JP2000511165A

JP2000511165A - 殺虫効果を有するシリコーンエラストマー

Info

Publication number: JP2000511165A
Application number: JP09541497A
Authority: JP
Inventors: カルダー，デイートマー; ムロツエク，アルフオンス
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1996-05-28
Filing date: 1997-05-15
Publication date: 2000-08-29
Also published as: WO1997045011A1; DE19621304A1; TR199802469T2; ID16893A; BR9709468A; AU2955697A; EP0906013A1; AR007300A1; CN1220577A; US6183765B1

Abstract

(57)【要約】本発明は、殺虫作用を有するシリコーンエラストマー、それらの製造方法、及び、特に室内領域で昆虫類を防除又は撃退するためのそれらの使用に関し、このシリコーンエラストマーは、少なくとも１種のピレスロイド殺虫剤を含有する。当該ピレスロイド殺虫剤は適切なシリコーンエラストマー中に配合されたものである。

Description

【発明の詳細な説明】殺虫効果を有するシリコーンエラストマー本発明は、殺虫性シリコーンエラストマー、それらの製造方法、並びに、特に屋内の昆虫を防除もしくは撃退するためのそれらの使用に関する。これらの新規な組成物は、少なくとも一種類の殺虫剤を含有しており、この殺虫剤は適切なシリコーンエラストマー中に配合される点に特徴がある。本発明のシリコーンエラストマーは、加熱により又は加熱によらずとも処理中に、その形態を変えることなく、その中に含まれる殺虫剤を放出し得る点に特徴がある。従って、作用に関する最適な有効性及び持続期間は、エネルギー入力が低く保たれている間に達成される。この新規な殺虫製剤は、全ての飛ぶ昆虫、特に蚊、かむ飛行性昆虫等に対して、いかなる種類の容器をも用いることなしに、適切な殺虫剤含有シリコーンエラストマーを場合により適切な加熱装置で温めることにより使用することができる。電気的加熱装置、いわゆる錠剤型蒸発器を用いて、例えば蚊を殺す場合、殺虫剤の錠剤を得るためにパルプ製もしくはコットン製の板紙（ｃｏｔｔｏｎｃａｒｄｂｏａｒｄ）、アスベスト又はセラミック等の適切な材料にピレスロイド殺虫剤を含浸させることが知られている。１２０〜１９０℃の温度を発生する加熱装置の作用で該殺虫剤は気化する。ゲル蒸発装置は類似の原理に基づいており、殺虫剤はゲル製剤中に配合される。例えば蚊を防除するための別の方法としては、液体の殺虫製剤を芯方式で温めることにより連続的に蒸発させる、いわゆる液体蒸発器の使用がある。さらに、これらの先行技術による蒸発原理すべての無視できない不利な事情は、例えば液体蒸発器に漏れが生じた際の液体製剤のために、又は、小さな子供が錠剤型蒸発器用の紙製錠剤をかんだり飲み込むことにより、使用者が活性化合物又は活性化合物製剤と接触するかもしれないという事実である。言及した先行技術の蒸発方式のさらに不利な点は、活性化合物が不均一に放出されることである。その上に、錠剤型蒸発器の作用持続期間は最大１２時間に限定される。本発明は、シリコーンを主体とする殺虫性エラストマーに関する。この殺虫性エラストマーは、上述の不利な点を備えておらず、さらに、例えば公知のアルミニウム皿の中に重合体の塊として（ＥＰ０３２１２７９）、又はゲル蒸発器に用いられる装置のような公知の蒸発装置の加熱器の表面に直接載せる重合体の塊として（ＥＰ０３２１２７９）組み込んで用いるのに容易である。従って、連続的な放出速度が、６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃という低い作動温度で達成される。本発明による殺虫作用を有するシリコーンエラストマーは、少なくとも一つのシリコーンエラストマーと少なくとも一種類の活性なピレスロイド化合物とを含んでなる混合物を包含している。白金触媒の存在下又は不存在下でのビニル含有シロキサン類のヒドロキシシリル化反応を用いるか、又は、錫化合物の存在下又は不存在下でアルコキシシラン類を用いてオルガノポリシロキサン物質を架橋させることにより製造され得る適切なシリコーンエラストマー、並びに前述の適切なシリコーンエラストマーの製造はドイツ公開公報ＤＥ−Ａ−４０１４３１０に開示されている。