセバシン酸を使用している、請求項８に記載のポリマー加工材料。 10．可塑剤又は膨潤剤として及び／又は他の疏水性の生物学的に分解可能なポリ マーとして、ポリ乳酸、ポリヒドロキシ酪酸、ポリヒドロキシ安息香酸、ポリヒ ドロキシ酪酸−ヒドロキシバレリアン酸−コポリマー又はポリカプロラクトンを 使用している、請求項４から９までのいずれか１項に記載のポリマー加工材料。 11．可塑剤又は膨潤剤として及び／又は他の疏水性の生物学的に分解可能なポリ マーとして、次のリストの少なくとも１種のポリマー： 次のモノマーから合成によって得られる、 分子量３００以上、有利に１０００モル／重量以上を有するオリゴマーポリエ ステルアミド、並びに分子量１０００以上、有利に１００００モル／重量以上を 有するポリマーポリエステルアミド： ジアルコール、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３ −プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール等及び ／又はジカルボン酸、例えば蓚酸、コハク酸、アジピン酸等、同様にその各のエ ステル形（メチル−、エチル−等）で、 及び／又はヒドロキシカルボン酸及びラクトン、例えばカプロラクトン等、 及び／又はアミノアルコール、例えばエタノールアミン、プロパノールアミン 等、 及び／又は環状ラクタム、例えばε−カプロラクタム又はラウリンラクタム等 、 及び／又はω−アミノカルボン酸、例えばアミノカプロン酸等、 及び／又はジカルボン酸、例えばアジピン酸、コハク酸等及びジアミン、例え ばヘキサメチレンジアミン、ジアミノブタン等からの混合物（１：１塩）が使用 されている、請求項４から１０までのいずれか１項に記載のポリマー加工材料。 12．少なくとももう一種の成分、例えば添加物、添加剤又は充填剤、例えば軟化 剤、安定剤、防炎剤、他の生物学的に分解可能な生体ポリマー、例えばセルロー スエステル、セルロース、ポリヒドロキシ酪酸、疏水性蛋白質、ポリビニルアル コール、ゼラチン、ゼイン、多糖類、ポリラクチド、ポリビニルアセテート、ポ リ−アクリレート、糖アルコール、シェラック、カゼイン、脂肪酸誘導体、植物 繊維、レシチン又はキトサンが一緒に含有されている、請求項１から１１までの いずれか１項に記載のポリマー加工材料。 13．本質的に熱可塑性澱粉から成る、又は熱可塑性澱粉をベースとするポリマー 加工材料を製造するために、澱粉、例えば特に天然澱粉又はその誘導体を、 溶融物中で、可塑剤又は膨潤剤と共に均質化させ、この際、水分含量を、混合の 前又は混合の際に、混合物の重量に対して、＜５重量％、有利に１重量％まで減 少させ、この際、可塑剤又は膨潤剤として、次のリストから選択される、少なく とも１種の疏水性の生物学的に分解可能なポリマー： −脂肪族ポリエステル、 −脂肪族及び芳香族ブロックを有するコポリエステル、 −ポリエステルアミド、 −ポリエステルウレタン、 −ポリエチレンオキシドポリマーもしくはポリグリコール、 −及び／又はその混合物 を使用することを特徴とする、本質的に熱可塑性澱粉から成る又は熱可塑性澱粉 をベースとするポリマー加工材料の製法。 14．本質的に熱可塑性澱粉から成る、又は熱可塑性澱粉をベースとするポリマー 加工材料を製造するために、澱粉、例えば特に天然澱粉又はその誘導体を、溶融 物中で、他の疏水性の生物学的に分解可能なポリマー、例えば特にブロックポリ マーと混合させ、この際、疏水性ポリマーは澱粉又はその誘導体とその場で反応 し、その反応生成物は、場合により、付加的な生物学的に分解可能なポリマー又 は他の疏水 的に生物学的に分解可能なポリマーの添加の際に、均質のポリマー溶融物の生成 のための相媒介剤として用いられることを特徴とする、請求項１３に記載の方法 。 15．水分含量を、混合の前又は混合の際に、＜０．５重量％、有利に＜０．１重 量％まで減少させる、請求項１３又は１４に記載の方法。 16．溶融物の混合は、約１２０〜２６０℃の温度範囲で、有利に約１４０〜２１ ０℃の範囲で行なう、請求項１３から１５までのいずれか１項に記載の方法。 17．混合を押出機又は捏和機中で行ない、かつ溶融物をノズルから排出させた後 に、これを水浴中で冷却させ、引き続き、例えば顆粒化させるために状態調整す ることを特徴とする、請求項１３から１６までのいずれか１項に記載の方法。 18．請求項１から１２までのいずれか１項に記載のポリマー加工材料からブロー シートを製造するために、顆粒として存在するポリマー加工材料を、ブローによ る加工の前に、軟化剤、例えばグリセリン、ソルビトール等及び／又は水で状態 調整することを特徴とするポリマー加工材料からブローシートを製造する方法。 19．顆粒として存在するポリマー加工材料を、水分含量１〜６重量％に調整し、 引き続きブローしてシー トにし、この際、製造したシートを、有利に更に、製造直後に、相対湿度＞４０ ％を有する比較的湿った環境で貯蔵する、請求項１８に記載の方法。 20．請求項１から１２までのいずれか１項に記載のポリマー加工材料を加工する ために、顆粒として存在する加工材料の射出又は押出のために、水分含量を最高 １．０重量％、有利に０．４重量％まで減少させることを特徴とする、ポリマー 加工材料を加工する方法。 21．請求項１から１２までのいずれか１項に記載のポリマー加工材料から成る少 なくとも１層を含有する、単層シート又は多層シート。 22．少なくとも紙及び請求項１から１２までのいずれか１項に記載のポリマー加 工材料から成る１層を含有する、高めた温度でのカレンダー処理により得られる 少なくとも１つの被覆された積層シートを含有する、フレキシブルな包装用シー ト。 23．本質的に、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のポリマー加工材料 から成る、ブロー成形により製造された容器又は壜。 24．本質的に、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のポリマー加工材料 から成る、繊維材料製品、例えば繊維、単繊維、糸、綱、リネン、フロック状物 、綿、織物、フェルト、フリース。 25．本質的に、請求項１から１２までのいずれか１項 に記載のポリマー加工材料、又は請求項２４に記載の繊維材料製品から成るフィ ルター材料、この際、フィルター材料は、紙巻タバコ用フィルターとして存在す る。 26．本質的に、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のポリマー加工材料 から成る、少なくとも１種のフリース及び／又はバックシートを有する、衛生用 品、例えば、おむつ、包帯、失禁用品、ベット用詰め物等。 27．本質的に、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のポリマー加工材料 又はそのアルコール溶液から成る接着剤。 28．本質的に、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のポリマー加工材料 又はそのアルコール溶液から成る被覆物、例えば特に含浸剤。 29．本質的に、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のポリマー加工材料 から成る、演習−又は練習用軍需品。 30．本質的に、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のポリマー加工材料 から成る、道のない地帯を通過可能にするための、軍需並びに民間分野での渡行 補助物及び折畳み道路。 31．その内の少なくとも１層が、特に請求項１３から１７までのいずれか１項に 記載の方法により製造された、請求項１から１２までのいずれか１項に記載 のポリマー混合物から成り、この際、原料の可塑化及び引き続いてのシート製造 を連続的及び単段階で行なう、単層及び多層のフラットシート又はブローシート の製法。