有機過酸化物化合物を用いてエラストマーにまで架橋し得るオルガノシリコーン物質を主体とする適切なシリコーンエラストマー並びにそれらの製造は先行技術に相当する。ＵＳ３２６１８０１、ＵＳ３４６８８３８及びＵＳ３８６５７７８を参照されたい。少なくとも一つの塩基性無機固体を用いて架橋されるオルガノシリコーン物質を主体とする適切なシリコーンエラストマーはドイツ公開公報ＤＥ−Ａ−２９１１３５２に開示されている。ポリカルボジイミド・ポリシロキサン共重合体を添加して架橋されるオルガノシリコーン物質を主体とする適切なシリコーンエラストマーはヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−００１０７０８に開示されている。下記のものが活性ピレスロイド化合物として好ましい：１）天然の除虫菊、２）３−アリル−２−メチル−シクロペント−２−エン−４−オン−１−イル d/1−シス／トランス−クリサンセメート［アレスリン，ピナミン（Ｐｙｎａｍｉｎ）（商標）］、３）３−アリル−２−メチル−シクロペント−２−エン−４−オン−１−イルｄ−シス／トランス−クリサンセメート［ピナミンホルテ（Ｐｙｎａｍｉｎｆｏｒｔｅ）（商標）］、４）ｄ−３−アリル−２−メチル−シクロペント−２−エン−４−オン−１− イルｄ−トランス−クリサンセメート［エクスリン（Ｅｘｒｉｎ）（商標）］、５）３−アリル−２−メチル−シクロペント−２−エン−４−オン− １−イルｄ−トランス−クリサンセメート［ビオアレスリン（Ｂｉｏａｌｌｅｔｈｒｉｎ）（商標）］、６）Ｎ−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド）−メチルｄｌ−シス／トランス−クリサンセメート［フタルスリン，ネオピナミン（Ｎｅｏｐｙｎａｍｉｎ）（商標）］、７）５−ベンジル−３−フリルメチルｄ−シス／トランス−クリサンセメート［レスメスリン，クリスロンホルテ（Ｃｈｒｙｓｒｏｎｆｏｒｔｅ）（商標）］、８）５−（２−プロパルギル）−３−フリルメチルクリサンセメート［フラメスリン（Ｆｕｒａｍｅｔｈｒｉｎ）（商標）］、９）３−フェノキシベンジル２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）−シクロプロパンカルボキシレート［パーメスリン，エクスミン（Ｅｘｍｉｎ）（商標）］、１０）フェノキシベンジルｄ−シス／トランス−クリサンセメート［フェノスリン，スミスリン（Ｓｕｍｉｔｈｒｉｎ）（商標）］、１１）α−シアノフェノキシベンジルイソプロピル−４−クロロフェニルアセテート［フェンバレレート，スミシジン（Ｓｕｍｉｃｉｄｉｎ）（商標）］、１２）（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ，シス）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチル−シクロプロパンカルボキシレート、１３）（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ，１Ｓ）−シス／トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、１４）α−シアノ−３−フェノキシベンジルｄ−シス／トランス−クリサンセメート、１５）１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニルシス／トランス−クリサンセメート、１６）１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）−シクロプロパン−１−カルボキシレート、１７）１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、１８）１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート、１９）（１Ｒ）−３−プロパルギル−２−メチル−シクロペント−２−エン−４ −オン−１−イルシス／トランス−クリサンセメート（プラレスリン）、２０）２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（＋）−１Ｒ−トランス−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）−シクロ−プロパンカルボキシレート［トランスフルスリン，バヨスリン（Ｂａｙｏｔｈｒｉｎ）（商標）］、又はこれらの活性化合物の混合物。活性化合物３−アリル−２−メチルーシクロペント−２−エン−４−オン−１ −イルｄ−シス／トランス−クリサンセメート［ピナミンホルテ（Ｐｙｎａｍｉｎｆｏｒｔｅ）（商標）及び２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（＋）−１Ｒ−トランス−２，２−ジメチル−３ −（２，２−ジクロロビニル）−シクロプロパン−カルボキシレート（トランスフルスリン）が特に好ましい。本発明化合物に適切な充填剤（ｆｉｌｌｅｒｓ）は、例えば５０乃至５００(b )/gのＢＥＴ表面積を有する微細に分割された、火成シリカ又は沈降シリカである。前述の充填剤は、例えばオルガノシリコーン化合物で表面変成してもよい。この変成は、例えばヘキサメチルジシラザン又は１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンを加えて重合体中に混ぜ込む間に行うこともできる。さらに、ケイソウ土、微細に分割した石英粗粉、無定形シリカ又はカーボンブラック等の物質を充填剤（ｆｉｌｌｅｒｓ）として混ぜ込んでもよい。さらに、例えば有機又は無機の助剤等の添加剤は、本発明混合物中に例えば安定剤、着色剤又は香料として混ぜ込んでもよい。適切な有機並びに無機の助剤は下記のものである：アンモニウム塩；及びカオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイト又はケイソウ土等の粉砕天然岩石；並びに微細に分割したシリカ、アルミナ、チタニア及びケイ酸塩等の粉砕合成鉱物。粒剤用の固体担体としては下記のものが適切である：例えば方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等の粉砕且つ分別された天然岩石；及び無機粗粉並びに有機粗粉からなる合成粒状物、及び、おがくず、ココヤシの実のから、トウモロコシの穂軸及びタバコの茎等の有機物質からなる粒状物。乳化剤又は泡沫形成剤としては下記のものが適切である：例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類（例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル類）、アルキルスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アリールスルホン酸塩類及び卵白水解物等の非イオン及び陰イオン乳化剤。分散剤としては下記のものが適切である：例えばリグニン−サルファイト廃液及びメチルセルロース。カルボキシメチルセルロース；アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート等の天然及び合成の重合体（散剤、粒剤又はラテックスの形態）；及び、セファリン類及びレシチン類等の天然燐脂質類並びに合成燐脂質類等の添加剤は、本発明の殺虫剤含有シリコーンエラストマーに用いることができる。他の添加剤としては鉱物油及び植物油を用いることができる。無機顔料類、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシヤンブルー；アリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料等の有機染料類のような着色剤、及び、鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩類等の微量要素（ｔｒａｃｅｎｕｔｒｉｅｎｔｓ）を用いることができる。例えば、メタクリル酸ラウリル、クロトン酸ゲラニル、ミリスチン酸アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノンベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、アミルシンナムアルデヒド、アニスアルデヒド、ジフェニルオキシド、安息香酸メチル、安息香酸エチル、酢酸メチルフェニル、酢酸エチルフェニル、ネオリン（ｎｅｏｌｉｎｅ）、サフロール及び同効物等の防臭剤を本発明製剤に加えてもよい。本発明製剤にさらに加え得る他の物質は次のような天然香料である：例えばじゃこう、シベット（ｃｉｖｅｔ）、竜涎香、海狸香並びに類似の香料；アジョワオイル（ａｊｏｗａｏｉｌ）、扁桃油、アンブレット・シード・アブソリュート（ａｂｓｏｌｕｔｅｏｆａｍｂｅｒｓｅｅｄ）、アンゼリカ・ルート油（ａｎｇｅｌｉｃａｒｏｏｔｏｉｌ）、アニス油、バジル油、ベイ油、安息香・レジノイド（ｂｅｎｚｏｉｎｒｅｓｉｎｏｉｄ）、ベルガモット・エッセンス、バーチ油、ロジウム油、ブルーム・アブソリュート（ａｂｓｏｌｕｔｅｏｆｃｏｍｍｏｎｂｒｏｏｍ）、カユプチ油、カナンガ油、カプシカム油、キャラウエー油、カルダモン油、キャロット・シード油、カッシア油、シダー・ウッド油（ｃｅｄａｒｗｏｏｄｏｉｌ）、セロリ・シード油（ｃｅｌｅｒｙｓｅｅｄｏｉｌ）、桂皮油、シトロネラ油、サルビアセージ油（ｃｌａｒｙｓａｇｅｏｉｌ）、丁字油、コニャック油、コリアンダー油（ｃｏｒｉａｎｄｅｒｏｉｌ）、キブベ油、カンファー油、デイル油、タラゴン油（ｔａｒａｇｏｎｏｉｌ）、ユーカリ油、イタリヤウイキョウ油（ｓｗｅｅｔｆｅｎｎｅｌｏｉｌ）、楓子香・レジノイド（ｇａｌｂａｎｕｍｒｅｓｉｎｏｉｄ）、ガーリック油、ゼラニウム油、ジンジャー油、グレープフルーツ油、ホップ油、ヒヤシンス・アブソリュート（ａｂｓｏｌｕｔｅｏｆｈｙａｃｉｎｔｈ）、ジャスミン・アブソリュート（ａｂｓｏｌｕｔｅｏｆｊａｓｍｉｎｅ）、杜松実油、ラブダナム・レジノイド（ｌａｂｄａｎｕｍｒｅｓｉｎｏｉｄ）、ベイリーフ油、ラベンダー油、レモン油、レモングラス油、ロベージ油（ｌｏｖｅｇｅｏｉｌ）、メース油、マンダリン油、ミモザ・アブソリユート（ａｂｓｏｌｕｔｅｏｆｍｉｍｏｓａ）、ミルラ・アブソリュート（ａｂｓｏｌｕｔｅｏｆｍｙｒｒｈ）、芥子油、ナーシサス・アブソリュート（ａｂｓｏｌｕｔｅｏｆｎａｒｃｉｓｓｕｓ）、ネロリ油、ナツメグ油、オークモス・アブソリュート（ａｂｓｏｌｕｔｅｏｆｏａｋｍｏｓｓ）、ニュウコウ・レジノイド（ｏｌｉｂａｎｕｎｒｅｓｉｎｏｉｄ）、オニオン油、オポポナックス・レジノイド（ｏｐｏｐｏｎａｘｒｅｓｉｎｏｉｄ）、橙皮油、橙花油（ｏｒａｎｇｅｆｌｏｗｅｒｏｉｌ）、アイリス・コンクリート（ｃｏｎｃｒｅｔｅｉｒｉｓ）、ペパー油、ペパーミント油、ペルーバルサム、プチグレン油、松葉油、バラ・アブソリュート、バラ油、ローズマリー油、白檀油、セージ油、スペアミント油、ソゴウ香油、タイム油、トルーバルサム、トンカ・ビーン・アブソリュート（ａｂｓｏｌｕｔｅｏｆｔｏｎｋａｂｅａｎ）、チュベローズ・アブソユート（ａｂｓｏｌｕｔｅｏｆｔｕｂｅｒｏｓｅ）、テレビン油、バニラ・ポッド・アブソリュート（ａｂｓｏｌｕｔｅｏｆｖａｎｉｌｌａｐｏｄ）、ベチベル油、バイオレット・リーブス・アブソリュート（ａｂｓｏｌｕｔｅｏｆｖｉｏｌｅｔｌｅａｖｅｓ）、イランイラン油並びに類似の植物油及び同効物。本発明のシリコーン製剤に添加し得る合成香料は下記のものである：ピネン、リモネン及び類似の炭化水素類；３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、リナロオール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、メントール、ボルネオール、ボルネイルメトキシシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、アニシルアルコール、シンナミルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、シス− ３−ヘキサノール、テルピネオール及び類似のアルコール類；アネトール類、マスクキシレン（ｍｕｓｋｘｙｌｅｎｅ）、イソオイゲノール、メチルオイゲノール及び類似のフェノール類；α−アミルシンナムアルデヒド、アニスアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、デシルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ヘキサルデヒド、ヘプタルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒドノナジェノール（ｎ−ｎｏｎｙｌａｌｄｅｈｙｄｅｎｏｎａｄｉｅｎｏｌ）、シトラール、シトロネラル、ヒドロキシシトロネラル、ベンズアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、シンナムアルデヒド、ドデカナール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ウンデカナール、ヘリオトロピン、バニリン、エチルバニリン、及び類似のアルデヒド類；メチルアミルケトン、メチル β−ナフチルケトン、メチルノニルケトン、マスクケトン（ｍｕｓｋｋｅｔｏｎｅ）、ジアセチル、アセチルプロピオニル、アセチルブチリル、カルボン（ｃａｒｖｏｎｅ）、メトン（ｍｅｔｈｏｎｅ）、ショウノウ、アセトフェノン、ｐ −メチルアセトフェノン、イオノン、メチルイオノン及び類似のケトン類；アミール−ブチロラクトン、ジフェニルオキシド、グリシド酸メチルフェニル、ノニルアセトン、クマリン、シネオール、グリシド酸エチルメチルフェニル及び類似のラクトン類又はオキシド類；ギ酸メチル、ギ酸イソプロピル、ギ酸リナリル、酢酸エチル、酢酸オクチル、酢酸メチル、酢酸ベンジル、酢酸シンナミル、プロピオン酸ブチル、酢酸イソアミル、イソ酪酸イソプロピル、イソ吉草酸ゲラニル（ｇｅｒａｎｙｌｉｓｏｖａｌｅｒａｔｅ）、カプロン酸アリル、ヘプチル酸ブチル（ｂｕｔｙｌｈｅｐｔｙｌａｔｅ）、カプリル酸オクチル、ヘプチンカルボン酸メチル、メチルオクチンカルボン酸エステル（ｍｅｔｈｙｌｏｃｔｉｎｅｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）、カプリル酸イソアミル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ベンジル、酢酸メチルカルビニルフェニル（ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｉｎｙｌｐｈｅｎｙｌａｃｅｔａｔｅ）、酢酸イソブチルフェニル、ケイ皮酸メチル、スチラシン（ｓｔｙｒａｃｉｎ）、サリチル酸メチル、アニス酸エチル、アントラニル酸メチル、ピルビン酸エチル、α− ブチル酪酸エチル、プロピオン酸ベンジル、酢酸ブチル、酪酸ブチル、酢酸ｐ− ｔｅｒｔブチルシクロヘキシル、酢酸セドリル（ｃｅｄｒｙｌａｃｅｔａｔｅ）、酢酸シトロネリル（ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌａｃｅｔａｔｅ）、ギ酸シトロネリル（ｃｙｔｒｏｎｅｌｌｙｌｆｏｒｍａｔｅ）、酢酸ｐ−クレシル、酪酸エチル、カプロン酸エチル、ケイ皮酸エチル、酢酸エチルフェニル、ブラッシル酸エチレン（ｅｔｈｙｌｅｎｅｂｒａｓｓｙｌａｔｅ），酢酸ゲラニル（ｇｅｒａｎｙｌａｃｅｔａｔｅ）、ギ酸ゲラニル（ｇｅｒａｎｙｌｆｏｒｍａｔｅ）、サリチル酸イソアミル、吉草酸ィソアミル、酢酸イソボルニル（ｉｓｏｂｏｒｎｙｌａｃｅｔａｔｅ）、酢酸リナリル、アントラニル酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル（ｍｅｔｈｙｌｄｉｈｙｄｒｏｊａｓｕｍｏｎａｔｅ）、酢酸ノニル、酢酸β−フェニルエチル、酢酸トリクロロメチレンフェニルカルビニル、酢酸テルピニル（ｔｅｒｐｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ）、酢酸ベチベリル（ｖｅｔｉｖｅｒｙｌａｃｅｔａｔｅ）及び類似のエステル類。これらのものは単独で使用でき、また、これらの少なくとも二つを相互間の混合物として使用することができる。香料のほかに、本発明の製剤は、適切であれば、パチヨリ油又はオイゲノール等の類似の揮発防止剤、又は類似の粘度調節剤等の香料工業で習慣的に使用している添加剤を追加的に包含することができる。殺虫性活性化合物のほかに、本発明シリコーンエラストマーは、例えば２，４，４−トリクロロ−２’−ヒドロキシフェニルエーテル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）−ピリジン、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチル−（２）−２−（ｐ−１，１，３，３−テトラメチルブチルフェノキシ）エトキシ）エチル）アンモニウムクロリド、４−イソプロピルトロポロン、Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ’−（フルオロジクロロメチルチオ）スルホンアミド、２−（４’−チアゾリル）−ベンズ−イミダゾール、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド、６−アセトキシ−２，４−ジメチル−ｍ−ジオキシン、及び同効物等の工業用殺バクテリア剤並びに殺菌・殺カビ剤、並びに、例えばエチレンビスジチオカルバミド酸亜鉛、エチレンビスチオカルバミド酸マンガン、亜鉛マネブ錯体、エチレンビスジチオカルバミド酸ビスジメチルジチオカルバモイル亜鉛、ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルフィド、クロトン酸２，６−ジニトロ−４−オクチルフェニル及び同効物等の農業で用いられる殺バクテリア剤並びに殺菌・殺カビ剤、又は例えばジメチルフタレート、２，３，４，５−ビスー（Δ₂−ブチレン）テトラヒドロフラン、２，３，４，５−ビスー（Δ₂−ブチレン）テトラヒドロフルフリルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（以下“ＤＥＥＴ”と称する。）、カプリル酸、ジエチルアミド、２，３，４，５−ビスー（Δ₂−ブチレン）テトラヒドロフルフラール、イソシンコメロン酸ジ−ｎ−プロピル（ｄｉ−ｎ−ｐｒｏｐｙｌｉｓｏｃｉｎｃｈｏｍｅｒｏｎａｔｅ）、ｓｅｃ−ブチルスチリルケトン、ノニルスチリルケトン、ｎ−プロピルアセトアニリド、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、コハク酸ジ−ｎ−ブチル、酢酸２−ブトキシエチル−２−フルフリデン、フタル酸ジブチル、テトラヒドロチオフェン、β−ナフトール、ジアリルスルフィド、ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルフィド及び同効物等の忌避剤を含み得る。本発明の殺虫性エラストマーは、添加剤としてＵＶ吸収剤を混合して、酸化防止剤の助けによって安定化され得る。適切なＵＶ吸収剤は公知の全てのＵＶ吸収剤である。好ましくは、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ビスフェノール誘導体等のフェノール誘導体；例えばフェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェネチジンとアセトンとの縮合物又は同効物等のアリールアミン類又はベンゾフェノン類を用いる。本発明の組成物は、通常０．１乃至８０重量％、好ましくは０．２乃至４０重量％、極めて好ましくは０．５乃至２０重量％の活性化合物を含む。本発明は、ＯＨで終端するポリジアルキルシロキサン類と充填剤（ｆｉｌｌｅｒｓ）を含む基本混合物を、極めて高い剪断応力を用いて、さらなるＯＨで終端するポリジアルキルシロキサン、所望量の活性化合物及び適切な安定剤と混合して本発明の殺虫性シリコーンエラストマーを製造する方法を更に提供する。適切な架橋触媒を添加した後に、得られる組成物をプレスして錠剤にし、適切な温度で加硫する。本発明による殺虫性エラストマーの製造並びに使用について、以下の実施例に従って説明する。実施例実施例１：殺虫性エラストマーの製造，活性化合物含有量１．５％：平均粘度１８Ｐａ．ｓの、ＯＨで終端するポリジメチルシロキサンと約３００ (b)/gの表面積を有する、微細に分割された火成シリカとを含む基本混合物［例えばシロプレン基本混合物（Ｓｉｌｏｐｒｅｎｂａｓｅｍｉｘｔｕｒｅ）ｐ４９０，ＢａｙｅｒＡＧ（７５％ポリジメチルシロキサンＣＡＳ＃７０−１３１−６７−８；２５％火成ケイ酸ＣＡＳ＃７６−３１−８６−９］２００ｇと、平均粘度２Ｐａ．ｓの、ＯＨで終端するポリジメチルシロキサン［例えばシロプレンＣ２（ＳｉｌｏｐｒｅｎＣ２），ＢａｙｅｒＡＧＣＡＳ＃７０−１３１−６７−８］１２０ｇとを容量１ｌのプラネタリーミキサー（ｐｌａｎｅｔａｒｙｍｉｘｅｒ）内で極めて高い剪断応力（最低８０ｒｐｍ）を用いて３０分以内で混合する（上記ポリジメチルシロキサン１２０ｇは４０ｇずつ３つの部分に分けて混合される）。該重合体の添加後に、トランスフルスリン（ｔｒａｎｓｆｌｕｔｈｒｉｎ）４．８８ｇとブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）３．２８ｇを１０分以内で混合する。最後に、減圧下で２分間混合物全体から脱気する。架橋させるために、この予備混合物（ｐｒｅｍｉｘ）１００ｇを、架橋剤、例えばシロプレンＣベルネツエル５［ＳｉｌｏｐｒｅｎＣＶｅｒｎｅｔｚｅｒ５，ＢａｙｅｒＡＧ｛テトラエトキシシラン（ＣＡＳ＃７８−１０−４）４０．０重量％、エチルポリシリケート（ＣＡＳ＃６８−４１２−３７−３）３２．５重量％及びジラウル酸ジブチル錫（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎｄｉｌａｕｒａｔｅ：ＣＡＳ＃７７−５８−７）２７．５重量％から成る。｝］４ｇと共に、均一な物質が得られるまで撹拌する。減圧下で２分間、もう一度混合物全体から脱気する。濃度１％の洗剤水溶液を離型剤として用いて、型を予備処理して、室温で７２時間加硫する。実施例２：殺虫性エラストマーの製造，活性化合物含有量１０％：平均粘度１８Ｐａ．ｓの、ＯＨで終端するポリジメチルシロキサンと約３００ (b)/gの表面積を有する、微細に分割された火成シリカとを含む基本混合物２００ｇと、平均粘度２Ｐａ．ｓの、ＯＨで終端するポリジメチルシロキサン１２０ｇとを容量１ｌのプラネタリーミキサー内で極めて高い剪断応力（最低８０ｒｐｍ）を用いて３０分以内で混合する（上記ポリジメチルシロキサン１２０ｇは４０ｇずつ３つの部分に分けて混合される。）。該重合体を添加した後に、トランスフルスリン３５．５６ｇ及びブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）３．６ｇを１０分以内で混合する。最後に、減圧下で２分間混合物全体から脱気する。架橋させるために、当該予備混合物１００ｇを架橋剤、例えばシロプレンＣベルネツエル５［ＳｉｌｏｐｒｅｎＣＶｅｒｎｅｔｚｅｒ５，ＢａｙｅｒＡＧ（テトラエトキシシラン４０．０重量％、エチルポリシリケート３２．５重量％及びジラウル酸ジブチル錫２７．５重量％から成る。）］４ｇと共に、均一な物質が得られるまで撹拌する。減圧下で２分間、もう一度混合物全体から脱気する。濃度１％の洗剤水溶液を離型剤として用いて、型を予備処理し、室温で７２時間加硫する。実施例３：放出速度の測定：１．５％の活性化合物含有量を有する、実施例１の方法で製造したシリコーンエラストマーを用いて放出速度を測定した。該エラストマーを寸法２５mm×４０ mm×４mmの型中で室温で７２時間加硫した。このようにして得られたシリコーン錠剤を、スタイネル（Ｓｔｅｉｎｅｌ）社の加熱装置（型式ＭＶ−１）上で、それぞれ８時間の周期で７周期にわたって１００乃至１１０℃に加熱した。得られた蒸発速度は、初期の周期で比較的多量を蒸発し、その後の周期では蒸発速度は約１〜２mg/hまで横ばい状態になって平均化する、予想された典型的な経過を示す。実施例４：生物学的活性本発明の殺虫剤含有シリコーンエラストマーの蒸発系における殺虫作用：蚊の種類：ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓａｅｇｙｐｔｉ）部屋の大きさ：３４ｍ³ 部屋の種類：１つの窓（開放）温度：２３〜３０℃ 相対湿度：２３〜３４％加熱温度：１００〜１１０℃ 製剤の量：３．５ｇ活性化合物の含有量：１．６％

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ０１Ｎ 53/08 Ａ０１Ｎ 53/00 ５０４Ａ 53/14 ５０４ＢＣ０８Ｌ 83/04 ５０８Ａ５０８Ｃ５１２５０６ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ

Claims

【特許請求の範囲】１．殺虫活性化合物を含むシリコーンエラストマー。２．加熱を用いるか又は加熱を用いることなく、処理中にその形態を変えることなく、その中に含まれる殺虫剤を放出することを特徴とする、請求の範囲１に記載のシリコーンエラストマー。３．天然の除虫菊、３−アリル−２−メチル−シクロペント−２−エン−４−オン−１−イル d/1− シス／トランス−クリサンセメート［アレスリン，ピナミン（Ｐｙｎａｍｉｎ）（商標）］、３−アリル−２−メチル−シクロペント−２−エン−４−オン−１−イルｄ− シス／トランス−クリサンセメート［ピナミンホルテ（Ｐｙｎａｍｉｎｆｏｒｔｅ）（商標）］、ｄ−３−アリル−２−メチル−シクロペント−２−エン−４−オン−１−イルｄ −トランス−クリサンセメート［エクスリン（Ｅｘｒｉｎ）（商標）］、３−アリル−２−メチル−シクロペント−２−エン−４−オン−１−イルｄ − トランス−クリサンセメート［ビオアレスリン（Ｂｉｏａｌｌｅｔｈｒｉｎ）（商標）］、Ｎ−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド）−メチルｄｌ−シス／トランス−クリサンセメート［フタルスリン，ネオピナミン（Ｎｅｏｐｙｎａｍｉｎ）（商標）］、５−ベンジル−３−フリルメチルｄ−シス／トランス−クリサンセメート［レスメスリン，クリスロンホルテ（Ｃｈｒｙｓｒｏｎｆｏｒｔｅ）（商標）］、５−（２−プロパルギル）−３−フリルメチルクリサンセメート［フラメスリン（Ｆｕｒａｍｅｔｈｒｉｎ）（商標）］、３−フェノキシベンジル２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル） −シクロプロパンカルボキシレート［パーメスリン，エクスミン（Ｅｘｍｉｎ）（商標）］、フェノキシベンジルｄ−シス／トランス−クリサンセメート［フェノスリン，スミスリン（Ｓｕｍｉｔｈｒｉｎ）（商標）］、 α−シアノフェノキシベンジルイソプロピル−４−クロロフェニルアセテート［フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、スミシジン（Ｓｕｍｉｃｉｄｉｎ）（商標）］、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ，シス）−３−（２，２− ジクロロビニル）−２，２−ジメチル−シクロプロパンカルボキシレート、（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ，１Ｓ）−シス／トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、 α−シアノ−３−フェノキシベンジルｄ−シス／トランス−クリサンセメート、１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニルシス／トランス−クリサンセメート、１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）−シクロプロパン−１−カルボキシレート、１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル２，２−ジメチル−３−（２，２ −ジクロロビニル）シクロプロパン−１−カルボキシレート、（１Ｒ）−３−プロパルギル−２−メチル−シクロペント−２−エン−４−オン−１−イルシス／トランス−クリサンセメート［プラレスリン（ｐｒａｌｌｅｔｈｒｉｎ）］、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（＋）−ＩＲ−トランス−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）−シクロ−プロパンカルボキシレート［トランスフルスリン（ｔｒａｎｓｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ベイオスリン（Ｂａｙｏｔｈｒｉｎ）（商標）］又はこれらの活性化合物の混合物を殺虫活性化合物として含むことを特徴とする、請求の範囲１に記載の前記殺虫性シリコーンエラストマー。４．白金触媒の存在下又は不存在下でのビニル含有シロキサン類のヒドロシリル化反応を用いるか、又は錫化合物の存在下又は不存在下でアルコキシシラン類を用いるか、又は有機過酸化物化合物を用いるか、又は少なくとも一つの塩基性無機固体を用いるか、又はポリカルボジイミドポリシロキサン共重合体を加えて、オルガノポリシロキサン物質を架橋させることによって製造される少なくとも一つのシリコーンエラストマーを含むことを特徴とする、請求の範囲１に記載の殺虫性シリコーンエラストマー。５．０．１乃至８０重量％の活性化合物を含むことを特徴とする、請求の範囲１から４に記載の殺虫性シリコーンエラストマー。６．充填剤として５０乃至５００m²/gのＢＥＴ表面積を有する、微細に分割された火成又は沈降シリカ、ケイ藻土、微細に分割された石英粗粉、無定形シリカ又はカーボンブラック並びに安定剤、着色剤又は香料を含むことを特徴とする、請求の範囲１から５に記載の殺虫性シリコーンエラストマー。７．飛ぶ昆虫を防除又は撃退するための、請求の範囲１から６に記載の殺虫性シリコーンエラストマーの使用。８．ＯＨ−末端ポリジアルキルシロキサン類と充填剤とを含む基本混合物と、さらなるＯＨ−末端ポリジアルキルシロキサン、所望量の活性化合物及び適切な安定剤とを極めて高い剪断応力で混合し、得られる組成物を、適切な架橋触媒を加えた後に、加圧して錠剤にし、適切な温度で硬化させることを特徴とする、請求の範囲１から６に記載の殺虫性シリコーンエラストマーの製造方法。